专利汇可以提供基于取代的环二羰基化合物和安全剂的选择性除草剂专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且本 发明 涉及选择性 除草剂 组合物,其特征在于它们包含有效量的活性物质混合物,该混合物包括:a)式(I)的取代的环二羰基化合物,其中W,X和Y具有 说明书 中给出的含义和CDC表示说明书中给出的二羰基之一,以及b)至少一种选自说明书中给出的化合物的改善栽培 植物 耐受性的化合物,特别是解草酯和吡唑解草酯。本发明还涉及所述组合物作为选择性除草剂的用途和应用该组合物防治不希望的植物生长的方法。,下面是基于取代的环二羰基化合物和安全剂的选择性除草剂专利的具体信息内容。
1.一种除草组合物,包括有效量的活性化合物混剂,该活性化合物 混剂包含
(a)至少一种式(I)的取代的环二羰基化合物,
其中
W表示氢,氯,溴,甲基,乙基,甲氧基或乙氧基,
X表示氯,溴,甲基,乙基,丙基,甲氧基,乙氧基,三氟甲基, 二氟甲氧基,三氟甲氧基或氰基,
Y表示氢,氯,溴,甲基,三氟甲基或表示下述基团
其中
V1表示氢,氟,氯,溴,甲基,乙基,叔丁基,甲氧基,三氟甲 基或三氟甲氧基,
V2表示氢,氟,氯,甲基,甲氧基或三氟甲基,
CDC表示下列基团之一:
A表示氢,表示C1-C4烷基或C1-C2烷氧基C1-C2烷基,它们各自 任选被氟一至三取代,表示任选被氟,甲基或甲氧基一取代的C3-C6 环烷基,
B表示氢,甲基或乙基,或
A,B与它们连接的碳原子一起表示饱和的C5-C6环烷基,其中任 选一个环原子被氧替换以及任选被甲基,三氟甲基,甲氧基,乙氧基, 丙氧基,丁氧基或异丁氧基一取代,条件是在这种情况下Q3表示氢, 或
A,B与它们连接的碳原子一起表示C5-C6环烷基,该环烷基被含 有两个不直接相邻的氧原子的亚烷二氧基取代,条件是在这种情况下 Q3表示氢,
D表示氢,表示各自任选被氟一至三取代以及任选一个亚甲基被 氧或硫替换的C1-C4烷基,C3-C4链烯基,C1-C2烷氧基C2-C3烷基或 C3-C6环烷基,或者不是式(I-1)化合物的情况下,表示各自任选被氟, 氯,溴,甲基,乙基,正丙基,异丙基,甲氧基,乙氧基,三氟甲基 或三氟甲氧基一至二取代的苯基或吡啶基,或
A和D一起表示任选取代的C3-C5烷二基,其中任选一个碳原子 被氧或硫替换以及该烷二基任选被甲基一或二取代,或
式(I-1)化合物的情况下,A和D与其连接的原子一起表示下述基 团:
AD-1
A和Q1一起表示任选被甲基或甲氧基一或二取代的C3-C4烷二 基,或
Q1表示氢,
Q2表示氢,
Q4,Q5和Q6各自独立地表示氢或甲基,
Q3表示氢,甲基,乙基或C3-C6环烷基,或
Q3和Q4与它们连接的碳一起表示任选被甲基或甲氧基一取代的 饱和的C5-C6-环,其中任选一个环原子被氧或硫替换,条件是在这种 情况下A表示氢,
G表示氯或硝基,
以及
其中式(I-1)化合物是指当CDC表示(1)的化合物,
(b)至少一种选自下述化合物的改善农作物耐受性的化合物:
双苯噁唑酸-乙酯,吡唑解草酯或下列化合物
其中,每重量份的式(I)活性化合物,使用0.001至1000重量份上 述(b)所列的改善农作物耐受性的化合物。
2.权利要求1的除草组合物,其中改善作物耐受性的化合物是吡唑 解草酯。
3.控制不需要的植物生长的方法,其特征在于将权利要求1的除草 组合物施用至植物或它们的生长环境。
4.权利要求1的除草组合物控制不需要的植物生长的用途。
5.控制不需要的植物生长的方法,其特征在于将如权利要求1中所 述的式(I)的环二羰基化合物和如权利要求1中所述的改善作物耐受 性的化合物在时间上一个紧接着另一个地分开施用至植物或它们的生 长环境。
已知4-氯-和4-硝基-4-苯基吡唑基-3,5-二酮(WO99/20610)具有除 草活性,以及3-卤代-和3-硝基-3-苯基-取代的吡咯烷-2,4-二酮和4-氧 基呋喃-2-酮(JP12086628)以及氯酮内酰胺(WO03/029213)具有杀螨和 杀虫活性。
