농약 제제에서의 계면활성제 {SURFACTANTS IN AGROCHEMICAL FORMULATIONS}

본 출원은 미국 가출원 번호 61/213,126 (2009년 5월 8일 출원)를 우선권 주장한다. 상기 관련 출원은 그 전문이 본원에 참고로 포함된다.

본 발명은 신규의 계면활성제, 특히 중합체화 지방산 또는 아르알킬 페놀의의 아민 기 함유 알콕시화 유도체 및 그의 용도, 특히 수성 계에서 분산제 및/또는 보조제로서 농약 제제에서의 용도, 분산제를 사용하여 만들어진 수성 제제, 특히 분산액, 및 농약 제제, 특히 분산제를 포함한 농약 분산액 제제 및 보조제를 함유한 제제, 및 이러한 농약 제제를 사용하는 작물의 처리 방법에 관한 것이다.

계면활성제는 보조제, 분산제, 습윤제, 유화제 또는 가용화제로서의 기능을 포함하는 다양한 이유를 위해 농약 조성물 및 제제에서 널리 사용된다 (한가지 초과의 기능의 역할을 할 수도 있음). 보조제는 제제에서 (다양한 가능한 메카니즘에 의하여) 농약의 활성 또는 유효성을 증가시키는 작용을 하고; 분산제는 액체 매질 중에 고체 성분의 분산액의 안정성 및 균일성을 개선시키기 위하여 사용되고; 습윤제는 표적 기질, 일반적으로 식물 잎에서 농약 스프레이의 습윤을 개선시키고; 유화제는 수성 매질에서 액체 농약을 유화시키거나, 농약을 위한 용매 또는 희석제로서 사용되는 오일을 유화시키거나 및/또는 제제 첨가제로서 사용되는 오일을 유화시키기 위해 (개선된 성질을 제공하기 위해) 사용되고; 가용화제는 불용성/비상용성 제제 성분의 용해성 또는 상용성을 개선하기 위해 사용된다. 농약 제제에서 계면활성제를 포함하는 장점이 널리 인식되고 있고 매우 다양하게 실용되고 있다.

분산제를 포함한 농약 분산액은 분산액 농축물로서 제형될 수 있고, 이것은 수 불용성 농약이 수성 연속 상에서 고체 입자로서 분산된 농약 농축물 제제의 형태이다. 이러한 제제 형태는 분산된 고체 상 및 분산된 액체 (에멀젼) 상 양쪽 모두에서 성분을 포함하는 현탁에멀젼 제제를 포함한다. 현탁액에서 고체 분산된 농약 (및 다른 분산된 고체)을 유지하기 위하여 농축물 중에 분산제를 포함하는 것이 일반적으로 필요하다. 분무가능한 (묽은) 제형을 제공하기 위하여 농축물을 일반적으로 희석한다. 농축물에서 다량의 현탁된 고체를 갖는 것이 일반적으로 바람직하고 수 불용성 농약이 매우 소수성이고 분산제가 다른 계면활성제 물질의 존재 하에서 효과적으로 작용할 필요가 있을 수 있기 때문에 이러한 분산제가 요구되고 있다. 빈번하게, 적절한 소수기를 가진 분산제 및 아틀록스(Atlox) 4913 (ex 크로다(Croda)), PEG 에스테르 측쇄를 포함한 아크릴 에스테르/아크릴산 공중합체, 및 소프로포르(Soprophor) FLK 및 4D-384 (ex 로디아(Rhodia))와 같은 물질을 사용하는 것이 필요할 수도 있고, 요구되는 특정한 분산성을 제공하기 위하여 각각 트리스티릴페놀 에톡실레이트의 포스페이트 및 설페이트 에스테르가 사용된다. EP 0633057A (롱-쁠랑)는 트리스티릴페놀 에톡실레이트 유형 분산제의 용도를 기재하고 있다. 당업자라면 화합물 트리스티릴페놀이 트리스[1-(페닐)에틸]페놀 또는 2,4,6-트리스[1-(페닐)에틸]페놀 및 상응하는 트리스티릴페닐기 (더 적은 페놀성 OH 기를 가진 트리스티릴페놀)로서 더욱 체계적으로 설명될 수도 있음을 인식할 것이다. 그러나, "트리스티릴페놀" 및 "트리스티릴페닐"이 편리하고 구체적이며 일반적으로 사용된다.

심지어 고 성능 분산제도 완벽하지 않으며, 특히 제제의 다른 성분이 비피리딜 제초제 또는 글리포세이트와 같은 수용성 전해질 제초제를 포함한 조합 제제에서 수용성 전해질인 경우에, 이들이 부족한 한가지 특징은 고 이온 강도 매질에서의 분산 안정성이다.

본 발명은, 아민 말단 폴리알킬렌 글리콜 친수기 및 비교적 큰, 전형적으로 C ₂₂ 내지 C ₆₀ 의 주로 히드로카르빌, 특히 전형적으로 분지형 및/또는 시클릭 기 또는 성분을 포함하는 복합 히드로카르빌 소수기를 가진 화합물이 수성 분산액, 특히 실질적인 농도의 전해질을 포함한 분산액에서 수 불용성 농약을 위해 효과적인 보조제 및/또는 매우 효과적인 분산제일 수 있다는 연구 결과를 기초로 한다.

따라서, 본 발명은 C ₂₂ 내지 C ₆₀ 주로 히드로카르빌 소수기에 연결된 아민 말단 폴리알킬렌 글리콜 친수기(들)를 포함하는 화합물인 계면활성제를 제공한다.

본 발명의 특별한 화합물은 화학식 I의 화합물이다. 본 발명의 화합물 및 분산제로서 사용된 화합물은 하기 화학식 I일 수 있다:

<화학식 I>

[상기 식에서,

Hp는 C ₂₂ 내지 C ₆₀ 주로 히드로카르빌 소수기이고;

Link1은 연결기, 특히 직접 결합, -CO-, 옥시카르복실산 기 -OR ⁸ C(O)- (여기서, R ⁸ 은 C ₁ -C ₄ 알킬렌 기임) 또는 디카르복실산 기 -OC(O)R ⁹ C(O)- (여기서, R ⁹ 는 C ₂ -C ₄ 알킬렌 기임) 또는 카르보네이트 기 -OC(O)-이고;

OA는 옥시알킬렌 잔기, 특히 옥시에틸렌 또는 옥시프로필렌 잔기이고, 사슬을 따라 변할 수도 있고;

n은 5 내지 50, 보다 일반적으로는 8 내지 25, 특히 10 내지 15이고;

Link2는 연결기, 특히 직접 결합, 기 -OCH ₂ CH(CH ₃ )-, 기 -OCH ₂ CH(OH)CH ₂ -, 디카르복실산 유래 기 -OC(O)R ¹⁰ C(O)(X)(CH ₂ ) _n1 - (여기서, R ¹⁰ 은 C ₂ 내지 C ₄ 알킬렌 기이고, n1은 2 내지 6임), 기 -CH ₂ C(O)(X)(CH ₂ ) _n2 - (여기서, X는 -O- 또는 -NH-이고, n2는 2 내지 6임)이고;

R ¹ 은 기 -NR ² R ³ - (여기서, R ² 및 R ³ 은 각각 독립적으로 수소, 알킬, 특히 C ₁ -C ₈ 알킬, 알케닐, 특히 C ₂ -C ₈ 알케닐이거나, 또는 이들을 가진 질소 원자와 함께 하나 이상의 추가의 헤테로시클릭 원자를 포함할 수 있는 헤테로시클릭, 특히 5 내지 7원 헤테로시클릭 고리를 형성함); 기 -(R ⁴ )(R ⁵ )N→O; 기 -(R ⁴ )(R ⁵ )N ⁺ -R ⁶ ; 또는 기 -(R ⁴ )(R ⁵ )N ⁺ -R ⁷ COO ^- (여기서, R ⁴ 및 R ⁵ 은 각각 독립적으로 알킬, 특히 C ₁ 내지 C ₈ 알킬, 알케닐, 특히 C ₂ 내지 C ₈ 알케닐이거나, 또는 이들을 가진 질소 원자와 함께 하나 이상의 추가의 헤테로시클릭 원자를 포함할 수 있는 헤테로시클릭, 특히 5 내지 7원 헤테로시클릭 고리를 형성하고; R ⁶ 은 알킬, 특히 C ₁ 내지 C ₆ 알킬이고; R ⁷ 은 알킬렌, 특히 C ₁ 내지 C ₅ 알킬렌, 더욱 특별하게는 -CH ₂ -기임)이다].

특히, 본 발명의 화합물에서, 소수기는 중합된 지방산 및/또는 아르알킬 치환된 페놀로부터 유래된다.

본 발명의 화합물 및 본 발명에서 사용되는 화합물은 분자에서 옥시알킬렌 사슬 친수기의 한쪽 말단에 (가능하게는, 친수기의 아민 작용기와 옥시알킬렌 사슬 간의 연결기 -하기 참조- 와 함께) 아민 기를 가진 화합물을 가리키는 "아민 말단"으로 기재된다. 아민 기는 1급, 2급, 3급 또는 4급 아미노기 또는 3급 아민 N-옥시드 기일 수도 있지만, 특히 3급 아민 또는 3급 아민 N-옥시드 기 또는 베타인을 포함한 4급 아미노기이다.

