【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なピラゾールスルホニルウレア誘導体、当該化合物の製法および当該化合物を有効成分とする選択性除草剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術および課題】特開昭５５−１０２５７７号および特開昭５６−１３９４６６号公報にはピリジンスルホニルウレア誘導体が、特開昭５６−１６９６８８号公報にはピロールスルホニルウレア誘導体が除草剤として有用である旨が記載されている。 また一方、従来ピラゾール誘導体としては例えば、特公昭５４−３６６４８
号、特開昭５４−４１８７２号、特開昭５７−２２７６
号、特開昭５７−５８６７０号および特開昭５１−１３
３２６５号公報記載の化合物などが除草剤として有用であることが知られている。

【０００３】イネ、小麦、トウモロコシ等重要な作物を雑草害から守り増収をはかる為に除草剤を使用することは欠くことができない。 特に近年はこれらの有用作物と雑草の混在する耕地において、作物と雑草の茎葉部へ同時処理しても作物に対して薬害を示さず雑草のみを選択的に枯殺しうる選択性除草剤が望まれている。 また、環境汚染防止、輸送、散布の際の経済コスト低減等の観点から、できるだけ低薬量で高い除草効果をあげる化合物の探索研究が長年にわたり続けられている。 このような特性を有する化合物のいくつかは選択性除草剤として現在使用されているが、以前としてこれらの性質を備える新しい化合物の需要も存在する。

【０００４】先にあげたピリジンスルホニルウレア誘導体およびピロールスルホニルウレア誘導体は従来の除草剤に比して低薬量で優れた除草効果をあげるが、有用作物に対する選択性は示さない。 また、従来知られているピラゾール誘導体の一部のものはイネに対して選択性を示すが、比較的高薬量を必要とし、必ずしも満足できる特性を有するとはいえない。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、重要作物に対して選択性のある除草剤を開発するため長年にわたる研鑽をつづけ殺草力のより高い、かつ選択性をもつ化合物を生み出すべく、多くの化合物についてその除草特性を検討してきた。 その結果前記一般式（Ｉ）で表される本発明化合物が土壌処理、茎葉処理のいずれの場合にも多くの雑草に対して、公知のピリジンスルホニルウレア誘導体およびピロールスルホニルウレア誘導体と比較しても格段に強い殺草力を有しかつ重要作物であるイネ、小麦、トウモロコシに対して高い安全性を有することを見いだして本発明を完成した。 一方、本発明化合物は従来の除草剤に比して非常に低薬量で高い除草活性を示すことから他果樹園、非耕地用の除草剤としても有用である。

【０００６】一般式（Ｉ）で表される本発明化合物は新規化合物であり、下記の反応式１〜３のいずれかを選ぶことにより容易に製造できる。 反応式１

【０００７】

【化６】

【０００８】〔式中Ａ，Ｂ，Ｄ，Ｘ，ＹおよびＺは前記と同じ意味を示す。 〕 すなわち、ピラゾールスルホニルイソシアナート誘導体を、充分に乾燥したジオキサン、アセトニトリル等の不活性溶媒に溶かし、これに式 (III)で表されるピリミジンまたはトリアジン誘導体を添加し攪拌することにより、一般的に速やかに反応して本発明化合物（Ｉ）が得られる。 反応が進行しがたい場合には適当な塩基、例えばトリエチルアミン、トリエチレンジアミン、ピリジン、ナトリウムアルコキシド、水素化ナトリウム等の微少量を添加することにより容易に反応が進行する。

【０００９】 反応式２

【００１０】

【化７】

【００１１】〔式中Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｘ、ＹおよびＺは前記と同じ意味を示す。 R ₆はアルキル基もしくはフェニル基を示す。 〕 すなわち、ピラゾールスルホンアミド誘導体（IV）を、
アセトン、メチルエチルケトン等の溶媒中、炭酸カリウム等の塩基存在下クロルギ酸エステルもしくは炭酸エステルと反応させ、反応後塩酸等酸性物質で処理することにより化合物（VI）を得る。 次いでトルエン等の溶媒中にて化合物 (III)と加熱することにより本発明化合物（Ｉ）を得ることができる。

【００１２】 反応式３

【００１３】

【化８】

【００１４】〔式中、Ａ、ＢおよびＤは前記と同じ意味を示す。 ＥおよびＦはハロゲン原子を、 R ₅は低級アルキル基を、Ｇは窒素原子もしくは＝CH−基を示す。 〕 特開昭５６−１５４４７１号公報を参考にしてピラゾールスルホンアミド誘導体（IV）とピリミジンまたはトリアジンイソシアナート (VII)とを反応させることにより本発明化合物の一部である化合物 (VIII) を合成し、次ぎにナトリウムアルコラートと反応させることによりこれも本発明化合物の一部である化合物（IX）を合成することもできる。 反応式１で用いられる原料のピラゾールスルホニルイソシアナートは以下に記載する方法にてピラゾールスルホンアミドを合成し、さらに特開昭５５−
１３２６６号公報に記載されている方法を参考にして合成できる。 中間体であるピラゾールスルホンアミドも新規化合物であるが、その合成は以下に記したいくつかの合成ルートを適宜選択することで合成できる。

【００１５】

【化９】

【００１６】i ) POCl ₃ ii ) NaSCH ₂ Ph iii) Cl ₂ ／MeCOOH・H ₂ O iv ) NH ₄ OH v ) P ₂ S ₅ vi ) NaSH vii) NaOH ・NH ₄ OH ・NaOCl viii) KMnO ₄ ix ) 1.NaNO ₂ , HCl／2.SO ₂銅塩 x ) n-BuNCO 〔式中Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｘ、ＹおよびＺは前記と同じ意味を示す。 〕 本発明に用いられる中間体のピラゾールスルホンアミドの合成例を以下参考例として記す。

【００１７】 参考例１ ４−エトキシカルボニル−１−メチルピラゾール−５−
スルホンアミドの合成１−１ ５−ハイドロキシ−１−
メチルピラゾール−４−カルボン酸エチルの合成 エトキシメチレンマロン酸ジエチル２１６ｇをエタノール２１６ｇに溶解し、メチルヒドラジン４６ｇを、１０
℃にて加えた。 その後室温にて１時間攪拌し、さらに１
時間加熱還流し放置した。 析出した結晶を濾過し、乾燥すると融点１３４〜１３５℃の目的化合物１４８ｇが得られた。 １−２ ５−クロル−１−メチルピラゾール−４−カルボン酸エチルの合成５−ハイドロキシ−１−メチルピラゾール−４−カルボン酸エチル１０ｇとオキシ塩化リン５０ｍｌの混合物を９０〜１００℃にて６５時間攪拌した。 過剰のオキシ塩化リンを減圧留去し、残渣を氷水中に注入した。 析出した結晶を濾過し乾燥すると融点１９
４〜１９５℃の５−クロル−１−メチルピラゾール−４
−カルボン酸４．５ｇが得られた。 また、濾液をアンモニア水でアルカリ性とし、エーテルで抽出し乾燥後溶媒を留去すると、油状の５−クロル−１−メチルピラゾール−４−カルボン酸エチル４．０ｇが得られた。 ５−クロル−１−メチルピラゾール−４−カルボン酸４．５ｇ
に塩化チオニル３０ｍｌ、ジメチルホルムアミド０．２
ｍｌを加え５時間加熱還流後過剰の塩化チオニルを減圧下留去し、乾燥エタノールに加えた。 室温にて３時間攪拌後、溶媒を留去しエーテルを加え水洗、乾燥、溶媒留去すると５−クロル−１−メチルピラゾール−４−カルボン酸エチル４．５ｇが得られた。 目的物合計８．５
ｇ。 沸点１０４〜１１０℃／３mmＨｇ １−３ ５−メルカプト−１−メチルピラゾール−４−
カルボン酸エチルの合成金属ナトリウム２．２ｇ（０．
０９４mol)をエタノール３５ｍｌに加え溶解後ジメチルホルムアミド５０ｍｌを加え、大部分のエタノールを留去した。 次に冷却下、硫化水素ガスを吹き込み、飽和させた後、５−クロル−１−メチルピラゾール−４−カルボン酸エチル７．４ｇ（０．０３９mol)を加えた。 ７０
〜８０℃にて３．５時間攪拌した後、減圧下濃縮し、残渣に氷水を加え、生じた不溶物を濾過した。 濾液を酸性とした後、クロロホルム抽出し、乾燥後溶媒を留去すると、油状の目的物６．８ｇが得られた。 放置すると固化した。 融点８０〜８２℃ １−４ ４−エトキシカルボニル−１−メチルピラゾール−５−スルホンアミドの合成 ５−メルカプト−１−メチルピラゾール−４−カルボン酸エチル７．１ｇと水酸化ナトリウム１．６ｇの水溶液２０ｍｌを、２８％アンモニア水１００ｍｌに加えた。
この水溶液に６％ NaOCl水溶液６１ｇを５〜１０℃にて加えた。 析出した結晶を濾過し、水洗して得られたスルフェンアミド５．６ｇを水に懸濁し、過マンガン酸カリウム５．５ｇの飽和水溶液を室温にて加えた。 室温にて激しく攪拌した後、濾過し濾液を酸性として酢酸エチルで抽出した。 乾燥後溶媒を留去すると、目的物の結晶
１．８ｇが得られた。 融点 １０２〜１０４℃ １−５ ４−エトキシカルボニル−１−メチルピラゾール−５−スルホンアミドの合成 （別法）５−メルカプト−１−メチルピラゾール−４−
カルボン酸エチル３．０ｇの酢酸５０ｍｌ溶液に１５〜
２０℃にて塩素ガスを吹き込みながら攪拌した。 次に窒素ガスを吹き込みながら攪拌した。 次に窒素ガスを吹き込んだ後、反応混合物を氷水中に注ぎベンゼン抽出、乾燥、溶媒留去し油状の４−エトキシカルボニル−１−メチルピラゾール−５−スルホニルクロライド（融点１３
０／１．２mmＨｇ）を得た。

