[0001] 相关申请

[0002] 本申请要求如下的权益：2015年10月22日提交的美国序列号62/244,901；2015年10月22日提交的美国序列号62/244,902；和2015年10月22日提交的美国序列号62/244,
903，其全部内容通过引用并入本申请。

[0003] 本发明涉及相对无腐蚀性的、高加载量的三氯甲基吡啶液体制剂及其制备和使用方法，所述三氯甲基吡啶液体制剂包括极性溶剂和新型金属腐蚀抑制剂。

[0004] 三氯甲基吡啶化合物、例如(三氯甲基吡啶(2-氯-6-(三氯甲基)吡啶)等抑制硝化过程，并且已经或者正在与基于氮的肥料组合使用，所述基于氮的肥料如US 3,135,594中所述，将其通过引用并入本申请。施用这些化合物有助于维持以铵形式施用于土壤的铵态氮含量(植物可利用的稳态氮)；土壤中较高水平的植物可利用氮提高作物性能，并且可增加作物产量。

[0005] 由于它们的挥发性质，一些三氯甲基吡啶制剂(本申请中也称为液体抑制剂组合物)如下施用是最佳的：将它们机械地结合到土壤中，或在将它们施用到土壤表面之后约8小时内将它们浇灌到土壤中。一些三氯甲基吡啶封装制剂适于将三氯甲基吡啶快速释放或倾卸释放到土壤中。用木质素磺酸盐包封的一些三氯甲基吡啶制剂特别用于快速释放施用，其公开于US 4,746,513中，将其通过引用并入本申请。U.S.5,925,464中公开的缩聚封装也已用于封装农业活性成分例如三氯甲基吡啶，特别是通过使用聚氨酯而不是聚脲包封剂来提高活性成分的处理安全性和储存稳定性。

[0006] 与三氯甲基吡啶的液体非封装制剂相比，封装的三氯甲基吡啶制剂具有一定的优点，例如稳定性提高。尽管封装的三氯甲基吡啶制剂具有所述优点，但仍然使用三氯甲基吡啶的液体非封装制剂，至少部分是因为它们倾向于更容易配制并且与封装的三氯化氯甲基吡啶制剂相比成本可能较低。与大多数任何土壤改良剂一样，使用含有高含量的制剂农业活性组分的制剂存在优势。具有较高活性成分含量的制剂通常意味着必然将较少的材料移动、储存和施用于田间；最终结果是这些制剂可能表现出较低的材料处理成本。

[0007] 在大多数商购可得液体制剂中，三氯甲基吡啶的含量受到将三氯甲基吡啶与相对无腐蚀溶剂配对的限制。本发明的一些方面提供包含相对高含量三氯甲基吡啶的三氯甲基吡啶液体制剂(即，液体抑制剂组合物)。在这些本发明的制剂中，三氯甲基吡啶存在于极性溶剂中，并且特别配制成与先前包含大量极性溶剂的三氯甲基吡啶制剂相比是无腐蚀的或至少腐蚀性较小。本申请所用的二元酯是指含有两个酯基的化合物。二元酯的实例包括但不限于戊二酸二甲酯、琥珀酸二甲酯、己二酸二甲酯、2-甲基戊二酸二甲酯以及它们的混合物。

[0008] 一些实施方式包括三氯甲基吡啶的液体制剂，其包含：三氯甲基吡啶、至少一种极性溶剂以及至少一种金属腐蚀抑制剂，所述至少一种极性溶剂选自：(1)N,N-二烷基脂肪酸酰胺，例如如下产品中得到的那些，例如但不限于，二取代酰胺，包括例如N,N-二甲基辛酰胺(N,N-二甲基羊脂酰胺)和N,N-二甲基癸酰胺(N,N-二甲基羊蜡酰胺)，以如下商品名出售的化合物：Hallcomid M810、Hallcomid M10，还有可以大量使用的其它化合物，包括例如ADMA 810、 ADMA 10、Genagen 4166和Genagen 4296；(2)环己酮；(3)二元酯，例如但不限于2-甲基戊二酸二甲酯，其可得到为 IRIS，和由
戊二酸二甲酯、琥珀酸二甲酯和己二酸二甲酯组成的二元酯混合物，其可得到为RPDE；(4)乙二醇醚和聚亚烷基二甘醇醚，例如但不限于一缩二丙二醇甲醚，
其可得到为DowanolTM DPM；(5)碳酸亚烷基酯，例如但不限于碳酸亚丙酯，其可得到为Jeffsol AG1555；(6)5-(二甲氨基)-2-甲基-5-氧代戊酸甲酯，其可得到为
Polarclean；(7)有机磷酸酯化合物，例如但不限于磷酸三烷基酯，(8)烷氧基苯化合物，例如但不限于甲氧基苯(茴香醚)和乙氧基苯，(9)酮，例如但不限于环戊酮和环己酮。本发明的液体制剂可以包括高含量的三氯甲基吡啶，并且表现出相对无腐蚀的性质，使其适用于金属物体，例如金属储罐和金属应用设备。

[0009] 在一种实施方式中，腐蚀抑制剂选自：烟酰胺、α-甲基吡啶、2,6-二甲基吡啶、环氧化亚麻子油(ELO)和DER 331液体环氧树脂。

[0010] 在一种实施方式中，腐蚀抑制剂是尼克酸，也称为烟酸。在另一种实施方式中，腐蚀抑制剂是尼克酸衍生物。在再一种实施方式中，腐蚀抑制剂是烟酰胺(应该理解，术语“烟酰胺(“niacinamide)”和“烟酰胺(nicotinamide)”是同义的)、异烟酸甲酯、烟酸酯、阿西莫司、烟酸铝、烟酸戊四醇酯、烟氯苯丁酯、烟酸环己醇酯、六烟酸肌醇酯、氧烟酸或它们的组合。

[0011] 烟酸衍生物的非限制性实例包括异烟酸甲酯、烟酸酯、烟酰胺水杨酸盐、烟酰胺抗坏血酸盐、烟酰胺叶酸盐、烟酰胺硫辛酸盐、烟酰胺乳酸盐、烟酰胺乙醇酸盐、烟酰胺扁桃酸盐、烟酰胺苹果酸盐、烟酰胺羟基柠檬酸盐、烟酰胺羟基特窗酸盐、烟酰胺油酮酸盐、烟酰胺岩芹酸盐、烟酰胺泛酸盐、烟酰胺腺苷酸盐(AMP)、烟酰胺二磷酸盐(ADP)、烟酰胺腺苷三磷酸盐(ATP)、烟酰胺龙胆酸盐、烟酸、烟酰胺、阿西莫司(5-甲基吡嗪羧酸4-氧化物)、烟酸铝、戊四烟酯(3-吡啶甲酸2,2-双[[3-吡啶羰基]氧基]甲基)-1,3-丙二醇酯)、烟氯苯丁酯、烟酸环己醇酯(2,2,6,6-(1-羟基环己基)四甲基四(3-吡啶羧酸酯)、六烟酸肌醇酯和氧烟酸(3-吡啶甲酸1-氧化物)。

[0012] 在另一种实施方式中，腐蚀抑制剂是衍生的亚麻子油，其包括但不限于环氧化亚麻子油。在另一种实施方式中，腐蚀抑制剂是1,2-环氧癸烷。在另一种实施方式中，腐蚀剂是氨基醇，例如2-氨基-2-甲基-1-丙醇(即，AMP-95或AMP-99)。在另一种实施方式中，腐蚀抑制剂是咪唑化合物，例如1-甲基咪唑。在另一种实施方式中，极性溶剂是二甘醇丁醚(DGBE)。在另一种实施方式中，腐蚀抑制剂和/或共溶剂是酯酰胺化合物。

[0013] 在再一种实施方式中，腐蚀抑制剂选自烟酰胺，异烟酸甲酯，烟酸酯，阿西莫司，烟酸铝，烟酸戊四醇酯，烟氯苯丁酯，烟酸环己醇酯，六烟酸肌醇酯，氧烟酸，亚麻子油，或衍生的亚麻子油(包括但不限于环氧化亚麻子油)，1,2-环氧癸烷，氨基醇(例如2-氨基-2-甲基-1-丙醇)，1-甲基咪唑，喹诺酮化合物(例如喹哪啶)，或其任何组合。

[0014] 另一方面，本申请描述用于农业应用的液体肥料组合物，其包含：一种或多种含氮肥料化合物；至少一种硝化抑制剂，其包含(三氯甲基)吡啶化合物；极性溶剂；和任选地，腐蚀抑制剂。

[0015] 在一种实施方式中，液体抑制剂组合物或液体肥料组合物进一步包含至少一种另外组分，其包括但不限于共溶剂、pH调节剂、流动剂、防腐剂、缓冲剂、消泡剂、相容剂、沉积剂、分散剂、漂移控制剂、渗透剂、表面活性剂、铺展剂和润湿剂等。在一种实施方式中，氮肥化合物是无水氨。

[0016] 可用于实施本发明的一些实施方式的极性溶剂包括但不限于，环己酮，碳酸亚丙酯，N,N-二烷基脂肪酸酰胺：具体地，C8/C10脂肪酸N,N-二甲酰胺的混合物(Hallcomid M810)，其它脂肪酸酰胺，也单独地为C8&C10N,N-二甲酰胺，由戊二酸二甲酯、琥珀酸二甲酯和己二酸二甲酯组成的二元酯混合物(其可得到为 RPDE)，有机磷酸酯化合物(其为磷酸三烷基酯)，以及烷氧基苯化合物(例如甲氧基苯(茴香醚)和乙氧基苯)。在一种实施方式中，有机磷酸酯化合物可以选自包括以下的组：磷酸三乙酯、磷酸三(异丁基)酯、磷酸三丁氧基乙酯(TBEP)和磷酸三(2-乙基己基)酯。在一种实施方式中，极性溶剂包括由戊二酸二甲酯、琥珀酸二甲酯和己二酸二甲酯( RPDE)和环己酮组成的二
元酯混合物。在一种实施方式中，烷氧基苯化合物是甲氧基苯(茴香醚)。在一种实施方式中，有机磷酸酯化合物是磷酸三乙酯。

[0017] 在本申请公开的一些示例性制剂中未起作用的极性溶剂包括：(1)一缩二丙二醇单甲基醚(Dowanol DPM)，(2)5-(二甲氨基)-2-甲基-5-氧代戊酸甲酯(Polarclean)，由如下反应物组成的溶剂混合物：戊二酸二甲酯、琥珀酸二甲酯、己二酸二甲酯(RPDE)和N-丁基吡咯烷酮(TamiSolve NxG)。

[0018] 对于实施本发明来说，可能不太适宜或者甚至是有效的腐蚀抑制剂包括，甲基三辛基氯化铵、聚(12-羟基十八烷酸-共-乙烯亚胺)(例如，Atlox LP6)。

[0019] 可用于实施本发明的一些实施方式的腐蚀抑制剂包括，例如吡啶甲酰胺(即，烟酰胺(nicotinamide)或烟酰胺(niacinamide))，甲基吡啶(即，α-甲基吡啶、2,6-二甲基吡啶)，环氧化的种子油或植物油(即，环氧化亚麻子油(ELO)，环氧化大豆油等)和环氧树脂(表氯醇和双酚的液体反应产物，例如D.E.R.TM331TM液体环氧树脂(DER 331))。