본 발명의 화합물은 농약 제제에서 분산제 및/또는 보조제로서의 특별한 용도를 갖는다. 따라서 본 발명은

i) 분산제로서 본 발명의 하나 이상의 화합물, 특히 상기 화학식 I의 화합물, 특히 복합 히드로카르빌 소수기, 더욱 특별하게는 분지형 및/또는 시클릭 기 또는 성분을 포함하는 소수기를 가진 화학식 I의 화합물을 포함하는, 수성 액체, 특히 용해된 전해질을 포함하는 수성 농축물 중에 고체, 특히 고체 활성 농약의 농약 농축물, 또는 희석된 농약 분무 제제, 특히 분산액 농축물 형태의 농약 분산액;

ii) 분산제로서 본 발명의 하나 이상의 화합물, 특히 상기 화학식 I의 화합물, 특히 복합 히드로카르빌 소수기, 더욱 특별하게는 분지형 및/또는 시클릭 기 또는 성분을 포함하는 소수기를 가진 화학식 I의 화합물을 포함하는, 수용성 전해질, 특히 수용성 전해질 농약 활성제를 포함하는 농약 농축물 또는 희석된 농약 분무 제제, 특히 분산액 농축물 형태의 농약 분산액;

iii) 제제가 활성 농약을 포함하고, 특히 제제가 용해된 전해질을 포함하는, 농약 분산액 제제, 특히 농약 농축물 또는 농약 희석된 분무 제제에서 분산제로서 본 발명의 화합물의 용도;

iv) 보조제로서 본 발명의 화합물, 특히 상기 화학식 I의 화합물, 특히 복합 히드로카르빌 소수기, 더욱 특별하게는 분지형 및/또는 시클릭 기 또는 성분을 포함한 소수기를 가진 화학식 I의 화합물을 포함하는, 활성 농약, 특히 하나 이상의 식물 성장 조절제, 하나 이상의 살충제 및/또는 하나 이상의 제초제를 포함하는 농약 농축물 또는 희석된 농약 분무 제제 형태의 농약 제제;

v) 제제가 활성 농약, 특히 수용성 살충제 또는 제초제를 포함하는, 농약 제제, 특히 농약 농축물 또는 농약 희석된 분무 제제에서 농약 보조제로서 본 발명의 화합물의 용도;

vi) 수 불혼화성 액체의 액체 상, 바람직하게는 오일, 미세 분리되고 분산된 고체 입자로서 존재하고 본 발명의 하나 이상의 화합물, 특히 상기 화학식 I의 화합물, 특히 복합 히드로카르빌 소수기, 더욱 특별하게는 분지형 및/또는 시클릭 기 또는 성분을 포함하는 소수기를 가진 화학식 I의 화합물을 포함하는 수 불용성 농약 활성제를 포함하는 농약 제제;

vii) 오일 분산액 농축물 농약 제제에서 본 발명의 화합물의 용도;

viii) 물 농축물 중량의 100 내지 10000배로 희석된, 측면 i), ii), iv) 또는 vi)의 농축물, 또는 용도 iii), v) 또는 vii)에서 사용된 농축물인 농약 분무 제제;

ix) 상기 viii)에 기재된 희석된 제제를 식물 및/또는 토양, 특히 식물에 인접한 토양에 적용함으로써 식물을 처리하는 방법.

사용 시에, 전형적으로 분무에 의하여 작물 또는 작물 주위의 토양에 적용하기 전에 본 발명의 농축물을 물로 희석할 것이다. 따라서, 본 발명은 본 발명의 농축물, 특히 본 발명의 보조제를 함유하는 농축물 또는 본 발명의 분산액 농축물, 특히 농축물 중량의 10 내지 10000 배의 물로 희석된, 수용성 전해질을 더욱 포함하는 본 발명의 농축물을 포함하는 희석된 제제를 더욱 포함한다.

본 발명의 농축물이 전형적으로 작물을 처리하기 위해 사용되고, 따라서 본 발명은 식물 및/또는 토양에 본 발명의 희석된 제제, 특히 수용성 전해질을 포함한 희석된 제제, 특별하게는 본 발명의 희석된 보조제 농축물 또는 본 발명의 희석된 분산액 농축물을 적용함으로써 식물을 처리하는 방법을 더욱 포함한다.

본 발명의 제제, 특히 본 발명의 분산액 제제가 사용될 수 있는 다른 방식은 종자를 처리하는 것이고, 따라서 본 발명은 본 발명의 제제, 특히 본 발명의 분산액 제제를 종자에 적용하는 것을 포함하는 종자의 처리 방법을 포함한다.

본 발명의 화합물, 특히 화학식 I의 화합물에서, 화학식 I에서 소수성 잔기 Hp는 주로 히드로카르빌 C ₂₂ 내지 C ₆₀ 기이다. 바람직하게는, 소수기는 더 작은 단위로 이루어진 복합체이고, 일반적으로 분지형 및/또는 시클릭 기 또는 성분을 포함한다. 복합체 소수기는 중합에 의하여 또는 생성물 분자의 코어 단편 내로 치환되는 합성에 의하여 더욱 작은 단위로 이루어질 수도 있다. 중합된 복합체 소수성 기의 예는 이량체, 삼량체 또는 (일반적으로) 이량체와 삼량체의 혼합물로서 통상적으로 이용가능한 중합된 지방산의 잔기이고, 삼량체가 풍부한 혼합물이 특히 유용하다. 코어 단편 위에서 치환에 의해 합성된 소수성 기의 예는 아르알킬 치환된 페닐 기 (일반적으로, 상응하는 페놀의 잔기로서), 특히 디- 및 트리-(아르알킬) 치환된 페닐 기를 포함한다. 얻어진 소수기는 디- 및/또는 트리-(아르알킬) 페닐기, 특히 디- 및/또는 트리-스티릴 또는 디- 및/또는 트리-쿠밀 페닐 기이다. 중합된 지방산 잔기는 부착된 카르복실 기와는 별개의 히드로카르빌 기이다 (친수성 옥시알킬렌 사슬로의 결합의 일부를 제공하거나 형성하는 카르복실 기와는 별개로 분자 당 1 또는 2개). 하기 나타낸 바와 같이, 중합 반응은 주로 고 분지형 사슬을 갖고 일반적으로 카르보시클릭산 및 때때로 방향족 고리를 가진 화합물을 포함하는 화합물들의 혼합물을 제공한다. 디- 및 트리-(아르알킬) 치환된 페닐 기는 다수의 방향족 카르보시클릭 고리를 포함하는 히드로카르빌 기 (옥시알킬렌 사슬의 일부를 형성하는 모 페놀의 산소 원자)이고 사실상 (일반적으로 다수의 방향족 고리 치환에 의하여) 분지화된다.

따라서, 본 발명은, 특히 수용성 전해질, 특히 수용성 전해질 농약 활성제, 예를 들어 글리포세이트 및/또는 파라쿼트(Paraquat)를 포함하는, 농축물로서 및/또는 희석된 제제로서의 제제, 특히 본 발명의 보조제 함유 제제 또는 분산액 제제, 및 이러한 특히 희석된 제제를 사용하여 작물을 분무하는 것에 의한 처리를 포함하고, 여기서 본 발명의 보조제(들) 및/또는 분산제(들)은 적절하다면 중합된 지방산 또는 (아르알킬) 치환된 페놀로부터 유래된 소수기를 갖는다.

이러한 2개의 부류의 소수기는 일반적으로 상이한 연결기를 사용할 것이고, 따라서 본 발명은 상응하는 화합물을 포함한다. 소수기가 중합된 지방산으로부터 유래된다면, 화학식 I의 화합물은 하기 화학식 Ia의 것이다:

<화학식 Ia>

[상기 식에서,

Pol은 카르복실산 기와는 별개의 중합된 지방산 이량체 또는 삼량체의 잔기이고;

m은 1 (Pol이 지방산 이량체의 잔기인 경우에) 또는 1 또는 2이고, 바람직하게는 1 (Pol이 지방산 삼량체의 잔기인 경우에)이고;

p는 1 (Pol이 지방산 이량체의 잔기인 경우에) 또는 1 또는 2이고, 바람직하게는 2 (Pol이 지방산 삼량체의 잔기인 경우에)이고;

M은 수소 원자, 양이온 염 형성 종, 특히 알칼리 금속 원자 또는 아민 (4급 아민을 포함) 또는 암모늄 기이고;

OA, n 및 R ¹ 은 독립적으로 상기 화학식 I에 대해 정의된 바와 같음]

소수기가 아르알킬페놀로부터 유래된 경우에, 화학식 I의 화합물은 전형적으로 하기 화학식 Ib의 것이다:

<화학식 Ib>

[상기 식에서,

ASP는 아르알킬페닐 기, 특히 디- 또는 트리-(아르알킬) 페닐 기이고;

Link1b는 직접 결합, 옥시카르복실산 기 -OR ⁸ C(O)- (여기서, R ⁸ 은 C ₁ 내지 C ₄ 알킬렌임), 디카르복실산 유래 기 -OC(O)R ⁹ C(O)- (여기서, R ⁹ 는 C ₂ 내지 C ₄ 알킬렌임), 또는 카르보네이트 기 -OC(O)-이고;

Link2b는 직접 결합, 기 -OCH ₂ CH(CH ₃ )-, 기 -CH ₂ CH(OH)CH ₂ -, 디카르복실산 유래 기 -OC(O)R ⁹ C(O)(X ¹ )(CH ₂ ) _n1 - (여기서, R ⁹ 는 C ₂ 내지 C ₄ 알킬렌 기이고, n1은 2 내지 6이고, X ¹ 은 -O- 또는 -NH-임), 기 -CH ₂ C(O)(X ² )(CH ₂ ) _n2 - (여기서, X ² 는 -O- 또는 -NH-이고, n2는 2 내지 6임)이고;

OA, n 및 R ¹ 은 독립적으로 상기 화학식 I에서 정의된 바와 같음]

화학식 I, Ia 및 Ib에서 기 Link1 및 Link2는 소수기와 폴리알콕실레이트 사슬 및 폴리알콕실레이트 사슬과 말단 아미노 기를 각각 연결한다. 일반적으로, 예를 들어 명목 연결기가 중합된 지방산 소수기 전구체에서와 같이 전구체 분자의 일부를 형성하는 경우에, 이들이 직접 결합이거나 실제적으로 작은 것이 바람직하다. 그러나, 더욱 연장된 화학 기를 연결로서 사용하여 출발 물질의 성질 및/또는 적절한 합성 경로의 이용성 및/또는 편의성을 말할 수도 있다.

