本发明涉及制备γ-吡喃酮磷酸衍生物的方法。

γ-吡喃酮磷酸酯衍生物是一种新化合物，尚无文献记载，具有下列的通式

式中R1为氢、低级烷基、低级链烯基、环烷基或苯基;R2为氢或被卤原子取代或未取代的低级烷基;A为-SR3或-NR4R5;B为OR6;R3为低级烷基、环烷基或苯基;R4为氢或低级烷基;R5为低级烷基、低级链烯基、环烷基、苯基或苄基;R4和R5可相连而形成哌啶子基或吗啉基;R6为低级烷基、环烷基或苯基;Y为氧或硫原子。

通式〔Ⅰ〕的化合物具有极好的杀虫和杀螨活性。更特别的是它对温血动物低毒，并且因其优良的性质，适于发展更好的农业化学药品。

在上述通式〔Ⅰ〕中，适用的低级烷基有1～6碳原子的直链和支链烷基，如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、戊基、己基等。适用的环烷基是3～8碳原子的环烷基，如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基等。低级烯烃基是2～6碳原子的直链烯烃或支链烯烃，如乙烯基、烯丙基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基烯丙基、2-戊烯基、2-己烯基。适用的低级卤代或非卤代烷基有氟甲基、氯甲基、溴甲基、2-氯乙基、3-氯丙基、4-氯丁基等以及上述之低级烷基。

本发明之化合物可用各种不同的方法制备，但最好用具有通式

的3-羟基-γ-吡喃酮衍生物与具有通式

的磷酸卤化物进行反应

式中R1、R2、A、B和Y含义与上相同，X为卤原子。

通式〔Ⅱ〕的3-羟基-γ-吡喃酮衍生物是一已知化合物，可按《四面体通讯》（Tetrahedron    Lett.1363（1976））之方法制备。其制备例有3-羟基-γ-吡喃酮、2-甲基-3-羟基-γ-吡喃酮、2-异丁基-3-羟基-γ-吡喃酮、2-异丙基-3-羟基-γ-吡喃酮、2-正丁基-3-羟基-γ-吡喃酮、2-异丁基-3-羟基-γ-吡喃酮、2-正戊基-3-羟基-γ-吡喃酮、2-正己基-3-羟基-γ-吡喃酮、2-环己基-3-羟基-γ-吡喃酮、2-苯基-3-羟基-γ-吡喃酮、2-乙烯基-3-羟基-γ-吡喃酮、2-烯丙基-3-羟基-γ-吡喃酮、2-己基-3-羟基-γ-吡喃酮、3-羟基-6-甲基-γ-吡喃酮、3-羟基-6-氯甲基-γ-吡喃酮、3-羟基-6-溴甲基-γ-吡喃酮、2、6-二甲基-3-羟基-γ-吡喃酮、2-乙基-3-羟基-6-甲基-γ-吡喃酮、2-异丙基-3-羟基-6-甲基-γ-吡喃酮、2-异 丙基-3-羟基-6-氯甲基-γ-吡喃酮、2-异丁基-3-羟基-6-甲基-γ-吡喃酮、2-异丁基-3-羟基-6-氯甲基-γ-吡喃酮、2-戊基-3-羟基-6-甲基-γ-吡喃酮、2-环己基-3-羟基-6-甲基-γ-吡喃酮、2-苯基-3-羟基-6-甲基-γ-吡喃酮、2-乙烯基-3-羟基-6-甲基-γ-吡喃酮等。

与上述吡喃酮衍生物进行反应的磷酸囟化物，用通式〔Ⅲ〕表示，也是已知的化合物，作为工业原料，价格不贵，这些化合物有O，S-二甲基硫代磷酸氯化物、O-甲基-S-乙基-硫代磷酸氯化物、O-甲基-S-异丙基-硫代磷酸氯化物、O-甲基-S-正丁基-硫代磷酸氯化物、O-甲基-S-仲丁基-硫代磷酸氯化物、O-甲基-S-苯基-硫代磷酸氯化物、O-乙基-S-甲基-硫代磷酸氯化物、O，S-二乙基硫代磷酸氯化物、O-乙基-S-正丁基-硫代磷酸氯化物、O-乙基-S-环己基硫代磷酸氯化物、O-乙基-S-苯基硫代磷酸氯化物、O-正丙基-S-甲基硫代磷酸氯化物、O-正丙基-S-乙基硫代磷酸氯化物、O-正丙基-S-正丁基硫代磷酸氯化物、O-正丙基-S-环己基硫代磷酸氯化物、O-正丁基-S-甲基硫代磷酸氯化物、O，S-二丁基硫代磷酸氯化物、O，S-二甲基二硫代磷酸氯化物、O，S-二乙基二硫代磷酸氯化物、O-甲基-S-乙基二硫代磷酸氯化物、O-甲基-S-正丙基二硫代磷酸氯化物、O-甲基-S-异丙基二硫代磷酸氯化物、O-甲基-S-正丁基二硫代磷酸氯化物、O-甲基-S-环己基二硫代磷酸氯化物、O-乙基-S-正丙基二硫代磷酸氯化物、O-正丁基-S-乙基二硫代磷酸氯化物、O-环己基-S-正乙二硫代磷酸氯化物、O-甲基-N-甲基酰氨基磷酰氯、O-甲基-N-乙基酰氨基磷酰氯、O-甲基-N-正丙基酰氨基磷酰氯、O-甲基-N-异丙基酰氨基磷酰氯、O-甲基-N-正丁基酰氨基磷酰氯、O-甲基-N-异丁基酰氨基磷酰氯、O-甲基-N-仲丁基酰氨基磷酰氯、O-甲基-N-环己基酰氨基 磷酰氯、O-甲基-N，N-二甲基酰氨基磷酰氯、O-甲基-N，N 二乙基酰氨基磷酰氯、O-乙基-N-甲基酰氨基磷酰氯、O-乙基- －乙基酰氨基磷酰氯、O-乙基-N-正丙基酰氨基磷酰氯、O-乙基N-异丙基酰氨基磷酰氯、O-乙基-N-正丁基酰氨基磷酰氯、O-基-N-异丁基酰氨基磷酰氯、O-乙基-N-环己基酰氨基磷酰氯、O-丙基-N-乙基酰氨基磷酰氯、O-丙基-N-丙基酰氨基酰氯、O-丁基-N-乙基酰氨基磷酰氯、O-甲基-N-甲基酰氨基代磷酰氯、O-甲基-N-乙基酰氨基硫代磷酰氯、O-甲基-N-正基酰氨基硫代磷酰氯、O-甲基-N-异丙基酰氨基硫代磷酰氯、O-基-N-正丁基酰氨基硫代磷酰氯、O-甲基-N-异丁基酰氨基硫代酰氯、O-甲基-N-仲丁基酰氨基硫代磷酰氯、O-甲基-N-环己酰氨基硫代磷酰氯、O-甲基-N，N-二甲基酰氨基硫代磷酰氯、O甲基-N，N-二乙基酰氨基硫代磷酰氯、O-乙基-N-甲基酰氨基代磷酰氯、O-乙基-N-乙基酰氨基硫代磷酰氯、O-乙基-N-正基酰氨基硫代磷酰氯、O-乙基-N-异丙基酰氨基硫代磷酰氯、O-基-N-正丁基酰氨基硫代磷酰氯、O-乙基-N-异丁基酰氨基硫代酰氯、O-乙基-N-仲丁基酰氨基硫代磷酰氯、O-乙基-N-环己酰氨基硫代磷酰氯、O-乙基-N，N-二乙基酰氨基硫代磷酰氯、O乙基-N-苯基酰氨基硫代磷酰氯、O-丙基-N-乙基酰氨基硫代磷氯、O-丁基-N-乙基酰氨基硫代磷酰氯等。

由化合物〔Ⅱ〕和化合物〔Ⅲ〕制备化合物〔Ⅰ〕最好在酸接受体存在下于适合的溶剂中进行。此反应所用的溶剂有二氧杂环己烷、四氢喃、乙醚以及其它类似的醚类、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳及类似的囟烃、苯、甲苯、二甲苯及类似的芳烃、丙酮、甲乙酮、甲异丁酮及类似脂肪酮、乙腈、丙腈及类似的脂肪腈、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺类似的酰胺、二甲亚砜、环丁砜及类似的砜化合物等;此反应所用的酸 受体包括能与酸作用的一般化合物，如氢氧化钠、氢氧化钾及类似的属氢氧化物、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾及类似的碱金属盐、氢化钠、甲基钠、乙基钠及类似的醇化合物、三乙胺、二甲基苯二乙基苯胺、吡啶及类似的脂肪族、芳香族和杂环胺等。通常每摩尔料〔Ⅱ〕使用0.5～3.0摩尔的酸接受体（最好是1.0～1.5摩尔）且此反应可将3-羟基-γ-吡喃酮衍生物的盐（最好是钠盐或钾盐）酸囟化物作用，而不使用酸接受体。