[0020] 下式的分子减少和/或防止由某些硝化抑制剂(包括本申请公开的那些)引起的金属腐蚀，这些分子包括：

[0021] (1)甲基吡啶：

[0022] (2)吡啶甲酰胺：

[0023] (3)吡啶甲酸和酯：

[0024] (4)环氧化的种子油或植物油：

[0025]

[0026] 其中R1、R2和R3独立地表示C14-C20烷基，其取代有0至4个环氧基团；

[0027] (5)基于双酚型化学的环氧树脂：

[0028]

[0029] 其中R1和R2独立地表示H、C1-C4烷基、或苯基，R3和R4独立地表示H、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、或苯基；

[0030] (6)1,2-环氧烷烃：

[0031]

[0032] (7)1-烷基咪唑：

[0033]

[0034] (8)烟酸的胺盐：

[0035] 其中R1、R2和R3独立地表示H，(C1-C18)烷基，或取代有一个或多个选自但不限于卤素、羟基、烷氧基或烷基硫基的取代基的(C1-C18)烷基，条件是所述取代基在空间上相容并且满足化学键合和应变能的规则，或R1、R2和R3中的任何两个表示-(CH2)n-，其中n是整数3-5。

[0036] (9)伯胺、仲胺和叔胺

[0037]

[0038] 其中R1、R2和R3独立地表示H，(C1-C18)烷基，或取代有一个或多个选自但不限于卤素、羟基、烷氧基或烷基硫基的取代基的(C1-C18)烷基，条件是所述取代基在空间上相容并且满足化学键合和应变能的规则，或两个R1、R2和R3中的任何表示-(CH2)n-，其中n是整数3-5；

[0039] (10)叔胺氧化物：

[0040] 其中R4、R5和R6独立地表示(C1-C18)烷基，或取代有一个或多个选自但不限于卤素、羟基、烷氧基或烷基硫基的取代基的(C1-C18)烷基，条件是所述取代基在空间上相容并且满足化学键合和应变能的规则，或R1、R2和R3中的任何两个表示-(CH2)n-，其中n是整数3-5，或[0041] 其中R4是直链或支链(C1-C18)烷基或下式的烷基醚丙基或烷基酰胺基丙基：

[0042]

[0043] 其中R7是直链或支链(C10-C18)烷基，和

[0044] R5和R6独立地是直链或支链(C1-C18)烷基或下式的乙氧基化物或丙氧基化物：

[0045]

[0046] 其中n是整数1至20；

[0047] (11)四取代的铵盐：

[0048]

[0049] 其中R1、R2和R3独立地表示(C1-C16)烷基，或取代有一个或多个选自但不限于卤素、羟基、烷氧基或烷基硫基的取代基的(C1-C18)烷基，条件是所述取代基在空间上相容并且满足化学键合和应变能的规则，或R1、R2和R3中的任何两个表示-(CH2)n-，其中n是整数3-5，R4表示((C1-C16)烷基或芳基烷基)，X-选自但不限于氯离子、溴离子或碘离子；

[0050] 以及它们的混合物。

[0051] 第一组实施方式包括组合物，其包含硝化抑制剂；至少一种极性溶剂可混溶性腐蚀抑制剂；第一溶剂，其中所述第一溶剂是容易溶解硝化抑制剂的极性溶剂；和任选的第二溶剂，任选的第二溶剂可混溶于第一溶剂中，并且其中第二溶剂的极性不大于第一溶剂的极性，在这些实施方式中的一些中，硝化抑制剂是(三氯甲基)吡啶化合物，例如三氯甲基吡啶(2-氯-6-(三氯甲基)吡啶。

[0052] 根据第一组实施方式提供第二组实施方式，其中至少一种极性溶剂可混溶性腐蚀抑制剂选自：

[0053] (1)甲基吡啶：

[0054] (2)吡啶甲酰胺：

[0055] (例如，烟酰胺及其异构体)

[0056] (3)吡啶甲酸和酯：

[0057] (例如，烟酸、烟酸酯及其异构体)

[0058] (4)环氧化的种子油或植物油：

[0059]

[0060] 其中R1、R2和R3独立地表示C14-C20烷基，其取代有0至4个环氧基团。

[0061] (5)环氧树脂(基于双酚型化学)

[0062]

[0063] 其中R1和R2独立地表示H、C1-C4烷基、或苯基，R3和R4独立地表示H、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、或苯基。

[0064] (6)1,2-环氧烷烃：

[0065] (例如，1,2-环氧癸烷)

[0066]

[0067] (7)1-烷基咪唑：

[0068]

[0069] (8)烟酸的胺盐：

[0070] 其中R1、R2和R3独立地表示H，(C1-C18)烷基，或取代有一个或多个选自但不限于卤素、羟基、烷氧基或烷基硫基的取代基的(C1-C18)烷基，条件是所述取代基在空间上相容并且满足化学键合和应变能的规则，或R1、R2和R3中的任何两个表示-(CH2)n-，其中n是整数3-5。

[0071] (9)伯胺、仲胺和叔胺

[0072]

[0073] 其中R1、R2和R3独立地表示H，(C1-C18)烷基，或取代有一个或多个选自但不限于卤素、羟基、烷氧基或烷基硫基的取代基的(C1-C18)烷基，条件是所述取代基在空间上相容并且满足化学键合和应变能的规则，或R1、R2和R3中的任何两个表示-(CH2)n-，其中n是整数3-5。

[0074] (10)叔胺氧化物：

[0075] 其中R4、R5和R6独立地表示(C1-C18)烷基，或取代有一个或多个选自但不限于卤素、羟基、烷氧基或烷基硫基的取代基的(C1-C18)烷基，条件是所述取代基在空间上相容并且满1 2 3
足化学键合和应变能的规则，或R、R和R中的任何两个表示-(CH2)n-，其中n是整数3-5，或[0076] 其中R4是直链或支链(C1-C18)烷基或下式的烷基醚丙基或烷基酰胺基丙基：

[0077]

[0078] 其中R7是直链或支链(C10-C18)烷基，和

[0079] R5和R6独立地是直链或支链(C1-C18)烷基或下式的乙氧基化物或丙氧基化物：

[0080]

[0081] 其中n是整数1至20，或其混合物。

[0082] (11)四取代的铵盐：

[0083]

[0084] 其中R1、R2和R3独立地表示(C1-C16)烷基，或取代有一个或多个选自但不限于卤素、羟基、烷氧基或烷基硫基的取代基的(C1-C18)烷基，条件是所述取代基在空间上相容并且满足化学键合和应变能的规则，或R1、R2和R3中的任何两个表示-(CH2)n-，其中n是整数3-5，R4表示((C1-C16)烷基或芳基烷基)，X-选自但不限于氯离子、溴离子或碘离子。在一些实施方式中，N-((C1-C16)烷基或芳基烷基)三((C1-C16)烷基)铵盐是其中R1、R2、R3和R4是相同或其中R1、R2和R3是CH3和R4是(C2-C16)烷基或芳基烷基的那些。

[0085] 第三组实施方式包括制剂，其包含：2-氯-6-(三氯甲基)吡啶，其中2-氯-6(三氯甲基)吡啶在制剂中的存在量为约200g/L至约400g/L；至少一种极性溶剂，其选自：N,N-二甲基辛酰胺(N,N-二甲基羊脂酰胺)和N,N-二甲基癸酰胺(N,N-二甲基羊蜡酰胺)的混合物；二元酯，其中第一溶剂占制剂的约40wt％至约70wt％；至少一种极性溶剂可混溶性腐蚀抑制剂，其选自：液体环氧树脂；2,6-二甲基吡啶；环氧化亚麻子油；和烟酰胺；其中各所述极性溶剂可混溶性腐蚀抑制剂占约0.5wt％至约2.5wt％；和至少一种任选的溶剂，其选自：溶剂石脑油，其中第二溶剂占制剂的约5.0wt％至约20.0wt％。

[0086] 第四组实施方式包括制剂，其包含约240g/L至约350g/L的2-氯-6-(三氯甲基)吡啶；约40wt％至约60wt％的N,N-二甲基辛酰胺(N,N-二甲基羊脂酰胺)和N,N-二甲基癸酰胺(N,N-二甲基羊蜡酰胺)的混合物；约0.5wt％至约1.5wt％的液体环氧树脂和约0.5wt％至约1.5wt％的2,6-二甲基吡啶；和约5wt％至约20wt％的溶剂石脑油。

[0087] 第五组实施方式包括制剂，其包含约230g/L至约300g/L的2-氯-6-(三氯甲基)吡啶；约45wt％至约55wt％的N,N-二甲基辛酰胺(N,N-二甲基羊脂酰胺)和N,N-二甲基癸酰胺(N,N-二甲基羊蜡酰胺)的混合物；约0.75wt％至约1.4wt％的液体环氧树脂；约0.5wt％至约1.5wt％的2,6-二甲基吡啶；和约10wt％至约15wt％的溶剂石脑油。

[0088] 第六组实施方式包括制剂，其包含约240g/L的2-氯-6-(三氯甲基)吡啶；约50.0wt％至约55wt％的N,N-二甲基辛酰胺(N,N-二甲基羊脂酰胺)和N,N-二甲基癸酰胺(N,N-二甲基羊蜡酰胺)的混合物；约1.0wt％至约1.1wt％的液体环氧树脂油；约0.5wt％至约
1.5wt％的2,6-二甲基吡啶；和约11.0wt％至约14.0wt％的溶剂石脑油。

[0089] 第七组实施方式包括制剂，其包含约240g/L的2-氯-6-(三氯甲基)吡啶；约50.55wt％的N,N-二甲基辛酰胺(N,N-二甲基羊脂酰胺)和N,N-二甲基癸酰胺(N,N-二甲基羊蜡酰胺)的混合物；约1.2wt％的液体环氧树脂油；约0.5至约1.5wt％的2,6-二甲基吡啶；
和约12.64wt％的溶剂石脑油。

[0090] 第八组实施方式包括制剂，其包含约200g/L至约400g/L的2-氯-6-(三氯甲基)吡啶；约20wt％至约50wt％的二元酯；约0.5wt％至约2.5wt％的环氧化亚麻子油；约0.5wt％至约2.5wt％的烟酰胺；和约20.0wt％至约50.0wt％的环己酮。

[0091] 第九组实施方式包括制剂，其包含约240g/L至约350g/L的2-氯-6-(三氯甲基)吡啶；约45wt％至约55wt％的二元酯；约1.0wt％至约2.0wt％的环氧化亚麻子油；约0.8wt％的烟酰胺；和约11.0wt％至约14.0wt％的环己酮。

[0092] 第十组实施方式包括制剂，其包含约240g/L的2-氯-6-(三氯甲基)吡啶；约50.47wt％的二元酯；约1.5wt％的环氧化亚麻子油；约0.8wt％的烟酰胺；和约12.62wt％的环己酮。