화학식 Ia에서, Link1은 (결합 카르복실 에스테르 작용기를 형성하는 옥시알킬렌 산소 원자와 함께) 중합된 지방산 (명목) 전구체로부터 유래된 기 -CO-이고; Link2는 일반적으로 직접 결합 (개념상, 옥시알킬렌, 일반적으로 옥시에틸렌 기를 통하여, 말단 아미노기에 가장 근접한 기가 연결기로 간주될 수 있음)이다. 화학식 1b에서, Link1은 직접 결합 (에테르 결합을 형성하는 옥시알킬렌 산소 원자), 옥시카르복실산 기 -OR ⁸ C(O)- (여기서, R ⁸ 은 C ₁ -C ₄ 알킬렌 기임), 디카르복실산 기 -OC(O)R ⁸ C(O)- 또는 카르보네이트 기 -OC(O)O-이고; Link2는 직접 결합, 기 -OCH ₂ CH(CH ₃ )-, 기 -CH ₂ CH(OH)CH ₂ -, 디카르복실 기 -OC(O)R ⁹ C(O)(X ¹ )(CH ₂ ) _n1 - , 또는 기 -CH ₂ C(O)(X ² )(CH ₂ ) _n2 - 이고, 여기서 R ⁸ , R ⁹ , X ¹ 및 X ² 는 상기 화학식 I, Ia 또는 Ib에 대해 정의된 바와 같다. 어떠한 특별한 경우에, 사용된 특별한 연결기는 본 발명의 화합물을 형성하기 위하여 사용된 합성 경로에 의존될 것이다 (합성에 관해 하기 참조). 이에 상응하여, 화학식 I에서 소수성 기 Hp는 화학식 Ia에서 (COOM) _p [Pol]이고 화학식 Ib에서 [ASP]이다 (연결기 옆에 있다).

분자의 친수성 부분은 아미노 기 (화학식 1에서 기 R ¹ 으로 표시됨) 말단을 가진 폴리알콕실레이트 사슬 (적절하다면, 화학식 I에서 연결기 -Link2-를 포함함)이다.

기 R ¹ 은 아미노 기이고, 바람직하게는 3급 아미노 기 -NR ² R ³ -; 3급 아미노 아민 옥시드 기 -(R ⁴ )(R ⁵ )N→O; 4급 아미노 기 -(R ⁴ )(R ⁵ )N ⁺ R ⁶ ; 또는 4급 베타인 기 -(R ⁴ )(R ⁵ )N ⁺ -R ⁷ COO ^- 이다. 이러한 가능성에서 기 R ² , R ³ , R ⁴ 및 R ⁵ 은 각각 독립적으로 알킬, 특히 C ₁ 내지 C ₈ , 더욱 특별하게는 C ₁ 내지 C ₆ 알킬; 알케닐, 특히 C ₂ 내지 C ₈ , 더욱 특별하게는 C ₂ 내지 C ₆ 알케닐을 나타내거나; 또는 이들을 보유한 질소 원자와 함께 헤테로시클릭, 특히 5 내지 7원을 가진 고리 (고리는 하나 이상의 추가의 헤테로시클릭 원자를 포함할 수 있음), 예컨대 일반적으로 N-(4,N-메틸-)피페라지닐에서와 같이 다른 질소 원자 위의 저급 알킬, 예를 들어 C ₁ 내지 C ₄ 치환기와 함께 N-테트라히드로피롤릴, N-피페리디닐, N-모르폴리닐 및 N-피페라지닐을 형성하고; R ² 및 R ³ 은 또한 수소일 수도 있지만 이것이 특히 바람직한 것은 아니고; R ⁶ 은 알킬, 특히 C ₁ 내지 C ₆ 알킬이고; R ⁷ 은 C ₁ 내지 C ₅ 알킬렌, 특히 -CH ₂ -이다.

옥시알킬렌 기 OA는 특히 옥시에틸렌 또는 옥시프로필렌 잔기이다. 일반적으로, 수성 계에서, 특히 수용액 또는 수 분산액에서의 상용성을 위하여, 폴리옥시알킬렌 옥시드 사슬, -(OA)n-이 단독중합체 폴리옥시에틸렌 사슬인 것이 바람직하다. 그러나, 원한다면 예를 들어, 화학식 Ia의 화합물에서 에스테르 생성물의 가수분해 안정성을 개선하기 위하여 카르복실 기에 인접한 캡형성 기로서 옥시프로필렌 잔기를 포함한 공중합체 사슬이 사용될 수도 있거나, 또는 화학식 Ib의 화합물에서, Link2로서 옥시프로필렌 기의 사용은 폴리옥시알킬렌 사슬의 말단에서 옥시프로필렌 기를 포함하는 것으로 볼 수 있다. 존재할 때 옥시프로필렌 잔기의 비율은 전형적으로 50 몰% 미만, 일반적으로 25 몰% 미만, 더욱 일반적으로 15 몰% 미만일 것이다. 옥시에틸렌 및 옥시프로필렌 단위의 혼합물이 존재할 때, 공중합체 사슬은 상기 언급된 사슬 말단 가능성뿐만 아니라 랜덤 (무작위) 또는 블록 (테이퍼 블록 포함) 공중합체 사슬일 수 있다.

본 발명 및 본 발명에서 사용된 화학식 I의 에스테르에서, 5 내지 50의 넓은 범위에서 사슬 내 옥시알킬렌 잔기의 수 n은 적어도 7.5, 바람직하게는 적어도 10일 것이다. 약 25보다 훨씬 긴 사슬은 분산액을 안정화하거나 보조성(adjuvancy)을 제공하는데 있어서 실질적인 장점을 제공할 가능성이 없고, 따라서 바람직하게는 n은 20 이하이고, 일반적으로 15 이하일 것이다. 당업자는 평균인 지수 n이 정수가 아닐 수도 있음을 이해할 것이다.

화학식 I에서 기 "Link"는 본 발명의 화합물 및 본 발명에서 사용된 화합물에서 소수기 및 친수기를 연결한다. 사용된 연결의 유형은 일반적으로 소수기의 성질 및 원하는 화합물을 형성하기 위해 가장 적절한 합성 경로에 의존할 것이다. 특히, 소수기가 중합된 지방산 소수기인 경우에, Link는 일반적으로 지방산 카르복실 작용기의 하나, 즉 히드록실 말단 아민 중간체의 말단 산소 원자를 통하여 폴리알콕실레이트 사슬에 에스테르화된 기 -C(O)- (합성에 관해 하기 참조)이고, 소수기가 아르알킬페닐 기인 경우에 Link는 일반적으로 폴리알콕실레이트 사슬에 에테르 연결을 형성하는 직접 결합이다.

소수기가 중합된 지방산, 특히 지방산 이량체 또는 더욱 특별하게는 삼량체로부터 유래되는 경우에, 본 발명에서 사용된 상응하는 화합물은 중합된 지방산 유도체이고, 상응하는 중합된 지방산은 자유 산 형태에서 하기 화학식 II일 것이다.

<화학식 II>

[상기 식에서, Pol은 상기 정의된 바와 같고,

r은 2 (Pol이 지방산 이량체의 잔기인 경우) 또는 3 (Pol이 지방산 삼량체의 잔기인 경우)이다].

바람직하게는, 본 발명의 화합물은 단일 기 -(OA) _n R ¹ 을 포함하고, 즉 분자 당 m=1과 그에 상응하여 p=1 (여기서, Pol은 지방산 이량체의 잔기임) 또는 p=2 (여기서, Pol은 지방산 삼량체의 잔기임)이다. 따라서, 특히 유용한 화합물은 하기 화학식 IIa 및/또는 IIb이다.

<화학식 IIa>

<화학식 IIb>

상기 식에서, 각각의 OA, R ¹ , M 및 n은 독립적으로 상기 정의된 바와 같고, Pol ^d 는 지방산 이량체의 잔기 (카르복실 기와는 별개)이고 Pol ^t 는 지방산 삼량체의 잔기 (카르복실 기와는 별개)이다. 삼량체 산을 기초로 한 화학식 IIb의 화합물이 특히 유용하고 본 발명에 따른 보조제 및/또는 분산제로서 효과적이다.

지방산 이량체 및/또는 삼량체를 기초로 한 본 발명의 화합물 및 본 발명에서 사용된 화합물은 아민 및 카르복실 작용기 양쪽 모두를 갖는다. 수용액에서, 이러한 화합물은 형식적인 4급 기에 전하를 보유하든지 아니든지 간에 적어도 중간 pH 값에서 양쪽성이온으로서 존재할 가능성이 있다. 상기 화학식이 명확하게 이것을 나타내지 않을 수도 있긴 하지만, 양쪽성이온 형태가 본 발명에 포함된다. 사실상, 양쪽성이온 또는 이것을 형성하는 능력은 본 발명의 화합물에서 특히 분산제로서 관찰되는 유리한 성능에 기여할 수도 있다고 생각된다.