进行反应所需的温度范围较宽，一般采用-30℃～溶剂沸点，最好0℃～100℃，反应时间决定于原材料，但一般是在1～5小时内反应完成、由上述方法得到的化合物是易于用一般方法如溶剂提取、溶剂稀蒸馏、重结晶、柱层析等进行分离和纯化的，这样所得到的具有通式的γ-吡喃酮磷酸酯衍生物纯度很高。

下面是有关本发明的γ-吡喃酮磷酸酯衍生物的典型例子：

·3-（O-甲基，S-甲基硫代磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物1

·3-（O-甲基，S-正丙基硫代磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物2

·3-（O-甲基，S-异丁基硫代磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物3

·3-（O-甲基，S-仲丁基硫代磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物4

·3-（O-甲基，S-异戊基硫代磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物5

·3-（O-乙基，S-正丙基硫代磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物6

·3-（O-乙基，S-异丙基硫代磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物7

·3-（O-乙基，S-异丁基硫代磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物8

·3-（O-正丙基，S-正丙基硫代磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物9

·3-（O-正丁基，S-正丙基硫代磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物10

·3-（O-正己基，S-正丙基硫代磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物11

·3-（O-异丙基，S-正丙基硫代磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物12

·3-（O-正丙基，S-异丁基代磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物13

·3-（O-异丁基，S-异丁基硫代磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物14

·3-（O-异丁基，S-乙基硫代磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物15

·3-（O-仲丁基，S-正丙基硫代磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物16

·3-（O-正丁基，S-异丁基硫代磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物17

·3-（O-仲丁基，S-异丁基硫代磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物18

·3-（O-异丙基，S-异丁基硫代磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物19

·3-（O-乙基，S-乙基硫代磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物20

·3-（O-乙基，S-苯基硫代磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物21

·3-（O-乙基，S-环己基硫代磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物22

·3-（O-甲基，S-环己基代磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物23

·3-（O-环己基，S-异丁基硫代磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物24

·3-（O-苯基，S-异丁基硫代磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物25

·6-氯甲基-3-（O-乙基，S-正丙基硫代磷酰氧基）-γ-吡喃酮    ……化合物26

·6-氯甲基-3-（O-乙基，S-异丁基硫代磷酰氧基）-γ-吡喃酮    ……化合物27

·6-甲基-3-（O-乙基，S-正丙基硫代磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物28

·6-甲基-3-（O-乙基，S-异丁基硫代磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物29

·6-甲基-3-（O-乙基，S-异戊基硫代磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物30

·6-甲基-3-（O-乙基，S-异丙基硫代磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物31

·2，6-二甲基-3-（O-乙基，S-正丙基硫代磷酰氧基）-γ-吡喃酮    ……化合物32

·6-甲基-3-（O-甲基，S-异丁基硫代磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物33

·6-甲基-3-（O-甲基，S-正丙基硫代磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物34

·3-（O-乙基，S-正丙基硫代磷酰氧基）-2-甲基-γ-吡喃酮

……化合物35

·3-（O-乙基，S-正丙基硫代磷酰氧基）-2-乙基-γ-吡喃酮

……化合物36

·3-（O-乙基，S-异丁基硫代磷酰氧基）-2-甲基-γ-吡喃酮

……化合物37

·3-（O-乙基，S-正丙基代磷酰氧基）-2-正丙基-γ-吡喃酮

……化合物38

·3-（O-甲基，S-正丙基硫代磷酰氧基）-2-异丙基-γ-吡喃酮

……化合物39

·3-（O-甲基，S-异丁基硫代磷酰氧基）-2-异丙基-γ-吡喃酮

……化合物40

·3-（O-甲基，S-仲丁基硫代磷酰氧基）-2-异丙基-γ-吡喃酮

……化合物41

·3-（O-乙基，S-正丙基硫代磷酰氧基）-2-异丙基-γ-吡喃酮

……化合物42

·3-（O-乙基，S-异丁基硫代磷酰氧基）-2-异丙基-γ-吡喃酮

……化合物43

·3-（O-乙基，S-正丙基硫代磷酰氧基）-2-仲丁基-γ-吡喃酮

……化合物44

·3-（O-乙基，S-异丁基硫代磷酰氧基）-2-仲丁基-γ-吡喃酮

……化合物45

·3-（O-乙基，S-正丙基硫代磷酰氧基）-2-异丁基-γ-吡喃酮

……化合物46

·3-（O-乙基，S-异丁基硫代磷酰氧基）-2-异丁基-γ-吡喃酮

……化合物47

·3-（O-甲基，S-异丁基硫代磷酰氧基）-2-正己基-γ-吡喃酮

……化合物48

·3-（O-甲基，S-异丁基硫代磷酰氧基）-2-异丁基-γ-吡喃酮

……化合物49

·3-（O-乙基，S-正丁基硫代磷酰氧基）-2-环己基-γ-吡喃酮

……化合物50

·3-（O-乙基，S-异丁基硫代磷酰氧基）-2-环己基-γ-吡喃酮

……化合物51

·3-（O-乙基，S-正丙基硫代磷酰氧基）-2-环丙基-γ-吡喃酮

……化合物52

·3-（O-乙基，S-正丙基硫代磷酰氧基）-2-苯基-γ-吡喃酮

……化合物53

·3-（O-乙基，S-异丁基硫代磷酰氧基）-2-苯基-γ-吡喃酮

……化合物54

·3-（O-乙基，S-正丙基硫代磷酰氧基）-2-烯丙基-γ-吡喃酮

……化合物55

·3-（O-乙基，S-正丙基硫代磷酰氧基）-2-甲基丙烯基-γ-吡喃酮    ……化合物56

·3-（O-乙基，S-正丙基硫代磷酰氧基）-2-丙烯基-γ-吡喃酮

……化合物57

·3-（O-乙基，S-正丙基二硫代磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物58

·3-（O-乙基，S-异丁基二硫代磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物59

·6-氯甲基-3-（O-乙基，S-异丁基二硫代磷酰氧基）-γ-吡喃酮    ……化合物60

·3-（O-乙基，S-正丙基二硫代磷酰氧基）-2-甲基-γ-吡喃酮

……化合物61

·3-（O-乙基，S-正丙基二硫代磷酰氧基）-2-异丙基-γ-吡喃酮    ……化合物62

·3-（O-乙基，S-异丁基二硫代磷酰氧基）-2-异丙基-γ-吡喃酮    ……化合物63

·3-（O-甲基，S-异丁基二硫代磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物64

·3-（O-甲基，S-正丙基二硫代磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物65

·3-（O-甲基，S-正丙基二硫代磷酰氧基）-2-异丙基-γ-吡喃酮    ……化合物66

·3-（O-甲基，S-仲丁基二硫代磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物67

·3-（O-甲基，S-异丁基二硫代磷酰氧基）-2-异丙基-γ-吡喃酮    ……化合物68

·3-（O-甲基，S-异丁基二硫代磷酰氧基）-2-仲丁基-γ-吡喃酮    ……化合物69

·3-（O-甲基-N-甲基酰氨基磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物70

·3-（O-甲基-N-乙基酰氨基磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物71

·3-（O-甲基-N-正丙基酰氨基磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物72

·3-（O-甲基-N-异丙基酰氨基磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物73

·3-（O-甲基-N-正丁基酰氨基磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物74

·3-（O-甲基-N-异丁基酰氨基磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物75

·3-（O-甲基-N-仲丁基酰氨基磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物76

·3-（O-甲基-N-环己基酰氨基磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物77

·3-（O-甲基-N-苯基酰氨基磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物78

·3-（O-甲基-N-苄基酰氨基磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物79

·3-（O-甲基-N，N-二甲基酰氨基磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物80

·3-（O-甲基-N，N-二乙基酰氨基磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物81

·3-（O-甲基-哌啶子基磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物82

·3-（O-甲基-N正丙基酰氨基磷酰氧基）-2-甲基-γ-吡喃酮

……化合物83

·3-（O-甲基-N，N-二乙基酰氨基磷酰氧基）-2-丙基-γ-吡喃酮    ……化合物84

·3-（O-乙基-N-甲基酰氨基磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物85

·3-（O-乙基-N-乙基酰氨基磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物86