[0093] 第十二组实施方式包括制剂，其包含：约200g/L至约400g/L的2-氯-6-(三氯甲基)吡啶；约40wt％至约60wt％的二元酯；约0.5wt％至约2.5wt％的环氧化亚麻子油；和约0.4wt％至约1.5wt％的烟酰胺。

[0094] 第十三组实施方式包括第十二的实施方式：约240g/L的2-氯-6-(三氯甲基)吡啶；约63.08wt％的二元酯；约1.5wt％的环氧化亚麻子油；和约0.6至约1.0wt％的烟酰胺。

[0095] 第十四组实施方式包括制剂，其包含：约240g/L的2-氯-6-(三氯甲基)吡啶；约63.08wt％的二元酯；约1.5wt％的环氧化亚麻子油；和约0.8wt％的烟酰胺。

[0096] 第十五组实施方式包括制剂，其包含：约200g/L至约400g/L的2-氯-6-(三氯甲基)吡啶；约40wt％至约70wt％的磷酸三乙酯；约0.5wt％至约2.5wt％的环氧化亚麻子油；和约0.5wt％至约2.5wt％的烟酸甲酯。

[0097] 第十六组实施方式包括制剂，其包含：约200g/L至约400g/L的2-氯-6-(三氯甲基)吡啶；约40wt％至约70wt％的甲氧基苯；约0.5wt％至约2.5wt％的烟酰胺；和约0.5wt％至约2.5wt％的2-氨基-2-甲基-1-丙醇。

[0098] 第十七组实施方式包括至少一种根据第一组至第十六组实施方式中任一组的制剂和至少另外的农业成分，所述至少另外的农业成分选自：除草剂、杀昆虫剂、杀线虫剂、杀真菌剂和肥料。

[0099] 第十八组实施方式包括第十七组实施方式的制剂中的任一种，其中所述农业成分是肥料。

[0100] 第十九组实施方式包括第十八组实施方式的制剂中的任一种，其中所述肥料包括氮。

[0101] 第二十组实施方式包括处理土壤的方法，其包括以下步骤：将第一组至第十九组实施方式的制剂中的至少一种施用于选自由以下组成的区域中的至少一个区域：土壤的一部分的表面、土壤的一部分的表面下方、植物的一部分以及与植物相邻的表面的一部分。

[0102] 第二十一组实施方式包括第二十组实施方式的方法中的任一种，其中施用步骤包括将至少一种制剂注入土壤的一部分中。

[0103] 为了促进对新技术原理的理解，现将参考其优选的实施方式，并且将使用特定语言来描述它们。然而，将理解的是，本领域技术人员通常会想到的新技术所涉及的新技术原理这样的改变、修改和进一步适用在本公开和权利要求的范围内，从而预想不限制新技术的范围。

[0104] 除非另有说明，否则本申请所用的术语“约”是指所述值的小于10％至大于10％的值范围，例如约1.0包含0.9至1.1的值。

[0105] 可用于本发明组合物的(三氯甲基)吡啶化合物包括具有由至少一个三氯甲基取代的吡啶环的化合物及其无机酸盐。(三氯甲基)吡啶化合物的存在抑制土壤或生长介质中铵态氮的硝化作用，从而防止氮肥、有机氮成分或有机肥料等产生铵态氮的快速损失。适宜的化合物包括除三氯甲基之外在吡啶环上还含有氯或甲基取代基的化合物，并且包括甲基吡啶，例如二甲基吡啶、可力丁和甲基吡啶的氯化产物。(三氯甲基)吡啶化合物的适宜的无机酸盐包括盐酸盐、硝酸盐、硫酸盐和磷酸盐。

[0106] 用于实施本发明的(三氯甲基)吡啶化合物典型地为溶于溶剂中的油状液体或结晶固体。其它适宜的化合物描述于U.S.3,135,594中。优选的(三氯甲基)吡啶是2-氯-6-(三氯甲基)吡啶(也称为三氯甲基吡啶)和产品N-SERVETM(Dow AgroSciences LLC的商标)的活性成分。

[0107] N-SERVETM具有活性三氯甲基吡啶的加载量是约240g/L。N-SERVETM的三氯甲基吡啶加载量部分由三氯甲基吡啶用于制剂的溶剂(例如，Aromatic 100)中的溶解度及其在提高的温度(即，50℃)的腐蚀性设定。可用于三氯甲基吡啶的相对无腐蚀的制剂中的再有其它非极性疏水性溶剂包括但不限于其它贫萘溶剂，即包含少于约1％萘的芳族溶剂。可用于制备三氯甲基吡啶液体制剂的一些非离子疏水性的后添加溶剂包括但不限于：环己酮；Aromatic 100流体，也称为溶剂石脑油或轻质芳烃；Aromatic 150流体，也称为溶剂石脑油、重质芳烃、高闪点芳香族石脑油II型、重质芳烃溶剂石脑油、碳氢化合物、C10芳烃、>1％萘、A150、S150；和Aromatic 200流体，也称为溶剂石脑油、重质芳烃、高闪点芳香族石脑油II型、重质芳烃溶剂石脑油、碳氢化合物、C10-13芳烃、>1％萘、A200和S200。

[0108] 与非极性溶剂相比，三氯甲基吡啶倾向于较易溶于极性溶剂。不幸的是，三氯甲基吡啶在极性溶剂中的制剂倾向于具有腐蚀性，特别是对于碳钢储存容器。至少部分由于三氯甲基吡啶在极性溶剂中的制剂的腐蚀性质，已经证明它们难以商业化。本发明的一些方面包括鉴别和使用特别有用的缓蚀添加剂，其使三氯甲基吡啶在极性溶剂中的实际液体制剂包含约360g/L的三氯甲基吡啶。与目前可用的三氯甲基吡啶极性溶剂制剂相比，这些本发明的制剂具有显著较低的腐蚀性。

[0109] 在一种实施方式中，(三氯甲基)吡啶化合物是三氯甲基吡啶。(三氯甲基)吡啶化合物在液体抑制剂组合物中存在的下限是组合物的2wt％，或在其它实施方式中，下限是组合物的3wt％，或在其它实施方式中，下限是组合物的5wt％。

[0110] 在另一种实施方式中，(三氯甲基)吡啶化合物在液体抑制剂组合物中存在的下限是组合物的0.5wt％或1wt％或2wt％或3wt％或4wt％或5wt％、6wt％或8wt％或10wt％或12wt％或14wt％。在另一种实施方式中，(三氯甲基)吡啶化合物在液体抑制剂组合物中存在的上限是组合物的75wt％或65wt％或60wt％。在另一种实施方式中，(三氯甲基)吡啶化合物在液体抑制剂组合物中存在的上限是组合物的60wt％。在另一种实施方式中，(三氯甲基)吡啶化合物在液体抑制剂组合物中存在的上限是组合物的55wt％。在另一种实施方式中，(三氯甲基)吡啶化合物在液体抑制剂组合物中存在的上限是组合物的59wt％或57wt％或55wt％或53wt％或50wt％。在另一种实施方式中，(三氯甲基)吡啶化合物在液体抑制剂组合物中存在的上限是组合物的48％或46％％或45％或42％或40％。

[0111] 本申请描述三氯甲基吡啶的高加载量组合物(在一种实施方式中，加载量是360g/L)，其在各种极端条件(例如冷条件)表现出稳定性。本申请描述的组合物也能够提供对碳钢罐的耐腐蚀性。

[0112] 在一种实施方式中，(三氯甲基)吡啶化合物分散在液体抑制剂组合物中的加载量是至少200g/L，或在另一种实施方式中，至少250g/L，或在另一种实施方式中，至少300g/L，或在另一种实施方式中，至少320g/L，或在一种进一步的实施方式中，至少340g/L，或在另一种实施方式中，至少360g/L，或在再一种实施方式中，至少380g/L，或在另一种实施方式中，至少400g/L。

[0113] 在一种实施方式中，(三氯甲基)吡啶化合物(典型地，2-氯-6-(三氯甲基)吡啶)在25℃的溶解度是至少300克每升(g/L)，或在另一种实施方式中，至少320g/L，或在一种进一步的实施方式中，至少340g/L，或在另一种实施方式中，至少360g/L，或在再一种实施方式中，至少380g/L，或在另一种实施方式中，至少400g/L。

[0114] 在一种实施方式中，液体抑制剂组合物如下制备：使一种或多种硝化抑制剂与包含至少一种有机磷酸酯化合物的溶剂接触，从而将硝化抑制剂溶解或分散在溶剂中。液体抑制剂组合物可以进一步包含至少一种另外组分，典型地为腐蚀抑制剂。

[0115] 本申请描述的液体肥料组合物包含：一种或多种氮肥化合物；至少一种包含(三氯甲基)吡啶化合物的硝化抑制剂；包含有机磷酸酯化合物的溶剂；和任选地，腐蚀抑制剂。在一种实施方式中，液体抑制剂组合物进一步包含至少一种另外组分，其包括但不限于共溶剂、pH调节剂、流动剂、防腐剂、缓冲剂、消泡剂、相容剂、沉积剂、分散剂、漂移控制剂、渗透剂、表面活性剂、铺展剂和润湿剂等。

[0116] 在一种实施方式中，氮肥化合物是无水氨。

[0117] 在又一方面，本申请描述液体肥料组合物，其包含基于组合物的重量的如下物质：(a)相对于组合物的重量为至多约99wt％的一种或多种氮肥化合物，其在一种实施方式中是无水氨，(b)(三氯甲基)吡啶化合物，其在一种实施方式中是2-氯-6-(三氯甲基)吡啶，(c)包含有机磷酸酯化合物的溶剂，和(d)腐蚀抑制剂。在一种实施方式中，有机磷酸酯化合物是磷酸烷基酯。在一种实施方式中，有机磷酸酯化合物是磷酸三乙酯。在一种实施方式中，有机磷酸酯化合物是磷酸三乙酯、磷酸三(异丁基)酯、磷酸三丁氧基乙酯(TBEP)或磷酸三(2-乙基己基)酯。

[0118] 制备液体肥料组合物的方法包括使一种或多种氮肥化合物与液体抑制剂组合物接触，如本申请所述。在一种实施方式中，氮肥化合物是无水氨。在一种实施方式中，液体抑制剂组合物包含至少一种硝化抑制剂，所述至少一种硝化抑制剂溶解或分散于包含至少一种有机磷酸酯化合物的溶剂中。在一种实施方式中，硝化抑制剂包含(三氯甲基)吡啶化合物。在一种实施方式中，液体抑制剂组合物进一步包含至少一种另外组分，典型地为腐蚀抑制剂。

[0119] 在一种实施方式中，本申请描述的液体肥料组合物用于处理土壤。一种实施方式中，术语“处理”是指将本申请描述的组合物与土壤接触。在再一种实施方式中，术语“处理”是指所述组合物与土壤同时机械混合。在另一种实施方式中，术语“处理”是指将所述组合物施用到土壤表面，然后将组合物机械地结合到土壤中(例如，在一定深度)。在再一种实施方式中，术语“处理”是指将所描述的组合物结合到土壤中一定深度，例如通过注入和灌溉。

