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含有某些吡啶羧酸和某些杀虫剂除草剂/杀虫剂协同组合物

阅读:558发布:2024-02-17

专利汇可以提供含有某些吡啶羧酸和某些杀虫剂除草剂/杀虫剂协同组合物专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且除草剂 / 杀虫剂 组合物包含(a)吡啶 羧酸 组分和(b)杀虫剂组分,其提供对所选择的 杂草 的协同性控制。,下面是含有某些吡啶羧酸和某些杀虫剂除草剂/杀虫剂协同组合物专利的具体信息内容。

1.除草剂/杀虫剂协同混合物,其包含
除草有效量的(a)式(I)的吡啶羧酸除草剂或者所述羧酸的农用盐、酯和酰胺,以及
(b)杀虫剂,所述杀虫剂选自联苯菊酯、毒死蜱、氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、乐果、氟啶虫酰胺、拉硫磷、抗蚜威和氟啶虫胺腈,其中吡啶羧酸除草剂组分与杀虫剂组分的重量比为35:1至1:1200。
2.除草剂/杀虫剂协同混合物,其包含
除草有效量的(a)式(I)的吡啶羧酸除草剂或者所述羧酸的农用盐、酯和酰胺,以及
(b)杀虫剂,所述杀虫剂选自联苯菊酯、毒死蜱、氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、乐果、氟啶虫酰胺、τ-氟胺氰菊酯、马拉硫磷、抗蚜威和氟啶虫胺腈,其中吡啶羧酸除草剂组分与杀虫剂组分的重量比为35:1至1:1200。
3.权利要求1或2的协同混合物,其还包含除草剂安全剂
4.权利要求3的协同混合物,其中除草剂安全剂是解草酯。
5.除草组合物,其包含除草有效量的权利要求1或2的除草剂/杀虫剂协同混合物以及农用辅料或者载体。
6.控制不需要植被的方法,其包括使植被或其所在地与除草有效量的权利要求1或2的除草剂/杀虫剂协同混合物接触或向土壤中施用除草有效量的权利要求1或2的除草剂/杀虫剂协同混合物以防止植被的发芽或生长。
7.控制谷类中不需要植被的方法,其包括使植被或其所在地与除草有效量的权利要求
1或2的除草剂/杀虫剂协同混合物接触或向土壤或水中施用除草有效量的权利要求1或
2的除草剂/杀虫剂协同混合物以防止植被的发芽或生长。
8.权利要求1的混合物,其中(a)是
9.权利要求2的混合物,其中(a)是

说明书全文

含有某些吡啶羧酸和某些杀虫剂除草剂/杀虫剂协同组

合物

[0001] 本发明申请是基于申请日为2011年2月17日,申请号为201180019677.4(国际申请号为PCT/US2011/025140),发明名称为“含有某些吡啶羧酸和某些杀虫剂的除草剂/杀虫剂协同组合物”的专利申请的分案申请。
[0002] 本发明涉及除草剂/杀虫剂协同组合物,该组合物含有(a)除草性吡啶羧酸组分和(b)至少一种杀虫剂,所述杀虫剂选自毒死蜱(chlorpyrifos)、乐果(dimethoate)、联苯菊酯(bifenthrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、三氟氯氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、τ-氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、拉硫磷(malathion)、抗蚜威(pirimicarb)和氟啶虫胺腈(sulfoxaflor)。
[0003] 保护农作物免受抑制农作物生长的杂草和其它植被侵害是农业中持续出现的问题。为有助于对抗该问题,合成化学领域的研究者已经制备出多种有效控制这种有害生长的化学品和化学制剂。类似地,保护农作物免受昆虫的破坏或侵害也是农业中持续出现的问题。为了对抗这个问题,合成化学领域的研究者已经制备出广泛多种的能有效控制所述昆虫的化学品和化学制剂。很多类型的化学除草剂和杀虫剂已经在文献中公开,大量化学除草剂和杀虫剂已经投入商业使用中。
[0004] 在一些情况下,已经显示比起单独施用,除草活性成分以组合形式更为有效,这称为“协同作用”。如Herbicide Handbook of the Weed Science Society of America,Eighth Edition,2002,p.462中所描述,“‘协同作用’是两种或更多种因素相互作用,使得当组合时效果比基于分别施用各因素的响应所预期的效果好”。本发明基于以下发现:已知单独具有杀虫和除草功效的某些杀虫剂和某些吡啶羧酸当组合施用时显示出协同除草效应。
[0005] 本发明涉及除草剂/杀虫剂协同混合物,其包含除草有效量的(a)式(I)的吡啶羧酸除草剂
[0006]
[0007] 或者所述羧酸的农用盐、酯和酰胺,以及(b)杀虫剂,所述杀虫剂选自联苯菊酯(bifenthrin)、毒死蜱(chlorpyrifos)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、三氟氯氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、乐果(dimethoate)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、τ-氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、马拉硫磷(malathion)、抗蚜威(pirimicarb)和氟啶虫胺腈(sulfoxaflor)。所述组合物还可包含农用辅料或者载体。所述协同组合物通常还可与已知的除草剂安全剂具体与解草酯(cloquintocet-mexyl)组合使用。
[0008] 本发明还涉及除草/杀虫组合物,控制不需要植被(具体在谷类中)的生长的方法以及这些协同组合物的用途。
[0009] 本发明包括:
[0010] 1.除草剂/杀虫剂协同混合物,其包含
[0011] 除草有效量的(a)式(I)的吡啶羧酸除草剂或者所述羧酸的农用盐、酯和酰胺,[0012]
[0013] 以及
[0014] (b)杀虫剂,所述杀虫剂选自联苯菊酯、毒死蜱、氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、乐果、氟啶虫酰胺、马拉硫磷、抗蚜威和氟啶虫胺腈。