·3-（O-乙基-N-正丙基酰氨基磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物87

·3-（O-乙基-N-异丙基酰氨基磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物88

·3-（O-乙基-N-正丁基酰氨基磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物89

·3-（O-乙基-N-异丁基酰氨基磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物90

·3-（O-乙基-N-仲丁基酰氨基磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物91

·3-（O-乙基-N，N-二甲基酰氨基磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物92

·3-（O-乙基-N，N-二乙基酰氨基磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物93

·3-（O-乙基-N-环己基酰氨基磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物94

·3-（O-乙基-N，N-二丁基酰氨基磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物95

·3-（O-乙基-N-苯基酰氨基磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物96

·3-（O-乙基-N-苄基酰氨基磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物97

·3-（O-乙基-N-甲基-N-丁基酰氨基磷酰氧基）-γ-吡喃

酮    ……化合物98

·3-（O-乙基-N-乙基-N-丁基酰氨基磷酰氧基）-γ-吡喃酮    ……化合物99

·3-（O-乙基-N-乙基酰氨基磷酰氧基）-2-乙基-γ-吡喃酮

……化合物100

·3-（O-乙基-N-异丙基酰氨基磷酰氧基）-2-乙基-γ-吡喃酮

……化合物101

·3-（O-乙基-N，N-二甲基酰氨基磷酰氧基）-2-异丁基-γ-吡喃酮    ……化合物102

·3-（O-丙基-N-异丙基酰氨基磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物103

·3-（O-丙基-N-正丙基酰氨基磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物104

·3-（O-丙基-N-烯丙基酰氨基磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物105

·3-（O-正丙基-N-仲丁基酰氨基磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物106

·3-（O-丙基-N-异丁基酰氨基磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物107

·3-（O-丙基-N-环己基酰氨基磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物108

·3-（O-丙基-N，N-二甲基酰氨基磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物109

·3-（O-丙基-N，N-二乙基酰氨基磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物110

·3-（O-丙基-N-苯基酰氨基磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物111

·3-（O-丙基-N-苄基酰氨基磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物112

·3-（O-丙基-N，N-二丁基酰氨基磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物113

·3-（O-丙基-N-甲基-N-丁基酰氨基磷酰氧基）-γ-吡喃酮    ……化合物114

·3-（O-丙基-N-乙基-N-丁基酰氨基磷酰氧基）-γ-吡喃酮    ……化合物115

·3-（O-丙基-哌啶子基磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物116

·3-（O-丙基-N-异丙基酰氨基磷酰氧基）-2-环己基-γ-吡喃酮    ……化合物117

·3-（O-丙基-N，N-二甲基酰氨基磷酰氧基）-2-烯丙基-γ-吡喃酮    ……化合物118

·3-（O-甲基-N-甲基酰氨基硫代磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物119

·3-（O-甲基-N-乙基酰氨基硫代磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物120

·3-（O-甲基-N-正丙基酰氨基硫代磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物121

·3-（O-甲基-N-异丙基酰氨基硫代磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物122

·3-（O-甲基-N-异丁基酰氨基硫代磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物123

·3-（O-甲基-N-仲丁基酰氨基硫代磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物124

·3-（O-甲基-N-环己基酰氨基硫代磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物125

·3-（O-甲基-N-苄基酰氨基硫代磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物126

·3-（O-甲基-N-丙基酰氨基硫代磷酰氧基）-2-异丙基-γ-吡喃酮    ……化合物127

·3-（O-甲基-N，N-二乙基酰氨基硫代磷酰氧基）-2-甲基-γ-吡喃酮    ……化合物128

·3-（O-乙基-N-乙基酰氨基硫代磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物129

·3-（O-乙基-N-正丙基酰氨基硫代磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物130

·3-（O-乙基-N-烯丙基酰氨基硫代磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物131

·3-（O-乙基-N-环戊基酰氨基硫代磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物132

·3-（O-乙基-N-苯基酰氨基硫代磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物133

·3-（O-乙基-N-苄基酰氨基硫代磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物134

·3-（O-乙基-吗啉代硫代磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物135

·3-（O-乙基-N，N-二乙基酰氨基硫代磷酰氧基）-2-甲基-γ-吡喃酮    ……化合物136

·3-（O-乙基-N-异丙基酰氨基硫代磷酰氧基）-2-甲基-γ-吡

喃酮    ……化合物137

·3-（O-乙基-N，N-二甲基酰氨基硫代磷酰氧基）-2-乙基-γ-吡喃酮    ……化合物138

·3-（O-丙基-N-丙基酰氨基硫代磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物139

·3-（O-丙基-N-环己基酰氨基硫代磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物140

·3-（O-丙基-N-苄基酰氨基硫代磷酰氧基）-γ-吡喃酮

……化合物141

·3-（O-丙基-N-苄基酰氨基硫代磷酰氧基）-2-甲基-γ-吡喃酮    ……化合物142

·3-（O-丙基-N，N-乙基酰氨基硫代磷酰氧基）-2-环己基-γ-吡喃酮    ……化合物143

本发明中以通式〔Ⅰ〕代表的化合物有极好的杀虫和杀螨特性，即以通式〔Ⅰ〕代表的化合物，由于它们有适当的植物耐受性及对温血动物的低毒性，它们呈现了对害虫、螨以及卫生害虫的特别高的活性。因此，本发明的化合物对于害虫生长的各个时期或特殊时期都是有效的，因而可以有效地用于农田和森林以控制虫害。

上面所说的害虫包括等翅目中的家白蚁和日本白蚁;缨翅目中的蓟马和棉蓟马;直翅目中的蝗虫、亚洲飞蝗、大蟋蟀和美洲大蠊;半翅目中的扁豆蚜、大豆蚜、甘蚜、稻黑盅、稻祸、稻绿、康氏粉蚧、角蜡蚧、小祸稻虱、稻大白叶蝉、二点叶蝉、梨黄木虱、梨冠网、碧蛾蜡蝉、苹绵蚜、稻祸飞虱、白背稻虱、桃蚜和棉蚜、鳞翅目中的小白蝶、金凤蝶、枯叶夜蛾、黄刺蛾、通草落叶夜蛾、白薯天蛾、苹蠹蛾、天幕毛虫、Azu-ki    pod    worm、美国白蛾、木荚豆厌蝶、甘薯叶蛾、烟夜蛾、小菜蛾、稻显纹纵卷水螟、二化螟、稻粉红螟、小蜡螟、棉铃虫、烟青虫、棉红铃虫、 corn    stalk    borer、oriental    corn    borer和梨小食心虫;鞘翅目中的稻负泥虫、日本桑天牛、Japanese    pink    engraver、米象、Azuki-bean    wee、rice    plant    weevil、铜黄异丽金龟、蚕虫象、玉米里独角仙、稻象甲、甘蔗金针虫、棉铃象;膜翅目中的甘叶蜂和大豆叶蜂;双翅目中的稻大蚊、稻黄潜蝇、稻潜叶水蝇、大豆荚瘿蚊、实蝇科和家蝇;螨-如柑桔全爪螨、朱砂叶螨、山楂叶螨、果苔螨、球茎根螨、Japanese    citrus    rust    nite、二点叶螨和苹果全爪螨;nematodes如Strawbery    bud    nematode、southern    root-knot    nematode和coffee    root    leison    nematode等。

本发明的化合物对以上害虫显示出很好的活性，并可使用各种不同的剂型，如乳剂、可湿性粉剂、悬浮剂、微粒剂、粉剂、水分散粉剂、复盖组合剂、泡沫喷射配方、气溶产品、微囊产品、天然或合成材料浸润剂、薰蒸剂、以及小量喷射浓缩物。在制备这些药剂时，为使其乳化分散、悬浮或成泡沫，可使用不同的表面活性剂，例如非离子表面活性剂（包括聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯脱水山梨醇酯、山梨醇烷基酯等）、阴离子表面活性剂（包括烷苯基磺酸盐、磺基丁二酸烷基酯、硫酸烷基酯、聚氧乙烯硫酸烷基酯、磺酸芳基酯、木质素亚硫酸盐等）。各种有机溶剂、气溶喷射剂、矿物和植物、合成物质等可用作溶剂、稀释剂或载体。较好的有机溶剂有苯、甲苯、二甲苯、乙苯、氯苯、烷基萘、二氯甲烷、氯乙烯、环己烷、环己酮、丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、各种醇、二甲基甲酰胺、二甲亚砜、乙腈、矿物油等。可用的气溶喷射剂有丙烷、丁烷、卤化烃、氮、二氧化碳等。所用的矿物有高岭土、滑石、膨润土、硅藻土、粘土、蒙脱土、白垩、方解石、浮石、海泡石、白云石等。使用的植物有核桃壳、烟草茎、锯末等。所用的合成高分子均聚物有矾土、硅酸盐、糖聚合物等。粘着剂可用羧甲基纤维素、阿拉伯树胶、聚乙烯醇、聚醋酸乙烯等。可以将这些制剂用有机颜料或无机颜料进行染色。本发明 所述的制剂所含化合物的量约为0.1至95%（重量百分比），最好是0.5至90%左右。

所得到的制剂可用载体或水来稀释，也可以不经稀释。稀释范围约为0.00001至100%（重量）有效化合物，但最好稀释至有效化合物的含量为0.0001至10%（重量）左右。有效化合物的用量决定于害虫的数量和天气等，通常每公顷用0.1～10公斤左右，最好是0.1～1公斤左右。