[0120] 在一种实施方式中，术语“处理”是指将本申请描述的液体肥料组合物以小于或等于10英寸的深度注入土壤中。在另一种实施方式中，术语“处理”是指将本申请描述的液体肥料组合物以小于或等于9英寸的深度注入土壤中，或在一些实施方式中，小于或等于8英寸，或在一些实施方式中，小于或等于7英寸，或在一些实施方式中，小于或等于6英寸，或在一些实施方式中，小于或等于5英寸，或在一些实施方式中，小于或等于4英寸，或在一些实施方式中，小于或等于3英寸。

[0121] 另一方面，本申请描述用于施肥目标植物的方法，其包括将液体肥料组合物施用于目标植物的土壤或环境，所述液体肥料组合物包含：一种或多种氮肥化合物；至少一种包含(三氯甲基)吡啶化合物的硝化抑制剂；包含有机磷酸酯化合物的溶剂，和任选地，腐蚀抑制剂。在一种实施方式中，液体抑制剂组合物进一步包含至少一种另外组分，其包括但不限于共溶剂、pH调节剂、流动剂、防腐剂、缓冲剂、消泡剂、相容剂、沉积剂、分散剂、漂移控制剂、渗透剂、表面活性剂、铺展剂和润湿剂等。在一种实施方式中，氮肥化合物是无水氨。

[0122] 在一种实施方式中，本申请描述的液体抑制剂组合物或液体肥料组合物在如下温度形成稳定的组合物：小于或等于15℃、或10℃、或7℃、或5℃、或3℃。在另一种实施方式中，本申请描述的液体抑制剂组合物或液体肥料组合物在如下温度形成稳定的组合物：小于或等于0℃。在另一种实施方式中，本申请描述的液体抑制剂组合物或液体肥料组合物在如下温度形成稳定的组合物：小于或等于-1℃、或-2℃、或-3℃、或-4℃、或-5℃、或-6℃、或-7℃、或-8℃、或-9℃、或-10℃。在一种实施方式中，稳定的组合物是指在一段时间内没有观察到絮凝或结晶。

[0123] 在一种实施方式中，本申请描述的液体抑制剂组合物或液体肥料组合物在至少24小时内形成稳定的组合物。在一种实施方式中，本申请描述的液体抑制剂组合物或液体肥料组合物在至少48小时内形成稳定的组合物。在一种实施方式中，本申请描述的液体抑制剂组合物或液体肥料组合物在至少1周内形成稳定的组合物。在一种实施方式中，本申请描述的液体抑制剂组合物或液体肥料组合物在至少2周内形成稳定的组合物。

[0124] 在一种实施方式中，本申请描述的组合物在金属容器中稳定至少3个月。在一种实施方式中，本申请描述的组合物在金属容器中在25℃稳定至少2月(或在一些实施方式中，50℃)。在一种实施方式中，本申请描述的组合物在金属容器中在25℃稳定至少1月(或在一些实施方式中，50℃)。在一种实施方式中，金属容器可以是碳钢容器。

[0125] 在另一种实施方式中，适宜作为本发明的组合物和方法的有机溶剂组分的化合物与硝化抑制剂在-16℃或大于-16℃的温度形成液体、或其它情况下稳定的组合物，在替代实施方式中，大于-14℃，在其它实施方式中，大于-12℃，在其它实施方式中，大于-10℃，在进一步的实施方式中，大于-8℃，在其它实施方式中，大于-5℃，在其它实施方式中，大于-3℃，在其它实施方式中，大于-2℃，在其它实施方式中，大于0℃，在其它实施方式中，大于2℃，在其它实施方式中，大于4℃，在其它实施方式中，大于5℃。

[0126] 在一些实施方式中，在特定温度范围或大于特定温度(如本申请所述)，液体肥料组合物是稳定的，这意味着硝化抑制剂在预期的制造、储存和使用条件不与溶剂或溶剂组分反应。在另一种实施方式中，在特定温度范围或大于特定温度(如本申请所述)，液体肥料组合物是稳定的，这意味着液体肥料组合物或液体抑制剂组合物处于一个相中或基本处于一个相中，即没有看得见的晶体、没有看得见的沉淀、和/或没有看得见的多个液相。

[0127] 在一种实施方式中，有机磷酸酯化合物是根据式(I)的化合物

[0128]

[0129] 其中R1、R2和R3各自独立地选自H、C1-C16烷基、C1-C16烯基、C1-C16烷氧基烷基、C7-C30烷基芳基烷基、C7-C30芳基烷基、或芳基；条件是R1、R2或R3中至少之一不是H。在另一种实施方式中，R1、R2和R3各自独立地选自H、C1-C12烷基、C1-C12烯基、C1-C12烷氧基烷基、C7-C30烷基芳基烷基、C7-C30芳基烷基、或芳基；条件是R1、R2或R3中至少之一不是H。在一种实施方式中，R1、R2和R3各自独立地选自H、C1-C4烷基、C4-C8烷基、C1-C12烯基、C1-C4烷氧基烷基、C7-C30烷基芳基烷基、C7-C30芳基烷基、或芳基；条件是R1、R2或R3中至少之一不是H。

[0130] 在又一实施方式中，R1、R2和R3各自独立地选自直链或支链C1-C12烷基、直链或支链C1-C12烯基、直链或支链C1-C12烷氧基烷基、直链或支链C7-C30烷基芳基烷基、直链或支链C7-C30芳基烷基、或芳基。在一种实施方式中，R1、R2和R3各自独立地选自C1-C12烷基，更典型地为C2-C8烷基。

[0131] 在一种实施方式中，R1、R2和R3各自独立地是C1-C3烷基，典型地为乙基。在另一种实施方式中，R1、R2和R3各自独立地是支链C1-C12烷基，典型地为2-乙基己基。在一种实施方式中，R1、R2和R3各自独立地是C1-C12烷氧基烷基，典型地为丁氧基乙基。

[0132] 通过以下详细描述和实施例，本申请描述的本发明将变得明显，其在一个方面包括用于农业应用的液体抑制剂组合物和/或液体肥料组合物，所述液体肥料组合物包含：至少一种包含(三氯甲基)吡啶化合物的硝化抑制剂；包含至少两种如下极性溶剂的极性溶剂共混物：(i)二元酯共混物和(ii)酮例如环己酮；和任选地，腐蚀抑制剂。

[0133] 另一方面，本申请描述制备液体抑制剂组合物的方法，其包括将一种或多种硝化抑制剂与包含至少两种如下极性溶剂的极性溶剂共混物接触：(i)二元酯共混物和(ii)酮例如环己酮，从而将硝化抑制剂溶解或分散在极性溶剂混合物中。在一种实施方式中，硝化抑制剂包含(三氯甲基)吡啶化合物。在一种实施方式中，液体抑制剂组合物进一步包含至少一种另外组分，典型地为腐蚀抑制剂。

[0134] 另一方面，本申请描述用于农业应用的液体肥料组合物，所述液体肥料组合物包括：一种或多种氮肥化合物；至少一种包含(三氯甲基)吡啶化合物的硝化抑制剂；包含至少两种如下极性溶剂的极性溶剂共混物：(i)二元酯共混物和(ii)酮例如环己酮；和任选地，腐蚀抑制剂。

[0135] 在某些实施方式中，二元酯共混物包括：

[0136] 式(IIa)的二酯：

[0137]

[0138] 式(IIb)的二酯：

[0139]

[0140] 式(IIc)的二酯：

[0141]

[0142] R1和/或R2可以单独地包括具有约1至约8个碳原子的烃，典型地，甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、正丁基、异戊基、己基、庚基或辛基。

[0143] 在某些其它实施方式中，二元酯共混物包括：

[0144] 式(IIIa)的二酯：

[0145]

[0146] 式(IIIb)的二酯：

[0147]

[0148] 式(IIIc)的二酯：

[0149]

[0150] R1和/或R2可以单独地包括具有约1至约8个碳原子的烃，典型地，甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、正丁基、异戊基、己基、庚基或辛基。在这样的实施方式中，共混物通常包含(相对于共混物的重量)(i)约5％至约30％的式(IIIa)的二酯，(ii)约70％至约95％的式(IIIb)的二酯，和(iii)约0％至约10％的式(IIIc)的二酯。更典型地，共混物通常包含(相对于共混物的重量)：(i)约6％至约12％的式(IIIa)的二酯，(ii)约86％至约92％的式(IIIb)的二酯，和(iii)约0.5％至约4％的式(IIIc)的二酯。

[0151] 最典型地，共混物包含(相对于共混物的重量)：(i)约9％的式(IIIa)的二酯，(ii)约89％的式(IIIb)的二酯，和(iii)约1％的式(IIIc)的二酯。共混物一般特征在于：闪点是98℃，在20℃的蒸气压小于约10Pa，和蒸馏温度是约200℃-275℃。

[0152] 在一些实施方式中，极性溶剂共混物包含(相对于溶剂共混物的重量)至多100wt％或99.9wt％的酮。在一种实施方式中，极性溶剂共混物包含(相对于极性溶剂共混物的总重量)至多80wt％的酮。在一种实施方式中，极性溶剂共混物包含(相对于极性溶剂共混物的总重量)至多90wt％的酮。在一种实施方式中，极性溶剂共混物包含(相对于极性溶剂共混物的总重量)至多70wt％的酮。在一种实施方式中，极性溶剂共混物包含(相对于极性溶剂共混物的总重量)至多65wt％的酮。在一种实施方式中，极性溶剂共混物包含(相对于极性溶剂共混物的总重量)至多60wt％的酮。在一种实施方式中，极性溶剂共混物包含(相对于极性溶剂共混物的总重量)至多55wt％的酮。在一种实施方式中，极性溶剂共混物包含(相对于极性溶剂共混物的总重量)至多50wt％的酮。在一种实施方式中，极性溶剂共混物包含(相对于极性溶剂共混物的总重量)至多45wt％的酮。在一种实施方式中，极性溶剂共混物包含(相对于极性溶剂共混物的总重量)至多40wt％的酮。认为极性溶剂共混物的组合物允许本申请描述的加载量。

[0153] 酮的适宜实例包括但不限于以下的任何一种或多种：丙酮、甲乙酮、甲基丙基酮、氰基丙酮、乙氧基丙酮、丙酮基丙酮、双丙酮醇、甲基异丁基酮、二乙基酮、二异丙基酮、二异丁基酮、甲基正戊基酮、甲基正己基酮、环戊酮、甲基环己酮、环己酮、甲基烯丙基环己酮、苯基环己酮、环己基环己酮、苄基环己酮、佛尔酮、异佛尔酮，和B-紫罗兰酮、甲基乙烯基酮、甲基异丙烯基酮、甲基丙烯基酮、异亚丙基丙酮、氯丙酮、苯乙酮、二苯甲酮、甲基2-萘基酮、苯丙酮、丙基苯基甲酮、对乙酰联苯、对甲基苯乙酮、对甲氧基苯乙酮、对氯苯乙酮、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸腈、乙酰乙酸酰胺、乙酰基对伞花烃、二苄基酮等。在一种实施方式中，酮是环己酮。

[0154] 在一些实施方式中，二元酯共混物包括醇和直链二酸的加合物，各加合物具有式(IV)：

[0155] R-OOC-A-COO-R

[0156] (IV)