【００１８】上記のようにして得られたスルホニルクロライドをテトラハイドロフラン２０ｍｌに溶解し、氷冷下２８％アンモニア水５０ｍｌに加えた。 室温にて２時間攪拌した後、減圧濃縮し析出した結晶を濾過し、水洗し、さらにｎ−ヘキサンにて洗浄した。 乾燥後、１．３
ｇの目的物を得た。 融点は先に合成したものに一致した。

【００１９】 参考例２ ４−メトキシカルボニル−１−メチルピラゾール−５−
スルホンアミドの合成上記参考例１に従って合成した。 融点 １２７〜１２８℃ 各中間体の物性は以下の通りである。

【００２０】５−ハイドロキシ−１−メチルピラゾール−４−カルボン酸メチル 融点 １１１〜１１３℃ ５−クロル−１−メチルピラゾール−４−カルボン酸メチル 融点 ７０〜７１℃ ５−メルカプト−１−メチルピラゾール−４−カルボン酸メチル 融点 ６４〜６５℃ 参考例３ ４−クロル−１，３−ジメチルピラゾール−５−スルホンアミドおよび１，３−ジメチルピラゾール−５−スルホンアミドの合成３−１ １，３−ジメチル−５−メルカプトピラゾールの合成 キシレン６３０ｍｌに１，３−ジメチル−５−ハイドロキシピラゾール８４ｇ（０．７５モル）を加え、１１０
〜１２０℃に加熱した。 五硫化燐 ６５．３ｇ（０．２
９４モル）をすこしづつ加えた後、さらに１．５時間加熱還流した。 熱時濾過後溶媒を留去すると目的物の結晶２１．４ｇが析出した。 融点１３０〜１３２℃ ３−２ ４−クロル−１，３−ジメチルピラゾール−５
−スルホンアミドの合成酢酸１００ｍｌに上記で得られた１，３−ジメチル−５−メルカプトピラゾール１２ｇ
（０．０９４モル）および水１５ｍｌを加えた。 このなかに１０℃で塩素ガスを飽和になるまで吹き込んだ。 ２
時間攪拌した後これを氷水中に加え、エーテルで抽出し、水洗した。 乾燥後、エーテルを留去したところ油状の４−クロル−１，３−ジメチルピラゾール−５−スルホニルクロライド１９．５ｇを得た。 これをテトラヒドロフラン５０ｍｌに溶解させ、１０℃以下の温度で２８
％アンモニア水１３０ml中に滴下した。 室温にて３時間攪拌した後溶媒の一部を濃縮すると結晶が析出した。 これを濾過して目的物結晶１０．８ｇを得た。 融点 １３
５〜 １３８℃ ３−３ １，３−ジメチルピラゾール−５−スルホンアミドの合成 上記参考例３−２において目的物であるスルホンアミドを濾過した際の濾液をベンゼンで数回洗浄した。 洗浄後、水の一部を減圧下留去し濃縮したのち酢酸エチルで抽出した。 抽出液を乾燥、濃縮し、目的物４．０ｇを得た。 融点６３〜６６℃。

【００２１】 参考例４ １，３−ジメチル−４−ニトロピラゾール−５−スルホンアミドの合成４−１ ５−クロル−１，３−ジメチル−４−ニトロピラゾールの合成 ９０％濃硝酸１０ｍｌに濃硫酸３５ｇを加え、７５〜８
５℃にて５−クロル−１，３−ジメチルピラゾール１３
ｇ（０．１モル）を滴下した。 滴下後７５〜８５℃にて１．５時間攪拌し反応混合物を氷に注ぎ、析出した固体を濾過、水洗、乾燥すると目的物１４．５ｇが得られた。 融点７０℃ ４−２ ５−ベンジルチオ−１，３−ジメチル−４−ニトロピラゾールの合成ナトリウムメトキシド２１ｇのジメチルホルムアミド４００ｍｌ溶液に氷冷下ベンジルメルカプタン５０．８ｇ（０．４１モル）を加え、その後５−クロル−１，３−ジメチル−４−ニトロピラゾール６５．２ｇ（０．３７モル）を加えた。 反応混合物を室温で３時間攪拌した後ジメチルホルムアミドを減圧下留去し、残渣を氷水にあけた。 析出した固体を濾過し水およびｎ−ヘキサンで洗浄後乾燥すると、目的物８２．４
ｇが得られた。 融点８２〜８３℃ ４−３ １，３−ジメチル−４−ニトロピラゾール−５
−スルホンアミドの合成５−ベンジルチオ−１，３−ジメチル−４−ニトロピラゾール４０ｇ（０．１５２モル）を水３０ｍｌを含む酢酸３００ｍｌに溶解させこの溶液に３〜８℃にて塩素ガスを吹き込みながら１．５時間攪拌した。 次に反応混合物を氷水中に注ぎ、エーテル抽出することによって粗製の１，３−ジメチル−４−ニトロピラゾール−５−スルホニルクロライドを油状物として得た。

【００２２】ここで得られたスルホニルクロライドを少量のテトラヒドロフランに溶解させ、これを２８％アンモニア水１５０ｍｌに氷冷下加えた。 室温で攪拌５時間後、減圧下濃縮して得られた固体を濾過し水およびｎ−
ヘキサンで洗浄後乾燥すると、目的物１９．６ｇが得られた。 融点１３８〜１４０℃ 参考例５ １，３−ジメチル−４−ジメチルスルファモイルピラゾール−５−スルホンアミドの合成５−１ Ｎ，Ｎ−ジメチル−（５−クロル−１，３−ジメチルピラゾール）−４−スルホンアミドの合成 １５０ｍｌのクロルスルホン酸に冷却下５℃以下で５−
クロル−１，３−ジメチルピラゾール３０ｇ（０．２３
モル）を滴下した。 滴下後１００℃で８時間加熱攪拌した。 その後温度を８０℃にさげこれに塩化チオニル３６
ｇを３０分かけて滴下した。 滴下後１００℃で２時間攪拌した。 その後反応混合物を氷水で冷却した後、これを注意ぶかく氷水にあけたところ粗５−クロル−１，３−
ジメチルピラゾール−４−スルホニルクロライド５０ｇ
が結晶として得られた。

【００２３】次にジメチルアミン４０ｇをテトラヒドロフラン２５０ｍｌに溶解させ、これに氷冷下上記スルホニルクロライドを加え室温で３時間攪拌した。 反応後テトラヒドロフランを減圧留去し、残渣にエーテルを加え、水洗、乾燥、溶媒留去することにより目的物４７ｇ
が得られた。 融点５３〜５５℃ ５−２ Ｎ，Ｎ−ジメチル−（５−ベンジルチオ−１，
３−ジメチルピラゾール）−４−スルホンアミドの合成 参考例４−２に従い、Ｎ，Ｎ−ジメチル−（５−クロル−１，３−ジメチルピラゾール）−４−スルホンアミドを原料として得た。 融点１０８〜１０９℃ ５−３ １，３−ジメチル−４−ジメチルスルファモイルピラゾール−５−スルホンアミドの合成 参考例４−３に従いＮ，Ｎ−ジメチル−（５−ベンジルチオ−１，３−ジメチルピラゾール）−４−スルホンアミドを原料として得た。 融点２０９〜２１０℃ 参考例６ ４−（２，４−ジクロルベンゾイル）−１−メチルピラゾール−５−スルホンアミドの合成６−１ ５−クロル−４−（２，４−ジクロルベンゾイル）−１−メチルピラゾールの合成 ４−（２，４−ジクロルベンゾイル）−５−ヒドロキシ−１−メチルピラゾール４０ｇ（０．１４８モル）をオキシ塩化燐１５０ｍｌに加え、１００℃で６時間加熱した。 反応後、オキシ塩化リンを減圧留去し、氷水中に加え、ベンゼンで抽出した。 溶媒を留去し、目的物５２．
３ｇを油状物として得た。 ６−２ ４−（２，４−ジクロルベンゾイル）−１−メチル−５−メルカプトピラゾールの合成 ５−クロル−４−（２，４−ジクロルベンゾイル）−１
−メチルピラゾール５０ｇ、水硫化ナトリウム二水塩（７０％）２２５ｇおよびエタノール１０００ｍｌの混合物を５時間加熱還流した。 反応終了後エタノールを減圧下で留去し、次いで水５００ｍｌをこれに加えベンゼンで抽出した。 水層を濃塩酸にて酸性としクロロホルムで洗浄し、有機層を水洗後、乾燥し、溶媒を留去して目的物４１．４ｇを得た。 融点８１〜８３℃ ６−３ ４−（２，４−ジクロルベンゾイル）−１−メチルピラゾール−５−スルホンアミドの合成 ４−（２，４−ジクロルベンゾイル）−１−メチル−５
−メルカプトピラゾール１２．５ｇ、酢酸１２０ｍｌおよび水２０ｍｌの混合物に塩素ガスを３〜８℃で１．５
時間吹き込んだ。 反応終了後、反応液を氷水にあけ、析出した固体を濾過し水で洗浄後乾燥した。 ここで得られたスルホニルクロライドを少量のテトラヒドロフランに溶解させ、これを２８％アンモニア水１００ｍｌに氷冷下加えた。 室温で攪拌２時間後、減圧下濃縮して得られた固体を濾過し水およびｎ−ヘキサンで洗浄後乾燥すると、目的物８．６ｇが得られた。 融点165 〜１６７℃ 参考例７ ４−エトキシカルボニル−１，３−ジメチルピラゾール−５−スルホンアミドの合成 濃塩酸１８ｍｌ、酢酸１８ｍｌ、リン酸１０mlの混合溶液中に５−アミノ−１，３−ジメチルピラゾール−４−
カルボン酸エチル９．１５ｇ（０．０５モル）を加えた。 −１０℃に冷却し、水７．６ｍｌに溶解した亜硝酸ナトリウム３．８ｇを滴下した。 次に二酸化イオウの酢酸飽和溶液６０ｍｌに塩化第一銅１．０ｇを加え、０℃
に冷却した中へ先に調製した溶液を少しづつ加えた。 滴下終了後１０℃で１時間攪拌後反応液を氷水中に注ぎ、
エーテル抽出することによって粗製の４−エトキシカルボニル−１，３−ジメチルピラゾール−５−スルホニルクロライド７．２ｇを得た。 ここで得られたスルホニルクロライドをテトラヒドロフラン１６mlに溶解させ、１
０℃以下の温度でこれを２８％アンモニア水４０ｍｌに氷冷下加えた。 室温で攪拌３時間後、減圧下濃縮して得られた固体を濾過し水で洗浄後乾燥すると、目的物５．
８ｇが得られた。 融点１１６〜１１８℃ 参考例８ １，３−ジメチル−４−メトキシカルボニルピラゾール−５−スルホンアミドの合成 ５−アミノ−１，３−ジメチルピラゾール−４−カルボン酸メチルより参考例７に準じて合成した。 融点１６２
〜１６４℃ 参考例９ ４−エトキシカルボニル−１−フェニルピラゾール−５
−スルホンアミドの合成５−アミノ−１−フェニルピラゾール−４−カルボン酸エチルより参考例７に準じて合成した。 融点１９７〜２００℃ 参考例１０ ４−エトキシカルボニルピラゾール−５（３）−スルホンアミドの合成 ５（３）−アミノピラゾール−４−カルボン酸エチルより参考例７に準じて合成した。 融点１７９〜１８０℃ 参考例１１ ４−ブトキシカルボニル−１−メチルピラゾール−５−
スルホンアミドの合成水酸化ナトリウム４．７４ｇを含む５０％メタノール水１００ｍｌに、４−エトキシカルボニル−１−メチルピラゾール−５−スルホンアミド１
３．８ｇを加え、４５分間加熱還流した。 反応後溶媒を留去し、残渣に３０ｍｌの水を加え、さらに１０％塩酸水を加えた。 ここで析出した結晶を濾別したところ４−
カルボキシ−１−メチルピラゾール−５−スルホンアミドの結晶１１．８ｇが得られた。 融点１９２〜１９５℃ 次いでここで得られたスルホンアミド６．１３ｇをｎ−
ブタノール６０ｍｌ中で塩化水素ガスを吹き込みながら８０℃にて３時間加熱した。 ｎ−ブタノールを留去後再度ｎ−ブタノール、塩化水素で８０℃，３時間加熱した。 ｎ−ブタノール留去後得られた粗結晶をベンゼンで再結晶して目的物５．８ｇを得た。 融点９６〜９９℃ 参考例１２ １−メチル−４−ｎ−プロポキシカルボニルピラゾール−５−スルホンアミドの合成 参考例１１に準じて合成した。 融点７１〜７３℃ 参考例１３ １−メチル−４−ｉ−プロポキシカルボニルピラゾール−５−スルホンアミドの合成 参考例１１に準じて合成した。 融点１１２〜１１５℃ 参考例１４ ４−（２−クロルエトキシカルボニル）−１−メチルピラゾール−５−スルホンアミドの合成 参考例１１に準じて合成した。 融点１０７〜１１０℃ 参考例１５ ４−（２−エトキシエトキシカルボニル）−１−メチルピラゾール−５−スルホンアミドの合成 参考例１１に準じて合成した。 融点６２〜６７℃ 参考例１６ ４−アリルオキシカルボニル−１−メチルピラゾール−
５−スルホンアミドの合成 参考例１１で合成した４−カルボキシ−１−メチルピラゾール−５−スルホンアミド８．２ｇにアリルアルコール８０ｍｌ、メタンスルホン酸５mlを加え１８時間加熱還流した。 溶媒留去後氷水中に注ぎ、ベンゼンで抽出した。 乾燥溶媒留去後目的物１０．７ｇを得た。 油状物質。