现以参考例和试验例对本发明作较详细的说明。

例1

（Compound 3）

在搅拌下逐渐滴加2.1克O-甲基-S-异丁基硫代磷酰氯于1.12克3-羟基-γ-吡喃酮、1.1克三乙胺和10毫升二氯甲烷的混合物中，并将反应混合物保持在10℃以下，滴加完毕后，在室温下继续搅拌约1小时。然后加四氯化碳和水于反应混合物中进行提取。用饱和氯化钠水溶液洗涤四氯化碳层，再用无水硫酸镁进行干燥。蒸发掉溶剂后便得到淡黄色油状3-（O-甲基，S-异丁基硫代磷酰氧基）-γ-吡喃酮2.6克。

1H NMR（CDCl3）δ 8.00（d，1H），7.72（d，1H），

6.29（d，1H），3.82（d，3H），

3.04～2.62（m，2H），2.14～1.77（m，1H），

0.99（d，6H）

λmax（neat）1660（C＝O），1580（C＝C），1260（P＝O）cm-1

例2

（Compound 35）

在搅拌下逐渐滴加2.1克O-乙基-S-正丙基硫代磷酰氯于1.26克2-甲基-3-羟基γ-吡喃酮、1.2克N，N-二甲基苯胺和10毫升二氯甲烷的混合物中，并将反应混合物保持在10℃以下，滴加完毕后，继续将混合物室温下继续搅拌1小时左右。加入四氯化碳和水进行提取。用饱和氯化钠水溶液洗涤四氯化碳层，然后以无水硫酸镁干燥。蒸发掉溶剂后，得到淡黄色油状3-（O-甲基，S-正丙基硫代磷酰氧基）-2-甲基-γ-吡喃酮2.7克。

1H NMR（CDCl3）δ 7.60（d，1H），6.32（d，1H），

4.60～4.18（m，2H），3.30～2.75（m，2H），

2.42（d，3H），2.00～1.40（m，2H），

1.40（t，3H），1.00（t，3H）

λmax（neat）1660（C＝O），1580（C＝C），1260（P＝O）cm-

例3

（Compound 59）

在搅拌下加1.4克无水碳酸钾于1.12克3-羟基-γ-吡喃酮和20毫升乙腈的溶液中，然后滴加2.2克O-乙基-S-异丁基硫代磷酰氯于此混合物中，历时10分钟。滴加完毕后，在50℃下搅拌5小时进行反应。将 反应化合物冷却至室温，滤出所生产的无机盐、在减压下浓缩滤液，得到淡黄色油状3-（O-乙基，S-异丁基硫代磷酰氧基）-γ-吡喃酮2.5克。

1H NMR（CDCl3）δ 8.00（d，1H），7.67（d，1H），

6.32（d，1H），4.53～3.96（m，2H），

3.15～2.69（m，2H），2.15～1.50（m，1H），

1.36（t，3H），0.98（d，6H）

λmax（neat）1660（C＝O），1580（C＝C），790（P＝S），

663（P＝S）cm-1

例4

（Compound 66）

将1.4克无水碳酸钾加入有1.54克2-异丙基-3-羟基-γ-吡喃酮和20毫升二甲基甲酰胺的溶液中进行搅拌，再滴加2.1克O-甲基-S-正丙基二硫代磷酰氯于此混合物中，滴加时间10分钟。滴加完毕后，于50℃下搅拌反应5小时。将反应混合物冷却至室温，滤出所产生的无机盐、滤液中加入饱和氯化钠水溶液和乙酸乙酯进行提取。乙酸乙酯层相继用稀盐酸和饱和NaCl溶液洗涤并以无水硫酸镁干燥。蒸发掉溶剂后得到淡黄色油状3-（O-甲基，S-正丙基二硫代磷酰氧基）-2-异丙基-γ-吡喃酮2.6克。

1H NMR（CDCl3）δ 7.67（d，1H），6.28（d，1H），

3.70（d，3H），3.75～3.15（m，1H），

3.27～2.67（m，2H），2.00～1.22（m，2H），

1.23（d，6H），0.97（t，3H）

λmax（neat）1660（C＝O），1580（C＝C），790（P＝S），

663（P＝S）cm-1

例5

将20克 3-羟基-γ-吡喃酮逐渐加入7.9克氢化钠和300毫升无水四氢呋喃的分散体系中，然后滴加39.6克O-乙基-N-异丙基酰氨基硫代磷酰氯于此混合物中，滴加时间10分钟。滴加完毕后，将混合物在50℃下搅拌3小时。减压除去四氢呋喃，得到残渣。将残渣溶于氯仿，相继以10%HCl溶液、饱和NaHCO3溶液、饱和NaCl溶液洗涤氯仿溶液，再以无水硫酸镁干燥。蒸发掉氯仿后，得到淡黄色油状3-（O-乙基，N-异丙基酰氨基硫代磷酰氧基）-γ-吡喃酮49克。