然而,这些化合物的活性和/或农作物耐受性并不能在所有条件下 完全令人满意。
令人惊奇的是,现在已经发现,当与下文描述的改善农作物耐受 性的化合物(安全剂/解毒剂)一起使用时,非常成功地阻止了某些取代 的环二羰基化合物对农作物产生的伤害并可特别有利地用作广谱除草 混剂,以选择性地防治有用作物中的杂草,例如禾谷类作物以及玉米, 大豆和水稻中的杂草。
本发明提供了包含有效量的活性化合物混剂的选择性除草组合 物,该活性化合物混剂包括,
(a)至少一种式(I)的取代的环二羰基化合物,包括所有的异构 体,
其中
W表示氢,卤素,烷基,链烯基,炔基,烷氧基,链烯氧基,卤 代烷基,卤代烷氧基,卤代烯氧基,硝基或氰基,
X表示卤素,烷基,链烯基,炔基,烷氧基,链烯氧基,烷硫基, 烷基亚磺酰基,烷基磺酰基,卤代烷基,卤代烷氧基,卤代烯氧基, 硝基或氰基,
Y表示氢,卤素,烷基,卤代烷基,卤代烷氧基,硝基,氰基或 任选表示取代的苯基或杂芳基,
CDC表示下列基团之一,包括所有异构体形式,
其中
A表示氢,各自任选卤素取代的烷基,链烯基,烷氧基烷基,烷 硫基烷基,饱和或未饱和的、任选取代的环烷基,其中任选至少一个 环原子被杂原子替换,或各自任选由卤素,烷基,卤代烷基,烷氧基, 卤代烷氧基,氰基或硝基取代的芳基,芳烷基或杂芳基,
B表示氢,烷基或烷氧基烷基,或
A和B与它们连接的碳原子一起表示未取代或取代的环,该环是 饱和或未饱和的并任选含有至少一个杂原子,
D表示氢或任选取代的选自下列的基团:烷基,链烯基,炔基, 烷氧基烷基,饱和或未饱和的环烷基,其中任选一个或多个环原子被 杂原子替换,芳烷基,芳基,杂芳基烷基或杂芳基或者
A和D与它们连接的原子一起表示饱和或未饱和的并任选含有至 少一个杂原子的环,该环在A,D-位置上是未取代或取代的,或
A和Q1一起表示任选被羟基取代的烷二基或烯二基,各自任选 取代的烷基,烷氧基,烷硫基,环烷基,苄氧基或芳基,或
Q1表示氢或烷基,
Q2,Q4,Q5和Q6各自独立地表示氢或烷基,
Q3表示氢,烷基,烷氧基烷基,烷硫基烷基,任选取代的环烷 基(其中任选一个亚甲基被氧或硫替换)或任选取代的苯基,或
Q3和Q4与它们连接的碳原子一起表示未取代或取代的环,该环 是饱和的或未饱和的并任选含有杂原子,
G表示卤素或硝基,
以及
(b)至少一种选自下述化合物的改善农作物耐受性的化合物:
4-二氯乙酰基-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]-癸烷(AD-67,MON-4660)、1- 二氯乙酰基六氢-3,3,8a-三甲基吡咯并[1,2-a]-嘧啶-6(2H)-酮 (Dicyclonon,BAS-145138)、4-二氯乙酰基-3,4-二氢-3-甲基-2H-1,4-苯 并噁嗪(解草酮)、5-氯-喹啉-8-氧基乙酸(1-甲基己基酯)(解草酯-还可参 见EP-A-86750、EP-A-94349、EP-A-191736、EP-A-492366中的相关 化合物)、3-(2-氯苄基)-1-(1-甲基-1-苯基乙基)脲(苄草隆)、α-(氰基甲 氧亚氨基)苯基乙腈(解草胺腈)、2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-D)、4-(2,4-二 氯苯氧基)丁酸(2,4-DB)、1-(1-甲基-1-苯基乙基)-3-(4-甲基苯基)脲(香 草隆)、3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏)、哌啶-1-硫代甲酸-S-1-甲基- 1-苯基乙基酯(哌草丹)、2,2-二氯-N-(2-氧代-2-(2-丙烯基氨基)乙基)-N- (2-丙烯基)-乙酰胺(DKA-24)、2,2-二氯-N,N-二-2-丙烯基乙酰胺(烯丙 酰草胺)、4,6-二氯-2-苯基嘧啶(解草啶)、1-(2,4-二氯苯基)-5-三氯甲基 -1H-1,2,4-三唑-3-甲酸乙醋(解草唑乙酯-还可参见EP-A-174562和 EP-A-346620中的相关化合物)、2-氯-4-三氟甲基噻唑-5-甲酸苯基甲 酯(解草安)、4-氯-N-(1,3-二氧杂戊环-2-基甲氧基)-α-三氟苯乙酮肟(肟 草安)、3-二氯乙酰基-5-(2-呋喃基)-2,2-二甲基噁唑烷(解草噁唑, MON-13900)、4,5-二氢-5,5-二苯基-3-异噁唑甲酸乙酯(双苯噁唑酸乙酯 -还可参见WO-A-95/07897中的相关化合物)、1-(乙氧基羰基)乙基- 3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸酯(Lactidichlor)、(4-氯-邻甲苯基氧基)乙酸 (MCPA)、2-(4-氯邻甲苯基氧基)丙酸(2甲4氯丙酸)、1-(2,4-二氯苯 基)-4,5-二氢-5-甲基-1H-吡唑-3,5-二甲酸二乙酯(吡唑解草酯-还可参 见WO-A-91/07874中的相关化合物)、2-二氯甲基-2-甲基-1,3-二氧杂 戊环(MG-191)、2-丙烯基-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷4-二硫代甲酸酯 (MG-838)、1,8-萘二甲酸酐、α-(1,3-二氧杂戊环-2-基甲氧亚氨基)苯 基乙腈(解草腈)、2,2-二氯-N-(1,3-二氧杂戊环-2-基甲基)-N-(2-丙烯基) 乙酰胺(PPG-1292)、3-二氯乙酰基-2,2-二甲基噁唑烷(R-28725)、3-二 氯乙酰基-2,2,5-三甲基噁唑烷(R-29148)、4-(4-氯邻甲苯基)丁酸、4-(4- 氯苯氧基)丁酸、二苯基甲氧基乙酸、二苯基甲氧基乙酸甲酯、二苯基 甲氧基乙酸乙酯、1-(2-氯苯基)-5-苯基-1H-吡唑-3-甲酸甲酯、1-(2,4- 二氯苯基)-5-甲基-1H-吡唑-3-甲酸乙酯、1-(2,4-二氯苯基)-5-异丙基-1H- 吡唑-3-甲酸乙酯、1-(2,4-二氯-苯基)-5-(1,1-二甲基乙基)-1H-吡唑-3-甲 酸乙酯、1-(2,4-二氯苯基)-5-苯基-1H-吡唑-3-甲酸乙酯(也可参见EP- A-269806和EP-A-333131中的相关化合物)、5-(2,4-二氯苄基)-2-异噁 唑啉-3-甲酸乙酯、5-苯基-2-异噁唑啉-3-甲酸乙酯、5-(4-氟苯基)-5-苯 基-2-异噁唑啉-3-甲酸乙酯(也可参见WO-A-91/08202中的相关化合 物)、5-氯喹啉-8-氧基乙酸-(1,3-二甲基丁-1-基)酯、5-氯喹啉-8-氧基- 乙酸-4-烯丙基氧基丁基酯、5-氯喹啉-8-氧基乙酸-1-烯丙基氧基丙-2- 基-酯、5-氯喹啉-8-氧基乙酸甲酯、5-氯喹啉-8-氧基乙酸乙酯、5-氯喹 啉-8-氧基乙酸烯丙酯、5-氯喹啉-8-氧基-乙酸-2-氧代-丙-1-基酯、5-氯 喹啉-8-氧基丙二酸二乙酯、5-氯喹啉-8-氧基丙二酸二烯丙基酯、5-氯 喹啉-8-氧基丙二酸二乙酯(也可参见EP-A-582198中的相关化合物)、 4-羧基-苯并二氢吡喃-4-基乙酸(AC-304415,参见EP-A-613618)、4- 氯苯氧基乙酸、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯酮、1-溴-4-氯甲基磺酰基苯、 1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基-氨磺酰)苯基]-3-甲基脲(别名:N-(2-甲氧基 苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺)、1-[4-(N-2-甲氧基苯甲 酰基氨磺酰)苯基]-3,3-二甲基脲、1-[4-(N-4,5-二甲基苯甲酰基氨磺酰) 苯基]-3-甲基脲、1-[4-(N-萘基氨磺酰)苯基]-3,3-二甲基脲、N-(2-甲氧 基-5-甲基苯甲酰基)-4-(环丙基氨基羰基)苯磺酰胺,