【００２４】 参考例１７ １−メチル−４−プロパギルオキシカルボニルピラゾール−５−スルホンアミドの合成 参考例１６に準じて合成した。 融点１２１〜１２４℃ 参考例１８ １−ベンジルオキシカルボニル−１−メチルピラゾール−５−スルホンアミドの合成 参考例１１で合成した４−カルボキシ−１−メチルピラゾール−５−スルホンアミド１．０３ｇをテトラヒドロフラン１０ｍｌに加え、トリエチルアミン０．５１ｇを添加した。 室温で１０分間攪拌した後ベンジルブロマイド０．８６ｇを加え、２０時間攪拌した。 析出固体を濾過後、濾液を水中に注ぎベンゼンで抽出した。 乾燥、溶媒留去を行うことで目的物１．２ｇを得た。 油状物質。

【００２５】 参考例１９ ４−エトキシカルボニルメチルオキシカルボニル−１−
メチルピラゾール−５−スルホンアミドの合成 参考例１８に準じて合成した。 融点７０〜７５℃ 参考例２０ １，４−ジメチルピラゾール−５−スルホンアミドの合成 ５−アミノ−１，４−ジメチルピラゾールより参考例７
に準じて合成した。 融点１１９〜１２１℃ 参考例２１ ４−ブロム−１−メチルピラゾール−５−スルホンアミドの合成 １−メチル−５−アミノピラゾール９．７ｇ、酢酸４０
ｍｌの溶液中に２０℃で臭素１６ｇを滴下し、１晩放置した。 生成した固体を濾取し、水に溶解し炭酸カリウム水溶液でアルカリ性にすると、固体が析出した。 ベンゼン：ヘキサンの混合溶媒で再結晶し５−アミノ−４−ブロム−１−メチルピラゾール１３．１ｇを得た。 融点１
０８〜１１０℃ 次に参考例７に準じて目的物を合成した。 融点１２０〜１２５℃ 参考例２２ ４−エトキシカルボニル−３−エチル−１−メチルピラゾール−５−スルホンアミドの合成 １−エトキシプロピリデンシアン酢酸エチル １９．７
ｇをエタノール５０ｍｌに加え、１０℃以下でメチルヒドラジン４．６ｇを滴下した。 滴下後１時間加熱還流し、その後溶媒を留去すると、５−アミノ−４−エトキシカルボニル−３−エチル−１−メチルピラゾール１
６．５ｇが得られた。 融点７１〜７３℃ 次に参考例７に準じて目的物を合成した。 融点１０９〜１１３℃ 参考例２３ １−ｎ−ブチル−４−エトキシカルボニルピラゾール−
５−スルホンアミドの合成 参考例２２に準じてエトキシメチレンシアン酢酸エチルとｎ−ブチルヒドラジンより５−アミノ−１−ｎ−ブチル−４−エトキシカルボニルピラゾールを合成した。 融点５６〜５７℃ 次に参考例７に準じて目的物を合成した。 油状物質参考例２４ ４−エトキシカルボニル−１−エチルピラゾール−５−
スルホンアミドの合成参考例１０で得られたスルホンアミド３．５ｇにジエチル硫酸１．３６ｇを加え、１５０
℃にて１．５時間加熱攪拌した。 反応混合物を冷却後、
酢酸エチル３０ｍｌ、氷水３０ｍｌ及び炭酸水素ナトリウム飽和水溶液２０ｍｌを加え、室温にて３０分攪拌した後、６Ｎ塩酸１０ｍｌを加えた。 酢酸エチル層を乾燥、溶媒留去して４−エトキシカルボニル−１−エチルピラゾール−５−スルホンアミドと４−エトキシカルボニル−１−エチルピラゾール−３−スルホンアミドの混合物２．８ｇを得た。 シリカゲルクロマトグラフ（溶離液：酢酸エチル／メタノール＝５／１）にて前記混合物より目的物０．４ｇを分離した。 融点１４７〜１５２℃ 参考例２５ ４−エトキシカルボニル−１−ｔ−ブチルピラゾール−
５−スルホンアミドの合成２５−１ １−ｔ−ブチルピラゾール−４−カルボン酸エチルの合成 濃硫酸１５．５ｇ、リン酸（８５％）６０ｍｌ、水２０
０ｍｌの混合溶液中に、３−アミノ−１−ｔ−ブチルピラゾール−４−カルボン酸エチル ３１．７ｇを溶解し、０〜５℃に冷却した中に、水４０ｍｌに溶解した亜硝酸ナトリウム１１．４ｇを滴下した。 このジアゾ化反応液を５０％次亜燐酸水溶液に室温にて滴下した。 室温で１．５時間攪拌後、pH６になるまで２８％アンモニア水を加え、エーテル抽出、水洗、乾燥、溶媒留去を行うことにより油状の目的化合物２９．１ｇが得られた。 ２５−２ ４−エトキシカルボニル−１−ｔ−ブチルピラゾール−５−スルホンアミドの合成 １−ｔ−ブチルピラゾール−４−カルボン酸エチル９．
８ｇを乾燥エーテル１００ｍｌに懸濁し、−６０℃以下に冷却した。 次いでリチウムジイソプロピルアミド（１．２倍モル）エーテル溶液を滴下した。 そのまま１
時間攪拌し、次いで亜硫酸ガスを約３０分間吹き込んだ。 −６０℃で１時間反応後更に室温で２時間攪拌した。 析出した結晶を濾過乾燥し、固体の４−エトキシカルボニル−１−ｔ−ブチルピラゾール−５−スルホン酸リチウム塩１２ｇを得た。 次にこれを氷水２００ｍｌ、
ジクロルメタン１５０ｍｌの溶液中に加え、Ｎ−クロルコハク酸イミド６．４ｇを０〜５℃の温度で加えた。 室温で４５分間攪拌後ジクロルメタン層を分離し、更に水層をジクロルメタン１００ｍｌで抽出し合計した。 得られた４−エトキシカルボニル−１−ｔ−ブチルピラゾール−５−スルホニルクロライドのジクロルメタン溶液を１０℃以下に冷却したアンモニア水（２８％）１５０ｍ
ｌ中に滴下した。 室温にて１時間攪拌後、溶媒を留去すると目的のスルホンアミド５．１ｇが得られた。 融点１０９〜１１１℃ 参考例２６ ４−エトキシカルボニル−１−ｉ−プロピルピラゾール−５−スルホンアミドの合成 参考例１３の方法に準じて合成した。