[0015] 2.除草剂/杀虫剂协同混合物,其包含
[0016] 除草有效量的(a)式(I)的吡啶羧酸除草剂或者所述羧酸的农用盐、酯和酰胺,[0017]
[0018] 以及
[0019] (b)杀虫剂,所述杀虫剂选自联苯菊酯、毒死蜱、氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、乐果、氟啶虫酰胺、τ-氟胺氰菊酯、马拉硫磷、抗蚜威和氟啶虫胺腈。
[0020] 3.项1或2的协同混合物,其还包含除草剂安全剂。
[0021] 4.项3的协同混合物,其中除草剂安全剂是解草酯。
[0022] 5.项1或2的协同混合物,其中吡啶羧酸除草剂组分与杀虫剂组分的重量比为35:1至1:1200。
[0023] 6.除草组合物,其包含除草有效量的项1或2的除草剂/杀虫剂协同混合物以及农用辅料或者载体。
[0024] 7.控制不需要植被的方法,其包括使植被或其所在地与除草有效量的项1或2的除草剂/杀虫剂协同混合物接触或向土壤中施用除草有效量的项1或2的除草剂/杀虫剂协同混合物以防止植被的发芽或生长。
[0025] 8.控制谷类中不需要植被的方法,其包括使植被或其所在地与除草有效量的项1或2的除草剂/杀虫剂协同混合物接触或向土壤或水中施用除草有效量的项1或2的除草剂/杀虫剂协同混合物以防止植被的发芽或生长。
[0026] 4-基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲基苯基)吡啶-2-羧酸(I)用于控制在谷类作物中的杂草,所述谷类作物包括春、冬和硬粒小麦以及春和冬大麦
[0027] 有机磷酸酯杀虫剂诸如毒死蜱(chlorpyrifos)、乐果(dimethoate)或马拉硫磷(malathion)与式(I)吡啶羧酸的混合物在控制香气小白菊(Matricaria chamomila L;MATCH)、野生三色紫罗兰(Viola tricolor L;VIOTR)、地肤属(Kochia scoparia L;KCHSC)和俄国大蓟(Salsola iberica L;SASKR)中显示协同作用,施用率低于单独化合物的施用率。
[0028] 出乎意料地发现有机磷酸酯杀虫剂诸如毒死蜱(chlorpyrifos)或马拉硫磷(malathion)与式(I)的吡啶羧酸的混合物提高了式(I)的吡啶羧酸除草剂的植物毒性作用。还出乎意料地发现在组合物中式(I)的吡啶羧酸除草剂和有机磷酸酯杀虫剂诸如毒死蜱(chlorpyrifos)或马拉硫磷(malathion)的混合物与除草剂安全剂诸如解草酯类化合物(cloquintocet)一起使用显示针对式(I)的吡啶羧酸除草剂和有机磷酸酯杀虫剂的混合物对小麦(Triticum aestivum L;TRZAS)和大麦(Hordeum vulgare L;HORVS)的植物毒性的保护作用,又不损失对杂草诸如猪殃殃(Galium aparine L;GALAP)、小野芝麻(Lamium purpureum L;LAMPU)和虞美人(Papaver rhoeas L;PAPRH)的除草作用。
[0029] 出乎意料地发现除虫菊酯类(pyrethroid)杀虫剂诸如联苯菊酯(bifenthrin)、氟 氯 氰 菊 酯 (cyfluthrin)、三 氟 氯 氰 菊 酯(lambda-cyhalothrin)、氯 氰 菊 酯(cypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)或τ-氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)与式(I)的吡啶羧酸的组合在控制地肤属(Kochia scoparia L;KCHSC)、香气小白菊(Matricaria chamomila L;MATCH)、野生三色紫罗兰(Viola tricolor L;VIOTR)、红根藜草(redroot pigweed)(Amaranthus retroflexus L;AMARE)、加拿大蓟(Canada thistle)(Cirsium arvense L;CIRAR)和类眼部威灵仙属(bird’s-eye speedwell)(Veronica persica L;VERPE)中显示协同作用,施用率低于单独化合物的施用率。
[0030] 还出乎意料地发现杀虫剂诸如氟啶虫酰胺(flonicamid)与式(I)的吡啶羧酸的混合物在控制地肤属(Kochia scoparia L;KCHSC)和香气小白菊(Matricaria chamomila L;MATCH)中显示协同作用,施用率低于单独化合物的施用率。
[0031] 还出乎意料地发现氨基甲酸酯类杀虫剂诸如抗蚜威(pirimicarb)与式(I)的吡啶羧酸的混合物在控制地肤属(Kochia scoparia L;KCHSC)、香气小白菊(Matricaria chamomila L;MATCH)、鸟类眼部威灵仙属(bird’s-eye speedwell)(Veronica persica L;VERPE)、野生三色紫罗兰(Viola tricolor L;VIOTR)和俄国大蓟(Salsola iberica L;
SASKR)中显示协同作用,施用率低于单独化合物的施用率。
[0032] 还发现氟啶虫胺腈(sulfoxaflor)与式(I)的吡啶羧酸的混合物在控制地肤属(Kochia scoparia L;KCHSC)和香气小白菊(Matricaria chamomila L;MATCH)中显示协同作用,施用率低于单独化合物的施用率。
[0033] 在美国专利7,314,849(B2)中描述了多种吡啶羧酸化合物,包括4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(I)。式(I)的吡啶羧酸控制一年生窄叶杂草(包括狗尾草属、狼尾草属和稗属);阔叶杂草诸如罂粟属、拉拉藤属、野芝麻属、地肤属、苋属、合萌属、木田菁属和雨久花属;以及苔草品种诸如Cyperus和藨草属。
[0034] 毒死蜱(chlorpyrifos)是O,O-二乙基O-(3,5,6-三氯-2-吡啶基)硫代磷酸酯的通用名。其杀虫剂活性描述于The Pesticide Manual,Fourteenth Edition,2006。毒死蜱(chlorpyrifos)控制在广泛多种作物中的鞘翅类、双翅目、同翅目和鳞翅类。