1H NMR（CCl4）δ 8.04（d，1H），7.80（d，1H），

6.45（d，1H），4.07（dq，2H），

4.4～3.8（m，1H，NH），3.8～3.2（m，1H），

1.32（t，3H），1.15（dd，6H）

λmax （CHCl3）3450，1656，1633cm-1

表1列举了本发明的化合物的一些典型例子。表中红外吸收光谱以IR（纯，cm-1）、核磁共振谱以NMR（CDCl3，δ或CCl4，δ）表示。

表1

化合物号    化合物    状态    波谱数据

1 淡黄1H NMR（CCl4）δ8.01（d，1H），

油状    7.65（d，1H），6.27（d，1H），

3.81（d，3H），3.70（d，3H）

λmax（neat）1660（C＝O），

1580（C＝C），1260（P＝O）cm-1

2 ″1H NMR（CDCl3）δ8.00（d，1H），

7.68（d，1H），6.27（d，1H），

3.81（d，3H），3.2～2.6（m，2H），

1.9～1.4（m，2H），1.00（t，3H）

λmax（neat）1660（C＝O），

1580（C＝C），1260（P＝O）cm-1

4 ″1H NMR（CDCl3）δ8.00（d，1H），

7.65（d，1H），6.27（d，1H），

3.80（d，3H），4.00～3.30（m，1H），

3.2～2.6（m，2H），1.41（d，3H），

1.00（t，3H）

λmax（neat）1660（C＝O），

1580（C＝C），1260（P＝O）cm-1

6 ″1H NMR（CDCl3）δ8.21（d，1H），

7.82（d，1H），6.43（d，1H），

4.6～4.05（m，2H），

3.25～2.70（m，2H），

2.00～1.40（m，2H），

1.40（t，3H），1.00（t，3H）

λmax（neat）1660（C＝O），

1580（C＝C），1260（P＝O）cm-1

8 ″1H NMR（CDCl3）δ8.17（d，1H），

7.78（d，1H），6.44（d，1H），

4.6～4.05（m，2H），

3.15～2.60（m，2H），

2.25～1.55（m，1H），

1.40（t，3H），0.99（d，6H）

λmax（neat）1660（C＝O），

1580（C＝C），1260（P＝O）cm-1

化合物号    化合物    状态    波谱数据

11 淡黄1H NMR（CDCl3）δ8.00（d，1H），

油状    7.72（d，1H），6.82（d，1H），

4.35～3.89（m，2H），

3.22～2.62（m，2H），

2.00～1.20（m，10H），

0.99（t，6H）

λmax（neat）1660（C＝O），

1580（C＝C），1260（P＝O）cm-1

12 ″1H NMR（CDCl3）δ8.00（d，1H），

7.73（d，1H），6.28（d，1H），

5.15～4.50（m，1H），

3.30～2.65（m，2H），

2.10～1.45（m，2H），

1.40（d，6H），1.02（t，3H）

λmax（neat）1660（C＝O），

1580（C＝C），1260（P＝O）cm-1

14 ″1H NMR（CCl4）δ8.00（d，1H），

7.72（d，1H），6.27（d，1H），

3.90（t，2H），3.05～2.63（m，2H），

2.25～1.55（m，2H），

0.97（d，12H）

λmax（neat）1660（C＝O），

1580（C＝C），1260（P＝O）cm-1

5 ″1H NMR（CDCl3）δ8.00（d，1H），

7.75（d，1H），6.29（d，1H），

3.80（d，3H），3.3～2.5（m，2H），

2.0～1.6（m，1H），

1.8～1.3（m，2H），0.90（d，6H）

λmax（neat）1660（C＝O），

1580（C＝C），1260（P＝O）cm-1

21 ″1H NMR（CDCl3）δ7.85（d，1H），

7.63（d，1H），8.0～7.2（m，5H），

6.40（d，1H），4.6～4.05（m，2H），

1.29（t，3H）

λmax（neat）1660（C＝O），

1580（C＝C），1260（P＝O）cm-1

化合物号    化合物    状态    波谱数据

23 淡黄1H NMR（CDCl3）δ8.00（d，1H），

油状    7.75（d，1H），6.30（d，1H），

3.81（d，3H），3.25～1.5（m，1H），

2.1～1.4（m，10H）

λmax（neat）1660（C＝O），

1580（C＝C），1260（P＝O）cm-1

24 ″1H NMR（CDCl3）δ8.00（d，1H），

7.72（d，1H），6.28（d，1H），

4.9～4.35（m，1H），

3.05～2.63（m，2H），

2.2～1.6（m，1H），

2.1～1.4（m，10H），0.97（d，6H）

λmax（neat）1660（C＝O），

1580（C＝C），1260（P＝O）cm-1

26 ″1H NMR（CDCl3）δ8.18（d，1H），

6.51（s，1H），

4.65～4.05（m，2H），4.35（s，2H），

3.27～2.55（m，2H），

2.10～1.4（m，2H），

1.40（t，3H），1.00（t，3H）

λmax（neat）1660（C＝O），

1580（C＝C），1260（P＝O）cm-1

28 ″1H NMR（CDCl3）δ8.04（d，1H），

6.19（s，1H），4.60～4.00（m，2H），

3.30～2.70（m，2H），2.28（s，3H），

2.0～1.4（m，2H），1.40（t，3H），

1.00（t，3H）

λmax（neat）1660（C＝O），

1580（C＝C），1260（P＝O）cm-1

29 ″1H NMR（CDCl3）δ8.09（d，1H），

6.23（s，1H），4.6～4.0（m，2H），

3.1～2.7（m，2H），2.29（s，3H），

2.2～1.4（m，1H），1.40（t，3H），

1.00（d，6H）

λmax（neat）1660（C＝O），

1580（C＝C），1260（P＝O）cm-1

化合物号    化合物    状态    波谱数据

32 淡黄1H NMR（CDCl3）δ6.09（s，1H），

油状    4.62～4.07（m，2H），

3.27～2.73（m，2H），2.38（d，3H），

2.24（s，3H），2.08～1.40（m，2H），

1.39（t，3H），1.00（t，3H）

λmax（neat）1660（C＝O），

1580（C＝C），1260（P＝O）cm-1

36 ″1H NMR（CDCl3）δ7.69（d，1H），

6.27（d，1H），4.60～4.05（m，2H），

3.25～2.75（m，2H），

2.78（brq，2H），

2.00～1.40（m，2H），1.40（t，3H），

1.24（t，3H），1.00（t，3H）

λmax（neat）1660（C＝O），

1580（C＝C），1260（P＝O）cm-1

33 ″1H NMR（CDCl3）δ8.90（d，1H），

6.23（d，1H），3.82（d，3H），

3.1～2.7（m，2H），2.29（s，3H），

2.2～1.4（m，1H），1.00（d，6H）

λmax（neat）1660（C＝O），

1580（C＝C），1260（P＝O）cm-1

40 ″1H NMR（CDCl3）δ7.65（d，1H），

6.25（d，1H），3.82（d，3H），

3.75～3.15（m，1H），

3.12～2.70（m，2H），

2.15～1.50（m，1H），

1.25（d，6H），1.00（d，6H）

λmax（neat）1660（C＝O），

1580（C＝C），1260（P＝O）cm-1

44 ″1H NMR（CDCl3）δ7.58（d，1H），

6.24（d，1H），4.60～4.00（m，2H），

3.45～2.85（m，1H），

3.30～2.75（m，2H），

2.00～1.40（m，4H），

1.38（t，3H），1.23（d，3H），

1.00（t，3H），0.89（t，3H）

λmax（neat）1660（C＝O），

1580（C＝C），1260（P＝O）cm-1

化合物号    化合物    状态    波谱数据

38 淡黄1H NMR（CDCl3）δ7.58（d，1H），

油状    6.24（d，1H），4.57～4.05（m，2H），

3.25～2.75（m，2H），

2.95～2.60（m，2H），

2.00～1.40（m，4H），

1.40（t，3H），1.00（t，3H）

λmax（neat）1660（C＝O），

1580（C＝C），1260（P＝O）cm-1

46 ″1H NMR（CDCl3）δ7.56（d，1H），

6.23（d，1H），4.58～4.00（m，2H），

3.23～2.70（m，2H），2.64（d，2H），

2.3～1.8（m，1H），

2.0～1.4（m，2H），1.39（t，3H），

1.00（t，3H），0.96（d，6H）

λmax（neat）1660（C＝O），

1580（C＝C），1260（P＝O）cm-1

48 ″1H NMR（CCl4）δ7.47（d，1H），

6.11（d，1H），3.80（d，3H），

3.2～2.7（m，2H），2.65（t，2H），

2.15～1.50（m，1H），

1.7～1.2（m，8H），

1.00（d，6H），1.00（t，3H）

λmax（neat）1660（C＝O），

1580（C＝C），1260（P＝O）cm-1

50 ″1H NMR（CDCl3）δ7.61（d，1H），

6.24（d，1H），4.60～4.00（m，2H），

3.4～2.8（brs，1H），

3.30～2.70（m，2H），

2.1～1.4（m，12H），

1.40（t，3H），1.00（t，3H），

λmax（neat）1660（C＝O），

1580（C＝C），1260（P＝O）cm-1

53 ″1H NMR（CDCl3）δ8.0～7.7

（m，2H），7.82（d，1H），

7.7～7.35（m，3H），6.42（d，1H），

4.60～4.00（m，2H），

3.30～2.70（m，2H），

2.0～1.4（m，2H），1.40（t，3H），

1.00（t，3H）

λmax（neat）1660（C＝O），

1580（C＝C），1260（P＝O）cm-1

化合物号    化合物    状态    波谱数据

55 淡黄1H NMR（CDCl3）δ7.82（d，1H），

油状    6.40（d，1H），5.73（m，1H），

5.29（m，1H），5.09（m，1H），

4.60～4.00（m，2H），3.50（d，2H），

3.30～2.70（m，2H），

2.0～1.4（m，2H），1.40（t，3H），

1.00（t，3H）

λmax（neat）1660（C＝O），

1580（C＝C），1260（P＝O）cm-1

58 ″1H NMR（CDCl3）δ7.90（d，1H），

7.61（d，1H），6.24（d，1H），

4.48～3.92（m，2H），

3.27～2.67（m，2H），

2.00～1.22（m，2H），

1.34（t，3H），0.95（t，3H）

λmax（neat）1660（C＝O），

1580（C＝C），790，663（P＝S）cm-1

64 ″1H NMR（CDCl3）δ8.00（d，1H），

7.67（d，1H），6.28（d，1H），

3.70（d，3H），3.15～2.70（m，2H）

2.20～1.60（m，1H），0.97（d，6H）

λmax（neat）1660（C＝O），

1580（C＝C），790（P＝S），

663（P＝S）cm-1