【００２６】融点１３０〜１３５℃ 参考例２７ ４−ジメチルスルファモイル−１−メチルピラゾール−
５−スルホンアミドの合成 参考例５に準じて合成した。 融点 １３９〜１４１℃ 参考例２８ １−フェニルピラゾール−５−スルホンアミドの合成 ５−アミノ−１−フェニルピラゾールより参考例７に準じて合成した。 融点１７０〜１７２℃ 参考例２９ ４−ブロムピラゾール−５（３）−スルホンアミドの合成 ５（３）−アミノ−４−ブロムピラゾールより参考例７
に準じて合成した。 （１−２）Ｎ−（エトキシカルボニル）−４−エトキシカルボニル−１−メチルピラゾール−５−スルホンアミド（別法） 乾燥したテトラヒドロフラン３０ｍｌ中にカルバミン酸エチル１．０ｇ、水素化ナトリウム０．５９ｇを加え室温で一夜攪拌した。 氷冷下、４−エトキシカルボニル−
１−メチルピラゾール−５−スルホニルクロライド２．
８ｇを滴下し、次いで３０℃で４時間攪拌した。 溶媒を留去後氷水を加え、濃塩酸にて酸性にした。 エーテル抽出後シリカゲルクロマトグラフィーで精製することにより目的物１．０ｇを得た。 融点 １１０〜１１２℃ 参考例１〜２９で得られた置換ピラゾールスルホンアミドを用いて、本発明化合物の具体的な合成例を以下説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００２７】

【実施例】 実施例１ Ｎ−〔（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル〕−４−エトキシカルボニル−１−メチルピラゾール−５−スルホンアミドの合成（化合物 No.
８） ４−エトキシカルボニル−１−メチルピラゾール−５−
スルホンアミド５．０ｇ、乾燥炭酸カリウム４．４５ｇ
のアセトン５０ｍｌの混合物にｎ−ブチルイソシアナート２．１３ｇを室温で加え、加熱還流下、３時間攪拌した。 反応後アセトンを減圧留去し、残渣に氷水を加え、
不溶物を濾過した。 濾液を塩酸で酸沈し、析出した結晶を濾別、水洗、乾燥しＮ−（ｎ−ブチルカルバモイル）
−４−エトキシカルボニル−１−メチルピラゾール−５
−スルホンアミド５．１ｇを得た。 融点１１７〜１１９
℃。 次いでこれを乾燥トルエン１２０ｍｌ中に加え加熱還流下、ホスゲン９．１ｇを吹き込みその後さらに１．
５時間加熱還流した。 反応終了後減圧濃縮し、粗４−エトキシカルボニル−１−メチルピラゾール−５−スルホニルイソシアナート（沸点 １１０℃／０．０７mmＨ
ｇ）を得た。 この粗スルホニルイソシアナート０．９８
ｇを２−アミノ−４，６−ジメトキシピリミジン４００
ｍｇの乾燥アセトニトリル２０ｍｌ溶液に加え、室温にて攪拌した。 生成した結晶を濾別、洗浄、乾燥することにより目的物０．８ｇを得た。 融点１７０〜１７２℃ 実施例２ Ｎ−〔（４−メトキシ−６−メチルピリミジン−２−イル）アミノカルボニル〕−４−メトキシカルボニル−１
−メチルピラゾール−５−スルホンアミドの合成（化合物 No.２） 参考例２で得られたスルホンアミドを用いて実施例１の方法に準じてＮ−（ｎ−ブチルカルバモイル）−４−メトキシカルボニル−１−メチルピラゾール−５−スルホンアミドを得る。 融点８８〜９０℃。 さらに実施例１に準じてスルホニルイソシアナートを得、２−アミノ−４
−メトキシ−６−メチルピリミジンと反応させることによって目的物を得た。 融点１８３〜１８４℃ 実施例３ Ｎ−〔（４，６−ジメチルピリミジン−２−イル）アミノカルボニル〕−４−クロル−１，３−ジメチルピラゾール−５−スルホンアミドの合成（化合物 No.１５） （１）Ｎ−（エトキシカルボニル）−４−クロル−１，
３−ジメチルピラゾール−５−スルホンアミドの合成 乾燥アセトン３０ｍｌ中に参考例３−２で得られたスルホンアミド２．１ｇ、炭酸カリウム１．７３ｇ、クロルギ酸エチル１．４１ｇを加え、室温にて１８時間攪拌した。 溶媒留去後水を加え、濃塩酸で酸性にした後エーテルで抽出した。 有機層を乾燥、濃縮した後析出した粗結晶をベンゼン−ヘキサンの混合溶媒で再結晶したところ、目的物２．０ｇが得られた。 融点１０６〜１０９℃ （２）Ｎ−〔（４，６−ジメチルピリミジン−２−イル）アミノカルボニル〕−４−クロル−１，３−ジメチルピラゾール−５−スルホンアミドの合成 キシレン１０ｍｌに上記化合物１．４１ｇ、２−アミノ−４，６−ジメチルピリミジン０．７４ｇを加え、２時間加熱還流した。 室温で放置すると目的物１．２ｇが析出した。 融点１９１〜１９４℃ 実施例４ Ｎ−〔（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル〕−４−エトキシカルボニルピラゾール−５（３）−スルホンアミドの合成（化合物 No.６４） （１）Ｎ−フェノキシカルボニル−４−エトキシカルボニルピラゾール−５（３）−スルホンアミドの合成 ４−エトキシカルボニルピラゾール−５（３）−スルホンアミド８．７６ｇのジメチルホルムアミド４０ｍｌ溶液を５５％水素化ナトリウム１．７５ｇのジメチルホルムアミド１５ｍｌ懸濁液に氷冷下滴下した。 次にジフェニルカーボネート８．５６ｇのジメチルホルムアミド３
０ｍｌ溶液を氷冷下滴下した後室温にて一夜攪拌した。
析出した固体を濾取し、５％塩酸５０ｍｌ、氷５０ｇおよび酢酸エチル３００ｍｌの混合物へ加え、攪拌した。
有機層を水洗後乾燥、濃縮した後析出した粗結晶をエーテルで洗浄し乾燥したところ、目的物９．０ｇが得られた。 融点１５３〜１５５℃ （２）Ｎ−〔（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル〕−４−エトキシカルボニルピラゾール−５（３）−スルホンアミドの合成 無水ジオキサン１０ｍｌに、上記で得られたＮ−フェノキシカルボニル−４−エトキシカルボニルピラゾール−
５（３）−スルホンアミド１．０２ｇ、および２−アミノ−４，６−ジメトキシピリミジン４６５ｍｇを加え、
１時間加熱還流した。 反応終了後ジオキサンを減圧下留去し残渣にベンゼン５ｍｌを加え攪拌した。 析出した結晶を濾過し、少量の酢酸エチルで洗浄し後、乾燥すると目的物０．９２ｇが得られた。 融点１８９〜１９１℃ 実施例５ Ｎ−〔（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル〕−４−カルボキシ−１−メチルピラゾール−５−スルホンアミドの合成（化合物 No.７６） 実施例１で得られた化合物（化合物 No.８）４．６ｇに１０％苛性ソーダ水溶液２００ｍｌを加え６０℃で１時間加熱した。 冷却後濃塩酸で酸性にすると、結晶が析出した。 濾取、乾燥することにより目的物２．９ｇを得た。 融点２３２〜２３８℃ 実施例６ Ｎ−〔（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル〕−４−エトキシカルボニル−１−メチルピラゾール−５−スルホンアミドの合成（化合物 No.
８） （１）Ｎ−（エトキシカルボニル）−４−エトキシカルボニル−１−メチルピラゾール−５−スルホンアミド 乾燥アセトン３０ｍｌ中に４−エトキシカルボニル−１
−メチルピラゾール−５−スルホンアミド４．６６ｇ、
クロル蟻酸エチル２．５ｇ、無水炭酸カリウム４．１４
ｇを加え３時間還流した。 冷却後アセトンを留去し氷水を加え、不溶物を除去後塩酸で酸沈した。 エーテル抽出、乾燥、溶媒留去後ベンゼン、ヘキサン混合溶媒より結晶を析出させた。 得量５．４ｇ 融点１１０〜１１２
℃ （２）Ｎ−〔（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル〕−４−エトキシカルボニル−１
−メチルピラゾール−５−スルホンアミド トルエン２０ｍｌ中に前記（１）で得られたスルホニルカーバメート２．５ｇ、２−アミノ−４，６−ジメトキシピリミジン１．４ｇを加え、トルエンを少しづつ留去させながら還流した。 減少したトルエンは時々追加した。 還流８時間後一部のトルエンを留去し、放置すると目的物結晶が析出した。 得量 ３．１ｇ融点１７０〜１
７２℃ 実施例７ Ｎ−〔（４−メトキシ−６−メチルトリアジン−２−イル）アミノカルボニル〕−４−エトキシカルボニル−１
−メチルピラゾール−５−スルホンアミドの合成（化合物 No.９） （１）Ｎ−（フェノキシカルボニル）−４−エトキシカルボニル−１−メチルピラゾール−５−スルホンアミド ジメチルホルムアミド１０ｍｌ中に５５％水素化ナトリウム０．４３６ｇ、４−エトキシカルボニル−１−メチルピラゾール−５−スルホンアミド２．３３ｇを加えた。 次に氷冷下ジフェニルカーボネート２．５７ｇを加え室温にて一晩攪拌した。 次いでジメチルホルムアミドを留去後、エーテル洗浄し氷水に溶解させた。 不溶物を除去後、塩酸酸性にすると固体が析出した。 ベンゼンで抽出後乾燥、溶媒留去を行い、ベンゼン、ヘキサン混合溶媒より結晶を析出させた。 得量 ３．０ｇ 融点１０
３〜１０６℃ （２）Ｎ−〔（４−メトキシ−６−メチルトリアジン−
２−イル）アミノカルボニル〕−４−エトキシカルボニル−１−メチルピラゾール−５−スルホンアミド無水ジオキサン１０ｍｌ中に前記（１）で得られたスルホニルカーバメート１．８ｇ及び２−アミノ−４−メトキシ−
６−メチルトリアジン０．７１ｇを加え１時間加熱還流した。 反応終了後溶媒を留去し残渣にベンゼンを少量加え放置すると結晶が析出した。 得量 ０．８ｇ 融点１
３８〜１３９℃ 実施例８ Ｎ−〔（４−メトキシ−６−メチルピリミジン−２−イル）アミノカルボニル〕−４−エトキシカルボニル−１
−メチルピラゾール−５−スルホンアミドの合成 （化合物 No.７）実施例６に準じてクロル蟻酸メチルを用いて、Ｎ−（メトキシカルボニル）−４−エトキシカルボニル−１−メチルピラゾール−５−スルホンアミドを合成した。 融点 ９３〜９５℃ 次いで同様に実施例６に準じて、２−アミノ−４−メトキシ−６−メチルピリミジンと反応させることにより、
目的物を得た。 融点 １５２〜１５４℃ 実施例９ Ｎ−〔（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル〕−１，３−ジメチル−４−エトキシカルボニルピラゾール−５−スルホンアミドの合成（化合物 No.５３） （１）エチル（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）カーバメートの合成乾燥テトラヒドロフラン５０ｍ
ｌ中に、２−アミノ−４，６−ジメトキシピリミジン４．８ｇを加え、次いで水素化ナトリウム（５５％）
３．３ｇを少しづつ加えた。 室温で一時間攪拌後、ジエチルカーボネート６．６ｇを氷冷下滴下した。 室温で一夜攪拌後氷冷下濃塩酸６．８ｍｌ、次いで飽和食塩水１
０ｍｌを滴下した。 無機塩を除去した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。 濾過し溶媒を留去した後、ｎ−ヘキサン及びベンゼンを加え放置すると目的物結晶が析出した。 得量 ４．７ｇ 融点 ６２〜６４℃ （２）Ｎ−〔（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル〕−１，３−ジメチル−４−エトキシカルボニルピラゾール−５−スルホンアミドの合成 ジオキサン２０ｍｌ中に１，３−ジメチル−４−エトキシカルボニルピラゾール−５−スルホンアミド２ｇ、エチル（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）カーバメート２ｇ及び１，５−ジアザビシクロ〔４．３．
０〕−５−ノネン２ｇを加え９０℃で６時間加熱した。
反応後溶媒を留去し、氷水を加え、濃塩酸で酸性にした。 クロロホルム抽出、無水硫酸ナトリウム乾燥、次いで溶媒留去後少量のベンゼン、ｎ−ヘキサンを加え放置すると目的物結晶が析出した。 得量 ０．５ｇ 融点１４４〜１４６℃ 実施例１０ Ｎ−〔（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル〕−４−ｎ−プロピルオキシカルボニル−１−メチルピラゾール−５−スルホンアミドの合成（化合物 No.８１） 実施例９に準じて１−メチル−４−ｎ−プロピルオキシカルボニルピラゾール−５−スルホンアミドとメチル（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）カーバメートより合成した。 融点 167〜１６８℃ 実施例１１ Ｎ−〔（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル〕−１，３−ジメチル−４−メトキシカルボニルピラゾール−５−スルホンアミドの合成（化合物 No.４８） 実施例９に準じて１，３−ジメチル−４−メトキシカルボニルピラゾール−５−スルホンアミドとフェニル（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）カーバメートより合成した。 融点１５９〜１６１℃ 次に上記の実施例に準じて合成した化合物の物性値を実施例１〜１１で合成した化合物と共に以下第１表に示すが本発明化合物はこれらに限定されるものではない。