[0157] 其中R是烷基(例如，甲基、乙基等)，A是-(CH2)4-、-(CH2)3和-(CH2)2-的混合物。在其它实施方式中，共混物包含醇(典型地，乙醇)和直链二酸的加合物，所述加合物具有式R1-OOC-A-COO-R2，其中R1和/或R2的至少一部分是至少一种具有4个碳原子的直链醇和/或至少一种具有至少5个碳原子的直链或支链醇的残基，并且其中A是二价直链烃。在一些实施方式中，A是-(CH2)4-、-(CH2)3和-(CH2)2-中的一种或混合物。在其它实施方式中，二元酯包括醇和直链或支链二酸的加合物，所述加合物具有式(IV)：R-OOC-A-COO-R，其中R是烷基(例如，甲基、乙基等)，A是以下中之一：-(CH2)4-、-(CH2)3、-(CH2)2-、-CH2-、或其任何混合物。

[0158] 二元酯共混物可以源自聚酰胺例如聚酰胺6,6制备中的一种或多种副产物。在一种实施方式中，至少一种二元酯包含己二酸、戊二酸和琥珀酸的直链或支链、环状或非环状C1-C20烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基酯的共混物。在另一种实施方式中，组合物包含己二酸、甲基戊二酸和乙基琥珀酸二酸的直链或支链、环状或非环状C1-C20烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基酯的共混物。

[0159] 通常，聚酰胺是通过使二胺和二羧酸反应形成的缩合反应制备的共聚物。具体地，聚酰胺6,6是通过二胺(典型地，六亚甲基二胺)与二羧酸(典型地，己二酸)反应形成的缩合反应制备的共聚物。

[0160] 在一种实施方式中，二元酯的共混物可以源自用于制备聚酰胺的己二酸反应、合成和/或制备中的一种或多种副产物，所述组合物包含己二酸、戊二酸和琥珀酸二酸的二烷基酯共聚物的共混物(本申请有时称为“AGS”或“AGS共混物”)。在一种实施方式中，二元酯共混物包括己二酸二甲酯、戊二酸二甲酯和琥珀酸二甲酯。

[0161] 在一种实施方式中，酯的共混物源自用于聚酰胺(典型地，聚酰胺6,6)制备中的六亚甲基二胺反应、合成和/或制备中的副产物。所述组合物包含甲基戊二酸、乙基琥珀酸二酸和任选己二酸的二烷基酯的共混物(本申请有时称为“MGA”，“MGN”，“MGN共混物”或“MGA共混物”)。在一种实施方式中，二元酯共混物包括己二酸二甲酯、甲基戊二酸二甲酯和乙基琥珀酸二甲酯。

[0162] 在一种实施方式中，液体抑制剂组合物或液体肥料组合物进一步包含至少一种另外组分，其包括但不限于共溶剂、pH调节剂、流动剂、防腐剂、缓冲剂、消泡剂、相容剂、沉积剂、分散剂、漂移控制剂、渗透剂、表面活性剂、铺展剂和润湿剂等。在一种实施方式中，氮肥化合物是无水氨。

[0163] 另一方面，本申请描述制备液体肥料组合物的方法，所述方法包括使一种或多种氮肥化合物与液体抑制剂组合物接触。在一种实施方式中，氮肥化合物是无水氨。在一种实施方式中，液体抑制剂组合物包含至少一种硝化抑制剂，所述至少一种硝化抑制剂溶解或分散在溶剂混合物中，所述溶剂混合物包含至少两种如下极性溶剂：(i)二元酯共混物和(ii)酮例如环己酮。在一种实施方式中，硝化抑制剂包含(三氯甲基)吡啶化合物。在一种实施方式中，液体抑制剂组合物进一步包含至少一种另外组分，典型地为腐蚀抑制剂。

[0164] 在另一种实施方式中，一种或多种第二溶剂可用于以高加载量溶解或分散(三氯甲基)吡啶化合物，所述第二溶剂包括但不限于，溶剂石脑油、芳族溶剂、矿物油、煤油及氯化脂族和芳族烃。在一种特定的实施方式中，用于以高加载量溶解或分散(三氯甲基)吡啶化合物的一种或多种第二溶剂包括但不限于二甲苯和溶剂石脑油。

[0165] 在一种特定的实施方式中，共溶剂是根据式(II)的酯酰胺化合物：

[0166] R1OOC-A-CONR2R3(II)

[0167] 其中：

[0168] A是二价直链或支链(C2-C8)脂族基团，R1、R2和R3各自独立地是(C1-C12)烷基、(C1-C12)芳基、(C1-C12)烷基芳基或(C1-C12)芳基烷基，R2和R3可以各自任选取代有一个或多个羟基。

[0169] 本发明的(三氯甲基)吡啶化合物制剂可以施用于土壤或生长介质的施用率是选自由约0.1、约0.25、约0.5和约0.58kg/公顷的下限组成的组的至少一个下限到选自由约1.0、约1.2和约1.5kg/公顷的上限组成的组的至少一个上限。考虑到诸如土壤pH、温度、土壤类型和施用模式等因素，优选量可以容易地由施用的优选选项确定。

[0170] 本发明的制剂可以以有益于目的作物的任何方式施用。在一种实施方式中，将本发明的制剂以条施或垅施的方式施用于生长介质。在另一种实施方式中，在接种或移植所需农作物之前，将制剂施用于生长培养基或施用于整个生长培养基。在再一种实施方式中，将制剂可以施用于生长植物的根区。

[0171] 可以以与本发明的使用相兼容的任何便利方式制备土壤，其包括将制剂与土壤机械混合。其它施用还可以包括将制剂施用到土壤表面，然后拖拉、切割或将制剂切割到土壤中达到所需深度。将硝化抑制剂输送到土壤中的其它方法还包括诸如注入、喷洒或灌溉等方法。在很多应用中，将三氯甲基吡啶化合物输送到土壤中达到至多6英寸(15.24厘米)的所需深度。

[0172] 在一些实施方式中，本发明的三氯甲基吡啶制剂可以与其它农业活性成分例如杀昆虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂、除草剂等一起使用。