중합된 지방산을 기초로 한, 특히 화학식 IIa의 본 발명의 화합물의 중합된 지방산 합성 전구체는 지방산 이량체 또는 삼량체, 또는 이량체와 삼량체 양쪽 모두를 함유하는 혼합물이다. 중합된 지방산은 전형적으로 산성 촉매를 사용하여 지방산, 특히 불포화 지방산, 예컨대 올레산 및/또는 리놀렌산의 열 중합에 의해 일반적으로 만들어진 잘 알려진 물질이다. 반응은 분지쇄 지방산 및 올리고머, 특히 지방산의 이량체 및 삼량체를 포함하는 생성물을 제공하기 위하여 탄소 골격 재배열을 포함하는 복잡한 반응이다. 중합된 산은 이들이 마치 주로 하기 화학식인 것으로 종종 설명된다:

[상기 식에서, 각각의 R은 전형적으로 C ₃ 내지 C ₁₂ , 일반적으로 약 C ₅ 내지 C ₁₀ 알킬 또는 알케닐 기이고; 각각의 R'는 전형적으로 C ₅ 내지 C ₁₅ , 일반적으로 약 C ₇ 내지 C ₁₀ 알킬렌 또는 알케닐렌 기이고; n은 0 또는 1임]. 그러나, 이 화학식은 중합 동안에 다양한 기의 구조를 복잡하게 하고 도시된 단순한 결합보다는 오히려 카르복실산 사슬 간의 시클릭 기와 연결기를 제공할 수 있는 재배열을 포함한 많은 반응이 가능하기 때문에 단지 대략적인 지침이다. 전형적으로 이러한 중합된 지방산은 일반적으로 99 내지 10 중량% 이량체 및 이에 상응하여 1 내지 90 중량% 삼량체를 함유하는 이량체 및 삼량체의 혼합물로서 산업적으로 제조된다. 명목 이량체 및 삼량체 생성물은 증류에 의해 분리될 수도 있다. 통상적으로 제조된 생성물에서, 명목 이량체를 위하여 비율은 일반적으로 99 내지 60%, 특히 98 내지 70% 이량체 및 1 내지 40%, 특히 2 내지 30% 삼량체 및 명목 삼량체를 위하여 70 내지 85%, 특히 75 내지 80% 삼량체 및 30 내지 15%, 특히 25 내지 20% 이량체일 것이다. 명목 이량체 및 삼량체 생성물을 혼합함으로써 다른 혼합물이 제조될 수 있다.

원칙적으로, 이량체 및/또는 삼량체를 제조하기 위해 사용되는 지방산은 어떠한 불포화 지방산일 수 있지만, 일반적으로 적어도 주로 C ₁₀ 내지 C ₂₂ 지방산이고, 일반적으로 적어도 주로 C ₁₈ 지방산, 일반적으로 올레산 또는 올레산 및 리놀렌산의 혼합물이다.

중합된 산 잔기는 불포화 또는 포화일 수도 있다. 일반적으로 제조되는 바와 같이, 이량체 산 및 삼량체 산 양쪽 모두가 일반적으로 적어도 일부 불포화 결합을 포함하고 원한다면 이것은 상응하는 포화 물질을 제조하기 위해 수소화될 수도 있다. 일반적으로, 완전히 포화된 물질이 더욱 안정하고, 특히 불포화 물질에 비하여 열적 및 산화적으로 안정하다. C ₁₈ 원료를 기초로 한 중합된 지방산 중에서, 이량체 산은 일반적으로 평균 36개 탄소 원자를 갖고 삼량체 산은 평균 54개 탄소 원자를 갖는다. 다른 원료의 사용은 상응하는 분자량 이량체 및 삼량체 산을 제공할 것이다.

본 발명의 화합물 및 본 발명에서 사용된 화합물에서 아르알킬 치환된 페닐 기 소수기는 특히 디- 및/또는 트리-(아르알킬) 치환된 페닐기이다. 이러한 기에서, 아르알킬 치환기는 전형적으로 페닐 치환된 C ₂ 내지 C ₆ , 더욱 일반적으로 C ₂ 내지 C ₄ , 특히 에틸 또는 프로필, 특히 2-프로필, 알킬기이다. 이러한 아르알킬 기의 예는 스티릴페닐 (1-펜에트-1-일)기, 특히 디- 및/또는 트리-스티릴페닐기, 또는 디- 및/또는 트리-쿠밀페닐 (2-페닐프로프-2-일)기이다. 이러한 기에서, 아르알킬 치환기는 일반적으로 페닐 기 위의 2, 4 및/또는 6 위치에 있다. 이들 중에서, 각각 트리스티릴페닐 기는 30개, 디스티릴페닐 기는 22개, 디쿠밀페닐 기는 24개, 및 트리쿠밀페닐 기는 33개 탄소 원자를 갖는다.

출발 물질로서 상응하는 페놀을 사용하여 본 발명의 화합물 및 본 발명에서 사용되는 화합물에 아르알킬페닐 기가 제공될 수 있다. 적절한 촉매 또는 공동시약, 예컨대 할로겐화수소 (예를 들어 US 2247402에 기재됨)을 사용하여 적합하게 적절한 아르알킬 시약, 예컨대 할로알킬 벤젠 또는 페닐알켄과 페놀 또는 할로페놀의 반응에 의해 아르알킬 치환된 페놀을 형성할 수 있다. 조 아르알킬 치환된 생성물은 다양한 수와 고리 위치의 치환기를 가진 화합물의 혼합물일 것이다. 입체 장해는 순수한 트리-아르알킬 페놀을 제조하는 것을 어렵게 할 수도 있고 제조 후에 예를 들어 증류에 의해 생성물을 정제할 필요가 있다. 실제로, 본 발명의 화합물 및 본 발명에서 사용된 화합물을 (순수한 물질에 비해) 중간 성질 물질로 제조하기 위하여 혼합된 생성물을 사용할 수도 있다.

유사한 구조를 가진 화합물을 제조하기 위한 것으로 공지된 방법에 의하여 본 발명의 화합물 및 본 발명에서 사용된 화합물을 제조할 수 있다.

중합된 지방산 소수기를 기초로 한 화합물, 특히 상기 화학식 Ia의 화합물을 위하여, 특히 편리한 반응은 원한다면 염기와 같은 에스테르화 촉매의 존재 하에서 중합된 산과 (히드록실 말단) 폴리알콕시화 아민의 반응이다. 중간체 폴리알콕시화 아민은, 적합하게는 알콕시화 촉매, 일반적으로 염기성 촉매, 예를 들어 알콕시드, 예를 들어 메톡시드, 또는 물의 제거 시에 동일반응계에서 알콕시드를 형성하는 NaOH 또는 KOH의 존재 하에서, 아민, 일반적으로 2급 아민 (1급 아민이 일반적으로 2개의 폴리알콕실레이트 사슬을 제공하는 2개의 알콕시화 반응 부위를 갖기 때문에) 또는 히드록시 치환된 3급 아민 (일반적으로 2급 아민의 알콕시화에 의해 제조됨)과 상응하는 알킬렌 옥시드 간의 반응에 의해 제조될 수 있다. 증가하는 분자량을 가진 생성물을 형성하기 위하여 하나 초과의 단계로 폴리알콕시화를 수행할 수도 있다.

남아있는 산, 예를 들어 COOH 기 (에스테르를 형성하기 위해 반응되지 않음)를 적절한 염을 형성하기 위하여 완전히 또는 부분적으로 염기 또는 알칼리, 특히 알칼리 금속, 암모늄, 아민 또는 4급 아민 알칼리와 중화할 수도 있다.

아르알킬페닐 소수기를 기초로 한 화합물, 특히 상기 화학식 Ib의 화합물을 위하여, 다양한 경로에 의하여 화합물을 제조할 수 있다. 일반적으로, 이것은 원하는 말단 아민 작용기를 첨가하기 위하여 페놀을 기초로 할 수도 있는 미리형성된 아르알킬페닐 폴리알콕실레이트, 페놀의 히드록시 카르복실산 에스테르 (페놀을 히드록시카르복실산 또는 반응성 유도체, 예컨대 락톤 (이용가능하다면)과의 반응에 의해 제조될 수 있음), 또는 페놀의 카르보네이트 에스테르 (페놀을 카르보네이트 에스테르 시약, 예컨대 디알킬 카르보네이트 또는 시클릭 글리콜 카르보네이트와 반응시킴으로써 제조될 수 있음), 특히 폴리에톡실레이트를 반응시키거나, 또는 아민 말단 폴리알콕실레이트, 일반적으로 폴리에톡실레이트를 전구체 아르알킬페놀의 반응성 유도체와 반응시키는 것을 포함할 것이다. 아르알킬페놀 폴리알콕실레이트, 특히 폴리에톡실레이트로 시작하는 반응 경로는 다음을 포함한다:

i. 필요하다면 폴리알콕실레이트를 프로필렌 옥시드로 캡형성한 다음 말단 2차 히드록실 기를 직접 아민화한다. 전형적으로 니켈 촉매, 예를 들어 라니 니켈 촉매 위에서 비교적 고압, 예를 들어 약 200 바아 및 고온, 예를 들어 약 250 ℃에서 환원 조건 하에 암모니아 또는 1차 또는 2차 아민을 사용하여 아민화를 수행할 수 있다. 중간체 생성물이 1차 또는 2차 아민일 때, 이것을 편리하게 더욱 알킬화할 수도 있다.

ii. 폴리알콕실레이트를 할로카르복실산, 특히 -할로카르복실산, 예컨대 클로로아세트산 (또는 알칼리 금속과 같은 염, 예를 들어 Na 또는 K 염)과 반응시키고 카르복실 말단 중간체를 히드록실 또는 아민 말단 (3급) 아민과 반응시킨다.

iii. 폴리알콕실레이트 사슬의 말단 (에톡실레이트) 기를 산화시켜 이것을 카르복실레이트 기로 전환시킨 다음, 카르복실 말단 중간체를 히드록실 또는 아민 말단 (3급) 아민과 반응시킨다.

iv. 폴리알콕실레이트를 디카르복실산 시약, 예를 들어 무수물, 예컨대 숙신산 무수물과 반응시킨 다음 카르복실 말단 중간체를 히드록실 또는 아민 말단 (3급) 아민과 반응시킨다.

v. 특히 알콕시화 조건 하에서 폴리알콕실레이트를 에피-할로히드린 (에피-클로로히드린)과 반응시킨 다음 말단 할로겐 (염소) 원자를 아민, 특히 2급 아민과 친핵 치환한다.