和/或下列通式定义的下述化合物之一:
通式(IIa)化合物
或通式(IIb)化合物
或式(IIc)化合物
其中
n表示0至5的数,
A1表示下列的二价杂环基团之一
其中
n如上定义,
A2表示任选被C1-C4烷基和/或C1-C4烷氧基羰基取代的具有1或 2个碳原子的烷二基,
R8表示羟基、巯基、氨基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6 烷基氨基或二-(C1-C4烷基)氨基,
R9表示羟基、巯基、氨基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6 烷基氨基或二-(C1-C4烷基)氨基,
R10表示各自任选被氟、氯和/或溴取代的C1-C4烷基,
R11表示氢、各自任选被氟、氯和/或溴取代的C1-C6烷基、C2-C6 链烯基或C2-C6炔基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、二氧杂环戊烷基C1- C4烷基、呋喃基、呋喃基C1-C4烷基、噻吩基、噻唑基、哌啶基,或 者任选被氟、氯和/或溴或C1-C4烷基取代的苯基,
R12表示氢、各自任选被氟、氯和/或溴取代的C1-C6烷基、C2-C6 链烯基或C2-C6炔基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、二氧杂环戊烷基C1- C4烷基、呋喃基、呋喃基C1-C4烷基、噻吩基、噻唑基、哌啶基,或 者任选被氟、氯和/或溴或者C1-C4烷基取代的苯基,或者与R11一起 表示各自任选被C1-C4烷基、苯基、呋喃基、稠合的苯环或者被两个 与其连接的碳原子一起形成5或6元碳环的取代基取代的C3-C6烷二 基或者C2-C5氧杂烷二基,
R13表示氢、氰基、卤素,或者表示各自任选被氟、氯和/或溴取 代的C1-C4烷基、C3-C6环烷基或者苯基,
R14表示氢、任选被羟基、氰基、卤素或C1-C4烷氧基取代的C1- C6烷基、C3-C6环烷基或者三(C1-C4烷基)甲硅烷基,
R15表示氢、氰基、卤素,或者表示各自任选被氟、氯和/或溴取 代的C1-C4烷基、C3-C6环烷基或者苯基,
X1表示硝基、氰基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4 烷氧基或者C1-C4卤代烷氧基,
X2表示氢、氰基、硝基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4 烷氧基或C1-C4卤代烷氧基,
X3表示氢、氰基、硝基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4 烷氧基或C1-C4卤代烷氧基,
和/或下列通式定义的下述化合物:
通式(IId)化合物
或通式(IIe)化合物
其中
n表示0至5的数,
R16表示氢或C1-C4烷基,
R17表示氢或C1-C4烷基,
R18表示氢,各自任选被氰基、卤素或者C1-C4烷氧基取代的C1- C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基或者二(C1-C4 烷基)氨基、或者各自任选被氰基、卤素或者C1-C4烷基取代的C3-C6 环烷基、C3-C6环烷氧基、C3-C6环烷硫基或者C3-C6环烷基氨基,
R19表示氢,任选被氰基、羟基、卤素或者C1-C4烷氧基取代的 C1-C6烷基,各自任选被氰基或者卤素取代的C3-C6-链烯基或C3-C6炔 基,或者任选被氰基、卤素或C1-C4烷基取代的C3-C6环烷基,
R20表示氢,任选被氰基、羟基、卤素或C1-C4烷氧基取代的C1- C6烷基,各自任选被氰基或卤素取代的C3-C6链烯基或C3-C6炔基, 任选被氰基、卤素或C1-C4烷基取代的C3-C6环烷基,或任选被硝基、 氰基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代 烷氧基取代的苯基,或者与R19一起表示各自任选被C1-C4烷基取代 的C2-C6烷二基或C2-C5氧杂烷二基,