[0173] 可与本发明的三氯甲基吡啶制剂一起使用的一些示例性除草剂包括但不限于，乙草胺(acetochlor)，甲草胺(alachlor)，氯氨吡啶酸(aminopyralid)，莠去津(atrazine)，解草嗪(benoxacor)，溴苯腈(bromoxynil)，氟酮唑草(carfentrazone)，绿磺隆(chlorsulfuron)，炔草酯(clodinafop)，二氯吡啶酸(clopyralid)，麦草畏(dicamba)，禾草灵(diclofop-methyl)，二甲吩草胺(dimethenamid)，噁唑禾草灵(fenoxaprop)，氟酮磺隆(flucarbazone)，氟噻草胺(flufenacet)，唑嘧磺草胺(flumetsulam)，酰亚胺苯氧乙酸(flumiclorac)，氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)，草铵膦(glufosinate-ammonium)，草甘膦(glyphosate)，氯吡嘧磺隆(halosulfuron-methyl)，咪草酸(imazamethabenz)，咪草啶酸(imazamox)，灭草烟(imazapyr)，灭草喹(imazaquin)，咪草烟(imazethapyr)，异噁氟草酮(isoxaflutole)，二氯喹啉酸(quinclorac)，2甲4氯(MCPA)，MCP胺(MCP amine)，2甲4氯异辛酯(MCP ester)，精甲霜灵(mefenoxam)，甲基磺草酮(mesotrione)，异丙甲草胺(metolachlor)，S-异丙甲草胺(s-metolachlor)，嗪草酮(metribuzin)，甲磺隆(metsulfuron methyl)，烟嘧磺隆(nicosulfuron)，百草枯(paraquat)，二甲戊乐灵(pendimethalin)，氨氯吡啶酸(picloram)，氟嘧磺隆(primisulfuron)，丙苯磺隆(propoxycarbazone)，氟丙磺隆(prosulfuron)，pyraflufen  ethyl，玉嘧磺隆(rimsulfuron)，西玛津(simazine)，磺酰磺隆(sulfosulfuron)，噻吩磺隆(thifensulfuron)，苯吡唑草酮(topramezone)，苯草酮(tralkoxydim)，野麦畏(triallate)，醚苯磺隆(triasulfuron)，苯磺隆(tribenuron)，绿草定(triclopyr)，氟乐灵(trifluralin)，2,4-滴(2,4-D)，2,4-滴胺(2,4-D amine)，2,4-滴酯(2,4-D ester)等，促生灵(4-CPA)，氯苯氧丁酸(4-CPB)，氯苯氧丙酸(4-CPP)，2,4-滴(2,4-D)，3,4-DA，2,4-滴丁酸(2,4-DB)，3,4-滴丁酸(3,4-DB)，赛信(2,4-DEB)，2,4-滴磷酯(2,4-DEP)，3,4-滴丙酸(3,4-DP)，2,4,5-涕丁酸(2,4,5-TB)，草芽畏(2,3,6-TBA)，草毒死(allidochlor)，刈草胺(acetochlor)，三氟羧草醚(acifluorfen)，苯草醚(aclonifen)，甲草胺(alachlor)，禾草灭(alloxydim)，五氯戊酮酸(alorac)，特津酮(ametridione)，莠灭净(ametryn)，特草嗪酮(amibuzin)，氨唑草酮(amicarbazone)，磺氨磺隆(amidosulfuron)，环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)，氯氨基吡啶酸(aminopyralid)，氯氨基吡啶酸(aminopyralid)，甲基胺草磷(amiprofos-methyl)，杀草强(amitrole)，莎稗磷(anilofos)，疏草隆(anisuron)，磺草灵(asulam)，磺草灵(asulam)，莠去通(atraton)，莠去津(atrazine)，唑啶炔草(azafenidin)，四唑磺隆(azimsulfuron)，叠氮净(aziprotryne)，燕麦灵(barban)，BCPC，氟丁酰草胺(beflubutamid)，草除灵(benazolin)，bencarbazone，氟草胺(benfluralin)，呋草磺(benfuresate)，苄嘧磺隆(bensulfuron)，地散磷(bensulide)，灭草松(bentazone)，胺酸杀(benzadox)，双苯嘧草酮(benzfendizone)，苄草胺(benzipram)，苯并双环酮(benzobicyclon)，吡草酮(benzofenap)，氟磺胺草(benzofluor)，新燕灵(benzoylprop)，噻草隆(benzthiazuron)，bicylopyrone，治草醚(bifenox)，双丙氨酰膦(bilanafos)，双丙氨酰膦(bilanafos)，双嘧苯甲酸(bispyribac)，除草定(bromacil)，糠草腈(bromobonil)，溴丁酰草胺(bromobutide)，杀草全(bromofenoxim)，溴苯腈(bromoxynil)，杀莠敏(brompyrazon)，丁草胺(butachlor)，氟丙嘧草酯(butafenacil)，抑草膦(butamifos)，丁烯草胺(butenachlor)，特咪唑草(buthidazole)，丁噻隆(buthiuron)，地乐胺(butralin)，丁苯草酮(butroxydim)，炔草隆(buturon)，苏达灭(butylate)，苯酮唑(cafenstrole)，苯酮唑(cafenstrole)，克草胺酯(cambendichlor)，卡巴草灵(carbasulam)，卡巴草灵(carbasulam)，长杀草(carbetamide)，特噁唑威(carboxazole)，草败死(chlorprocarb)，氟酮唑草(carfentrazone)，草立死(CDEA)，双氯灵(CEPC)，氯硝醚(chlomethoxyfen)，草灭平(chloramben)，丁酰草胺(chloranocryl)，炔禾灵(chlorazifop)，可乐津(chlorazine)，氯溴隆(chlorbromuron)，氯炔灵
(chlorbufam)，乙氧苯隆(chloreturon)，伐草克(chlorfenac)，燕麦酯(chlorfenprop)，氟嘧杀(chlorflurazole)，氯甲丹(chlorflurenol)，氯草敏(chloridazon)，氯嘧磺隆(chlorimuron)，草枯醚(chlornitrofen)，三氯丙酸(chloropon)，氯麦隆
(chlorotoluron)，枯草隆(chloroxuron)，羟敌草腈(chloroxynil)，氯苯胺灵(chlorpropham)，绿磺隆(chlorsulfuron)，氯酞酸(chlorthal)，草克乐(chlorthiamid)，吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)，环庚草醚(cinmethylin)，醚磺隆(cinosulfuron)，咯草隆(cisanilide)，烯草酮(clethodim)，碘氯啶酯(cliodinate)，炔草酯(clodinafop)，氯丁草(clofop)，异噁草酮(clomazone)，稗草胺(clomeprop)，稗草胺(clomeprop)，调果酸(cloprop)，环丁烯草酮(cloproxydim)，二氯吡啶酸(clopyralid)，二氯吡啶酸(clopyralid)，氯酯磺草胺(cloransulam)，氯胺叉草(CPMF)，氯丙灵(CPPC)，醚草敏(credazine)，苄草隆(cumyluron)，氰草净(cyanatryn)，氰草津(cyanazine)，草灭特(cycloate)，环丙磺隆(cyclosulfamuron)，噻草酮(cycloxydim)，环莠隆(cycluron)，氰氟草酯(cyhalofop)，牧草快(cyperquat)，环丙津(cyprazine)，三环塞草胺(cyprazole)，环酰草胺(cypromid)，香草隆(daimuron)，茅草枯(dalapon)，棉隆(dazomet)，敌草乐(delachlor)，甜菜安(desmedipham)，敌草净(desmetryn)，燕麦敌(diallate)，麦草畏(dicamba)，敌草腈(dichlobenil)，氯全隆(dichloralurea)，苄胺灵(dichlormate)，2,4-滴丙酸(dichlorprop)，精2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)，氯甲草(diclofop)，唑嘧磺胺(diclosulam)，二乙除草双(diethamquat)，安塔(diethatyl)，氟苯戊烯酸
(difenopenten)，枯莠隆(difenoxuron)，苯敌快(difenzoquat)，吡氟酰草胺
(diflufenican)，二氟吡隆(diflufenzopyr)，噁唑隆(dimefuron)，哌草丹
(dimepiperate)，克草胺(dimethachlor)，戊草津(dimethametryn)，二甲吩草胺(dimethenamid)，精二甲吩草胺(dimethenamid-P)，敌灭生(dimexano)，敌米达松(dimidazon)，敌乐胺(dinitramine)，敌乐胺(dinitramine)，地乐特(dinofenate)，丙硝酚(dinoprop)，戊硝酚(dinosam)，地乐酚(dinoseb)，特乐酚(dinoterb)，草乃敌(diphenamid)，杀草净(dipropetryn)，敌草快(diquat)，2,4-滴硫酸(disul)，氟硫草定(dithiopyr)，敌草隆(diuron)，草特磷(DMPA)，二硝酚(DNOC)，EBEP，甘草津(eglinazine)，草藻灭(endothal)，磺唑草(epronaz)，磺唑草(epronaz)，茵草敌(EPTC)，抑草蓬(erbon)，禾草畏(esprocarb)，丁氟消草(ethalfluralin)，胺苯磺隆(ethametsulfuron)，噻二唑隆(ethidimuron)，抑草威(ethiolate)，乙呋草磺(ethofumesate)，氯氟草醚(ethoxyfen)，乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)，硝草酚(etinofen)，乙胺草醚(etnipromid)，乙胺草醚(etnipromid)，乙胺草醚(etnipromid)，乙氧苯酰草(etobenzanid)，草必散(EXD)，酰苯磺威(fenasulam)，酰苯磺威(fenasulam)，酰苯磺威(fenasulam)，2,4,5-涕丙酸(fenoprop)，噁唑禾草灵(fenoxaprop)，精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P)，fenoxasulfone，氯苯氧乙醇(fenteracol)，噻唑禾草灵(fenthiaprop)，四唑草胺(fentrazamide)，非草隆(fenuron)，强氟燕灵(flamprop-M)，啶嘧磺隆(flazasulfuron)，双氟磺草胺(florasulam)，吡氟禾草灵(fluazifop)，精吡氟禾草灵(fluazifop-P)，异丙吡草酯(fluazolate)，氟酮磺隆(flucarbazone)，氟吡磺隆(flucetosulfuron)，氟消草(fluchloralin)，氟噻草胺(flufenacet)，氟苯吡草(flufenican)，氟哒嗪草酯(flufenpyr)，氟唑啶草
(flumetsulam)，三氟噁嗪(flumezin)，氟烯草酸(flumiclorac)，丙炔氟草胺
(flumioxazin)，炔草胺(flumipropyn)，伏草隆(fluometuron)，消草醚(fluorodifen)，乙羧氟草醚(fluoroglycofen)，唑啶草(fluoromidine)，氟除草醚(fluoronitrofen)，氟苯隆(fluothiuron)，氟胺草唑(flupoxam)，氟胺草唑(flupoxam)，flupropacil，四氟丙酸(flupropanate)，氟啶磺隆(flupyrsulfuron)，氟啶草酮(fluridone)，氟咯草酮(flurochloridone)，氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)，呋草酮(flurtamone)，达草氟(fluthiacet)，氟磺胺草醚(fomesafen)，氟磺胺草醚(fomesafen)，甲酰胺磺隆(foramsulfuron)，膦铵素(fosamine)，氟呋草醚(furyloxyfen)，草丁膦(glufosinate)，草甘膦(glyphosate)，氟氯吡啶酯(halauxifen)，氟硝磺酰胺(halosafen)，氟硝磺酰胺(halosafen)，吡氯磺隆(halosulfuron)，卤草定(haloxydine)，吡氟氯禾灵(haloxyfop)，精氟吡禾灵(haloxyfop-P)，六嗪酮(hexazinone)，咪草酯(imazamethabenz)，咪草啶酸(imazamox)，甲咪唑烟酸(imazapic)，灭草烟(imazapyr)，灭草喹(imazaquin)，咪草烟(imazethapyr)，啶咪磺隆(imazosulfuron)，茚草酮(indanofan)，indaziflam，碘草腈(iodobonil)，碘磺隆(iodosulfuron)，碘苯腈(ioxynil)，抑草津(ipazine)，ipfencarbazone，丙草定(iprymidam)，丁咪胺(isocarbamid)，异草定(isocil)，丁嗪草酮(isomethiozin)，异草完隆(isonoruron)，氮 草(isopolinate)，异丙乐灵
(isopropalin)，异丙隆(isoproturon)，异恶隆(isouron)，异噁酰草胺(isoxaben)，异噁氯草酮(isoxachlortole)，异噁氟草酮(isoxaflutole)，噁草醚(isoxapyrifop)，特胺灵(karbutilate)，ketospiradox，乳氟禾草灵(lactofen)，环草定(lenacil)，利谷隆(linuron)，2甲4氯(MCPA)，酚硫杀(MCPA-thioethyl)，2甲4氯丁酸(MCPB)，2甲4氯丙酸(mecoprop)，精2甲4氯丙酸(mecoprop-P)，丁硝酚(medinoterb)，苯噻酰草胺(mefenacet)，氟磺酰草胺(mefluidide)，灭莠津(mesoprazine)，甲基二磺隆(mesosulfuron)，甲基磺草酮(mesotrione)，威百亩(metam)，噁唑酰草胺(metamifop)，噁唑酰草胺(metamifop)，苯嗪草酮(metamitron)，吡草胺(metazachlor)，双醚氯吡嘧磺隆(metazosulfuron)，氟哒草(metflurazon)，噻唑隆(methabenzthiazuron)，氟烯硝草(methalpropalin)，灭草定(methazole)，甲硫苯威(methiobencarb)，methiozolin，灭草恒(methiuron)，灭草恒(methiuron)，醚草通(methometon)，盖草津(methoprotryne)，苯丙隆(methyldymron)，色满隆(metobenzuron)，秀谷隆(metobromuron)，异丙甲草胺(metolachlor)，S-异丙甲草胺(S-metolachlor)，唑草磺胺(metosulam)，甲氧隆(metoxuron)，嗪草酮(metribuzin)，甲磺隆(metsulfuron)，草达灭(molinate)，庚酰草胺(monalide)，特噁唑隆(monisouron)，单氯代乙酸(monochloroaceticacid)，绿谷隆(monolinuron)，灭草隆(monuron)，伐草快(morfamquat)，萘丙胺(naproanilide)，敌草胺(napropamide)，萘草胺(naptalam)，草不隆(neburon)，烟嘧磺隆(nicosulfuron)，吡氯草胺(nipyraclofen)，甲磺乐灵(nitralin)，除草醚(nitrofen)，三氟甲草醚(nitrofluorfen)，达草灭(norflurazon)，草完隆(noruron)，八氯酮(OCH)，坪草丹(orbencarb)，orthosulfamuron，黄草消(oryzalin)，黄草消(oryzalin)，炔丙噁唑草(oxadiargyl)，噁草灵(oxadiazon)，噁杀草敏(oxapyrazon)，环丙氧磺隆(oxasulfuron)，氯噁嗪草(oxaziclomefone)，乙氧氟草醚(oxyfluorfen)，对伏隆(parafluron)，百草枯(paraquat)，克草猛(pebulate)，壬酸(pelargonic acid)，胺硝草(pendimethalin)，五氟磺草胺(penoxsulam)，甲氯酰草胺(pentanochlor)，戊噁唑草(pentoxazone)，氟草磺胺(perfluidone)，烯草胺(pethoxamid)，棉胺宁(phenisopham)，甜菜宁(phenmedipham)，甜菜宁-乙基(phenmedipham-ethyl)，稀草隆(phenobenzuron)，氨氯吡啶酸(picloram)，氨氯吡啶酸(picloram)，氟吡草胺(picolinafen)，氟吡草胺(picolinafen)，唑啉草酯(pinoxaden)，哌草磷(piperophos)，冰草胺(pretilachlor)，氟嘧磺隆(primisulfuron)，环氰津(procyazine)，氨氟乐灵(prodiamine)，氨氟乐灵(prodiamine)，氟唑草胺(profluazol)，环丙氟灵(profluralin)，环苯草酮(profoxydim)，丙草止津(proglinazine)，扑灭通(prometon)，扑草净(prometryn)，毒草安(propachlor)，敌稗(propanil)，喔草酯(propaquizafop)，扑灭津(propazine)，苯胺灵(propham)，异丙草胺(propisochlor)，丙苯磺隆(propoxycarbazone)，嗪咪唑嘧磺隆(propyrisulfuron)，炔苯酰草胺(propyzamide)，磺亚胺草(prosulfalin)，苄草丹(prosulfocarb)，氟丙磺隆(prosulfuron)，扑灭生(proxan)，广草胺(prynachlor)，比达农(pydanon)，双唑草腈(pyraclonil)，氟唑草酯(pyraflufen)，pyrasulfotole，吡唑特(pyrazolynate)，吡嘧磺隆(pyrazosulfuron)，苄草唑(pyrazoxyfen)，嘧苯草肟(pyribenzoxim)，稗草丹(pyributicarb)，氯草定(pyriclor)，pyridafol，哒草特(pyridate)，环酯草醚(pyriftalid)，肟啶草(pyriminobac)，pyrimisulfan，嘧硫草醚(pyrithiobac)，pyroxasulfone，甲氧磺草胺(pyroxsulam)，二氯喹啉酸(quinclorac)，氯甲喹啉酸(quinmerac)，灭藻醌(quinoclamine)，氯藻胺(quinonamid)，喹禾灵(quizalofop)，精喹禾灵(quizalofop-P)，硫氰苯乙胺(rhodethanil)，玉嘧磺隆(rimsulfuron)，另丁津(sebuthylazine)，密草通(secbumeton)，稀禾定(sethoxydim)，环草隆(siduron)，西玛津(simazine)，西玛通(simeton)，西草净(simetryn)，磺草酮(sulcotrione)，草克死(sulfallate)，磺胺草唑(sulfentrazone)，嘧磺隆(sulfometuron)，乙磺磺隆(sulfosulfuron)，吖庚磺酯(sulglycapin)，灭草灵(swep)，牧草胺(tebutam)，丁唑隆(tebuthiuron)，tefuryltrione，tembotrione，吡喃草酮(tepraloxydim)，特草定(terbacil)，特草灵(terbucarb)，猛杀草(terbuchlor)，甲氧去草净(terbumeton)，特丁津(terbuthylazine)，去草净(terbutryn)，氟氧隆(tetrafluron)，噻醚草胺(thenylchlor)，赛唑隆(thiazafluron)，噻草啶(thiazopyr)和三氯吡氧乙酸(triclopyr)，噻二唑胺(thidiazimin)，赛二唑素(thidiazuron)，赛二唑素(thidiazuron)，噻酮磺隆-甲基(thiencarbazone-methyl)，噻磺隆(thifensulfuron)，禾草丹(thiobencarb)，丁草威(tiocarbazil)，嘧草胺(tioclorim)，topramezone，苯草酮(tralkoxydim)，野麦畏(tri-allate)，醚苯磺隆(triasulfuron)，三嗪氟草胺(triaziflam)，苯磺隆(tribenuron)，杀草畏(tricamba)，灭草环(tridiphane)，草达津(trietazine)，三氟啶磺隆
(trifloxysulfuron)，氟乐灵(trifluralin)，氟胺磺隆(triflusulfuron)，三氟苯氧丙酸(trifop)，三氟禾草肟(trifopsime)，氰尿酸(trihydroxytriazine)，三甲隆
(trimeturon)，茚草酮(tripropindan)，草达克(tritac)，三氟甲磺隆(tritosulfuron)，灭草猛(vernolate)，二甲苯草胺(xylachlor)，和下式的化合物