상응하는 전구체 아르알킬페놀의 통상적인 알콕시화에 의하여 아르알킬페놀 알콕실레이트를 제조할 수도 있다. 카르보네이트 에스테르가 사용되는 경우에, 이들은 전구체 페놀을 카르보네이트 에스테르, 예컨대 디알킬 카르보네이트 (미리형성된 알콕시화 아민 중간체와 반응될 수도 있는 혼합된 페놀 알콜 카르보네이트 에스테르를 제공함) 또는 시클릭 글리콜 카르보네이트 (상기 기재된 바와 같이 알콕시화되고 더욱 반응될 수도 있는 혼합된 페놀 글리콜 카르보네이트를 제공함)와 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 중합된 지방산 소수기 생성물을 제조함에 있어서 알콕시화에 관하여, 증가되는 분자량을 가진 생성물의 형성을 위하여 하나 초과의 단계에서 폴리알콕시화를 수행할 수도 있다.

3급 아민 말단 생성물로부터 통상적인 반응에 의하여 4급 아미노, 베타인 및 N-옥시드 기를 제조할 수도 있다. 즉, 3급 아민 말단 생성물을 통상적인 알킬화제, 예컨대 디알킬, 특히 디메틸, 알킬의 술페이트, 특히 메틸, 할라이드, 특히 클로라이드와 반응시킴으로써 4급 아민을 제조할 수 있다. 베타인은 3급 아민 말단 생성물을 할로카르복실산, 특히 -할로산, 예컨대 클로로아세트산 (또는 염, 예컨대 알칼리 금속, 예를 들어 Na 또는 K 염)과 반응시키거나, 또는 말단 에틸렌 옥시드 잔기의 산화에 의해 제조될 수 있다. N-옥시드는 3급 아민 말단 생성물을 몰 당량의 수성 과산화수소와 반응시킴으로써 제조될 수 있다.

사용된 바와 같이, 계면활성제 화합물은 중성이거나 거의 중성, 예를 들어 4 내지 9의 수성 pH를 갖는 것이 일반적으로 편리하다. 일반적으로, 가수분해에 의한 계면활성제 화합물, 특히 분산제의 에스테르 형태의 파괴 가능성을 감소시키기 위하여, 강산 또는 강알칼리와 같은 pH의 극치는 피하는 것이 좋다.

농약, 일반적으로 입상 고체, 일반적으로 미세 분리된 입상 고체, 특히 농약 활성제를 제제의 다른 성분을 함유할 수 있는 수성 매질, 일반적으로 물에 분산시키는데 있어서 특별한 용도를 가진 분산액을 제조하기 위하여 화합물을 사용할 수 있다. 따라서, 본 발명은 액체 상, 특히 C ₂₂ 내지 C ₆₀ 의 주로 히드로카르빌 소수기, 특히 복합 히드로카르빌 소수기, 더욱 특별하게는 분지형 및/또는 시클릭 기 또는 성분을 포함하는 소수기에 연결된 아민 말단 폴리알킬렌 글리콜 친수기(들)을 포함하는 하나 이상의 화합물을 분산제로서 포함하는 수성 액체 상 중의 고체, 특히 농약 활성제의 분산액을 제공하며, 특히 여기서 분산제의 소수기는 중합된 지방산, 특히 지방산 이량체 및/또는 삼량체 및/또는 아르알킬 치환된 페놀로부터 유래된다. 소수기가 중합된 지방산으로부터 유래된다면, 이것은 특히 화학식 I의 것이다.

분산제는 농약 응용에서 분산액의 다양한 형태에서 사용될 수 있고, 따라서 본 발명은 농약 분산액을 포함하며, 여기서 본 발명의 하나 이상의 분산제, 특히 화학식 I의 하나 이상의 화합물, 바람직하게는 화학식 Ia 또는 Ib의 하나가 분산제로서 포함된다. 이 범위 내에서, 더욱 특별하게는 본 발명은 다음을 포함한다:

i. 고체 성분, 특히 활성 농약이 액체, 특히 수성 상에 분산되어 있는 농약 분산액; 또는

ii. 제1 액체, 특히 수성 성분에 분산되어 있는 농약 활성 성분을 포함하고, 제2 액체 성분이 제1 액체 성분에 유화되어 있는 농약 현탁에멀젼.

본 발명의 측면에서 에멀젼 및/또는 분산액에 포함된 농약 활성 물질(들)은 하나 이상의 식물 성장 조절제, 제초제 및/또는 살충제, 예를 들어 살곤충제, 살진균제, 살진드기제, 살선충제, 살응애제, 살설치류제, 살균제, 살연체동물제 및 조류 격퇴제를 포함할 수 있다. 활성제의 부류의 예는 다음을 포함한다:

제초제: 수용성, 특히 비-선택적 제초제 (본 발명에서 수 분산성 성분과 함께 사용됨), 특히 N-포스포노메틸 글리신 제초제, 예를 들어 비-선택적 제초제의 글리포세이트 및 술포세이트, 글루포시네이트, 비피리딜, 예를 들어 파라쿼트, 페녹시 및 이미다졸리디노닐 유형, 트리아진, 치환된 우레아, 술포닐 우레아, 피리딘 카르복실산, 아릴옥시 알칸산, 2-(4-아릴옥시-페녹시)프로피온산, 비스-카르바메이트 포함;

살진균제: 티오카르바메이트, 특히 알킬렌비스(디티오카르바메이트), 스트로빌루린, 디카르복시미드, 벤즈이미다졸, 아졸, 무기 살진균제, 예를 들어 포타슘 포스파이트 포함;

살곤충제: 벤조일 우레아 포함, 및

살진드기제: 테트라진 포함.

농약에서 본 발명의 분산제 및 본 발명에서 사용된 분산제의 특별한 응용은 다음을 포함한다.

불용성 활성제, 특히 살진균제 또는 제초제일 수 있지만 비-농약 활성 불용성 고체 성분일 수도 있는 고체 성분의 수성 분산액. 분산제의 비율은 전형적으로 분산액의 2 내지 8 중량%, 더욱 일반적으로 2 내지 5 중량%일 것이다. 이러한 분산액은 현탁에멀젼 (하기 참조)에 혼입될 수도 있다. 수성 연속 상에서 하나 이상의 액체 및 하나 이상의 고체 분산 상을 포함한 현탁에멀젼이, 지용성 활성제 및 고체 수 불용성(일반적으로 유 불용성) 활성제를 포함하는 농약 제제를 위해 특히 적절하고, 지용성 활성제가 에멀젼으로서 존재하며 고체 수 불용성 활성제는 분산된 입자로서 존재한다. 중합된 지방산 분산제의 비율은 전형적으로 에멀젼의 0.1 내지 10 중량%, 더욱 일반적으로 0.5 내지 1.5 중량%이다. 현탁에멀젼은 일반적으로 비교적 친수성 계면활성제, 예를 들어 10 이상의 HLB 값을 갖는 것, 예컨대 친수성 알콜 알콕실레이트 및/또는 음이온성 계면활성제, 특히 포스페이트 및/또는 설페이트 에테르 음이온성 계면활성제 및/또는 타우레이트 및/또는 사르코시네이트 음이온성 계면활성제, 및/또는 지방 아민 2 내지 10 에톡실레이트 및/또는 양쪽성 계면활성제를 포함한다. 이러한 계면활성제는 (일반적으로) 수성 연속 상에서 오일 분산 상의 유화를 돕기 위하여 전형적으로 현탁에멀젼의 1 내지 10 중량%, 더욱 일반적으로 3 내지 5 중량%로 사용된다.

유 분산성 (OD) 농축물 제제는 오일에 분산된 활성제를 포함하는 제제이다. 분무를 위해 희석 전에 OD 농축물에서 별도의 층으로서 고체 활성제가 침전되는 것을 억제하거나 막기 위하여, 이들은 전형적으로 오일 상 분산제 계면활성제 및 일반적으로 오일 상 구조화제 또는 증점제를 함유한다.

분무 혼합물을 형성하기 위하여 물로 희석 시에, 예를 들어 분무를 위하여 탱크 혼합물을 형성할 때와 같이, 오일은 수 중 유 에멀젼을 형성하고, 유 에멀젼 소적과 유사한 입자 크기를 가진 분산된 활성제는 희석 물 수성 상에서 분산액을 형성한다. 희석 후에 적절한 수준의 안정성을 제공하기 위하여, OD 제제는 전형적으로 수 중 유 유화제 및 고체 활성제를 위한 수성 상 분산제를 더욱 포함할 것이다 (양쪽 기능 모두가 단일 물질에 의해 제공될 수도 있음). 추가로, 일반적으로 계면활성제인 보조제가 OD 제제에 포함될 수도 있다.

본 발명자들은, 본 발명의 계면활성제가 OD 농축물 제형에서 수성 (친수성) 분산제로서 사용될 수 있다는 것을 알아내었다. 이것은 OD 농축물의 안정성을 상당히 방해하지 않는 것으로 보이고 분무 혼합물을 형성하기 위해 희석 시에 수불용성 활성제를 위한 분산제로서 입수가능하고 효과적이 된다. 전해질 물질이 분산된 고체 입자로서 포함될 수도 있긴 하지만, 오일 분산액 농축물은 이들이 일반적으로 오일에 불용성이기 때문에 일반적으로 용해된 전해질을 포함하지 않는다. 물론 희석된 분무 제제가 전해질을 포함할 수도 있고 (일반적으로 별도 첨가됨), 본 발명의 분산제의 안정성 장점이 희석된 제제에 유리할 수 있다. 이러한 OD 농축물 제제에서 오일은 통상적인 담체 오일, 곡물 오일 또는 적절한 액체 활성제, 예를 들어 2,4-D일 수 있다.