[0035] 乐果(dimethoate)是O,O-二甲基S-[2-(甲基氨基)-2-氧代乙基]二硫代磷酸酯的通用名。其杀虫剂活性描述于The Pesticide Manual,Fourteenth Edition,2006。乐果(dimethoate)控制在谷类和其它作物、观赏栽培和蔬菜中广泛的螨、常蚜科、粉虱科、介壳虫科(Coccidae)、鞘翅类、弹尾目、双翅目、鳞翅类、粉介壳虫科和缨翅目。
[0036] 联 苯 菊 酯 (bifenthrin) 是 (2- 甲 基 [1,1 ′ - 联 苯 ]-3- 基 ) 甲 基(1R,3R)-rel-3-[(1Z)-2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基]-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯的通用名。其杀虫剂活性描述于The Pesticide Manual,Fourteenth Edition,2006。联苯菊酯(bifenthrin)控制在谷类作物中广泛的叶片害虫,包括鞘翅类和双翅目。
[0037] 氟氯氰菊酯(cyfluthrin)是氰基(4-氟-3-苯氧基苯基)甲基3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯的通用名。其杀虫剂活性描述于The Pesticide Manual,Fourteenth Edition,2006。氟氯氰菊酯(cyfluthrin)控制在谷类、花、果树和蔬菜中的广泛的叶片害虫,包括鞘翅类、同翅目、半翅类和鳞翅类。
[0038] 三氟氯氰菊酯(lambda-cyhalothrin)是(R)-氰基(3-苯氧基苯基)甲基(1S,3S)-rel-3-[(1Z)-2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基]-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯的通用名。其杀虫剂活性描述于The Pesticide Manual,Fourteenth Edition,2006。三氟氯氰菊酯(lambda-cyhalothrin)控制在谷类、蛇麻植物(hops)、观赏栽培和其它作物中的广泛虫害,包括蚜虫、科罗拉多甲虫、蓟马、鞘翅类幼虫和成虫以及鳞翅类幼虫。
[0039] 氯氰菊酯(cypermethrin)是氰基(3-苯氧基苯基)甲基3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯的通用名。其杀虫剂活性描述于The Pesticide Manual,Fourteenth Edition,2006。氯氰菊酯(cypermethrin)控制在广泛多种作物中的广泛虫害,包括鳞翅类、鞘翅类、双翅目和半翅类。
[0040] 溴氰菊酯(deltamethrin)是(S)-氰基(3-苯氧基苯基)甲基(1R,3R)-3-(2,2-二溴乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯的通用名。其杀虫剂活性描述于The Pesticide Manual,Fourteenth Edition,2006。溴氰菊酯(deltamethrin)通过接触和摄入控制广泛的虫害。
[0041] 氟啶虫酰胺(flonicamid)是N-(氰基甲基)-4-(三氟甲基)-3-吡啶甲酰胺的通用名。其杀虫剂活性描述于The Pesticide Manual,Fourteenth Edition,2006。氟啶虫酰胺(flonicamid)控制虫害,诸如蚜虫和其它吸食性昆虫。
[0042] Τ-氟 胺 氰 菊 酯(tau-fluvalinate)是 氰 基(3- 苯 氧 基 苯 基 )甲 基N-[2-氯-4-(三氟甲基)苯基]-D-缬氨酸酯的通用名。其杀虫剂活性描述于ThePesticide Manual,Fourteenth Edition,2006。Τ-氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)控制在广泛作物中广泛的虫害,包括蚜虫、蓟马、叶蝉、粉虱。
[0043] 马拉硫磷(malathion)是[(二甲氧基硫代硫膦基)硫基]丁二酸二乙酯的通用名。其杀虫剂活性描述于The Pesticide Manual,Fourteenth Edition,2006。马拉硫磷(malathion)控制在广泛作物中虫害诸如鞘翅类和鳞翅类。
[0044] 抗蚜威(pirimicarb)是2-(二甲基氨基)-5,6-二甲基-4-嘧啶基二甲基氨基甲酸酯的通用名。其杀虫剂活性描述于The Pesticide Manual,Fourteenth Edition,2006。抗蚜威(pirimicarb)是在广泛作物中使用的选择性杀蚜虫剂。
[0045] 氟啶虫胺腈(sulfoxaflor)是N-[甲基氧化[1-[6-(三氟甲基)-3-吡啶4
基]乙基]-λ-硫烷叉]氨腈的通用名。氟啶虫胺腈(sulfoxaflor)描述于美国专利
7,687,634B2。
[0046] 本申请使用的术语除草剂用来指杀死、控制或者以其它方式不利地改变植物生长的活性成分。除草有效的或者植物控制量是导致不利改变的效果和包括偏离自然发展(natural development),杀死,调节,脱水,阻止等的活性成分的量。术语植物和植被包括发芽的种子,新出现的幼苗,从无性繁殖体发芽的植物,和长成的植物。
[0047] 本申请使用的术语杀虫剂用来指杀死、控制或者以其它方式不利地改变昆虫生长的活性成分。杀虫有效量是导致昆虫不利改变的效果和包括偏离自然发展,杀死,调节等的活性成分的量。
[0048] 当将协同混合物的混配物在生长的任何阶段或在播种或发芽之前直接施用于植物或植物的所在地时,混配物表现出除草活性。观察到的效应取决于有待控制的植物品种、植物的生长阶段、稀释的施用参数和喷雾液滴大小、固体组分的颗粒大小、使用时的环境条件、使用的具体化合物、使用的具体辅料和载体、土壤类型等、以及化学品的施用量。这些和其它因素可以按照本领域已知的进行调节从而促进非选择性或选择性除草作用。通常,优选地在芽后施用本发明组合物于相对不成熟的不期望植被以达到对杂草的最大控制。
