[0001] 本
申请是母案为中国
发明专利申请201380017801.2的分案申请。发明领域
[0002] 本发明涉及一种杀
有害生物大环内脂组合物，并且还涉及用于处理或减少树木的有害生物侵染的方法，该方法是通过将有效量的组合物注射入树木的树干。
背景技术
[0003] 归因于更多的复杂客户和法规要求的快速出现，涉及研发商业上可接受的包含农业上的有效化合物的产品的挑战继续增加。例如，在公园、学校或居住区种植景观树木的情况下，在喷雾杀有害生物剂方面有了各种限制。为了克服这些限制，已经常规地使用树干注射制品。例如，为了维持或改进树木健康和/或为了处理或减少树木有害生物侵染，
园艺师可以将液体(诸如：
杀虫剂、杀
真菌剂、生长调节剂、营养素和/或
肥料)注射入树干边材中。
[0004] 为了有效果，树干注射组合物应该展示有效成分的卓越的化学
稳定性，并且在严格的贮存和使用条件的范围的情况下，应该维持高
水平的物理稳定性。
[0005] 此外，合适的树木注射组合物应该具有一个对于被注射树木的低的潜在的
植物毒性、提供减少的注射次数和处理
频率的剂量水平、以及用于控制昆虫和
线虫有害生物的可接受的转移/残留谱，这些昆虫和线虫有害生物已经扩展至发生期、每年多个世代、具有随时间以指数方式增加的地方种群、或是
疾病载体。
[0006] 对于用于处理或减少树木有害生物侵染的新型树木注射组合物和方法仍然是需要的，这些组合物与方法允许长期控制树木中的昆虫和线虫有害生物。
[0007] 发明概述
[0008] 提供杀有害生物大环内酯组合物，其包括(A)主要量的至少一种选自乙二醇醚和乳酰亚胺(lactimide)的非水性
溶剂；(B)以下项的少量的混合物：(i)至少一种选自阿巴美丁和苯
甲酸依
马克丁的杀有害生物剂和(ii)任选地至少一种
表面活性剂。在一个
实施例中，该至少一种选自阿巴美丁和
苯甲酸依马克丁的杀有害生物剂以至少按重量计7％的量存在于该组合物中。在另一个实施例中，本发明的组合物是化学上稳定的并且是非水性的。本发明的组合物可以通过树干注射作为浓缩物直接使用于处理或减少树木有害生物侵染，或可以稀释于水中使用于在
有用植物作物中有害生物的控制。
[0010] 因此，在以概括的方式对本发明进行描述之后，现在将参考附图，其中：
[0011] 图1是相对于对照组合物，关于本发明的组合物的表1的转移数据的一个线形图；并且
[0012] 图2是相对于对照组合物，关于本发明的组合物的表2的转移数据的一个对数线形图。
[0013] 发明详细说明
[0014] 在一个实施例中，通过结合至少一种选自乙二醇醚和乳酰亚胺的非水性溶剂并且将该溶剂与至少一种可任选地表面活性剂、一种可任选的稳定剂(例如，BHT)均质化，然后加入至少一种选自阿巴美丁和苯甲酸依马克丁的杀有害生物剂，直至分散或溶解来制备本发明的一种AL组合物。
[0015] 如在此使用，术语“主要量”一般意指优势量，而“少量”指的是比如在此定义的主要量少的量。更确切地说，当被用于有关溶剂系统时，术语“主要量”意指至少75wt.％并且术语“少量”意指低于溶剂系统的25wt.％；更具体地，“主要量”意指至少80％并且“少量”指低于20％；最具体地，“主要量”意指至少90％并且“少量”指低于10％，按溶剂系统的重量计。
[0016] 在一个实施例中，选自阿巴美丁和苯甲酸依马克丁的该至少一种有害生物剂以从7％w/v至15％w/v的量存在于该组合物中。
[0017] 如在此使用，有关本发明的杀有害生物剂AL，术语“稳定的”意指在环境储存