이러한 농약 응용에서, 분산액은 다른 성분, 특히 계면활성제, 보조제 또는 습윤제를 포함할 수 있다. 예는 다음을 포함한다:

전형적으로 에멀젼의 0.1 내지 10 중량%, 더욱 일반적으로 2 내지 3 중량%로 포함되는, 음이온성 계면활성제, 예를 들어 술폰화 탄화수소, 예컨대 알킬 벤젠 술포네이트의 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 염, 특히 Ca 도데실벤젠 술포네이트; 및/또는

전형적으로 에멀젼의 0.1 내지 10 중량%, 더욱 일반적으로 2 내지 3 중량%로 포함되는, 직쇄 또는 분지쇄의 알킬 사슬을 가질 수도 있고 에틸렌 옥시드, 프로필렌 옥시드 또는 에틸렌 옥시드와 프로필렌 옥시드의 잔기를 포함한 공중합체 사슬로 알콕시화되고, 블록 또는 랜덤 (통계적) 공중합체 사슬일 수도 있는 알콜 알콕실레이트, 예컨대 C ₈ 내지 C ₂₂ , 특히 C ₁₂ 내지 C ₁₈ 알콜 기재의 알콜 알콕실레이트 (통상적으로 입수가능한 예는 신페로닉(Synperonic) A11/A20 (크로다)를 포함함); 및/또는

지방 아민 폴리에톡실레이트, 예컨대 아틀라스(Atlas) G3780A (크로다) 및/또는 알킬, 특히 C ₈ 내지 C ₁₂ 알킬 폴리글루코시드.

농약 조성물에서, 본 발명의 분산제는 단독으로 사용될 수 있거나 다른 분산제와 조합하여 사용될 수 있지만, 바람직하게는 본 발명의 분산제의 비율은 조성물에서 사용된 총 분산제의 적어도 50 중량%, 더욱 일반적으로 적어도 75 중량%이다.

전해질이 본 발명의 분산액에 포함될 때, 이것은 전형적으로 비료, 특히 수용성 무기 비료, 및/또는 수용성 이온 살충제 (전해질 살충제), 일반적으로 제초제, 가장 일반적으로 잎에 적용된 (발생-후) 제초제이다. 전형적으로, 농축물 조성물에서 전해질의 농도는 총 조성물의 1 내지 50%, 더욱 일반적으로 5 내지 40%, 특히 10 내지 30 중량%이다.

물에서의 전해질 용액을 형성하는 수용성 비료 중에는, 질소, 인, 칼륨 또는 황과 같은 영양소를 제공하는 일반적인 수용성 무기 비료이다. 이러한 비료의 예는 다음을 포함한다:

영양소로서 질소를 위하여:

니트레이트 및/또는 암모늄 염, 예컨대 우레아, 예를 들어 우람(Uram) 유형 물질과 조합된 암모늄 니트레이트, 칼슘 암모늄 니트레이트, 암모늄 술페이트 니트레이트, 암모늄 포스페이트, 특히 모노-암모늄 포스페이트, 디-암모늄 포스페이트 및 암모늄 폴리포스페이트, 암모늄 술페이트, 및 덜 일반적으로 사용되는 칼슘 니트레이트, 소듐 니트레이트, 포타슘 니트레이트 및 암모늄 클로라이드;

영양소로서 포타슘을 위하여:

포타슘 클로라이드, 술페이트, 예를 들어 마그네슘과의 혼합된 술페이트, 포스페이트, 특히 포타슘 이수소 포스페이트 및 포타슘 폴리포스페이트 및 덜 일반적인 포타슘 니트레이트;

영양소로서 인을 위하여:

인의 산성 형태, 예컨대 인산, 피로인산 또는 폴리인산, 더욱 일반적으로 염 형태, 예컨대 암모늄 포스페이트, 특히 모노-암모늄 포스페이트, 디-암모늄 포스페이트, 및 암모늄 폴리포스페이트, 포타슘 포스페이트, 특히 포타슘 이수소 포스페이트 및 포타슘 폴리포스페이트;

영양소로서 황을 위하여:

암모늄 술페이트 및 포타슘 술페이트, 예를 들어 마그네슘과의 혼합된 술페이트.

비료는 비교적 낮은 농도로 또는 더욱 농축된 용액으로 희석된 제제에 포함될 수도 있고, 이것은 매우 높은 수준으로 고체 비료뿐만 아니라 용액을 포함할 수도 있다.

고 농도의 전해질, 특히 비료를 원하는 경우에, 수성 또는 유성일 수도 있는 본 발명의 분산액 농축물을 임의로 추가의 전해질, 특히 비료를 고체로서 포함하는 수성 전해질 용액으로 희석할 수도 있다. 이러한 접근법은 수성 매질이 예컨대 수용성 전해질 농약 활성제, 예컨대 글리포세이트 및/또는, 특히 무기 전해질 비료, 특히 질소 기재 비료, 예컨대 암모늄 술페이트, 암모늄 니트레이트, 예를 들어 우람 (우레아 및 암모늄 니트레이트) 및 유사한 물질의 전해질의 용액인 경우에 유용하다. 이러한 비료는 물 성분에서 고체 분산액으로서 부분적으로 존재하기에 충분히 농축될 수도 있다. 이러한 체계는 특히 저/비-경작 성장 방식에서 옥수수와 같은 작물을 경작하기 위해 발생-후 잡초 화전에서 특히 사용되며, 이 경우에 농축된 비료 응용 및 잡초 소멸의 조합이 매우 가치있을 수 있다.

예를 들어 작거나 미량의 영양소를 제제에 제공하기 위하여 다른 수용성 영양소를 함유한 화합물 (일반적으로 "미소영양소"로 확인됨)이 포함될 수도 있다. 유사하게, 수용성 완충 및 킬레이트화 제, 예컨대 암모늄 및 알칼리 금속 시트레이트, 글루코네이트, 락테이트 및 폴리아크릴레이트가 제제의 전해질 성분의 일부 또는 전부로서 포함될 수 있다.

존재한다면, 총 농축물 제제에서 무수 비료의 비율은 전형적으로 농축물을 기준으로 하여 5 내지 40 중량%, 더욱 일반적으로 10 내지 35 중량%, 특히 15 내지 30 중량%이다.

수용성 이온성 살충제는 특히 수용성 비-선택적 제초제, 예컨대 글리포세이트, 글루포시네이트 및 파라쿼트 및 디쿼트 유형을 포함한다. 글리포세이트 제초제는 일반적으로 수용성 농약으로 허용가능한 염, 일반적으로 알칼리 금속, 예를 들어 소듐 또는 포타슘, 아민, 예를 들어 이소프로필아민, 또는 트리메슘, N-포스포노메틸 글리신의 염을 포함한다. 제초제의 글루포시네이트 유형은 포스피닐 아미노산, 예컨대 특히 암모늄 염으로서 글루포시네이트 [2-아미노-4-(히드록시메틸-포스피닐)부타논산]이다. 제초제의 파라쿼트 및 디쿼트 유형은 비피리디늄 화합물, 특히 파라쿼트 [1,1'-디메틸-4,4'-비피리디늄] 및 디쿼트 [1,1'-디메틸-2,2'-비피리디늄]이다.

전형적으로, 본 발명의 농약 분산액 농축물 또는 현탁에멀젼 제제는 0.25 내지 8%, 더욱 일반적으로 0.5 내지 4% 분산제 및 0.5 내지 50%, 더욱 일반적으로 1 내지 20%의 하나 이상의 분산된 농약 활성 성분(들)을 포함할 것이다. 존재할 때, 상기 기재된 바와 같이 농약 활성일 수도 있는 수용성 전해질은 전형적으로 1 내지 30%, 더욱 일반적으로 2.5 내지 25%로 존재할 것이다. 다른 임의의 성분은 전형적으로 1 내지 30%, 더욱 일반적으로 2 내지 20%의 보조제; 3% 이하의 습윤제(들); 10% 이하의 동결방지제(들); 10% 이하의 침강방지제(들); 1% 이하의 소포제(들)를 포함한다. 일반적으로, 제제의 나머지 양은 물일 것이다. 모든 퍼센트는 농축물 제제의 총 중량에 대한 중량 기준이다.

본 발명의 화합물, 특히 화학식 Ia의 지방산 이량체/삼량체 유도체는 특히 식물 성장 조절제, 살충제 또는 제초제 농약, 특히 수용성 살충제 및 제초제, 예컨대 글리포세이트, 글루포시네이트 및 파라쿼트/디쿼트 유형 제초제를 위한 보조제로서 사용될 수도 있다. 사용될 수 있는 다른 활성제는 상기 기재된 것 (농약 분산액과 관련됨)을 포함하거나 WO 96/16930A 또는 WO 01/05224A에 기재되어 있다.

보조제로서 사용될 때, 본 발명의 화합물은 전형적으로 (농축물) 제제의 0.2 내지 10 중량%, 더욱 전형적으로 0.3 내지 7 중량%, 특히 0.75 내지 5 중량%로 농약 제제에 포함될 것이다. 스프레이를 제조하기 위한 희석 시에, 사용되는 화합물의 양은 전형적으로 희석된 스프레이 제제의 0.002 내지 0.25 중량%, 특히 0.005 내지 0.2 중량%, 특히 0.01 내지 0.15 중량%일 것이다.

보조제로서 사용될 때, 본 발명의 화합물은 상기 언급된 수용성 제초제에서와 마찬가지로 특히 수용액으로 제형된 활성 농약과 함께 사용될 수도 있다. 그러나, 다른 편리한 제제 유형, 예컨대 오일 용액, 수성 분산액, 오일 분산액 또는 조합 제제 유형, 예컨대 현탁에멀젼 및 조합된 용액 분산액 제제, 즉 용해되고 분산된 활성제 양쪽 모두를 포함하는 제제가 사용될 수도 있다. 농축물로서 제형되기 때문에, 이러한 제제는 수성 및 유성 용액 농축물, 수성 및 유성 분산액 농축물, 수성 용액 분산액 농축물 및 현탁에멀젼 농축물을 포함한다. 분산액 농축물과 관련하여 상기 기재된 바와 같이, 모든 유형의 농축물은 전형적으로 분무 전에 농축물 중량의 10 내지 10,000배의 물로 희석된다. 물론, 제제에서 고체 (실질적으로 수 불용성) 농약을 위한 분산제로서 사용될 때, 특히 제제가 예를 들어 다른 수용성 농약을 포함하는 경우에, 본 발명의 화합물은 분산제 및 보조제 양쪽 모두로서 작용할 수도 있다.