【００２８】〔第 １ 表〕

【００２９】

【化１０】

【００３０】

【表１】 ─────────────────────────────────── 化合物 融 点 No. Ａ Ｂ Ｄ Ｘ Ｙ Ｚ （℃） ─────────────────────────────────── 1 Me H COOMe Me Me -CH= 196〜198 2 Me H COOMe Me OMe -CH= 183〜184 3 Me H COOMe OMe OMe -N= 110〜113 4 Me H COOMe Me OMe -N= 171〜172 5 Me H COOMe OMe OMe -CH= 163〜165 6 Me H COOEt Me Me -CH= 163〜165 7 Me H COOEt Me OMe -CH= 152〜154 8 Me H COOEt OMe OMe -CH= 170〜172 9 Me H COOEt Me OMe -N= 138〜139 10 Me H COOEt OMe OMe -N= 142〜144 11 Me Me H Me Me -CH= 184〜187 12 Me Me H Me OMe -CH= 160〜162 13 Me Me H OMe OMe -N= 162〜165 14 Me Me Cl H Me -CH= 178〜180 15 Me Me Cl Me Me -CH= 181〜183 16 Me Me Cl Me OMe -CH= 165〜168 17 Me Me Cl OMe OMe -CH= 176〜178 18 Me Me Cl Me Cl -CH= 173〜176 19 Me Me Cl Me O-CH ₂ CH ₂ C= 200〜201 20 Me Me Cl Me Me -N= 156〜158 21 Me Me Cl Me OMe -N= 158〜160 22 Me Me Cl OMe OMe -N= 180〜183 ───────────────────────────────────

【００３１】

【表２】 〔第 １ 表 続 き〕 ─────────────────────────────────── 化合物 融 点 No. Ａ Ｂ Ｄ Ｘ Ｙ Ｚ （℃） ─────────────────────────────────── 23 Me Me NO ₂ Me Me -CH= 194〜195 24 Me Me NO ₂ Me OMe -CH= 212〜213 25 Me Me NO ₂ OMe OMe -CH= 166〜168 26 Me Me NO ₂ Me Cl -CH= 218〜220 27 Me Me NO ₂ Me O-CH ₂ CH ₂ C= 220〜222 28 Me Me NO ₂ Me Me -N= 189〜191 29 Me Me NO ₂ Me OMe -N= 170〜171 30 Me Me NO ₂ OMe OMe -N= 198〜200 31 Me Me SO ₂ -NMe ₂ Me Me -CH= 212〜215 32 Me Me SO ₂ -NMe ₂ Me OMe -CH= 206〜209 33 Me Me SO ₂ -NMe ₂ OMe OMe -CH= 169〜172 34 Me Me SO ₂ -NMe ₂ Me Cl -CH= 205〜207 35 Me Me SO ₂ -NMe ₂ Me O-CH ₂ CH ₂ C= 218〜220 36 Me Me SO ₂ -NMe ₂ Me Me -N= 193〜195 37 Me Me SO ₂ -NMe ₂ Me OMe -N= 175〜177 38 Me Me SO ₂ -NMe ₂ OMe OMe -N= 190〜193 39 Me Me SO ₂ -NMe ₂ Cl NMe ₂ -N= 213〜216 40 Me H 2,4-Cl ₂ Bnz Me Me -CH= 199〜201 41 Me H 2,4-Cl ₂ Bnz Me OMe -CH= 185〜188 42 Me H 2,4-Cl ₂ Bnz OMe OMe -CH= 168〜170 43 Me H 2,4-Cl ₂ Bnz Me OMe -N= 178〜180 ───────────────────────────────────

【００３２】

【表３】 〔第 １ 表 続 き〕 ─────────────────────────────────── 化合物 融 点 No. Ａ Ｂ Ｄ Ｘ Ｙ Ｚ （℃） ─────────────────────────────────── 44 Me H 2,4-Cl ₂ Bnz OMe OMe -N= 174〜177 45 Me H 2,4-Cl ₂ Bnz Me Me -N= 183〜186 46 Me Me COOMe Me Me CH= 202〜204 47 Me Me COOMe Me OMe CH= 198〜200 48 Me Me COOMe OMe OMe CH= 159〜161 49 Me Me COOMe Me OMe -N= 169〜171 50 Me Me COOMe OMe OMe -N= 173〜175 51 Me Me COOEt Me Me CH= 189〜191 52 Me Me COOEt Me OMe CH= 183〜185 53 Me Me COOEt OMe OMe CH= 144〜146 54 Me Me COOEt Me Me -N= 169〜171 55 Me Me COOEt Me OMe -N= 162〜164 56 Me Me COOEt OMe OMe -N= 166〜167 57 Me Me COOEt Me Cl CH= 185〜188 58 Ph H COOEt Me Cl CH= 160〜162 59 Ph H COOEt OMe OMe CH= 183〜185 60 Ph H COOEt Me OMe -N= 147〜150 61 Ph H COOEt OMe OMe -N= 152〜155 62 HH COOEt Me Me CH= 200〜203 63 HH COOEt Me OMe CH= 188〜190 64 HH COOEt OMe OMe CH= 189〜191 ───────────────────────────────────

【００３３】

【表４】 〔第 １ 表 続 き〕 ─────────────────────────────────── 化合物 融 点 No. Ａ Ｂ Ｄ Ｘ Ｙ Ｚ （℃） ─────────────────────────────────── 65 HH COOEt Me OMe -N= 163〜165 66 HH COOEt OMe OMe -N= 158〜161 67 Me H COO-Bu-n Me OMe -CH= 109〜124 68 Me H COO-Bu-n OMe OMe -CH= 122〜129 69 Me H COO-Bu-n Me OMe -N= 110〜117 70 Me H COO-Bu-n OMe OMe -N= 127〜134 71 Me H Me OMe OMe -CH= 199〜201 72 Me H Me Me OMe -N= 125〜130 73 Me H Br Me OMe -CH= 123〜132 74 Me H Br OMe OMe -CH= 198〜202 75 Me H Br Me OMe -N= 133〜137 112 Et H COOEt OMe OMe -CH= 154〜158 113 Pr-i H COOEt OMe OMe -CH= 151〜154 114 Bu-t H COOEt OMe OMe -CH= 172〜173 115 Me H SO ₂ -NMe ₂ Me OMe -CH= 194〜196 116 Me H SO ₂ -NMe ₂ OMe OMe -CH= 183〜185 117 Ph HH OMe OMe -CH= 165〜167 118 Ph HH Me Me -CH= 169〜171 119 HH Br Me Me -CH= 198〜200 120 HH Br Me OMe -CH= 180〜183 121 HH Br OMe OMe -CH= 191〜193 ─────────────────────────────────── Me: メチル基 Et: エチル基 Pr-i: イソプロピル基
2,4-Cl ₂ Bnz: 2,4-ジクロルベンゾイル基 Ph: フェニル基 Bu-n: n-ブチル基 Bu-t: t-ブチル基を表す。