68 ″1H NMR（CDCl3）δ7.67（d，1H），

6.28（d，1H），3.70（d，3H），

3.75～3.15（m，1H），

3.15～2.70（m，2H），

2.20～1.60（m，1H），

1.23（d，6H），1.00（d，6H）

λmax（neat）1660（C＝O），

1580（C＝C），790（P＝S），

663（P＝S）cm-1

化合物号    化合物    状态    波谱数据

70 淡黄1H NMR（CDCl3）δ7.98（d，1H），

油状    7.62（d，1H），6.30（d，1H），

3.70（d，3H），

3.70～3.25（m，1H），

2.70（d，3H）

λmax（CHCl3）3470，1654，

1632cm-1

73 ″1H NMR（CDCl3）δ8.00（d，1H），

7.61（d，1H），6.32（d，1H），

3.72（d，3H），

3.70～3.27（m，2H），

1.15（dd，6H）

λmax（CHCl3）3470，1655，

1632cm-1

72 ″1H NMR（CDCl3）δ8.03（d，1H），

7.62（d，1H），6.34（d，1H），

4.05～3.55（m，1H），

3.72（d，3H），

3.15～2.62（m，2H），

1.80～1.18（m，2H），

0.88（t，3H）

λmax（CHCl3）3470，1656，

1631cm-1

76 ″1H NMR（CDCl3）δ8.08（d，1H），

7.69（d，1H），6.36（d，1H），

4.00～3.48（m，1H），

3.72（d，3H），

3.42～2.85（m，1H），

1.60～1.20（m，2H），

1.11（dd，3H），0.86（t，3H）

λmax（CHCl3）3470，1655

1632cm-1

75 ″1H NMR（CDCl3）δ8.09（d，1H），

7.72（d，1H），6.37（d，1H），

4.20～3.70（m，1H），

3.72（d，3H），

3.09～2.55（m，2H），

1.90～1.30（m，1H），

0.87（d，6H）

λmax（CHCl3）3470，1655，

1632cm-1

化合物号    化合物    状态    波谱数据

79 淡黄1H NMR（CDCl3）δ7.90（d，1H），

油状    7.53（d，1H），7.08（s，5H），

6.18（d，1H），

5.15～4.65（m，1H），

4.03（dd，2H），3.59（d，3H）

λmax（CHCl3）3475，1655，

1631cm-1

78 ″1H NMR（CDCl3）δ7.95（d，1H），

7.50（d，1H），

7.15～6.75（m，1H），

6.96（s，5H），6.30（d，1H），

3.75（d，3H）

λmax（CHCl3）3410，3230，

1652，1628，1602cm-1

83 ″1H NMR（CDCl3）δ7.62（d，1H），

6.34（d，1H），

4.10～3.60（m，1H），

3.70（d，3H），

3.15～2.64（m，2H），

2.38（d，3H），

1.80～1.18（m，2H），

0.89（t，3H）

λmax（CHCl3）3470，1655，

1631cm-1

80 ″1H NMR（CDCl3）δ7.97（d，1H），

7.61（d，1H），6.29（d，1H），

3.69（d，3H），2.69（d，6H）

λmax（CHCl3）1657，1631cm-1

81 ″1H NMR（CDCl3）δ8.08（d，1H），

7.76（d，1H），6.32（d，1H），

3.70（d，3H），

3.40～2.80（m，4H），

1.08（t，6H）

λmax（CHCl3）1656，1632cm-1

化合物号    化合物    状态    波谱数据

82 淡黄1H NMR（CDCl3）δ8.04（d，1H），

油状    7.73（d，1H），6.32（d，1H），

3.71（d，6H），

3.35～2.80（m，4H），

1.53（broad    s，6H）

λmax（CHCl3）1655，1632cm-1

84 ″1H NMR（CDCl3）δ7.76（d，1H），

6.32（d，1H），3.72（d，3H），

3.42～2.80（m，4H），

2.80～2.50（m，2H），

2.05～1.40（m，2H），

1.08（t，6H），1.00（t，3H）

λmax（CHCl3）1655，1632cm-1

88 ″1H NMR（CCl4）δ8.06（d，1H），

7.69（d，1H），6.30（d，2H），

4.45～4.00（m，1H），

4.30～3.81（m，2H），

3.70～3.15（m，1H），

1.31（t，3H），1.12（d，6H）

λmax（CHCl3）3470，1655，

1632cm-1

87 ″1H NMR（CDCl3）δ8.08（d，1H），

7.68（d，1H），6.36（d，1H），

4.35～3.88（m，2H），

4.00～3.50（m，1H），

3.20～2.60（m，2H），

1.80～1.25（m，2H），

1.30（t，3H），0.85（t，3H）

λmax（CHCl3）3470，1653，

1630cm-1

91 ″1H NMR（CDCl3）δ8.07（d，1H），

7.72（d，1H），6.33（d，1H），

4.09（dq，2H），

4.07～3.67（m，1H），

3.42～2.87（m，1H），

1.67～1.22（m，2H），

1.32（t，3H），1.12（dd，3H），

0.87（t，3H）

λmax（CHCl3）3470，1654，

1634cm-1

化合物号    化合物    状态    波谱数据

90 淡黄1H NMR（CCl4）δ8.06（d，1H），

油状    7.69（d，1H），6.30（d，2H），

4.45～4.00（m，1H），

4.30～3.81（m，2H），

3.70～3.15（m，1H），

1.31（t，3H），1.12（d，6H）

λmax（CHCl3）3470，1655，

1632cm-1

97 ″1H NMR（CDCl3）δ7.90（d，1H）

7.51（d，1H），6.19（d，1H），

4.06（d，2H），

4.25～3.75（m，2H），

4.30～3.85（m，1H），

1.25（t，3H）

λmax（CHCl3）3470，1655，

1632cm-1

96 ″1H NMR（CDCl3）δ7.99（d，1H），

7.56（d，1H），7.02（s，5H），

7.15～6.75（m，1H），

6.28（d，1H），4.20（dq，2H），

1.26（t，3H）

λmax（CHCl3）3410，3230，

1652，1628，1602cm-1

92 ″1H NMR（CDCl3）δ8.00（d，1H），

7.66（d，1H），6.30（d，1H），

4.09（dq，2H），2.69（d，6H），

1.33（t，3H）

λmax（CHCl3）1655，1632cm-1

93 ″1H NMR（CCl4）δ7.99（d，1H），

7.70（d，1H），6.20（d，1H），

4.02（dq，2H），3.03（dq，4H），

1.31（t，3H），1.03（t，6H）

λmax（CHCl3）1657，1632cm-1

化合物号    化合物    状态    波谱数据

95 淡黄1H NMR（CDCl3）δ8.06（d，1H），

油状    7.77（d，1H），6.31（d，1H），

4.07（dq，2H），

3.50～2.70（m，4H），

1.8～1.1（m，8H），1.31（t，3H），

0.88（broad    t，6H）

λmax（CHCl3）1656，1633cm-1

94 ″1H NMR（CDCl3）δ8.01（d，1H），

7.71（d，1H），6.27（d，1H），

4.04（dq，2H），

3.35～2.80（m，4H），

1.50（broad    s，6H），

1.32（t，3H）

λmax（CHCl3）1654，1631cm-1

102 ″1H NMR（CDCl3）δ7.60（d，1H），

6.30（d，1H），4.09（dq，2H），

2.69（d，6H），

2.64（broad    d，2H），

2.35～1.70（m，1H），

1.33（t，3H），0.97（d，6H）

λmax（CHCl3）1655，1634cm-1

98 ″1H NMR（CDCl3）δ7.96（d，1H），

7.59（d，1H），6.26（d，1H），

4.06（dq，2H），

3.24～2.70（m，2H），

2.66（d，3H），

1.70～1.10（m，4H），

1.32（t，3H），

0.89（broad    t，3H）

λmax（CHCl3）1655，1632cm-1

99 ″1H NMR（CDCl3）δ7.93（d，1H），

7.60（d，1H），6.22（d，1H），

4.01（dq，2H），

3.37～2.72（m，4H），

1.7～1.30（m，4H），

1.30（t，3H），1.05（t，3H），

0.87（t，3H），

λmax（CHCl3）1655，1633cm-1

化合物号    化合物    状态    波谱数据

101 淡黄1H NMR（CCl4）δ7.69（d，1H），

油状    6.30（d，1H），

4.45～4.00（m，1H），

4.30～3.81（m，2H），

3.70～3.15（m，1H），

2.73（q，2H），1.31（t，3H），

1.22（t，3H），1.12（d，6H）

λmax（CHCl3）3470，1654，

1633cm-1

103 ″1H NMR（CCl4）δ8.05（d，1H），

7.72（d，1H），6.27（d，1H），

4.47（broad    t，1H），

3.93（q，2H），

3.62～3.02（m，1H），

1.92～1.3（m，2H），

1.10（d，6H），0.92（t，3H）

λmax（CHCl3）3470，1653，

1633cm-1

104 ″1H NMR（CCl4）δ8.06（d，1H），

7.73（d，1H），6.29（d，1H），

4.85～4.20（m，1H），

3.95（q，2H），

3.15～2.55（m，2H），

1.9～1.2（m，4H），

0.95（t，3H），0.86（t，3H）

λmax（CHCl3）3470，1653，

1632cm-1

105 ″1H NMR（CDCl3）δ8.11（d，1H），

7.80（d，1H），6.38（d，1H），

6.12～5.47（m，1H），

5.37～4.82（m，2H），

4.70～4.17（m，1H），

1.02（q，2H），

3.80～3.2（m，2H），

1.97～1.37（m，2H），

0.95（t，3H）

λmax（CHCl3）3470，1655，1632cm-1

106 ″1H NMR（CDCl3）δ7.96（d，1H），

7.57（d，1H），6.30（d，1H）

3.97（q，2H），

3.50～2.95（m，2H），

1.95～1.25（m，4H），

1.00（d，3H），0.95（broad    t，6H）

λmax（CHCl3）3470，1652，

1630cm-1

化合物号    化合物    状态    波谱数据

107 淡黄1H NMR（CDCl3）δ7.98（d，1H），

油状    7.57（d，1H），6.31（d，1H），

3.98（q，2H），4.2～3.8（m，1H），

3.70～3.10（broad    s，1H），

2.95～2.55（m，2H），

1.95～1.30（m，2H），

0.92（t，3H），0.86（d，6H）

λmax（CHCl3）3470，1654，