[0049] 在本发明的组合物中,式(I)的吡啶羧酸组分与杀虫剂组分的重量比在35:1至1:1200范围内显示出协同性除草作用。
[0050] 协同组合物的施用率取决于有待控制的杂草的具体类型、所需控制的程度、和施用的时机和方法。通常,本发明组合物可按2克/公顷(g/ha)至1235g/ha的施用率来施用,其基于组合物中除草剂和杀虫剂的总量。取决于使用的具体杀虫剂,杀虫剂组分的施用率为1g/ha至1200g/ha,式(I)的吡啶羧酸组分的施用率为1g/ha至35g/ha,当使用安全剂组分时,其施用率为0.05g/ha至35g/ha。
[0051] 本发明协同混合物的组分可以单独地或作为多组分除草体系的一部分施用。
[0052] 本发明的协同混合物可以与一种或多种其它除草剂联合施用以控制更广范围的不期望的植被。当与其它除草剂联合使用时,组合物可以与其它除草剂配制、与其它除草剂釜混合、或与其它除草剂相续施用。可以与本发明的协同组合物联合使用的除草剂中的一些 包 括:4-CPA,4-CPB,4-CPP,2,4-D,3,4-DA,2,4-DB,3,4-DB,2,4-DEB,2,4-DEP,3,4-DP,2,3,6-TBA,2,4,5-T,2,4,5-TB,刈草胺(acetochlor),三氟羧草醚(acifluorfen),苯草醚(aclonifen),丙烯(acrolein),甲草胺(alachlor),草毒死(allidochlor),禾草灭(alloxydim),烯丙醇,五氯戊酸(alorac),特津酮(ametridione),莠灭净(ametryn),特草 嗪 酮 (amibuzin),氨 唑 草 酮 (amicarbazone),磺 氨 磺 隆 (amidosulfuron),aminocyclopyrachlor,氯氨吡啶酸(aminopyralid),甲基胺草磷(amiprofos-methyl),杀草强(amitrole),氨基磺酸铵(ammonium sulfamate),莎稗磷(anilofos),疏草隆(anisuron),磺草灵(asulam),莠去通(atraton),莠去津(atrazine),唑啶炔草(azafenidin),四唑磺隆(azimsulfuron),叠氮净(aziprotryne),燕麦灵(barban),BCPC,氟丁酰草胺(beflubutamid),草除灵(benazolin),bencarbazone,氟草胺(benfluralin),呋草 磺(benfuresate),苄 嘧磺 隆(bensulfuron),地 散磷(bensulide),噻 草 平(bentazone),胺酸杀(benzadox),双苯嘧草酮(benzfendizone),苄草胺(benzipram),苯并双环酮(benzobicyclon),吡草酮(benzofenap),氟磺胺草(benzofluor),新燕灵(benzoylprop),噻 草隆(benzthiazuron),双环吡 喃酮(bicyclopyrone),治草 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庚 草 醚 (cinmethylin),醚 磺 隆 (cinosulfuron),咯 草 隆(cisanilide),烯草酮(clethodim),碘氯啶酯(cliodinate),炔草酯(clodinafop),氯丁草(clofop),异噁草酮(clomazone),稗草胺(clomeprop),调果酸(cloprop),环丁烯草酮(cloproxydim),二氯吡啶酸(clopyralid),氯酯磺草胺(cloransulam),CMA,硫酸(copper sulfate),CPMF,CPPC,醚草敏(credazine),甲酚(cresol),苄草隆(cumyluron),氰 草 净 (cyanatryn),氰 草 津(cyanazine),草 灭 特(cycloate),环 丙 磺 隆(cyclosulfamuron),噻草酮(cycloxydim),环莠隆(cycluron),氰氟草酯(cyhalofop),牧草快(cyperquat),环丙津(cyprazine),三环塞草胺(cyprazole),环酰草胺(cypromid),香草隆(daimuron),茅草枯(dalapon),棉隆(dazomet),敌草乐(delachlor),甜菜安(desmedipham),敌草净(desmetryn),燕麦敌(di-allate),麦草畏(dicamba),敌草腈(dichlobenil),氯 全 隆 (dichloralurea),苄 胺 灵 (dichlormate),2,4- 滴 丙 酸(dichlorprop),精2,4- 滴丙 酸(dichlorprop-P),氯甲 草(diclofop),唑嘧 磺 胺(diclosulam),二 乙 除 草 双 (diethamquat),安 塔(diethatyl),氟 苯 戊 烯 酸(difenopenten),枯 莠 隆(difenoxuron),苯 敌 快 (difenzoquat),吡 氟 酰 草 胺(diflufenican),二 氟 吡 隆(diflufenzopyr),噁 唑 隆(dimefuron),哌 草 丹(dimepiperate),克 草胺(dimethachlor),戊草津(dimethametryn),二甲 吩草 胺(dimethenamid),精二甲吩草胺(dimethenamid-P),敌灭生(dimexano),敌米达松(dimidazon),敌乐胺(dinitramine),地乐特(dinofenate),丙硝酚(dinoprop),戊硝酚(dinosam),地乐酚(dinoseb),特乐酚(dinoterb),草乃敌(diphenamid),杀草净(dipropetryn),敌草快(diquat),2,4-滴硫钠(disul),氟硫草定(dithiopyr),敌草隆(diuron),DMPA,DNOC,DSMA,EBEP,甘草津(eglinazine),草藻灭(endothal),磺唑草(epronaz),EPTC,抑草蓬(erbon),禾草畏(esprocarb),丁氟消草(ethalfluralin),胺苯磺隆(ethametsulfuron),噻二唑隆(ethidimuron),抑草威(ethiolate),乙呋草磺(ethofumesate),氯氟草醚(ethoxyfen),乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron),硝 