【００３４】〔第 ２ 表〕

【００３５】

【化１１】

【００３６】

【表５】 ─────────────────────────────────── 化合物 融 点 No. Ａ Ｂ Ｒ Ｘ Ｙ Ｚ （℃） ─────────────────────────────────── 76 Me HH OMe OMe -CH= 232〜238 77 Me H Et Me OEt -CH= 149〜150 78 Me H Et Me Cl -N= 167〜168 79 Me H Pr-n Me Me -CH= 139〜140 80 Me H Pr-n Me OMe -CH= 162〜167 81 Me H Pr-n OMe OMe -CH= 167〜168 82 Me H Pr-n OMe OMe -N= 126〜129 83 Me H Pr-i Me Me -CH= 172〜175 84 Me H Pr-i Me OMe -CH= 156〜159 85 Me H Pr-i OMe OMe -CH= 158〜160 86 Me H Pr-i Me Me -N= 142〜146 87 Me H Pr-i Me OMe -N= 160〜163 88 Me H Pr-i OMe OMe -N= 160〜162 89 Me H CH ₂ CH ₂ Cl Me OMe -CH= 177〜179 90 Me H CH ₂ CH ₂ Cl OMe OMe -CH= 188〜190 91 Me H CH ₂ CH=CH ₂ Me Me -CH= 139〜144 92 Me H CH ₂ CH=CH ₂ Me OMe -CH= 145〜147 ───────────────────────────────────

【００３７】

【表６】 〔第 ２ 表 続 き〕 ─────────────────────────────────── 化合物 融 点 No. Ａ Ｂ Ｒ Ｘ Ｙ Ｚ （℃） ─────────────────────────────────── 93 Me H CH ₂ CH=CH ₂ OMe OMe -CH= 159〜163 94 Me H CH ₂ CH=CH ₂ Me OMe -N= 102〜105 95 Me H CH ₂ CH=CH ₂ OMe OMe -N= 138〜140 96 Me H CH ₂ C≡CH OMe OMe -CH= 159〜160 97 Me H CH ₂ Ph OMe OMe -CH= 171〜172 98 Me HC ₂ H ₄ OEt OMe OMe -CH= 99〜102 99 Me H CH ₂ COOEt OMe OMe -CH= 143〜147 100 Me Et Et Me Me -CH= 163〜165 101 Me Et Et Me OMe -CH= 161〜162 102 Me Et Et OMe OMe -CH= 148〜150 103 Me Et Et Me Me -N= 156〜159 104 Me Et Et Me OMe -N= 130〜133 105 Me Et Et OMe OMe -N= 145〜147 106 Bu-n H Et Me Me -CH= 156〜159 107 Bu-n H Et Me OMe -CH= 148〜151 108 Bu-n H Et OMe OMe -CH= 171〜175 109 Bu-n H Et Me Me -N= 150〜153 110 Bu-n H Et Me OMe -N= 148〜152 111 Bu-n H Et OMe OMe -N= 135〜140 ─────────────────────────────────── 本発明化合物を除草剤として施用するにあたっては、一般には適当な担体、例えばクレー、タルク、ベントナイト、珪藻土等の固体担体あるいは水、アルコール類（メタノール、エタノール等）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン等）、塩素化炭化水素類、エーテル類、ケトン類、エステル類（酢酸エチル等）、酸アミド類 （ジメチルホルムアミド等）などの液体担体と混用して適用することができ、所望により乳化剤、分散剤、懸濁剤、浸透剤、展着剤、安定剤などを添加し、液剤、乳剤、水和剤、粉剤、粒剤等任意の剤型にて実用に供することができる。

【００３８】次に本発明化合物を有効成分とする除草剤の配合例を示すがこれらのみに限定されるものではない。 なお、以下の配合例において「部」は重量部を意味する。 配合例１水和剤 本発明化合物 No.３ ………… ５０部 ジ−クライトＡ ………… ４６部 （カオリン系クレー：ジークライト工業（株）商品名） ソルポール５０３９ …………… ２部 （非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性 剤との混合物：東邦化学（株）商品名） カープレックス（固結防止剤） … ２部 （ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名） 以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。 使用に際しては上記水和剤を５０〜５0,０００倍に希釈して、有効成分量がヘクタール当たり０．００５ｋｇ〜１０ｋｇになるように散布する。

【００３９】 配合例２水和剤 本発明化合物 No.８ ………… ７５部 ジ−クライトＡ ………… １９部 （カオリン系クレー：ジークライト工業（株）商品名） ソルポール５０３９ …………… ２部 （非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性 剤との混合物：東邦化学（株）商品名） カープレックス（固結防止剤） … ４部 （ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名） 以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。

【００４０】 配合例３水和剤 本発明化合物 No.１２ ………… ５０部 ジ−クライトＡ ………… ４６部 （カオリン系クレー：ジークライト工業（株）商 品名） ソルポール５０３９ …………… ２部 （非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性 剤との混合物：東邦化学（株）商品名） カープレックス（固結防止剤） … ２部 （ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名） 以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。

【００４１】 配合例４水和剤 本発明化合物 No.５０ ………… ２５部 ジ−クライトＡ ………… ７１部 （カオリン系クレー：ジークライト工業（株）商 品名） ソルポール５０３９ …………… ２部 （非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性 剤との混合物：東邦化学（株）商品名） カープレックス（固結防止剤） … ２部 （ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名） 以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。

【００４２】 配合例５水和剤 本発明化合物 No.５４ ………… ５０部 ジ−クライトＡ ………… ４４部 （カオリン系クレー：ジークライト工業（株）商 品名） ソルポール５０３９ …………… ４部 （非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性 剤との混合物：東邦化学（株）商品名） カープレックス（固結防止剤） … ２部 （ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名） 以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。

【００４３】 配合例６水和剤 本発明化合物 No.５５ ………… ４５部 ジ−クライトＡ ………… ５１部 （カオリン系クレー：ジークライト工業（株）商 品名） ソルポール５０３９ …………… ２部 （非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性 剤との混合物：東邦化学（株）商品名） カープレックス（固結防止剤） … ２部 （ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名） 以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。

【００４４】 配合例７水和剤 本発明化合物 No.４９ ………… ２部 キシレン ………… ７８部 ジメチルホルムアミド ………… １５部 ソルポール２６８０ …………… ５部 （非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混合物：東邦化学（株）商品名） 以上を均一に混合して乳剤とする。 使用に際しては上記乳剤を１０〜１０，０００倍に希釈して有効成分量がヘクタール当たり０．００５ｋｇ〜１０ｋｇになるように散布する。

【００４５】 配合例８フロアブル 本発明化合物 No.５６ ………… ２５部 アグリゾールＳ−７１０ ………… １０部 （非イオン性界面活性剤：花王アトラス（株）商品名） ルノックス１０００Ｃ ………… ０．５部 （アニオン性界面活性剤：東邦化学（株）商品名） １％ロドポール水 ………… ２０部 （増粘剤：ローン・プーラン社商品名） 水 ………… ４４．５部 以上を均一に混合してフロアブル剤とする。

【００４６】 配合例９粒剤 本発明化合物 No.５２ ………… ０．１部 ベントナイト ………… ５５．０部 タルク ………… ４４．９部 以上を均一に混合粉砕して後、少量の水を加えて攪拌混合捏和し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤にする。

【００４７】 配合例１０粒剤 本発明化合物 No.５３ ………… ０．５部 ベントナイト ………… ５５．０部 タルク ………… ４４．５部 以上を均一に混合粉砕して後、少量の水を加えて攪拌混合捏和し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤にする。

【００４８】 配合例１１粒剤 本発明化合物 No.５５ ………… １．０部 ベントナイト ………… ５５．０部 タルク ………… ４４．０部 以上を均一に混合粉砕して後、少量の水を加えて攪拌混合捏和し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤にする。

【００４９】また、本発明化合物は必要に応じて製剤または散布時に他種の除草剤、各種殺虫剤、殺菌剤、共力剤などと混合施用しても良い。 上記の他種の除草剤としては、例えば、ファーム・ケミカルズ・ハンドブック（Farm Chemicals Handbook)６８版（１９８２）に記載されている化合物などがある。

【００５０】なお、本発明化合物は畑地、水田、果樹園などの農園芸分野以外に運動場、空地、線路端など非農耕地における各種雑草の防除にも適用することができ、
その施用薬量は適用場面、施用時期、施用方法、対象草種、栽培作物等により差異はあるが、一般には有効成分量としてヘクタール当たり０．００５〜１０ｋｇ程度が適当である。

【００５１】次に、本発明化合物の除草剤としての有用性を以下の試験例において具体的に説明する。 試験例−１土壌処理による除草効果試験 縦１５ｃｍ、横２２ｃｍ、深さ６ｃｍのプラスチック製箱に殺菌した洪積土壌を入れ、稲、ノビエ、メヒシバ、
カヤツリグサ、コアカザ、スベリヒユ、ハキダメギク、
イヌガラシを混播し、約 １．５ｃｍ覆土した後有効成分量が所定の割合となるように土壌表面へ均一に散布した。

【００５２】散布の際の薬液は、前記配合例の水和剤を水で希釈して小型スプレーで全面に散布した。 薬液散布４週間後に稲および各種雑草に対する除草効果を下記の判定基準に従い調査した。 結果は第３表に示す。 本発明化合物のいくつかは、ある種の作物に対して選択性を有する。