다른 임의의 성분은 전형적으로 1 내지 30%, 더욱 일반적으로 2 내지 20%로 존재하는 보조제; 3% 이하의 습윤제(들); 10% 이하의 동결방지제(들); 10% 이하의 침강방지제(들); 1% 이하의 소포제(들)를 포함한다. 일반적으로 제제의 나머지 양은 물이다. 모든 퍼센트는 농축물 제제의 총 중량을 기준으로 한 중량 기준이다.

상기 언급된 바와 같이, 원하는 작물 또는 위치에 분무 적용을 위한 스프레이 제제를 만들기 위하여 농축물 제제를 일반적으로 전형적으로 농축물 중량의 10 내지 10000 배의 물로 희석한다. 추가의 성분을 분무 제제 (일반적으로 "탱크 믹스" 첨가제 또는 성분으로 일컬어짐)의 성분으로서 희석 시에 또는 희석 후에 첨가할 수도 있다. 탱크 믹스 첨가제의 한가지 유형은 보조제, 특히 보조제 오일, 계면활성제, 물 조절제 및 표류 감소제이다.

희석된 제제는 작물 오일 농축물, 소포제 또는 다른 전형적인 탱크 믹스 첨가제를 포함하여 예를 들어 스프레이 탱크 믹서에 첨가된 추가의 성분을 포함할 수도 있다.

하기 실시예는 본 발명을 예증한다. 달리 나타내지 않는 한 모든 부 및 퍼센트는 중량 기준이다.

물질

중합된 지방산

TA1 삼량체 산 - 75% (최소) 삼량체 산 및 25% (이하의) 이량체 산 함유 -

(AV 186.1 mg (KOH) g ^-1 ) 프리폴(Pripol) 1040 ex 크로다(Croda)

트리스티릴 페놀 에톡실레이트

TSPE 트리스티릴 페놀 16-에톡실레이트, 소프로포르(Soprophor) BSU (ex 로디아)

아민 알콕실레이트

AA1 디에틸에탄올아민 12.4 -에톡실레이트

AA2 디에틸에탄올아민 17.8-에톡실레이트

AA3 디에틸에탄올아민 22.7-에톡실레이트

AA4 디에틸에탄올아민 10-에톡실레이트

이러한 아민 알콕실레이트는 적절하게는 알칼리 촉매를 사용하여 하나 이상의 단계에서 전구체 디알킬에탄올아민 - 에틸렌 옥시드와 상응하는 디알킬아민의 반응에 의해 만들어짐 - 을 알콕시화함으로써 제조되었다.

시험 방법

산가 - 아메리칸 오일 케미스트 소사이어티 (AOCS) 1989 방법 Ca 5a-40 및 Cd 3b-76 및 오일, 지방 및 유도체의 표준 분석 방법 (IUPAC) 1979 방법 2.201에 의해 결정되고 결과를 AV로서 (mg (KOH)·g ^-1 )으로 나타내었다.

히드록실가 - 공지된 중량의 샘플 중에서 자유 히드록실 기를 공지된 과량의 아세트산 무수물 (블랭크 검정에 의해 결정됨)와 아세틸화하고, 물을 첨가하여 반응되지 않은 무수물을 가수분해하고, 페놀프탈레인 지시약을 사용하여 표준 NaOH 용액으로 유리된 아세트산을 역 적정함으로써 결정되었다. 결과를 OHV (mg(KOH)·g ^-1 )로서 나타내었다

합성예

합성예 SE1

TA1 (427.5 g; 0.5 몰) 및 AA1 (332.4 g; 0.5 몰)을 질소 블랭킷, 열전쌍 및 응축기 (반응 물을 제거하기 위하여)가 장착된 교반 700 ml 테투리를 가진 플라스크에 첨가하고 190 ℃에서 질소 하에 가열하였다. 일정한 산 값이 달성될 때까지 (약 6시간 후에) 가열을 계속하였다. 반응 혼합물을 냉각시키고 750 g의 원하는 생성물을 수득하기 위해 방출하였다. 최종 산 값 (64.1 mg (KOH)·g ^-1 )은 모노에스테르로서의 생성물을 입증한다 (이론 수치 65.6 mg(KOH)·g ^-1 )이다.

합성예 SE2 내지 SE4

화합물 SE2, SE3 및 SE4를 수득하기 위하여 출발물질로서 아민 알콕실레이트 AA2, AA3 및 AA4를 사용하여 합성 예 SE1에 기재된 일반적인 방법에 의해 생성물을 제조하였다.

합성예 SE5 (베타인 유도체)

SE1 (346.4 g; 0.231 몰) 및 소듐 클로로아세테이트 (26.9 g; 0.231 몰)을 질소 블랭킷, 열전쌍 및 응축기가 장착된 교반 500 ml 플라스크에 첨가하고 150 ℃로 질소 하에 적어도 6시간 동안 (또는 균질해질 때까지) 가열하고, 반응 혼합물을 냉각하여 63.1 mg (KOH)·g ^-1 의 AV를 가진 표제 화합물 373 g을 수득하였다.

합성예 SE6 및 SE7

화합물 SE6 및 SE7을 수득하기 위해 출발 물질로서 모노-에스테르 화합물 SE2 및 SE3을 사용하여 합성예 SE5에 기재된 일반적인 방법에 의하여 이 생성물을 제조하였다.

합성예 SE8 (N-옥시드 유도체)

SE1 (40.58 g; 0.027 몰)을 질소 블랭킷, 열전쌍 및 응축기가 장착된 교반 100 ml 플라스크에 첨가하고 60 ℃로 가열하였다. 과산화수소 (1.82 g; 0.027 몰)을 약 10분에 걸쳐 적가하고 혼합물을 60 ℃에서 추가의 2시간 동안 질소 하에 교반한 다음 냉각하여 62.6 mg(KOH)·g ^-1 의 AV를 가진 목적 생성물 40 g을 수득하였다.

합성예 SE9 및 SE10

출발 물질로서 모노-에스테르 화합물 SE2 및 SE3을 사용하는 것 이외에는 합성예 SE8에 기재된 일반적인 방법에 의하여 생성물을 제조하여 화합물 SE9 및 SE10을 수득하였다.

합성예 SE11

TSPE (211.2 g; 0.19 몰)을 교반기, 질소 블랭킷, 응축기 및 이소맨틀이 장착된 500 ml 둥근 바닥 플라스크에 넣었다. 내용물을 40 ℃로 가열하고, 10분에 걸쳐 적하 깔때기를 통해 숙신산 무수물 (19.4 g; 0.19 몰)을 첨가한 다음 혼합물을 120 ℃로 가열하고, 실온으로 냉각하기 전에 이 온도에서 1시간 동안 유지하였다. 생성물은 0.8 mg(KOH)·g ^-1 의 OHV 및 46.7 mg(KOH)·g ^-1 의 AV를 가졌다 (이론적 AV = 47.2 mg(KOH)·g ^-1 ).

디에틸에탄올아민 (40 g; 0.34 몰)을 플라스크에 첨가하고, 응축기를 제거하기 위해 재배열하였다. 내용물을 180 ℃로 가열하고 더 이상 증류물이 관찰되지 않을 때까지 이 온도에서 유지하였다. 히드록실 및 산 값 측정에 의해 반응을 추적하였다. [디에틸에탄올아민의 비점이 에스테르화 온도에 근접하기 때문에 과량의 디에틸에탄올아민을 사용하였다]. 생성물을 담황색 약간의 뿌연 액체로서 수득하고 추가의 정제없이 사용하였다. 측정된 AV를 기초로 하여 생성물은 에스테르 중간체의 약 91% 전환율을 나타내었다.

모든 합성된 화합물의 세부사항을 하기 표 SE1a 내지 SE1d에서 나타낸다.

<표 SE1a>

<표 SE1b>

<표 SE1c>

<표 SE1d>

적용예 - 분산액

물질

분산제

SExx 수는 상응하는 합성예에서 만들어진 분산제 계면활성제를 나타낸다.

Comp1 PEG 측쇄를 가진 아크릴 공중합체, 아틀록스 4913 (ex 크로다)

Comp2 트리스티릴페놀 에톡실레이트 포스페이트 에스테르, 소프로포르 FLK (ex 로디아)

분산된 고체( DS )

Act1 네오니코티노이드 살곤충제, 이미다클로프리드 (SG 1.54)

Act2 트리아졸 살진균제, 테부코나졸 (SG 1.25)

Act3 카르바메이트 살곤충제, 카르바릴 (SG 1.2)

Act4 트리아진 제초제, 아트라진 (SG 1.19)

Act5 이미다졸 살진균제, 이프로디온 (SG 1.43)

TiO ₂ 이산화티타늄 안료 (TR28 ex-티옥시드) - 농약 활성이 아니지만 전형적인 수 불용성 고체 농약에 비하여 더욱 조밀하게(SG 약 2.5) 시험에서 사용된다.

습윤제

습윤제 알콕시화 알콜 비이온성 계면활성제, 신페로닉 10/6 ex 크로다

전해질

Gly 글리포세이트 포타슘 염의 50 중량% 수용액

AMS 황산암모늄

다른 물질

NSC 소듐 염으로서 나프탈렌 술포네이트 응축물, 모르웨트(Morwet) D-425 ex 악조(Akzo)

TAE 수지 아민 에톡실레이트 보조제, 아틀록스 G-3780A ex 크로다

시험 방법

원한다면 적절한 양의 습윤제를 포함하는 분산되어질 고체의 수성 분산액에 원하는 양의 분산제를 첨가함으로써 분산액을 만들었다. 조합을 고 전단 믹서 (전형적으로 울트라튜랙스 믹서)에서 예를 들어 10000 rpm (약 167 Hz)에서 1분 동안 혼합한 다음, 예를 들어 15분 동안 분쇄하고 (전형적으로, 에이거 미니-밀(Eiger mini-mill) 콜로이드 밀에서) 수 시간 동안 굴리고 밤새 평형화시켰다.