温度和在高温下满足或超过FAO要求，例如，在54℃2周后，3％左右衰减，在室温下(20℃-25℃)6个月后约相同水平的衰减，或在室温下1年后4％的衰减。
[0018] 因此，在一个实例中，本发明涉及一种稳定的、非水性的杀有害生物剂AL组合物，该组合物包括：(A)主要量的至少一种选自乙二醇醚和乳酰亚胺的非水性溶剂；(B)以下项的少量的混合物：(i)至少一种选自阿巴美丁和苯甲酸依马克丁的杀有害生物剂，和(ii)任选地，至少一种表面活性剂以及(iii)任选地，至少一种稳定剂。
[0019] 此外，本发明的组合物可以任选地包括除阿巴美丁或苯甲酸依马克丁之外的一种有效成分。
[0020] 另外的杀有害生物剂的实例包括杀真菌剂和
植物生长调节剂，诸如多效唑、双炔酰菌胺和丙环唑。
[0021] 适合的非水性溶剂的实例包括乙二醇醚，诸如二烯二醇单烷基醚和，更具体地，二丙二醇单甲醚及其异构体混合物；乳酰亚胺，选自二烷基乳酰亚胺，更具体地，二甲基乳酰亚胺；以及二甲基乳酰亚胺和二丙二醇单甲醚的混合物及其异构体混合物。适合的溶剂的具体实例包括：DOWANOL DPM二醇醚(DOWANOL DPM Glycol ether)和AGNIQUE AMD 3L[0022] 根据本发明在AL中不要求表面活性剂的存在。然而，在一个实施例中，该组合物包括至少一种表面活性剂，该表面活性剂选自非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂以及阴离子和非离子表面活性剂的混合物，其量是按重量计从0至约15％、适合地按重量计从0至约10％、和更适合地按重量从0至2％。
[0023] 在一个实施例中，该非离子表面活性剂选自至少一种具有平均值为16至60的
氧乙烯单元的三苯乙烯基
苯酚乙氧基化物。
[0024] 在另一个实施例中，该非离子表面活性剂选自至少一种具有平均值为6至20的硫
酸化的或
磷酸化的三苯乙烯基苯酚乙氧基化物以及其盐。
[0025] 例如，在一个实施例中，烷氧基化聚芳基酚是聚乙氧基化的芳烷基酚，诸如：具有乙氧基化平均度在10和80之间(适合地从16至40)的的2,4,6-三(1-苯乙基)酚(三苯乙烯基苯酚)，诸如：SOPROPHOR BSU(罗地亚(RHODIA))。还适合的是聚芳基酚的EO/PO嵌段共聚物，诸如SOPROPHOR 796/P(RHODIA)和STEP-FLOW 1500(STEPAN)；具有平均值16至60(适合地16至50)的氧乙烯单元的三苯乙烯基苯酚乙氧基化物；此外具有平均值6至20(适合地7至16)的氧乙烯单元的
硫酸化的或磷酸化的三苯乙烯基苯酚乙氧基化物，以及这些物质的盐；其中特别地提及可以是由已知的名称为Soprophor FLK(来自Rhodia)、Soprophor 3 D33(来自Rhodia))以及Soprophor S/40-P(来自Rhodia)的商业上的产品；以及乙氧基化的三苯乙烯基苯酚
硫酸盐、铵盐。
[0026] 在另一方面，例如，本发明的组合物可以包含至少一种稳定剂，诸如以按重量计从0至3％；或按重量剂从0.5至2％的PAP(酸式磷酸异丙酯)和BHT(2,6-二(叔丁基)-4-甲基苯酚)。例如，在
着色剂方面，其他适合的配制品辅助剂的实例，诸如色素和染料。