草酚(etinofen),乙胺草醚(etnipromid),乙氧苯酰草(etobenzanid),EXD,酰苯磺威(fenasulam),2,4,5-涕丙酸(fenoprop),噁唑禾草灵(fenoxaprop),高噁唑禾草灵(fenoxaprop-P),fenoxasulfone,氯苯氧乙醇(fenteracol),噻唑禾草灵(fenthiaprop),四唑草胺(fentrazamide),非草隆(fenuron),硫酸亚(ferrous sulfate),氟燕灵(flamprop),强 氟 燕灵(flamprop-M),啶 嘧磺 隆(flazasulfuron),双 氟磺 草 胺(florasulam),吡氟禾草灵(fluazifop),精吡氟禾草灵(fluazifop-P),异丙吡草酯(fluazolate),氟 酮磺隆 (flucarbazone),氟吡 磺隆(flucetosulfuron),氟消 草(fluchloralin),氟噻草 胺(flufenacet),氟苯吡草 (flufenican),氟哒嗪草 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(ipazine),ipfencarbazone,丙草定(iprymidam),丁咪胺(isocarbamid),异草定(isocil),丁嗪草酮(isomethiozin),异草完隆(isonoruron),氮草(isopolinate),异丙乐灵(isopropalin),异丙隆(isoproturon),异恶隆(isouron),异噁酰草胺(isoxaben),异噁氯草酮(isoxachlortole),异噁氟草酮(isoxaflutole),噁草醚(isoxapyrifop),特胺灵(karbutilate),ketospiradox,乳氟禾草灵(lactofen),环草定(lenacil),利谷隆(linuron),MAA,MAMA,MCPA,2甲4氯硫代乙酯(MCPA-thioethyl),MCPB,2甲4氯丙酸(mecoprop),精2 甲4氯丙 酸(mecoprop-P),丁硝 酚(medinoterb),苯 噻酰 草 胺(mefenacet),氟 磺 酰 草 胺(mefluidide),灭 莠 津(mesoprazine),甲 基 二 磺 隆(mesosulfuron),甲基磺草酮(mesotrione),威百亩(metam),噁唑酰草胺(metamifop),苯嗪草酮(metamitron),吡草胺(metazachlor),metazosulfuron,氟哒草(metflurazon),噻唑隆(methabenzthiazuron),氟烯硝草(methalpropalin),灭草定(methazole),甲硫苯威(methiobencarb),methiozolin,灭草恒(methiuron),醚草通(methometon),盖草津(methoprotryne),溴甲烷(methyl bromide),异硫氰酸甲酯(methyl isothiocyanate),苯丙隆(methyldymron),色满隆(metobenzuron),秀谷隆(metobromuron),异丙甲草胺(metolachlor),唑草磺胺(metosulam),甲氧隆(metoxuron),嗪草酮(metribuzin),甲磺隆(metsulfuron),草达灭(molinate),庚酰草胺(monalide),特噁唑隆(monisouron),一氯乙酸(monochloroacetic acid),绿谷隆(monolinuron),灭草隆(monuron),伐草快(morfamquat),MSMA,丙胺(naproanilide),敌草胺(napropamide),萘草胺(naptalam),草不隆(neburon),烟嘧磺隆(nicosulfuron),吡氯草胺(nipyraclofen),甲磺乐灵(nitralin),除草醚(nitrofen),三氟甲草醚(nitrofluorfen),达草灭(norflurazon),草完 隆(noruron),OCH,坪 草 丹 (orbencarb),邻 二 氯 苯 (ortho-dichlorobenzene),orthosulfamuron,黄草消(oryzalin),炔丙噁唑草(oxadiargyl),噁草灵(oxadiazon),噁杀草敏(oxapyrazon),环丙氧磺隆(oxasulfuron),氯噁嗪草(oxaziclomefone),乙氧氟草醚(oxyfluorfen),对伏隆(parafluron),百草枯(paraquat),克草猛(pebulate),pelargonic acid,胺硝草(pendimethalin),五氟磺草胺,五氯酚(pentachlorophenol),甲氯酰草胺(pentanochlor),戊噁唑草(pentoxazone),氟草磺胺(perfluidone),烯草胺(pethoxamid),棉 胺 宁 (phenisopham),甜 菜 宁 (phenmedipham),乙 基 甜 菜 宁(phenmedipham-ethyl),稀草隆(phenobenzuron),乙酸苯汞(phenylmercury acetate),氨氯吡啶酸(picloram),氟吡草胺(picolinafen),pinoxaden,哌草磷(piperophos),亚砷酸(potassium arsenite),叠氮化钾(potassium azide),氰酸钾(potassium cyanate),草胺(pretilachlor),氟嘧磺隆(primisulfuron),环氰津(procyazine),氨氟乐灵(prodiamine),氟 唑 草 胺(profluazol),环 丙 氟 灵 (profluralin),环 苯 草 