1632cm-1

108 ″1H NMR（CDCl3）δ8.03（d，1H）

7.65（d，1H），6.35（d，1H），

4.00（q，2H），

3.52（broad    t，1H），

3.35～2.80（m，1H），

2.0～1.0（m，12H），0.93（t，3H）

λmax（CHCl3）3470，1655，

1632cm-1

112 ″1H NMR（CDCl3）δ7.99（d，1H），

7.59（d，1H），7.18（s，5H），

6.31（d，1H），4.09（d，2H）

3.96（q，2H），

4.29～3.91（m，1H），

1.91～1.41（m，2H），

0.89（t，3H）

λmax（CHCl3）3470，1654，

1631cm-1

111 ″1H NMR（CDCl3）δ7.93（d，1H），

7.52（d，1H），6.95（s，5H），

7.10～6.60（m，1H），

6.28（d，1H），4.03（q，2H），

1.90～1.40（m，2H），

0.90（t，3H）

λmax（CHCl3）3410，3230，

1652，1628，1602cm-1

117 ″1H NMR（CCl4）δ7.70（d，1H），

6.25（d，1H），

4.47（broad    t，1H），

3.93（q，2H），

3.62～2.7（m，2H），

2.0～1.2（m，12H），

1.10（d，6H），0.92（t，3H）

λmax（CHCl3）3470，1654，

1633cm-1

化合物号    化合物    状态    波谱数据

109 淡黄1H NMR（CDCl3）δ8.03（d，1

油状    7.76（d，1H），6.32（d，1H），

3.95（q，2H），2.70（d，6H），

2.00～1.40（m，2H），

0.94（t，3H）

λmax（CHCl3）1655，1632cm-1

110 ″1H NMR（CDCl3）δ8.05（d，1H）

7.62（d，1H），6.29（d，1H），

3.96（q，2H），3.10（dq，4H），

1.93～1.33（m，2H），

1.06（t，6H），0.95（t，3H）

λmax（CHCl3）1654，1631cm-1

116 ″1H NMR（CDCl3）δ8.05（d，1

7.67（d，1H），6.32（d，1H），

3.99（q，2H），

3.35～2.85（m，4H），

1.95～1.35（m，2H），

1.53（broad    s，6H），

0.95（t，3H）

λmax（CHCl3）1655，1632cm-1

113 ″1H NMR（CDCl3）δ8.08（d，1

7.70（d，1H），6.32（d，1H），

3.96（q，2H），

3.30～2.68（m，4H），

1.98～1.2（m，10H），

0.95（t，3H），0.90（t，6H）

λmax（CHCl3）1655，1633cm-1

118 ″1H NMR（CDCl3）δ7.73（d，1

6.32（d，1H），6.0～5.5（m，1

5.3～4.9（m，2H），3.95（q，2

3.5～3.3（m，2H），2.70（d，6

2.00～1.40（m，2H），

0.94（t，3H）

λmax（CHCl3）1657，1635cm-1

化合物号    化合物    状态    波谱数据

114 淡黄1H NMR（CDCl3）δ8.03（d，1H），

油状    7.71（d，1H），6.31（d，1H），

3.96（q，2H），

3.27～2.77（m，2H），

2.68（d，3H），

2.05～1.15（m，6H），

0.96（t，3H），0.88（t，3H）

λmax（CHCl3）1655，1633cm-1

115 ″1H NMR（CDCl3）δ7.99（d，1H），

7.59（d，1H），6.23（d，1H），

3.92（q，2H），

3.37～2.72（m，4H），

1.87～1.40（m，2H），

1.5～1.1（m，4H），

1.07（t，3H），0.93（t，6H）

λmax（CHCl3）1654，1633cm-1

121 ″1H NMR（CDCl3）δ8.00（d，1H），

7.68（d，1H），6.38（d，1H），

4.23～3.72（m，1H），

3.74（d，3H），

3.25～2.62（m，2H），

1.74～1.23（m，2H），

0.99（t，3H），

λmax（CHCl3）3450，1656，

1632cm-1

124 ″1H NMR（CDCl3）δ8.01（d，1H），

7.68（d，1H），6.37（d，1H），

3.72（d，3H），4.1～3.8（m，1H），

3.59～3.00（m，1H），

1.69～1.14（m，2H），

1.04（d，3H），0.89（t，3H）

λmax（CHCl3）3450，1655，

1633cm-1

123 ″1H NMR（CDCl3）δ7.97（d，1H），

7.66（d，1H），6.35（d，1H），

4.2～3.7（m，1H），3.68（d，3H），

3.00～2.50（m，2H），

1.92～1.32（m，1H），

0.87（d，6H）

λmax（CHCl3）3450，1654

1633cm-1

化合物号    化合物    状态    波谱数据

126 淡黄1H NMR（DMSO-d6+CDCl3）δ

油状    8.95（d，1H），7.79（d，1H），

7.14（s，5H），6.26（d，1H），

6.15～5.7（m，1H），

4.07（dd，2H），3.62（d，3H）

λmax（CHCl3）3450，1655，

1632cm-1

125 ″1H NMR（CDCl3）δ9.00（d，1H），

7.65（d，1H），6.36（d，1H），

3.72（d，3H），4.0～3.5（m，1H），

3.5～2.5（m，1H），

2.10～0.85（m，10H）

λmax（CHCl3）3450，1655，

1632cm-1

127 ″1H NMR（CDCl3）δ7.68（d，1H），

6.38（d，1H），

4.23～3.72（m，1H），

3.74（d，3H），3.45（m，1H），

3.25～2.62（m，2H），

1.74～1.23（m，2H），

1.24（d，6H），0.99（t，3H）

λmax（CHCl3）3450，1654，

1633cm-1

128 ″1H NMR（CDCl3）δ7.58（d，1H），

6.26（d，1H），3.74（d，3H），

3.45～2.85（m，4H），

2.36（d，3H），1.06（t，6H）

λmax（CHCl3）3450，1656，

1633cm-1

130 ″1H NMR（CCl4）δ7.86（d，1H），

7.60（d，1H），6.25（d，1H），

4.02（dq，2H），4.2～3.8（m，1H）

3.20～2.62（m，2H），

1.72～1.35（m，2H），

1.31（t，3H），0.88（t，3H）

λmax（CHCl3）3450，1655，

1634cm-1

化合物号    化合物    状态    波谱数据

131 淡黄1H NMR（CDCl3）δ7.97（d，1H），

油状    7.63（d，1H），6.41（d，1H），

6.0～5.4（m，1H），

5.40～4.80（m，2H），

4.07（dq，2H），

3.90～3.38（m，2H），

1.31（t，3H）

λmax（CHCl3）3450，1655，

1632cm-1

132 1H NMR（CCl4）δ7.94（d，1H），

7.71（d，1H），6.33（d，1H），

4.05（dq，2H），

4.35～3.9（m，1H），

3.9～3.3（m，1H），

1.90～1.35（m，8H），

1.31（t，3H）

λmax（CHCl3）3450，1656，

1633cm-1

134 1H NMR（CCl4）δ7.80（d，1H），

7.50（d，1H），7.06（s，5H），

6.20（d，1H），

4.65～4.15（m，1H），

4.15（d，2H），3.99（dq，2H），

1.25（t，3H）

λmax（CHCl3）3450，1656，

1632cm-1

135 1H NMR（CCl4）δ7.92（d，1H），

7.66（d，1H），6.24（d，1H），

4.02（dq，2H），

3.72～3.0（m，8H），

1.31（t，3H）

λmax（CHCl3）1655，1634cm-1

136 1H NMR（CCl4）δ7.98（d，1H），

7.58（d，1H），6.26（d，1H），

3.98（dq，2H），

3.45～2.80（m，4H），

1.30（t，3H），1.06（t，6H）

λmax（CHCl3）1655，1632cm-1

化合物号    化合物    状态    波谱数据

138 淡黄1H NMR（CCl4）δ7.58（d，1H），

油状    6.26（d，1H），3.99（dq，2H），

2.73（q，2H），2.65（d，6H），

1.30（t，3H），1.22（t，3H），

λmax（CHCl3）1656，1633cm-1

137 ″1H NMR（CCl4）δ7.80（d，1H），

6.45（d，1H），4.05（dq，2H），

4.4～3.8（m，1H），

3.8～3.2（m，1H），2.36（d，3H），

1.32（t，3H），1.16（dd，6H）

λmax（CHCl3）3450，1655，

1632cm-1

139 ″1H NMR（CCl4）δ8.01（d，1H），

7.80（d，1H），6.40（d，1H），

4.60～4.05（m，1H），

3.95（dt，2H），

3.30～2.65（m，2H），

2.0～1.15（m，4H），

0.94（t，3H），0.87（t，3H）

λmax（CHCl3）3450，1655，

1632cm-1

140 ″1H NMR（CDCl3）δ8.03（d，1H），

7.71（d，1H），6.36（d，1H），

3.98（dt，2H），4.1～3.7（m，1H），

3.6～2.8（m，1H），

2.1～1.0（m，10H），0.95（t，3H）

λmax（CHCl3）3450，1655，

1632cm-1

141 ″1H NMR（CDCl3）δ7.87（d，1H），

7.53（d，1H），7.13（s，5H），

6.23（d，1H），

4.65～4.0（m，1H），

4.20（d，2H），3.93（dt，2H），

1.91～1.32（m，2H），

0.86（t，3H）

λmax（CHCl3）3450，1657，

1634cm-1

化合物号    化合物    状态    波谱数据

142 淡黄1H NMR（CDCl3）δ7.50（d，1H），

油状    7.13（s，5H），6.20（d，1H），

4.7～4.2（m，1H），4.20（d，2H），

3.91（dt，2H），2.35（d，3H），

1.9～1.35（m，2H），

0.86（t，3H），

λmax（CHCl3）3450，1655，

1633cm-1

143 ″1H NMR（CCl4）δ7.74（d，1H），

6.36（d，1H），3.96（dt，2H），

3.50～2.70（m，5H），

2.0～1.2（m，12H），

1.06（t，6H），0.95（t，3H）

λmax（CHCl3）1656，1632cm-1

例中的化合物进行了杀虫和杀螨活性试验，结果如下。

试验例1（斜纹夜蛾试验）

将2份（重量）样品化合物溶于98份（重量）丙酮中，用0.04%剂（“Shin    Rinoh”，Nihon    Nohyaku    Co.，Ltd.）水溶液稀释至一定浓度。将此液体杀虫剂喷于白菜叶上，直至液体从白菜叶落为止。然后待其在空气中晾干，将斜纹夜蛾的3龄幼虫接种到叶上2天后计算其死亡率。结果示于表2。死亡率按下式计算：