[0174]

[0175] 其中Ar表示取代有一个至四个取代基的苯基，所述取代基独立地选自卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C2-C4烷氧基烷基、C2-C6烷基羰基、C1-C6烷基硫基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、C2-C4卤代烷氧基烷基、C2-C6卤代烷基羰基、C1-C6卤代烷基硫基、-OCH2CH2-、-OCH2CH2CH2-、-OCH2O-或-OCH2CH2O-；R表示H或F；X表示Cl或乙烯基；和Y表示Cl、乙烯基或甲氧基；以及它们的盐和酯，如例如US7314849B2、US7300907B2、US7786044B2和US7642220B2中公开的。取决于在本发明制剂的组分存在下使用除草剂化合物的稳定性以及化合物的优选施用模式，这些化合物可以与本发明的三氯甲基吡啶制剂一起施用。在很多情况下，可以在将本发明的制剂施用于土壤之前或之后通过任何适宜的方式施用化合物。

[0176] 可用于本申请描述的组合物和方法的特别适宜的除草剂包括，2,4-滴(2,4-D)，2,4-滴丁酸(2,4-DB)，环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)，氯氨基吡啶酸(aminopyralid)，二氯吡啶酸(clopyralid)，麦草畏(dicamba)，氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)，氟氯吡啶酯(halauxifen)，2甲4氯(MCPA)，2甲4氯丁酸(MCPB)，氨氯吡啶酸(picloram)，三氯吡氧乙酸(triclopyr)，乙草胺(acetochlor)，莠去津(atrazine)，氟草胺(benfluralin)，氯酯磺草胺(cloransulam)，氰氟草酯(cyhalofop)，唑嘧磺胺(diclosulam)，氟硫草定(dithiopyr)，丁氟消草(ethalfluralin)，双氟磺草胺(florasulam)，氟唑啶草(flumetsulam)，草丁膦(glufosinate)，草甘膦(glyphosate)，吡氟氯禾灵(haloxyfop)，异噁酰草胺(isoxaben)，甲基胂酸钠(MSMA)，黄草消(oryzalin)，乙氧氟草醚(oxyfluorfen)，胺硝草
(pendimethalin)，五氟磺草胺(penoxsulam)，敌稗(propanil)，甲氧磺草胺(pyroxsulam)，喹禾灵(quizalofop)，丁唑隆(tebuthiuron)，氟乐灵(trifluralin)，和下式的化合物。

[0177]

[0178] 及其C1-C12烷基或C7-C12芳基烷基酯或盐衍生物，例如苄基酯。

[0179] 可与本发明的三氯甲基吡啶制剂一起使用的一些示例性杀虫剂包括但不限于，阿维菌素(abamectin)，高灭磷(acephate)，吡虫清(acetamiprid)，氟酯菊酯(acrinathrin)，α-氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)，α-硫丹(alpha-endosulfan)，艾扎丁(azadirachtin)，益棉磷(azinphos-ethyl)，保棉磷(azinphos-methyl)，唑虫威(bendiocarb)，丙硫克拜威(benfuracarb)，杀虫磺(bensultap)，β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)，β-氯氰菊酯(beta-cypermethrin)，联苯菊酯(bifenthrin)，合杀威(bufencarb)，噻嗪酮(buprofezin)，畜虫威(butacarb)，硫线磷(cadusafos)，甲萘威(carbaryl)，虫螨威(carbofuran)，丁硫克百威(carbosulfan)，巴丹(cartap)，盐酸巴丹(cartap hydrochloride)，氯虫酰胺(chlorantraniliprole)，氟唑虫清(chlorfenapyr)，毒虫畏(chlorfenvinphos)，定虫隆(chlorfluazuron)，氯甲磷(chlormephos)，毒死蜱(chlorpyrifos)，甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)，环虫酰胺(chromafenozide)，噻虫胺(clothianidin)，氰虫酰胺(cyantraniliprole)，氟氯氰菊酯(cyfluthrin)，三氟氯氰菊酯(cyhalothrin)，氯氰菊酯(cypermethrin)，溴氰菊酯(deltamethrin)，二嗪农(diazinon)，百治磷(dicrotophos)，氟脲杀(diflubenzuron)，乐果(dimethoate)，呋虫胺(dinotefuran)，乙拌磷(disulfoton)，甲氨基阿维菌素(emamectin)，苯甲酸甲氨基阿维菌素(emamectin benzoate)，硫丹(endosulfan)，因毒磷(endothion)，异狄氏剂(endrin)，苯硫磷(EPN)，高氰戊菊酯(esfenvalerate)，etaphos、苯虫威(ethiofencarb)，乙硫磷(ethion)，乙虫腈(ethiprole)，益果(ethoate-methyl)，醚菊酯(etofenprox)，克线磷(fenamiphos)，抗螨唑(fenazaflor)，乙苯威(fenethacarb)，杀螟硫磷(fenitrothion)，丁苯威(fenobucarb)，甲氰菊酯(fenpropathrin)，丰索磷(fensulfothion)，倍硫磷(fenthion)，倍硫磷-乙基(fenthion-ethyl)，氰戊菊酯(fenvalerate)，锐劲特(fipronil)，氟啶虫酰胺(flonicamid)，氟虫酰胺(flubendiamide)，氟氰菊酯(flucythrinate)，地虫磷(fonofos)，fufenozide、呋线威(furathiocarb)，γ-三氟氯氰菊酯(gamma-cyhalothrin)，γ-HCH、卤醚菊酯(halfenprox)，特丁苯酰肼(halofenozide)，庚虫磷(heptenophos)，喹啉威(hyquincarb)，吡虫啉(imidacloprid)，茚虫威(indoxacarb)，氯唑磷(isazofos)，碳氯灵(isobenzan)，水胺硫磷(isocarbophos)，丙胺磷(isofenphos)，丙胺磷-甲基(isofenphos-methyl)，异丙威(isoprocarb)，叶蚜磷(isothioate)，噁唑磷(isoxathion)，烯虫炔酯(kinoprene)，λ-三氟氯氰菊酯(lambda-cyhalothrin)，lepimectin、氟丙氧脲(lufenuron)，马拉硫磷(malathion)，甲胺磷(methamidophos)，灭多虫(methomyl)，甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)，速灭磷(mevinphos)，自克威
(mexacarbate)，米尔螨素(milbemectin)，久效磷(monocrotophos)，硝胺烯啶(nitenpyram)，双苯氟脲(novaluron)，氧乐果(omethoate)，甲氨叉威(oxamyl)，砜吸磷(oxydemeton-methyl)，异砜磷(oxydeprofos)，砜拌磷(oxydisulfoton)，对硫磷(parathion)，甲基对硫磷(parathion-methyl)，氟幼脲(penfluron)，苄氯菊脂(permethrin)，稻丰散(phenthoate)，甲拌磷(phorate)，伏杀磷(phosalone)，棉安磷(phosfolan)，亚胺硫磷(phosmet)，磷胺(phosphamidon)，甲胺嘧磷(pirimetaphos)，抗蚜威(pirimicarb)，乙基虫螨磷(pirimiphos-ethyl)，甲基虫螨磷(pirimiphos-methyl)，酰胺嘧啶啉(primidophos)，丙溴磷(profenofos)，profluthrin、猛杀威(promecarb)，丙虫磷(propaphos)，残杀威(propoxur)，丙硫磷(prothiofos)，吡蚜酮(pymetrozine)，嘧啶威(pyrafluprole)，啶虫丙醚(pyridalyl)，pyrifluquinazon，吡啶醇(pyriprole)，蚊蝇醚(pyriproxyfen)，多虫菌素(spinetoram)，艾克敌(spinosad)，螺虫乙酯(spirotetramat)，氟啶虫胺腈(sulfoxaflor)，乙丙硫磷(sulprofos)，τ-氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)，双苯酰肼(tebufenozide)，吡螨胺(tebufenpyrad)，伏虫隆(teflubenzuron)，七氟菊酯(tefluthrin)，tetramethylfluthrin，θ-氯氰菊酯(theta-cypermethrin)，噻虫啉(thiacloprid)，噻虫嗪(thiamethoxam)，噻氯磷(thicrofos)，硫环杀(thiocyclam)，草酸硫环杀(thiocyclam oxalate)，硫双灭多威(thiodicarb)，甲基乙拌磷(thiometon)，杀虫双(thiosultap)，杀虫双-二钠(thiosultap-disodium)，杀虫双-单钠(thiosultap-monosodium)，敌贝特(thuringiensin)，唑虫酰胺(tolfenpyrad)，三唑磷(triazophos)，杀虫隆(triflumuron)和ζ-氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)。取决于在本发明制剂的组分存在下使用杀虫剂化合物的稳定性以及化合物的优选施用模式，这些化合物可以与本发明的三氯甲基吡啶制剂一起使用。在很多情况下，可以在将本发明的制剂施用于土壤之前或之后通过任何适宜的方式施用化合物。