酮(profoxydim),丙草止津(proglinazine),扑灭通(prometon),扑草净(prometryn),毒草安(propachlor),敌稗(propanil),喔草酯(propaquizafop),扑灭津(propazine),苯胺灵(propham),异丙草胺(propisochlor),丙苯磺隆(propoxycarbazone),propyrisulfuron,炔苯酰草胺(propyzamide),磺亚胺草(prosulfalin),苄草丹(prosulfocarb),氟丙磺隆(prosulfuron),扑灭生(proxan),广草胺(prynachlor),比达农(pydanon),双唑草腈(pyraclonil),氟唑草酯(pyraflufen),pyrasulfotole,吡唑特(pyrazolynate),吡嘧磺隆(pyrazosulfuron),苄 草唑(pyrazoxyfen),嘧苯 草肟(pyribenzoxim),稗草 畏(pyributicarb),氯 草 定(pyriclor),pyridafol,哒 草 特(pyridate),环 酯 草 醚(pyriftalid),肟 啶 草(pyriminobac),pyrimisulfan,嘧 硫 草 醚 (pyrithiobac),pyroxasulfone,pyroxsulam,二氯喹啉酸(quinclorac),氯甲喹啉酸(quinmerac),灭藻醌(quinoclamine),氯藻胺(quinonamid),喹禾灵(quizalofop),精喹禾灵(quizalofop-P),硫氰苯乙胺(rhodethanil),玉嘧磺隆(rimsulfuron),saflufenacil,S-异丙甲草胺(S-metolachlor),另丁津(sebuthylazine),密草通(secbumeton),稀禾定(sethoxydim),环草隆(siduron),西玛津(simazine),西玛通(simeton),西草净(simetryn),SMA,亚砷酸钠(sodium arsenite),叠氮化钠(sodium azide),氯酸钠(sodium chlorate),磺草酮(sulcotrione),草 克 死 (sulfallate),磺 胺 草 唑(sulfentrazone),嘧 磺 隆(sulfometuron),乙磺磺隆(sulfosulfuron),硫酸,吖庚磺酯(sulglycapin),灭草灵(swep),TCA,牧草胺(tebutam),丁唑隆(tebuthiuron),tefuryltrione,tembotrione,吡喃草酮(tepraloxydim),特草定(terbacil),特草灵(terbucarb),猛杀草(terbuchlor),甲氧去草净(terbumeton),特丁津(terbuthylazine),去草净(terbutryn),氟氧隆(tetrafluron),噻醚草胺(thenylchlor),赛唑隆(thiazafluron),噻草啶(thiazopyr),噻二唑胺(thidiazimin),赛二唑素(thidiazuron),thiencarbazone-methyl,噻磺隆(thifensulfuron),禾草丹(thiobencarb),丁草威(tiocarbazil),嘧草胺(tioclorim),topramezone,苯草酮(tralkoxydim),野麦畏(tri-allate),醚苯磺隆(triasulfuron),三嗪氟草胺(triaziflam),苯磺隆(tribenuron),杀草畏(tricamba),绿草定(triclopyr),灭草环(tridiphane),草达津(trietazine),三氟啶磺隆(trifloxysulfuron),氟乐灵(trifluralin),氟胺磺隆(triflusulfuron),三氟苯氧丙酸(trifop),三氟禾草肟(trifopsime),三羟基三嗪(trihydroxytriazine),三甲隆(trimeturon),茚草酮(tripropindan),草达克(tritac),三氟甲磺隆(tritosulfuron),灭草猛(vernolate)和二甲苯草胺(xylachlor)。
[0053] 本发明的协同混合物还可用于在多种作物中控制不需要植被,所述作物已经通过遗传操作或者通过变异和选择使得对它们或者对其它除草剂具有耐受性或抗性。在草甘膦耐受作物、草铵膦耐受作物、麦草畏耐受作物、咪唑啉酮(imidazolinones)耐受作物、或2,4-D-耐受作物上,本发明的协同组合物可以进一步与以下物质联合使用:草甘膦、草铵膦、麦草畏、咪唑啉酮、或2,4-D。通常优选的是使用本发明的协同组合物与除草剂的组合,该除草剂针对于待处理作物是选择性的并且补充由这些化合物在使用的施用率而控制的杂草的范围。进一步通常优选的是同时施用,或者作为组合制剂施用或者作为罐混合物施用本发明的协同组合物和其它补充除草剂。类似地,在乙酰乳酸合成酶抑制剂耐受作物上,本发明的协同混合物可与乙酰乳酸合成酶抑制剂联合使用。
[0054] 本发明的协同组合物可以通常与已知的除草剂安全剂组合使用以增强它们的选择性,所述除草剂安全剂例如解草嗪(benoxacor)、禾草丹(benthiocarb)、薹素内酯(brassinolide)、解草酯(cloquintocet(mexyl))、解草胺腈(cyometrinil)、cyprosulfamate、香草隆(daimuron)、烯丙酰草胺(dichlormid)、dicyclonon、dietholate、哌草丹(dimepiperate)、乙拌磷(disulfoton)、解草唑-乙基(fenchlorazole-ethyl)、解草啶(fenclorim)、解草胺(flurazole)、氟草肟(fluxofenim)、解草 唑(furilazole)、harpin蛋白质、双苯 唑酸乙酯(isoxadifen-ethyl)、吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)、mephenate、MG 191、MON4660、萘二甲酸酐(NA)、解草腈(oxabetrinil)、R29148和N-苯基-磺酰基苯甲酸酰胺。解草酯是本发明协同组合物的特别优选的安全剂,特别是用于对抗协同组合物对谷类的任何有害效应。
[0055] 实际上,优选的是使用混合物形式的本发明的协同组合物,该混合物包含除草有效量的除草组分以及至少一种农用辅料或载体。适宜的辅料或载体不应该对有价值的作物产生植物性毒素,特别是在作物存在时施用选择性杂草控制组合物所使用的浓度下,并且不应该与除草组分或其它组合物成分发生化学反应。可以设计这样的混合物以便于直接施用于杂草或它们的所在地,或者可以是通常在施用前用另外的载体和辅料稀释的浓缩物或制剂。它们可以是固体,例如,粉末、颗粒、可用水分散的细粒、或可润湿的粉末;或液体,例如,可乳化的浓缩物、溶液、乳液或悬浮液。