실제 상황에서 제형되고 사용되는 분산제의 능력을 평가하기 위하여 다양한 물질을 첨가함으로써 분산액의 샘플을 시험하였다.

전해질 허용도 - 전체 제형에서 미리 결정된 수준의 전해질을 수득하기 위하여 전해질로서 Gly를 분산액 (상기 기재된 바와 같이 제조됨)의 샘플에 첨가함으로써 전해질 허용도를 평가하였다. 예를 들어, 5% 글리포세이트 수준을 제공하기 위하여, 2 g Gly를 작은 병에서 18 g 분산액에 첨가하고 이어서 마개를 닫고 2 내지 3시간 동안 굴리고 육안 평가하였다. 보흘린(Bohlin) CVO 장치를 사용하여 균질한 것으로 보이는 분산액의 레올로지 (특히 제로 전단 점도)를 평가하였다.

현탁성 - 1000 ppm CaCO ₃ 물 (W1), 1000 ppm CaCO ₃ 물을 5% 황산암모늄 (W2) 또는 5% 황산암모늄 (W3)와 함께 함유하는 측정 실린더에 5% 분산액을 첨가함으로써 현탁성을 평가하였다. 측정 실린더를 역전시키고 (10 또는 20회) 30분 (30 min), 2시간 (2 hr) 또는 24시간 (24 hr) 후에 실린더 바닥에서 침강 층의 깊이(mm)로서 침강을 평가하였다.

입자 크기 - 말번(2000) 입자 크기결정장치를 사용하여 분산액의 샘플에 대해 입자 크기를 측정하였다. 개월로의 숙성 시간 (예를 들어 1 m) 및 주변 온도 (Amb) 또는 ℃ (xx℃)로서의 숙성 온도에 의하여 숙성된 샘플을 표시하였다.

적용예 AED1

하기 비율의 물질을 사용하여 본 발명의 분산제 및 비교 분산제를 사용하여 다양한 고체의 분산액을 만들었다.

물질 양 (중량%)

분산제 0.5 또는 1.25 (고체에 의존됨)

Act4 50

습윤제 0.375

글리포세이트 K 염 0 내지 20%

물 100까지

분산액을 울트라튜랙스 (UltraTurrax)에서 혼합하고, 에이거 미니-밀에서 분쇄하고 수 시간 동안 굴리고 밤새 평형화하였다. TiO ₂ 의 분산액을 위하여 0.5% 활성 분산제 (1%의 분산제 용액) 및 농약 활성 성분을 위하여 1.25% 활성 분산제 (2.5%의 분산제 용액)를 사용하였다. 이러한 분산액의 시험 결과를 하기 표 AED1a 내지 AED1c에 나타낸다.

<표 AED1a>

<표 AED1b>

<표 AED1c>

적용예 AED2

하기 비율의 물질을 사용하여, 아트라진(Act4) 및 글리포세이트 (이소프로필아민 염) 활성제를 사용한 모델 제초제 제제를 제조하였다:

성분 w/w%

Act4 30

분산제 2.25

NSC 0.75

글리포세이트-IPA 염(40% 활성) 57

TAE 9.12

물 0.88

글리포세이트는 최대 수준에서 그의 이소프로필아민 염으로서 존재하고 제제 공간은 23 중량% 활성 성분으로서 가능하다 (40 중량% 활성 용액의 57 중량%).

성분들을 고 전단 혼합하고, 5000 rpm에서 15분 동안 분쇄하고 입자 크기, 저장 안정성 및 현탁성에 대해 평가한다. 이러한 시험의 결과를 하기 표 AED2a 및 AED2b에 나타낸다.

<표 AED2a>

이러한 데이터는, 어떠한 분산액도 주변 온도에서 2개월 저장 후에 상당한 입자 크기 변화를 나타내지 않음을 나타내고, 본 발명의 분산제는 더욱 좁은 입자 크기 범위를 가진 더욱 미세한 분산액을 제공하고, 본 발명의 분산제로 안정화된 분산액은 단지 입자 크기가 조금 증가되면서 54 ℃에서 1개월 동안 저장 후에 안정하게 유지되지만, 비교 분산제로 안정화된 분산액의 입자 크기는 이러한 조건 하에서 상당히 증가되었음을 나타낸다. 또한, 본 발명의 분산제에 대해 유사한 저장 성능 장점을 동결/해동 및 저온 저장 조건 하에서 볼 수 있었다.

<표 AED1b >

적용예 - 보조성

물질

SExx 번호는 상응하는 합성예에서 만들어진 보조제 계면활성제를 확인한다.

FAE 지방 (C ₁₈ ) 아민 폴리에톡실레이트, 아틀라스 G3780A ex 크로다

Gly 이소프로필아민 염으로서 글리포세이트 제초제 ex 알드리치

방법

(제초제 저항성이 아닌) 기름씨평지 식물 (브라시카 나푸스(Brassica napus))의 성장을 제어함에 있어서 글리포세이트를 위한 보조제로서 본 발명의 계면활성제의 유효성을 평가하기 위하여 온실 시험을 시행하였다. 시험은 3개 비율의 계면활성제 (SE1) 및 대조 보조제 (FAE), 3개 비율의 글리포세이트 적용 및 계면활성제를 갖지 않은 3개 글리포세이트 비율을 포함한 대조를 사용하였으며, 모두 무작위 블록에서 생육시켰다.

각각의 적용을 위해 1구획 당 1개 화분 (7×7×8 cm) 및 화분 당 적어도 4개 식물로 레빙톤(Levington) M2 매질에서 10개 복제물을 사용하였다. 온도 및 습도의 온실 조건을 기록하고 모세관 매트에 의하여 급수를 수행하였다. 자연 일광에서 추가의 조명을 제공하였다. 미리 조정된 마르드라이브(Mardrive) 온실 캐비넷 분무기를 사용하여 약 200 l·ha ^-1 의 부피 비율로 글리포세이트 처리를 수행하였다. 적용 후 7, 15 및 21일에 잎 손상 (% 손상으로 등급을 매김) 및 다른 증상에 대하여 식물을 육안 평가하고, 적용 후 21일에 땅 위의 새로운 중량을 측정하고, 성장의 % 제어율 (비처리 대조와의 비교 - 평균 중량 23.3 g)을 계산하였다.

명목상 100% 보조제의 유형 및 적용 비율 (g·ha ^-1 로의 비율), 글리포세이트의 적용 비율 (g·ha ^-1 활성제로의 비율), 시험 식물에 적용된 글리포세이트 대 보조제 중량비(G:A) 및 육안 평가(%) 및 % 제어율을 하기 표 AEA1에 나타낸다.

<표 AEA1>

적용예 - 유 분산성 농축물

물질

SExx 번호는 상응하는 합성예에서 만들어진 보조제 계면활성제를 확인한다.

오일

Oil1 부분 방향족 탄화수소 용매, 솔베소(Solvesso) 200ND ex 엑손 모빌

Oil2 메틸 올레에이트

구조화제

Clay1 '자기-활성화' 벤토나이트 점토, 벤톤 1000 ex 엘레멘티스

Clay2 불활성화 ^* 벤토나이트 점토, 벤톤 38V ex 엘레멘티스

* 사용을 위하여 점토에 대해 33 중량%의 프로필렌 카르보네이트를 제제에 포함시킴으로써 Clay2를 활성화하였다.

계면활성제

Surf1 수중유 유화제, 소르비톨 헥사올레에이트 40-EO, 아틀라스 G1086, ex 크로다

Surf2 유상 분산제, 폴리히드록시스테아르산, 하이퍼머 LP1 ex 크로다

시험 방법

레올로지 - 보흘린(Bohlin) 유동계를 사용하여 평가하고, 항복 응력(YS) 및 제로 전단 점도 (Visc mPa·s)를 기록하였다.

안정성 - 1일 (1d), 1주 (1w) 및 1개월 (1m) 후에 % 오일 분리를 평가하면서, 주변 온도(Amb) 또는 승온 (54 ℃)에서 분산액 샘플을 저장함으로써 유 분산액의 안정성을 시험하였다. 이 시험에서 "통과"는 10% 미만의 오일 분리이다.

분산성 - 342 ppm Ca++ 물로 OD를 20배 희석하고, 희석액을 혼합하고 24시간 동안 방치하고 30분 (30min) 및 24시간 (24hr) 후에 % 크림화(Cr) 및/또는 침강(Set)을 측정함으로써 OD 제제의 분산성을 평가하였다.

적용예 AEOD1

수성 분산제가 오일 상에서 구조화제에 의해 제공되는 안정화에 역효과를 미치는지를 알아보기 위하여 선별 시험을 시행하였다. 구조화제를 오일 중에 5%로 사용하였다 -OD 제제를 위한 일반적인 구조화제보다 높지만 분산제의 포함에서 비롯되는 역효과를 강조하기 위해 사용되었다. 점도 데이터와 함께 시험 제제에서 사용된 오일, 분산제 및 구조화제를 하기 표 AEOD1에 나타낸다.

<표 AEOD1>

분산제를 포함하면 점토 구조화제와 함께 사용될 때 항복 응력 및 점도가 약간 감소된다. 이러한 변화는 적절한 비-이온성 유화제 계면활성제를 포함할 때에 주어진 변화와 유사하고, 이것은 본 발명의 화합물이 OD 제제를 위한 구조화제와 상용성임을 나타낸다.

적용예 AEOD2

농약 활성제를 함유하는 OD 제제를 다음과 같이 만들었다:

물질 중량%

Act4 20

Clay1 3.5

Surf1 17

Surf2 0.5

SE1 0.8

Oil1 100까지

상기 기재된 바와 같이 저장 안정성 및 분산성에 대하여 OD를 시험하고, 결과는 SE1 분산제가 오일 분산액의 안정성에 역효과를 미치지 않고 물에서 고체 활성제를 분산시키는 능력을 유지한다는 것을 나타내며 이것을 하기 표 AEOD2에 기재한다.

<표 AEOD2>