X4表示硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、甲酰基、氨磺酰、羟 基、氨基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4 卤代烷氧基,和
X5表示硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、甲酰基、氨磺酰、羟 基、氨基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4 卤代烷氧基。
在所述定义中,烃链如在烷基或烷二基中,包括与杂原子连接的 情况,如在烷氧基中,各自可以是直链或支链的。
还取决于取代基的种类,式(I)化合物可以几何和/或旋光异构体 或者以不同组成的异构体混合物形式存在,所述异构体混合物任选可 通过常规方法分离。本发明的主题既包括纯的异构体也包括异构体混 合物,及其应用以及含有它们的组合物。下面为了简便起见,各自仅 提及式(I)化合物,但是其表示的含义既包括纯的化合物,也任选包 括具有不同比例的异构体化合物的异构体混合物。
根据基团CDC的含义(1)-(6),给出下述主要结构(I-1)至(I-6):
其中
A,B,D,G,Q1,Q2,Q3,Q4,Q5,Q6,W,X和Y如上定义。
式(I)提供了本发明除草组合物中的取代的环酮烯醇的一般定 义。下面说明在上文和下文提到的式中给出的基团的优选的取代基或 范围:
W优选表示氢,卤素,C1-C6烷基,C1-C6卤代烷基或C1-C6烷氧 基,
X优选表示卤素,C1-C6烷基,C2-C6链烯基,C2-C6炔基,C1-C6 卤代烷基,C1-C6烷氧基,C3-C6链烯氧基,C1-C6卤代烷氧基,C3-C6 卤代烯氧基,硝基或氰基,
Y优选表示氢,卤素,C1-C4烷基,C1-C2卤代烷基,C1-C2卤代 烷氧基,氰基或表示下列基团之一,
其中
V1表示氢,卤素,C1-C12烷基,C1-C6烷氧基,C1-C4卤代烷基, C1-C4卤代烷氧基,硝基或氰基,
V2和V3各自独立地表示氢,卤素,C1-C6烷基,C1-C6烷氧基, C1-C4卤代烷基或C1-C4卤代烷氧基,
CDC优选表示下列基团之一
A优选表示氢或各自任选卤素取代的C1-C12烷基,C3-C8链烯基, C1-C10烷氧基C1-C8烷基,C1-C10烷硫基C1-C6烷基,任选卤素,C1-C6 烷基或C1-C6烷氧基取代的C3-C8环烷基,其中任选一个或两个不直 接相邻的环原子被氧和/或硫替换或者表示各自任选卤素,C1-C6烷基, C1-C6卤代烷基,C1-C6烷氧基,C1-C6卤代烷氧基,氰基或硝基取代 的苯基或苯基C1-C6烷基,
B优选表示氢,C1-C12烷基或C1-C8烷氧基C1-C6烷基,或
A,B与它们连接的碳原子一起优选表示饱和的C3-C10环烷基或 未饱和的C5-C10环烷基,其中任选一个环原子被氧或硫替换以及任选 被C1-C8烷基,C3-C10环烷基,C1-C8卤代烷基,C1-C8烷氧基,C1-C8 烷硫基,卤素或苯基一或二取代,或
A,B与它们连接的碳原子一起优选表示C5-C6环烷基,该环烷 基被亚烷二氧基或亚烷二硫基取代或者是被任选含有一个或两个不直 接相邻的氧和/或硫原子并任选被C1-C4烷基取代的亚烷二基取代,其 中亚烷二氧基,亚烷二硫基或亚烷二基与它们连接的碳原子一起形成 另一个五至八元环,或
A,B与它们连接的碳原子一起优选表示C3-C8环烷基或C5-C8环 烯基,其中两个取代基与它们连接的碳原子一起表示各自任选C1-C6 烷基-,C1-C6烷氧基或卤素取代的C2-C6烷二基,C2-C6烯二基或C4- C6烷二烯二基,其中任选一个亚甲基被氧或硫替换,