[0056] 用于制备本发明除草混合物的适宜的农业辅料和载体是本领域技术人员熟知的。这些辅料中的一些包括但不限于,作物油浓缩物(矿物油(85%)+乳化剂(15%));壬基酚乙氧基化物;苄基椰油烷基二甲基季铵盐;石油、烷基酯、有机酸、和阴离子表面活性剂的共混物;C9-C11烷基聚糖苷;磷酸化的醇乙氧基化物;天然伯醇(C12-C16)乙氧基化物;
二-仲-丁基苯酚EO-PO嵌段共聚物;聚氧烷-甲基封端物;壬基酚乙氧基化物+脲硝酸铵;乳化的甲基化的种子油;十三烷基醇(合成)乙氧基化物(8EO);油胺乙氧基化物(15EO)和PEG(400)二油酸酯-99。
[0057] 可使用的液体载体包括水和有机溶剂。通常使用的有机溶剂包括但不限于石油馏分或烃诸如矿物油、芳族溶剂、石蜡基油等;植物油诸如大豆油菜籽油橄榄油蓖麻油葵花籽油椰子油、玉米油、棉籽油亚麻籽油棕榈油花生油、红花油、麻油、桐油(tung oil)等;上述植物油的酯;一元醇或二元、三元或其它低级多元醇(含有4-6个羟基)的酯,诸如硬脂酸2-乙基己酯、油酸正丁酯、十四酸异丙酯、丙二醇二油酸酯、琥珀酸二辛酯、已二酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯等;一元羧酸、二元羧酸和多羧酸的酯等。具体的有机溶剂包括甲苯、二甲苯、石油精(petroleum naphtha)、作物油(crop oil)、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、三氯乙烯、四氯乙烯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酸丁酯、丙二醇单甲醚和二甘醇单甲醚、甲醇、乙醇、异丙醇、戊醇、乙二醇、丙二醇、甘油、N-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基烷基酰胺、二甲基亚砜、液体肥料等。水通常是稀释浓缩物所选择的载体。
[0058] 合适的固体载体包括滑石、叶蜡石(pyrophyllite clay)、硅石、活性白土(attapulgus clay)、高岭土硅藻土(kieselguhr)、白垩(chalk)、硅藻土(diatomaceous earth)、石灰、酸钙、膨润土、漂白土(Fuller’s earth)、棉子壳(cotton seed hull)、小麦粉、豆粉、浮石(pumice)、木粉、胡桃壳粉(walnut shell flour)、木质素等。
[0059] 通常期望的是将一种或多种表面活性剂引入本发明组合物中。所述表面活性剂有益地同时用于固体和液体组合物中,尤其是设计成在施用前用载体稀释的组合物中。表面活性剂的性质可以是阴离子的、阳离子的或非离子的并可用作乳化剂、润湿剂、助悬剂或用于其它目的。通常在制剂领域中使用的且也可在本制剂中使用的表面活性剂特别地在“McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual,”MC Publishing Corp.,Ridgewood,New Jersey,1998 和“Encyclopedia of Surfactants,”Vol.I-III,Chemical Publishing Co.,New York,198-801中有述。典型的表面活性剂包括烷基硫酸盐,如二乙醇-月桂基硫酸铵;烷基芳基磺酸盐,如十二烷基苯磺酸钙;烷基酚-烯化氧加成产物,如壬基酚-C18乙氧基化物;醇-烯化氧加成产物,如十三烷基醇-C16乙氧基化物;皂,如硬脂酸钠;烷基萘-磺酸盐,如二丁基萘磺酸钠;磺化琥珀酸盐的二烷基酯,如二(2-乙基己基)磺化琥珀酸钠;山梨糖醇酯,如山梨糖醇油酸酯;季铵,如月桂基三甲基-氯化铵脂肪酸的聚乙二醇酯,如聚乙二醇硬脂酸酯;环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物;磷酸单烷基酯的盐和磷酸二烷基酯的盐;植物油,如大豆油、菜籽/芥花籽油、橄榄油、蓖麻油、葵花子油、椰子油、玉米油、棉籽油、亚麻子油、棕榈油、花生油、红花油、麻油、桐油等;及上述植物油的酯,具体为甲酯。
[0060] 常常,这些物质中的一些,诸如植物油或种子油及其酯可作为农业辅料、作为液体载体、或者作为表面活性剂互换使用。
[0061] 常用于农业组合物的其它辅料包括相容剂(compatibility agent)、消泡剂、掩蔽剂(sequestering agent)、中和剂和缓冲剂、缓蚀剂(corrosion inhibitor)、染料、芳香剂(odorant)、铺展剂(spreading agent)、渗透助剂、粘着剂、分散剂、增稠剂、防冻剂(freezing point depressant)、抗生物剂等。所述组合物也可含有其它相容性组分,例如其它除草剂、植物生长调节剂、杀真菌剂、杀虫剂等且可与液体肥料或固体颗粒肥料载体如硝酸铵、脲等一起配制。
[0062] 本发明的协同组合物中活性成分的浓度通常为0.001至98wt%(重量百分数)。通常使用0.01至90wt%的浓度。在设计用作浓缩物的组合物中,活性成分通常以5至
98wt%,优选10至90wt%的浓度存在。在施用前所述组合物通常用惰性载体(如水)稀释。通常施用至杂草或杂草所在地的稀释的组合物一般含有0.0001至1wt%活性成分且优选含有0.001至0.05wt%活性成分。
[0063] 可通过使用常规地面或空气撒粉器、喷雾器和颗粒施用器,通过加入灌溉用水或稻田水中,以及通过本领域技术人员已知的其它常规方式将本发明组合物施用至杂草或其所在地。
[0064] 以下实施例示例说明了本发明。
[0065] 对混合物在谷类作物中芽后除草活性的评价
[0066] 将所需测试植物种类的种子种植在表面积为103.2平方厘米(cm2)的塑料壶中的Sun Gro 306种植混合物中,该种植混合物的pH通常为6.0至6.8和有机物质含量通常为30%。当需要确保优良的发芽和健康的植物时,施用杀真菌剂处理和/或其它化学或物理处理。植物在温室中生长7-36天,其中使用约14-小时(h)光照周期,该温室在白天保持在18℃和在晚上保持在17℃。有规律地添加营养物和水,当需要时,使用架空的1000-瓦金属卤化物灯提供补充照明。当植物达到第二至第三真叶期(true leaf stage)时,采用它们进行测试。