[0027] 在一个实施例中，一般地，本发明的组合物可以用于通过用一种适合的液体载体，诸如：水或液体肥料稀释一定量的本发明AL浓缩组合物，并且通过叶面喷洒、或通过用稀释溶液大量注入树木或当使用更浓缩的溶液时通过树木大量注入(macro infusion)将该稀释溶液施用至植物、树木、动物或希望的场所来抵抗或控制植物种被有害生物侵染。对于本领域的普通技术人员而言，目前，基于现有产品标签对于阿巴美丁和苯甲酸依马克丁的使用说明，选择用以提供用于本发明的组合物所希望的杀有害生物剂有效性水平的相对施用率是惯例的。
[0028] 通过叶面喷洒用从本发明AL浓缩物制备而来的稀释喷雾溶液处理的有用植物的适合作物包括卡罗拉(canola)，谷类如
大麦、燕麦、黑麦以及小麦，
棉花，玉米，大豆，甜菜，水果，浆果，坚果，蔬菜，花，树木，灌木和草皮。可以将本发明组合物中使用的组分以不同的浓度，以多种本领域的普通技术人员已知的方法施用。这些稀释的组合物的施用比率将取决于有待控制的具体的有害生物类型、所需要的控制程度以及施用的时机和方法。施用率将取决于这些因素，如有害生物压
力的水平、植物状况、天气以及生长条件连同这些有效成分的活性以及任何可应用的标记比率限制。
[0029] 有利的是，根据本发明的AL组合物特别地适合于在通过树木注射控制
节肢动物，诸如树木中的昆虫和线虫的方法中使用。将根据本发明的AL组合物通过本领域已知的树木注射技术施用于树木而不稀释，这些技术包括树木微注入、树木微注射(TMI)以及类似技术，在针叶树、阔叶树以及棕榈中抵抗广范围的节肢动物，诸如：昆虫有害生物和螨虫、以及线虫。本发明的方法实践中可以处理或控制的节肢动物包括，例如：以
叶片和韧皮部为食的鳞翅目幼虫。本发明的组合物还可以在抵抗广范围的昆虫有害生物以及线虫有害生物中也是有活性的，这些昆虫有害生物诸如：半翅目(叶片和
种子的臭虫)、鞘翅目(
象鼻虫，包括树皮甲虫、钻蛀虫、天
牛)、叶蜂和螨虫，这些线虫有害生物诸如松树线虫。
[0030] 在一个实施例中，通过本领域已知的树木注射方法学和施用设备的使用，将本发明的AL浓缩组合物施用至树木的活性木质组织或边材，这些树木诸如
艾美达(amenity)、森林、市政或种植树木，包括：针叶树、阔叶树和棕榈。例如，适合的具体的树木注射、微注射和大量注入设备包括但不限于，TREE I.V.微注入系统、QUIK-喷射树木微注射装置、气/液压微
注射器(Arborjet,Inc.Woburn,MA,USA)以及通过引用结合在此的国际公开申请WO 2012/114197(先正达作物保护公司(Syngenta Crop Protection))中描述和主张的设备和方法学。
[0031] 对于本领域的普通技术人员而言，选择有关用以提供用于本发明的组合物所希望的抵抗节肢动物，诸如昆虫或线虫的有效水平的施用率和树木注射方法是惯例的。更确切地说，在一个实施例中，由以下构成一个确定：要在树木树干内包括多少钻孔、然后用
钻头在树木树干内形成这些钻孔、填料被塞入这些钻孔内，然后使用树木微注射设备将本发明的组合物注射入这些钻孔内。合适的钻孔的数量可以通过计算树木的胸高直径(DBH；1.3M地面以上)决定，视情况用cm或英寸测量。在一个实施例中，该组合物以一定量施用，以提供给待处理的树木每英寸DBH的有效成分施用量从0.1至0.4g(阿巴美丁或苯甲酸依马克丁)。在另一个实施例中，该组合物以一定量施用，以提供给待处理的树木每cm DBH的有效成分施用量从0.04至0.16g。
[0032] 在一个实施例中，选自阿巴美丁和苯甲酸依马克丁的该至少一种大环内脂以从7％w/v至15％w/v的量，或从7％w/w至15w/w的量存在于该组合物中。