【００５３】判定基準 ５…殺草率 ９０％以上（ほとんど完全枯死） ４…殺草率 ７０〜９０％ ３…殺草率 ４０〜７０％ ２…殺草率 ２０〜４０％ １…殺草率 ５〜２０％ ０…殺草率 ５％以下（ほとんど効力なし） 但し、上記の殺草率は、薬剤処理区の地上部生草重および無処理区の地上部生草重を測定して下記の式により求めたものである。 殺草率＝〔１−（処理区の地上部生草重／無処理区の地上部生草重）〕×100 試験例−２茎葉処理による除草効果試験 縦１５ｃｍ、横２２ｃｍ、深さ６ｃｍのプラスチック製箱に殺菌した洪積土壌を入れ、稲、メヒシバ、カヤツリグサ、コアカザ、ハキダメギク、イヌガラシ、トーモロコシ、ダイズ、コムギ、トマトの種子をそれぞれスポット状に播種し約１．５ｃｍ覆土した。 各種植物が２〜３
葉期に達したとき、有効成分量が所定の割合となるように茎葉部へ均一に散布した。

【００５４】散布の際の薬液は、前記配合例の水和剤を水で希釈して小型スプレーで各種雑草の茎葉部の全面に散布した。 薬液散布４週間後に稲および各種雑草に対する除草効果を試験例−１の判定基準に従い調査した。 結果は第４表に示す。 試験例３湛水条件における除草効果試験 １／5000アールのワグネルポット中に沖積土壌を入れた後、水を入れて混和し水深２ｃｍの淡水条件とする。 タイヌビエ、コナギ、アゼナ、キカシグサ、ホタルイのそれぞれの種子を、上記のポットに混播し、さらにウリカワ、ミズガヤツリ、クログワイの塊茎を置床した。 さらに２．５葉期のイネ苗を移植した。 翌日、その水面へ所定の薬量になるように、薬剤希釈液をメスピペットで滴下処理した。

【００５５】薬液滴下後３週目に各種雑草に対する除草効果を試験例１の判定基準に従って調査した。 結果は第５表に示す。

【００５６】

【化１２】

【００５７】

【表７】 〔第 ３ 表〕 ─────────────────────────────────── 本発明 有効成分 イ ノ メ カ コ ス ハ イ ネ ビ ヒ ヤ ア ベ キ ヌ 化合物 の処理量 エ シ ツ カ リ ダ ガ バ リ ザ ヒ メ ラ No. kg/ha グ ユ ギ シ サ ク ─────────────────────────────────── No.１ 0.１６ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.１ 0.０８ ４ ４ ４ ５ ４ ４ ４ ４ No.２ 0.１６ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.２ 0.０８ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.３ 0.１６ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.３ 0.０８ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.４ 0.１６ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.４ 0.０８ ５ ５ ４ ５ ５ ５ ５ ５ No.５ 0.１６ ５ ５ ５ ５ ５ ４ ５ ４ No.５ 0.０８ ５ ４ ５ ５ ４ ４ ５ ４ No.６ 0.１６ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.６ 0.０８ ４ ４ ４ ５ ４ ４ ４ ４ No.７ 0.１６ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.７ 0.０８ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.８ 0.１６ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.８ 0.０８ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ───────────────────────────────────

【００５８】

【表８】 〔第 ３ 表 続 き〕 ─────────────────────────────────── 本発明 有効成分 イ ノ メ カ コ ス ハ イ ネ ビ ヒ ヤ ア ベ キ ヌ 化合物 の処理量 エ シ ツ カ リ ダ ガ バ リ ザ ヒ メ ラ No. kg/ha グ ユ ギ シ サ ク ─────────────────────────────────── No.９ 0.１６ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.９ 0.０８ ５ ４ ４ ５ ４ ５ ５ ５ No.10 0.１６ ５ ５ ５ ５ ５ ４ ５ ５ No.10 0.０８ ５ ４ ５ ５ ４ ３ ４ ４ No.12 0.１６ ５ ５ ４ ５ ５ ５ ５ ５ No.12 0.０８ ５ ５ ４ ５ ５ ５ ５ ４ No.17 0.１６ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.17 0.０８ ５ ５ ５ ４ ５ ５ ５ ４ No.32 0.１６ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.32 0.０８ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.33 0.１６ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.33 0.０８ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.38 0.１６ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.38 0.０８ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.46 0.１６ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.46 0.０８ ５ ５ ５ ５ ５ ４ ５ ５ ───────────────────────────────────

【００５９】

【表９】 〔第 ３ 表 続 き〕 ─────────────────────────────────── 本発明 有効成分 イ ノ メ カ コ ス ハ イ ネ ビ ヒ ヤ ア ベ キ ヌ 化合物 の処理量 エ シ ツ カ リ ダ ガ バ リ ザ ヒ メ ラ No. kg/ha グ ユ ギ シ サ ク ─────────────────────────────────── No.47 0.１６ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.47 0.０８ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.48 0.１６ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.48 0.０８ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.49 0.１６ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.49 0.０８ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.50 0.１６ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.50 0.０８ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.51 0.１６ ４ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.51 0.０８ ３ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.52 0.１６ ４ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.52 0.０８ ３ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.53 0.１６ ４ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.53 0.０８ ３ ５ ５ ５ ５ ５ ４ ４ No.58 0.１６ ５ ５ ４ ５ ５ ５ ５ ５ No.58 0.０８ ５ ５ ３ ５ ５ ５ ５ ５ ───────────────────────────────────

【００６０】

【表１０】 〔第 ３ 表 続 き〕 ─────────────────────────────────── 本発明 有効成分 イ ノ メ カ コ ス ハ イ ネ ビ ヒ ヤ ア ベ キ ヌ 化合物 の処理量 エ シ ツ カ リ ダ ガ バ リ ザ ヒ メ ラ No. kg/ha グ ユ ギ シ サ ク ─────────────────────────────────── No.59 0.１６ ５ ５ ４ ５ ５ ５ ５ ５ No.59 0.０８ ５ ５ ４ ５ ５ ５ ５ ５ No.60 0.１６ ５ ４ ０ ５ ５ ５ ５ ５ No.60 0.０８ ５ ４ ０ ５ ５ ４ ５ ５ No.63 0.１６ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.63 0.０８ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.64 0.１６ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.64 0.０８ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.71 0.１６ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.71 0.０８ ４ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.80 0.１６ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.80 0.０８ ５ ４ ４ ５ ５ ５ ５ ５ No.81 0.１６ ５ ５ ４ ５ ５ ５ ５ ５ No.81 0.０８ ５ ５ ４ ５ ５ ５ ５ ５ No.88 0.１６ ５ ５ ４ ５ ５ ５ ５ ５ No.88 0.０８ ５ ５ ４ ５ ５ ５ ５ ５ ───────────────────────────────────

【００６１】

【表１１】 〔第 ３ 表 続 き〕 ─────────────────────────────────── 本発明 有効成分 イ ノ メ カ コ ス ハ イ ネ ビ ヒ ヤ ア ベ キ ヌ 化合物 の処理量 エ シ ツ カ リ ダ ガ バ リ ザ ヒ メ ラ No. kg/ha グ ユ ギ シ サ ク ─────────────────────────────────── No.89 0.１６ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.89 0.０８ ４ ５ ４ ５ ５ ５ ５ ５ No.90 0.１６ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.90 0.０８ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.92 0.１６ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.92 0.０８ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.93 0.１６ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.93 0.０８ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.96 0.１６ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.96 0.０８ ４ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.98 0.１６ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.98 0.０８ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.101 0.１６ １ ５ ５ ５ ５ ３ ５ ５ No.101 0.０８ １ ５ ４ ５ ５ ３ ５ ５ No.102 0.１６ ３ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.102 0.０８ ２ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ───────────────────────────────────

【００６２】

【表１２】 〔第 ３ 表 続 き〕 ─────────────────────────────────── 本発明 有効成分 イ ノ メ カ コ ス ハ イ ネ ビ ヒ ヤ ア ベ キ ヌ 化合物 の処理量 エ シ ツ カ リ ダ ガ バ リ ザ ヒ メ ラ No. kg/ha グ ユ ギ シ サ ク ─────────────────────────────────── 対照化合物Ａ 0.１６ ３ ２ ２ ４ ３ ２ ２ ３ 対照化合物Ａ 0.０８ ２ ０ １ ４ １ １ １ ３ 対照化合物Ｂ 0.１６ ４ ４ ３ ３ ４ ３ ４ ４ 対照化合物Ｂ 0.０８ ３ ３ ３ １ ３ ２ ３ ３ 対照化合物Ｃ 0.１６ ３ ２ ２ ４ ３ ２ ２ ３ 対照化合物Ｃ 0.０８ ２ １ １ ２ １ １ １ ２ 対照化合物Ｄ 0.１６ ５ ４ ４ ４ ３ ３ ３ ４ 対照化合物Ｄ 0.０８ ４ ３ ４ ３ ３ ３ ３ ３ ───────────────────────────────────

【００６３】

【表１３】 〔第 ４ 表〕 ─────────────────────────────────── 本発明 有効成分 イ メ カ コ ハ イ ト ダ コ ト ネ ヒ ヤ ア キ ヌ ｜ イ ム マ 化合物 の処理量 シ ツ カ ダ ガ モ ズ ギ ト バ リ ザ メ ラ ロ No. kg/ha グ ギ シ コ サ ク シ ─────────────────────────────────── No.１ 0.１６ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ２ ５ No.１ 0.０８ ５ ４ ５ ５ ５ ５ ５ ５ １ ４ No.２ 0.１６ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ４ ５ No.２ 0.０８ ５ ４ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ３ ５ No.３ 0.１６ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ２ ５ No.３ 0.０８ ４ ４ ５ ５ ５ ５ ５ ５ １ ４ No.４ 0.１６ ５ ４ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ２ ３ No.４ 0.０８ ４ ３ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ０ １ No.５ 0.１６ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ３ ５ No.５ 0.０８ ４ ４ ５ ５ ５ ４ ４ ５ ２ ４ No.６ 0.１６ ５ ４ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ２ ５ No.６ 0.０８ ５ ３ ５ ５ ５ ５ ５ ５ １ ４ No.７ 0.１６ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ３ ５ No.７ 0.０８ ５ ４ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ２ ３ No.８ 0.１６ ５ ４ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ２ ４ No.８ 0.０８ ４ ３ ５ ５ ５ ５ ５ ５ １ ２ ───────────────────────────────────