[0067] 处理由杀虫剂化合物(如表1-18中所列出)和谷类除草剂4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸组成,单独或以组合方式施用。将称量的4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸的酯(甲酯)或盐(三乙基胺,TEA)(化合物I)置于25毫升(mL)玻璃瓶中,溶解在97:3体积比(v/v)丙酮/二甲基亚砜(DMSO)中得到4.5毫克活性成分每毫升(mg ai/mL)浓缩溶液。若化合物I不易溶解,则温热和/或超声处理混合物。通过加入2体积的包含64.7:26.0:6.7:2.0:0.7:0.01v/v比的丙酮、水、异丙醇、DMSO、Agri-dex作物油浓缩物和 X-77表面活性剂的含水混合物,将化合物I的浓缩溶液稀释至1.5mg ai/mL。稀释溶液通过混合1体积的97:3v/v丙酮/DMSO和2体积的包含64.7:26.0:6.7:2.0:0.7:0.01v/v比的丙酮、水、异丙醇、DMSO、Agri-dex作物油浓缩物和 X-77表面活性剂的含水混合物制备。化合物需求量基于以187升每公顷(L/ha)比率的12mL施用体积。谷类杀虫剂的浓缩溶液以相同方法制备。
将称量的杀虫剂置于25毫升(mL)玻璃瓶中,溶解在97:3体积比(v/v)丙酮/二甲基亚砜中得到浓缩的杀虫剂溶液。安全剂的浓缩溶液以相同方法制备。将称量的安全剂置于25mL玻璃瓶中,溶解在97:3体积比(v/v)丙酮/二甲基亚砜中得到浓缩的安全剂溶液。浓缩溶液用1.5%v/v的Agri-dex作物油浓缩物含水混合物稀释至0.75mg/mL。
[0068] 谷类除草剂和杀虫剂化合物混合物的喷洒溶液通过添加浓缩溶液到适当量的稀释溶液中形成12mL喷洒溶液制备,所述喷洒溶液具有组合的活性成分。谷类除草剂、除草剂安全剂和杀虫剂化合物混合物的喷洒溶液通过添加浓缩溶液到适当量的稀释溶液中形成12mL喷洒溶液制备,所述喷洒溶液具有组合的活性成分。配制的混配物用装备有8002E喷嘴的高架的Mandel轨迹喷洒器(track sprayer)施用于植物体,所述喷嘴已校正为以高2
于平均植物遮蓬18英寸(43厘米)的喷洒高度在0.503平方米(m)的施用面积投放187L/ha。对照植物用溶剂空白以相同方式喷洒。
[0069] 将处理的植物和对照植物置于上述温室中并通过地下灌溉(sub-irrigation)浇水以防止冲刷掉测试化合物。在20-22天后,与对照植物相比,目视测定被测试植物的状况,并根据0至100%的等级进行评分,其中0对应于无伤害,而100对应于完全杀死。
[0070] Colby方程用于确定从混合物中预期的除草效应(Colby,S.R.Calculation of the synergistic and antagonistic response of herbicide combinations.Weeds1967,15,20-22.)。
[0071] 以下方程用于计算包含两种活性成分A和B的混合物的预期活性:
[0072] 预期活性=A+B-(A x B/100)
[0073] A=在与混合物中使用的浓度相同时观察到的活性成分A的功效。
[0074] B=在与混合物中使用的浓度相同时观察到的活性成分B的功效。
[0075] 测试的化合物的一些、所用的施用率、测试的植物品种、以及结果列于表1-18。
[0076] 表1.化合物I和联苯菊酯(bifenthrin)在谷类作物中对几种主要阔叶杂草的协同活性
[0077]
[0078]
[0079] 表2.化合物I和毒死蜱(chlorpyrifos)在谷类作物中对几种主要阔叶杂草的协同活性
[0080]
[0081] 表3.化合物I和毒死蜱(chlorpyrifos)在谷类作物中对几种主要阔叶杂草的协同活性
[0082]
[0083] 表4.化合物I和氟氯氰菊酯(cyfluthrin)在谷类作物中对几种主要阔叶杂草的协同活性
[0084]
[0085] 表5.化合物I和三氟氯氰菊酯(lambda-cyhalothrin)在谷类作物中对几种主要阔叶杂草的协同活性
[0086]
[0087] 表6.化合物I和氯氰菊酯(cypermethrin)在谷类作物中对几种主要阔叶杂草的协同活性
[0088]
[0089] 表7.化合物I和溴氰菊酯(deltamethrin)在谷类作物中对几种主要阔叶杂草的协同活性
[0090]
[0091] 表8.化合物I和乐果(dimethoate)在谷类作物中对几种主要阔叶杂草的协同活性
[0092]
[0093] 表9.化合物I和氟啶虫酰胺(flonicamid)在谷类作物中对几种主要阔叶杂草的协同活性
[0094]
[0095] 表10.化合物I和τ-氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)在谷类作物中对几种主要阔叶杂草的协同活性
[0096]
[0097] 表11.化合物I和抗蚜威(pirimicarb)在谷类作物中对几种主要阔叶杂草的协同活性
[0098]
[0099] 表12.化合物I和马拉硫磷(malathion)在谷类作物中对几种主要阔叶杂草的协同活性
[0100]
[0101] 表13.化合物I和抗蚜威(pirimicarb)在谷类作物中对几种主要阔叶杂草的协同活性
[0102]
[0103] 表14.化合物I和氟啶虫胺腈(sulfoxaflor)在谷类作物中对几种主要阔叶杂草的协同活性
[0104]
[0105] 表15.化合物I和马拉硫磷(malathion)的协同活性在小麦和大麦中的安全性[0106]
[0107] 表16.化合物I和毒死蜱(chlorpyrifos)的协同活性在小麦和大麦中的安全性[0108]
[0109] 表17.化合物I和毒死蜱(chlorpyrifos)的协同活性在小麦和大麦中的安全性[0110]
[0111] 表18.化合物I和毒死蜱(chlorpyrifos)的协同活性在小麦和大麦中的安全性[0112]
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