[0033] 在另一个实施例中，选自阿巴美丁和苯甲酸依马克丁的该至少一种大环内脂以从8％w/v至10％w/v的量，或从8％w/w至10％w/w的量存在于该组合物中，在一个实施例中，该组合物包括高达11％的苯甲酸依马克丁。在另一个实施例中，该组合物包括：高达9.5％苯甲酸依马克丁、按重量计2％的阴离子和非离子表面活性剂的混合物、按重量计0.5％的BHT以及一种选自二丙二醇单甲醚(同分异构体混合物)的溶剂。
[0034] 有利的是，例如，相对于可比较的商购的依马克丁树木注射剂组合物，诸如：本发明的浓缩物AL组合物是化学上和物理上稳定的并且需要显著地更少
的时间通过树木注射技术注射有效量的活性成分，诸如苯甲酸依马克丁或阿巴美丁。
[0035] 在一个实施例中，相对于包括较低浓度的苯甲酸依马克丁或阿巴美丁(诸如包括高达4％的苯甲酸依马克丁的树木注射剂组合物)的树木注射剂组合物，本发明的组合物可以在松树和阔叶树中以可比较的高速率每英寸DBH 0.4g的活性成分注射更快2至9倍。
[0036] 在一个实施例中，本发明的组合物具有转移/残留谱，该谱优于已知的树木注射剂组合物，具体地，优于已知的苯甲酸依马克丁树木注射剂组合物。更确切地说，为了有效的抵抗昆虫和线虫有害生物，提供多年活性的注射后的配制品必须从初始的木质部组织内的
位置移至新的维管组织。出人意料地，与商业标准相比(包括高达4％的苯甲酸依马克丁的)，根据本发明的AL将以一个更可控的速率从注射点并且通过树木维管系统转移至树冠。由本发明的AL组合物提供的在树木和树冠中的活性成分的改进的时间和空间表现以及树木注射使用方法特别地适合于希望扩展系统性有害生物活性的环境。例如，如在用本发明AL组合物通过树木注射提供的扩展的转移期对于以下昆虫有害生物的控制可以是有用的，这些昆虫有害生物具有扩展的发生期、每年多代、具有在感兴趣的处理区域内呈指数地增长的种群、或是疾病的载体。
[0037] 以下实例进一步说明了本发明的一些方面，但无意限制其范围。其中，如果没有在整个本
说明书和
权利要求书中另有规定，百分数均为重量百分数。
[0038] 实例1-优秀的转移/残留谱的证明
[0039] 对照组合物：ReviveTM(＝ )，包含作为载体溶剂THFA的4％苯甲酸依马克丁组合物)。(对照)
[0040] 本发明的组合物：9.5％w/v苯甲酸依马克丁(EMA)组合物，含有2％w/v非离子/阴离子表面活性剂混合物、0.5％稳定剂以及作为载体溶剂的二丙二醇单甲醚(同分异构体的混合物)。(本发明)
[0041]
剂量率：0.08g ai/cm DBH
[0042] 施用比较：Revive于2010年6月6日和2011年5月30日；
[0043] 本发明施用：2011年5月30日
[0044] 重复：每次处理3棵树
[0045] 分析/评估：测试期每次每棵树18片叶片，这些叶片来自2个树冠水平，且来自每一水平的3个不同的位置。
[0046] 表1
[0047]
[0048] 表2
[0049]
[0050] 这个实例展示了与商业标准相比(包括高达4％的苯甲酸依马克丁的)，根据本发明的AL将以一个更可控的速率从注射点并且通过树木维管系统
转移至树冠。
[0051] 虽然以上仅对本发明的几个示例性实施例进行了详述，但是本领域技术人员将容易理解到，对示例性实施例的许多
修改都是可能的，而不实质上背离本发明的新颖的传授内容和优点。因此，所有这类修改旨在包括在如以下权利要求所限定的本发明的范围之内。