【００６４】

【表１４】 〔第 ４ 表 続 き〕 ─────────────────────────────────── 本発明 有効成分 イ メ カ コ ハ イ ト ダ コ ト ネ ヒ ヤ ア キ ヌ ｜ イ ム マ 化合物 の処理量 シ ツ カ ダ ガ モ ズ ギ ト バ リ ザ メ ラ ロ No. kg/ha グ ギ シ コ サ ク シ ─────────────────────────────────── No.９ 0.１６ ４ ３ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ２ ３ No.９ 0.０８ ３ ２ ５ ４ ５ ４ ４ ４ ０ １ No.10 0.１６ ５ ３ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ２ ５ No.10 0.０８ ４ ３ ５ ４ ５ ４ ４ ４ １ ４ No.46 0.１６ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.46 0.０８ ４ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.47 0.１６ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.47 0.０８ ４ ５ ５ ４ ４ ２ ５ ５ ５ ３ No.48 0.１６ ４ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.48 0.０８ ３ ５ ５ ４ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.49 0.１６ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.49 0.０８ ４ ５ ５ ４ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.50 0.１６ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.50 0.０８ ４ ５ ５ ４ ５ ５ ５ ５ ５ ４ No.51 0.１６ ４ ４ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ４ ４ No.51 0.０８ ３ ４ ５ ５ ５ ４ ３ ４ ３ ３ ───────────────────────────────────

【００６５】

【表１５】 〔第 ４ 表 続 き〕 ─────────────────────────────────── 本発明 有効成分 イ メ カ コ ハ イ ト ダ コ ト ネ ヒ ヤ ア キ ヌ ｜ イ ム マ 化合物 の処理量 シ ツ カ ダ ガ モ ズ ギ ト バ リ ザ メ ラ ロ No. kg/ha グ ギ シ コ サ ク シ ─────────────────────────────────── No.52 0.１６ ４ ４ ５ ４ ５ ５ ５ ５ ５ ３ No.52 0.０８ ３ ４ ５ ３ ５ ４ ４ ５ ４ ２ No.53 0.１６ ４ ４ ５ ３ ５ ４ ５ ５ ２ ３ No.53 0.０８ ３ ４ ５ ３ ５ ３ ５ ５ ２ ３ No.63 0.１６ ４ ５ ５ ４ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.63 0.０８ ３ ５ ５ ２ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.64 0.１６ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ No.64 0.０８ ４ ５ ５ ５ ４ ５ ５ ５ ５ ５ No.90 0.１６ ４ ４ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ０ １ No.90 0.０８ ３ ３ ５ ５ ４ ５ ５ ５ ０ ０ 対照化合物Ａ 0.１６ ４ ４ ４ ４ ４ ４ ４ ４ ４ ２ 対照化合物Ａ 0.０８ ３ ４ ４ ４ ４ ４ ４ ４ ３ ２ 対照化合物Ｂ 0.１６ ３ ３ ３ ３ ３ ３ ３ ４ ２ ２ 対照化合物Ｂ 0.０８ ３ ２ ２ ３ ３ ２ ３ ３ １ ２ 対照化合物Ｄ 0.１６ ３ ４ ３ ３ ４ ３ ３ ３ ２ ２ 対照化合物Ｄ 0.０８ ３ ３ ３ ３ ３ ３ ３ ２ ２ ２ ───────────────────────────────────

【００６６】

【表１６】 〔第 ５ 表〕 ─────────────────────────────────── 本発明 有効成分 イ タ コ ア キ ホ ウ ミ ク ネ イ ナ ゼ カ タ リ ズ ロ 化合物 の処理量 ヌ ギ ナ シ ル カ ガ グ ビ グ イ ワ ヤ ワ No. kg/ha エ サ ツ イ リ ─────────────────────────────────── ２ 0.０４ ０ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ２ 0.０２ ０ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ２ 0.０１ ０ ４ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ３ 0.０４ ０ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ３ 0.０２ ０ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ３ 0.０１ ０ ４ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ７ 0.０４ ０ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ７ 0.０２ ０ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ７ 0.０１ ０ ４ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ８ 0.０４ ０ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ８ 0.０２ ０ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ８ 0.０１ ０ ４ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 46 0.０２ １ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 46 0.０１ ０ ４ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 46 0.００５ ０ ４ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ───────────────────────────────────

【００６７】

【表１７】 〔第 ５ 表 続 き〕 ─────────────────────────────────── 本発明 有効成分 イ タ コ ア キ ホ ウ ミ ク ネ イ ナ ゼ カ タ リ ズ ロ 化合物 の処理量 ヌ ギ ナ シ ル カ ガ グ ビ グ イ ワ ヤ ワ No. kg/ha エ サ ツ イ リ ─────────────────────────────────── 47 0.０２ ０ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 47 0.０１ ０ ４ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 47 0.００５ ０ ３ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ４ 48 0.０２ ０ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 48 0.０１ ０ ４ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 48 0.００５ ０ ３ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ４ 49 0.０４ ０ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 49 0.０２ ０ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 49 0.０１ ０ ４ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 50 0.０４ ０ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 50 0.０２ ０ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 50 0.０１ ０ ４ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 51 0.０４ ０ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 51 0.０２ ０ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 51 0.０１ ０ ４ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ───────────────────────────────────

【００６８】

【表１８】 〔第 ５ 表 続 き〕 ─────────────────────────────────── 本発明 有効成分 イ タ コ ア キ ホ ウ ミ ク ネ イ ナ ゼ カ タ リ ズ ロ 化合物 の処理量 ヌ ギ ナ シ ル カ ガ グ ビ グ イ ワ ヤ ワ No. kg/ha エ サ ツ イ リ ─────────────────────────────────── 52 0.０４ ０ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 52 0.０２ ０ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 52 0.０１ ０ ４ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 53 0.０４ ０ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 53 0.０２ ０ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 53 0.０１ ０ ４ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 55 0.０４ ０ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 55 0.０２ ０ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 55 0.０１ ０ ４ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 56 0.０４ ０ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 56 0.０２ ０ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 56 0.０１ ０ ４ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 58 0.０４ ０ ４ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 58 0.０２ ０ ３ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 58 0.０１ ０ ３ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ４ ───────────────────────────────────

【００６９】

【表１９】 〔第 ５ 表 続 き〕 ─────────────────────────────────── 本発明 有効成分 イ タ コ ア キ ホ ウ ミ ク ネ イ ナ ゼ カ タ リ ズ ロ 化合物 の処理量 ヌ ギ ナ シ ル カ ガ グ ビ グ イ ワ ヤ ワ No. kg/ha エ サ ツ イ リ ─────────────────────────────────── 59 0.０４ ０ ４ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 59 0.０２ ０ ３ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 59 0.０１ ０ ２ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ４ 63 0.０４ ０ ４ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 63 0.０２ ０ ４ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 63 0.０１ ０ ３ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ４ 64 0.０４ １ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 64 0.０２ ０ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 64 0.０１ ０ ４ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ４ 71 0.０４ ０ ４ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 71 0.０２ ０ ３ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 71 0.０１ ０ ３ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ４ 81 0.０４ ０ ４ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 81 0.０２ ０ ４ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 81 0.０１ ０ ３ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ４ ───────────────────────────────────

【００７０】

【表２０】 〔第 ５ 表 続 き〕 ─────────────────────────────────── 本発明 有効成分 イ タ コ ア キ ホ ウ ミ ク ネ イ ナ ゼ カ タ リ ズ ロ 化合物 の処理量 ヌ ギ ナ シ ル カ ガ グ ビ グ イ ワ ヤ ワ No. kg/ha エ サ ツ イ リ ─────────────────────────────────── 89 0.０４ ０ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 89 0.０２ ０ ４ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 89 0.０１ ０ ４ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ４ 90 0.０４ ０ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 90 0.０２ ０ ４ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 90 0.０１ ０ ３ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ４ 92 0.０４ ０ ４ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 92 0.０２ ０ ３ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 92 0.０１ ０ ３ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ４ 93 0.０４ ０ ４ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 93 0.０２ ０ ３ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 93 0.０１ ０ ３ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ４ 96 0.０４ ０ ４ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 96 0.０２ ０ ３ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 96 0.０１ ０ ３ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ４ ───────────────────────────────────

【００７１】

【表２１】 〔第 ５ 表 続 き〕 ─────────────────────────────────── 本発明 有効成分 イ タ コ ア キ ホ ウ ミ ク ネ イ ナ ゼ カ タ リ ズ ロ 化合物 の処理量 ヌ ギ ナ シ ル カ ガ グ ビ グ イ ワ ヤ ワ No. kg/ha エ サ ツ イ リ ─────────────────────────────────── 98 0.０４ ０ ４ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 98 0.０２ ０ ３ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 98 0.０１ ０ ３ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ４ 102 0.０４ ０ ４ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 102 0.０２ ０ ４ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 102 0.０１ ０ ３ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ４ 対照化合物Ａ 0.０４ ３ ２ ３ ３ ３ ３ ３ ３ ２ 対照化合物Ａ 0.０２ ３ １ ２ ２ ２ ２ ２ ２ １ 対照化合物Ａ 0.０１ ２ １ １ １ １ １ １ １ ０ 対照化合物Ｂ 0.０４ ４ ２ ３ ３ ３ ２ ２ ２ ２ 対照化合物Ｂ 0.０２ ３ １ ２ ２ ２ ２ １ ２ １ 対照化合物Ｂ 0.０１ ２ ０ １ １ １ １ ０ １ ０ 対照化合物Ｃ 0.０４ ３ ２ ２ ２ ２ ２ ２ ２ １ 対照化合物Ｃ 0.０２ ２ ０ １ １ １ １ １ １ ０ 対照化合物Ｃ 0.０１ １ ０ １ １ １ １ １ １ ０ ───────────────────────────────────

【００７２】

【表２２】 〔第 ５ 表 続 き〕 ─────────────────────────────────── 本発明 有効成分 イ タ コ ア キ ホ ウ ミ ク ネ イ ナ ゼ カ タ リ ズ ロ 化合物 の処理量 ヌ ギ ナ シ ル カ ガ グ ビ グ イ ワ ヤ ワ No. kg/ha エ サ ツ イ リ ─────────────────────────────────── 対照化合物Ｄ 0.０４ ４ ２ ３ ３ ３ ２ ３ ３ ２ 対照化合物Ｄ 0.０２ ３ ２ ２ ２ ２ ２ ２ ２ １ 対照化合物Ｄ 0.０１ ２ １ ２ ２ ２ １ １ １ ０ ───────────────────────────────────

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