死亡率（%）＝ (死亡幼虫数)/(取样中幼虫总数) ×100

注：各试验所用的对照化合物如下：

表2

化合物号    化合物浓度%    死亡率%    化合物浓度%    死亡率%

1    0.03    100    0.01    100

2    0.03    100    0.01    100

3    0.03    100    0.01    95

4    0.03    100    0.01    85

5    0.03    100    0.01    80

6    0.03    100    0.01    100

11    0.03    100    0.01    80

12    0.03    100    0.01    85

26    0.03    100    0.01    90

28    0.03    100    0.01    100

32    0.03    100    0.01    80

33    0.03    100    0.01    80

36    0.03    100    0.01    90

40    0.03    100    0.01    100

44    0.03    100    0.01    70

46    0.03    100    0.01    80

50    0.03    100    0.01    70

58    0.03    100    0.01    100

64    0.03    100    0.01    90

68    0.03    100    0.01    100

70    0.03    90    0.01    75

72    0.03    85    0.01    70

75    0.03    90    0.01    80

76    0.03    90    0.01    70

80    0.03    95    0.01    80

表2（续）

化合物号    化合物浓度%    死亡率%    化合物浓度%    死亡率%

83    0.03    85    0.01    70

87    0.03    90    0.01    70

88    0.03    90    0.01    75

90    0.03    85    0.01    70

93    0.03    85    0.01    70

103    0.03    90    0.01    80

106    0.03    85    0.01    65

121    0.03    100    0.01    100

122    0.03    100    0.01    100

123    0.03    100    0.01    95

124    0.03    100    0.01    100

127    0.03    100    0.01    90

128    0.03    95    0.01    80

130    0.03    100    0.01    95

131    0.03    100    0.01    90

135    0.03    85    0.01    70

136    0.03    95    0.01    70

137    0.03    100    0.01    100

138    0.03    100    0.01    95

139    0.03    100    0.01    95

（A）    0.03    85    0.01    10

[（A）为对照化合物    Ortran（注册商标）]

试验例2（小菜蛾试验）

将卷心菜植物（2叶或3叶期）植于直径为8公分的三个聚乙烯中，每盆放置小菜蛾3龄幼虫10头。将一样品液体（特定浓度）10毫于三盆中的菜叶上，24小时后观察幼虫存活数以计算死亡率。结果示3。

前已述及，此处的样品液体体系指溶解2重量份的样品化合物于9量份的丙酮所得的溶液，将此溶液用0.04%的舖展剂（“Shin    RinohNihon    Nohyaku    Co.，Ltd.）水溶液稀释。

表3

化合物号    化合物浓度%    死亡率%    化合物浓度%    死亡率%

1    0.04    100    0.01    90

2    0.04    95    0.01    60

3    0.04    100    0.01    100

4    0.04    95    0.01    80

5    0.04    90    0.01    70

8    0.04    80    0.01    50

23    0.04    90    0.01    70

26    0.04    80    0.01    60

28    0.04    85    0.01    70

33    0.04    100    0.01    95

35    0.04    90    0.01    70

40    0.04    100    0.01    90

44    0.04    80    0.01    60

50    0.04    80    0.01    65

55    0.04    90    0.01    70

58    0.04    90    0.01    75

59    0.04    80    0.01    60

64    0.04    100    0.01    80

66    0.04    95    0.01    70

68    0.04    100    0.01    85

表3（续）

化合物号    化合物浓度%    死亡率%    化合物浓度%    死亡率

70    0.04    80    0.01    60

72    0.04    85    0.01    60

75    0.04    75    0.01    60

76    0.04    80    0.01    60

80    0.04    80    0.01    60

81    0.04    75    0.01    55

83    0.04    85    0.01    70

90    0.04    80    0.01    60

93    0.04    80    0.01    60

103    0.04    75    0.01    50

106    0.04    80    0.01    60

121    0.04    100    0.01    100

122    0.04    100    0.01    100

123    0.04    100    0.01    95

124    0.04    90    0.01    80

127    0.04    95    0.01    80

128    0.04    85    0.01    70

130    0.04    90    0.01    75

131    0.04    85    0.01    70

135    0.04    100    0.01    95

136    0.04    95    0.01    80

137    0.04    90    0.01    75

138    0.04    85    0.01    60

139    0.04    90    0.01    75

（B）    0.04    80    0.01    35

[（B）为对照化合物    Tokuthion（注册商标）]

试验例3（桃蚜试验）

在促成栽培室中将卷心菜植物植于聚乙烯花盆内，每盆放置10头成虫于菜叶上，将10毫升样品液体（制成特定浓度）喷于3个盆中的上，24小时后观察存活数，计算死亡率。结果示于表4。

表4

化合物号    化合物浓度%    死亡率%    化合物浓度%    死亡率%

1    0.02    100    0.005    80

2    0.02    100    0.005    85

3    0.02    100    0.005    100

4    0.02    100    0.005    100

5    0.02    100    0.005    70

8    0.02    100    0.005    90

12    0.02    100    0.005    60

14    0.02    100    0.005    95

21    0.02    100    0.005    50

23    0.02    100    0.005    65

24    0.02    100    0.005    80

26    0.02    100    0.005    70

28    0.02    100    0.005    60

29    0.02    100    0.005    75

33    0.02    100    0.005    80

40    0.02    100    0.005    90

48    0.02    100    0.005    75

64    0.02    100    0.005    95

66    0.02    100    0.005    80

68    0.02    100    0.005    85

表4（续）

化合物号    化合物浓度%    死亡率%    化合物浓度%    死亡率%

70    0.02    95    0.005    80

71    0.02    90    0.005    80

72    0.02    90    0.005    80

75    0.02    95    0.005    85

76    0.02    95    0.005    85

80    0.02    95    0.005    80

81    0.02    90    0.005    75

90    0.02    95    0.005    80

94    0.02    90    0.005    80

105    0.02    85    0.005    75

106    0.02    90    0.005    80

121    0.02    100    0.005    100

122    0.02    100    0.005    100

123    0.02    100    0.005    100

124    0.02    100    0.005    100

126    0.02    100    0.005    95

128    0.02    100    0.005    95

130    0.02    100    0.005    90

131    0.02    100    0.005    100

132    0.02    95    0.005    80

135    0.02    100    0.005    95

136    0.02    100    0.005    95

137    0.02    100    0.005    90

138    0.02    95    0.005    80

139    0.02    95    0.005    80

（C）    0.02    100    0.005    5

[（C）为对照化合物Ortran（注册商标）]

试验例4（二点叶螨试验）

将2重量份样品化合物（溶于98重量份的丙酮中，再将此溶液用0.04%的舖展剂（“Shin    Rinoh”，Nihon    Nohyaku    Co.，Ltd.）水溶液稀释至一特定浓度，便可制成一种液体杀螨剂。将二点叶螨成虫置于花盆中的腰豆植物上，然后将制备好的杀螨剂喷于植物上，直至有液滴滴下为止。三天后计算死亡率。结果示于表5。

表5

化合物号    化合物浓度%    死亡率%

5    0.04    100

0.005    100

12    0.04    100

0.005    95

14    0.04    100

0.005    90

19    0.04    100

0.005    85

23    0.04    100

0.005    80

26    0.04    100

0.005    70

38    0.04    100

0.005    100

表5（续）

化合物号    化合物浓度%    死亡率%

48    0.04    100

0.005    95

50    0.04    100

0.005    100

55    0.04    100

0.005    100

70    0.04    100

0.005    80

75    0.04    100

0.005    95

82    0.04    100

0.005    90

103    0.04    100

0.005    85

106    0.04    100

0.005    90

121    0.04    100

0.005    100

122    0.04    100

0.005    100

123    0.04    100

0.005    100

132    0.04    100

0.005    95

137    0.04    100

0.005    90

（D）    0.04    100

0.005    70

[（D）为对照化合物    Kelthane]