[0180] 可以与本发明的三氯甲基吡啶制剂一起使用的一些示例性杀真菌剂包括但不限于，三环唑(tricyclazole)，四氯苯酞(phthalide)，环丙酰菌胺(carpropamide)，咯喹酮(pyroquilon)，双氯氰菌胺(diclocymet)，稻瘟酰胺(fenoxanil)，烯丙苯噻唑(probenazole)，稻瘟灵(isoprothiolane)，异稻瘟净(iprobenfos)，异噻菌胺(isotianil)，噻酰菌胺(tiadinil)，春雷霉素(kasugamycin)，氟酰胺(flutolanil)，灭锈胺(mepronil)，戊菌隆(pencycuron)，多抗霉素(polyoxins)，井冈霉素(validamycin)，toclophos-methyl、烟酰胺(boscalid)，吡噻菌胺(penthiopyrad)，噻氟菌胺(thifluzamide)，bixafen，氟吡菌酰胺(fluopyram)，吡唑萘菌胺(isopyrazam)，丙环唑(propiconazole)，苯醚甲环唑(difenoconazole)，腈苯唑(fenbuconazole)，种菌唑(ipconazole)，三唑酮(triadimefon)，己唑醇(hexaconazole)，腈嘧菌酯(azoxystrobin)，metaminostrobin、肟醚菌胺(orysastrobin)和活化酯(acibenzolar-S-methyl)。这些杀真菌剂中的一些在施用本发明制剂的时机施用时可能对病害防治不是有效的，因为真菌病害传播和生长周期可能不是最佳的。这些杀真菌剂的有效使用和施用时机可由本领域技术人员容易地确定。取决于在本发明制剂的组分存在下使用除草剂化合物的稳定性以及化合物的优选施用模式，这些化合物可以与本发明的三氯甲基吡啶制剂一起施用。在很多情况下，可以在将本发明的制剂施用于土壤之前或之后通过任何适宜的方式施用化合物。

[0181] 可与本发明的三氯甲基吡啶制剂一起使用的一些示例性除草剂安全剂包括但不限于，解草嗪(benoxacor)，杀草丹(benthiocarb)，喹氧乙酸(cloquintocet-mexyl)，杀草隆(daimuron)，烯丙酰草胺(dichlormid)，dicyclonon，哌草丹(dimepiperate)，解草唑(fenchlorazole-ethyl)，解草啶(fenclorim)，解草胺(flurazole)，氟草肟(fluxofenim)，解草噁唑(furilazole)，超敏蛋白(Harpin proteins)，双苯噁唑酸(isoxadifen-ethyl)，吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)，mephenate，解草烷(MG 191)，MON 4660，萘二甲酐(naphthalic anhydride(NA))，解草腈(oxabetrinil)，R29148和N-苯基-磺酰基苯甲酰胺(N-phenyl-sulfonylbenzoic acid amides)。取决于在本发明制剂的组分存在下使用除草剂安全剂化合物的稳定性以及化合物的优选施用模式，这些化合物可以与本发明的三氯甲基吡啶制剂一起使用。在很多情况下，可以在将本发明的制剂施用于土壤之前或之后通过任何适宜的方式施用化合物。

[0182] 可与本发明的三氯甲基吡啶制剂一起使用的一些示例性植物生长调节剂包括但不限于，2,4-滴(2,4-D)，3,4-滴丁酸(3,4-DB)，吲哚乙酸(IAA)，吲哚丁酸(IBA)，萘乙酰胺(naphthaleneacetamide)，萘乙酸(α-naphthaleneacetic acid)，糖氨基嘌呤(kinetin)，吉听(zeatin)，乙烯利(ethephon)，aviglycine，1-甲基环丙烯(1-MCP)，乙烯利(ethephon)，九二〇(gibberellins)，赤霉酸(gibberellic acid)，S-诱抗素(abscisic acid)，环丙嘧啶醇(ancymidol)，呋嘧醇(flurprimidol)，氟磺酰草胺(mefluidide)，多效唑(paclobutrazol)，四环唑(tetcyclacis)，烯效唑(uniconazole)，芸苔素内酯(brassinolide)，乙基芸苔素内酯(brassinolide-ethyl)和乙烯(ethylene)。取决于在本发明制剂的组分存在下使用植物生长调节剂化合物的稳定性以及化合物的优选施用模式，这些化合物可以与本发明的三氯甲基吡啶制剂一起使用。在很多情况下，可以在将本发明的制剂施用于土壤之前或之后通过任何适宜的方式施用化合物。

[0183] 示例性制剂

[0184] 通过将工业级的三氯甲基吡啶溶解在溶剂体系中，制备包含极性溶剂的高加载量三氯甲基吡啶SL制剂(360g/L)，其包括极性溶剂可混溶性腐蚀抑制剂。在IKA混合下将溶液混合直至溶液基本均匀。

[0185] 现参照表1。在50℃温度在不同时间间隔测试所有样品的金属腐蚀稳定性，并将其与N-Serve商业对照制剂进行比较。结果示于表1中。在40ml制备的三氯甲基吡啶制剂中测试金属取样片(coupons)(碳钢；AISI 1018)的腐蚀稳定性。将取样片的约45％浸入腐蚀测试的溶液中。金属取样片的宽度约为1.5英寸、长度为3英寸、厚度为1/16英寸至1/8英寸。在测试过程中，通过检查取样片表面上的任何颜色变化或残留沉积物，目视检查取样片的腐蚀情况。这些实验的结果总结于表1中。

[0186] 表1：在50℃用碳钢取样片进行腐蚀测试后包含极性溶剂的稳定高加载量三氯甲基吡啶SL制剂(360g/L工业级三氯甲基吡啶)的实施例组合物。对照(N-Serve)样品的三氯甲基吡啶加载量为240g/L。

[0187]

[0188]

[0189]

[0190] 表1中得到的商购可得溶剂的通用商业名称：Hallcomid M-8-10：N,N-二甲基辛酰胺(N,N-二甲基羊脂酰胺)和N,N-二甲基癸酰胺(N,N-二甲基羊蜡酰胺)的混合物；RhodiaSolv RPDE：由己二酸二甲酯、戊二酸二甲酯和琥珀酸二甲酯的反应物质组成的溶剂混合物；和Aromatic 100：溶剂石脑油(石油)，轻质芳烃；TamiSolve NxG：N-丁基吡咯烷酮。

[0191] 实施例2：制备360g/L的工业级三氯甲基吡啶在磷酸三乙酯中的原料溶液，并且向该溶液中添加特定量的添加剂以限制对碳钢的腐蚀。玻璃罐中留下少量(约15mL)的溶液用于测试在室温(约20℃)和-12℃的储存稳定性。-12℃样品在达到24小时老化后通过在冷溶液中混入少量小颗粒工业级三氯甲基吡啶进行接种，并且立即回到-12℃的储存温度进行储存。将碳钢取样片部分浸入在54℃储存的溶液中。定期观察取样片的任何液相和气相腐蚀迹象。观察在室温和-12℃的溶液的任何不均匀性、结晶性和流动性。表2显示观察情况的总结。

[0192] 表2：

[0193]

[0194] 实施例3：以不同比率的环戊酮或环己酮和Rhodiasolv RPDE(戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯和琥珀酸二甲酯的混合物)的混合物制备工业级三氯甲基吡啶(90％，360g/L)的均匀组合物。玻璃罐中留下少量(约15mL)溶液用于在室温(约20℃)和-10℃的储存稳定性评价。-10℃样品在达到24小时老化后通过在冷溶液中混入少量小颗粒工业级三氯甲基吡啶进行接种，并将其立即回到-10℃的储存温度进行储存。观察不同温度的溶液的任何不均匀性、结晶性和流动性。在储存2周内的任何温度，没有观察到溶液中有晶体或任何其它不均匀性。表3显示组合物及它们的稳定性的总结。

[0195] 表3：

[0196]

[0197] 腐蚀测试：制备360g/L工业级三氯甲基吡啶在环己酮/RPDE(60:40重量比)中的原料溶液，并且向该溶液中添加特定量的腐蚀抑制剂。使用以下方案测试所得溶液对碳钢罐的腐蚀问题。将碳钢取样片部分浸入在54℃储存的溶液中。定期观察取样片的任何液相和气相腐蚀迹象。表4显示观察情况的总结。

[0198] 表4：

[0199]

[0200] 实施例4：储存稳定性测试：将工业级三氯甲基吡啶(360g/L)的均匀组合物分散在甲氧基苯溶剂中，玻璃罐中留下一定量的约15mL溶液用于测试在室温(约20℃)、54℃和-7℃的储存稳定性。-7℃样品在达到24小时老化后通过在冷溶液中混入少量小颗粒工业级三氯甲基吡啶进行接种，并将其立即回到-7℃的温度进行储存。观察不同温度的溶液的任何不均匀性、结晶性和流动性。在储存2周内的任何温度，没有观察到溶液中有晶体或任何其它不均匀性。

[0201] 腐蚀测试：制备360g/L工业级三氯甲基吡啶在甲氧基苯中的原料溶液，并向该溶液中添加特定量的腐蚀抑制剂。使用以下方案测试所得溶液对碳钢罐的腐蚀问题。将碳钢取样片部分浸入在54℃储存的溶液中。定期观察取样片的任何液相和气相腐蚀迹象。表5显示观察情况的总结。

[0202] 表5：

[0203]

[0204]

[0205] 虽然在附图和前面的描述中已经对新颖技术进行详细说明和描述，但应该认识到这是说明性的而不是限制性的，应当理解，仅已经显示和描述优选的实施方式，并且期望保护在新颖技术精神范围内进行的所有改变和修改。此外，虽然新颖技术是用特定的实施例、理论论证、说明和阐释进行说明的，但这些说明和附带的讨论决不应解释为限制该技术。所有专利、专利申请以及本申请中引用的文本、科学论文、出版物等参考文献的整体内容通过引用并入本申请。