D优选表示氢,各自任选卤素取代的C1-C12烷基,C3-C8链烯基, C3-C8炔基,C1-C10烷氧基C2-C8烷基,任选卤素,C1-C4烷基,C1-C4 烷氧基或C1-C4卤代烷基取代的C3-C8环烷基,其中任选一个环原子 被氧或硫替换或者各自任选卤素,C1-C6烷基,C1-C6卤代烷基,C1-C6 烷氧基,C1-C6卤代烷氧基,氰基或硝基取代的苯基或苯基C1-C6烷基,
A和D一起优选表示各自任选取代的C3-C6烷二基或C3-C6烯二 基,其中任选一个亚甲基被羰基,氧或硫替换,以及
可能的取代基各自为:
卤素,羟基,巯基或各自任选卤素取代的C1-C10烷基或C1-C6烷 氧基,或另一个C3-C6烷二基,C3-C6烯二基或丁二烯基,其任选被C1-C6 烷基取代或其中任选两个相邻取代基与它们连接的碳原子一起形成另 一饱和或未饱和的具有5或6个环原子的环(在式(I-1)化合物的情况 下,A和D与它们连接的原子一起优选表示,例如,下述基团AD-1 至AD-10),其可含有氧或硫,
A和Q1一起优选表示C3-C6烷二基或C4-C6烯二基,其此外被 C1-C2烷二基或者被氧原子桥接,这些基团中的每个基团任选被下列 取代基一或二取代:相同或不同的卤素,各自任选被相同或不同的卤素 一至三取代的C1-C10烷基,C1-C6烷氧基,C1-C6烷硫基,C3-C7环烷 基,或者各自任选被选自卤素,C1-C6烷基和C1-C6烷氧基的相同或不 同取代基一至三取代的苄氧基或苯基,或者
Q1优选表示氢或C1-C4烷基,
Q2,Q4,Q5和Q6各自独立地优选表示氢或C1-C4烷基,
Q3优选表示氢,C1-C6烷基,C1-C6烷氧基C1-C2烷基,C1-C6烷 硫基C1-C2烷基,任选卤素,C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的C3-C8 环烷基,其中任选一个亚甲基被氧或硫替换或者表示任选卤素,C1-C4 烷基,C1-C4烷氧基,C1-C2卤代烷基,C1-C2卤代烷氧基,氰基或硝 基取代的苯基,或
Q3和Q4与它们连接的碳原子一起优选表示任选C1-C4烷基,C1- C4烷氧基或C1-C4烷氧基或C1-C2卤代烷基取代的C3-C7环,其中任 选一个环原子被氧或硫替换,
G优选表示氯,溴或硝基。
作为优选的上述基团定义中,卤素表示氟,氯,溴和碘,特别是 氟,氯和溴。
W特别优选表示氢,氯,溴,C1-C3烷基或C1-C3烷氧基,
X特别优选表示氯,溴,C1-C4烷基,C1-C4烷氧基,C1-C3卤代 烷基,C1-C3卤代烷氧基或氰基,
Y特别优选表示氢,氯,溴,C1-C2烷基,三氟甲基或表示下列 基团
V1特别优选表示氢,氟,氯,溴,C1-C6烷基,C1-C4烷氧基,C1-C2 卤代烷基,C1-C2卤代烷氧基,硝基或氰基,
V2特别优选表示氢,氟,氯,溴,C1-C4烷基,C1-C4烷氧基,C1-C2 卤代烷基或C1-C2卤代烷氧基,
CDC特别优选表示下列基团之一:
A特别优选表示氢,表示C1-C6烷基或C1-C4烷氧基C1-C2烷基, 它们各自任选被氟或氯一至三取代,或者表示任选被氟,氯,C1-C2 烷基或C1-C2烷氧基一至二取代的C3-C7环烷基,
B特别优选表示氢或C1-C6烷基,或
A,B与它们连接的碳原子一起特别优选表示饱和的C3-C7环烷 基,其中任选一个环原子被氧或硫替换以及任选被C1-C4烷基,C1-C2 卤代烷基或C1-C4烷氧基一取代,条件是在这种情况下Q3特别优选表 示氢或甲基,或
A,B与它们连接的碳原子一起特别优选表示C5-C6环烷基,该 环烷基是被任选含有一个或两个不直接相邻的氧或硫原子并任选被甲 基或乙基取代的亚烷二基取代或者被亚烷二氧基取代,这些亚烷二基 与它们连接的碳原子一起形成另一个五或六元环,条件是在这种情况 下Q3特别优选表示氢或甲基,或
A,B与它们连接的碳原子一起特别优选表示C3-C6环烷基或C5- C6环烯基,其中两个取代基与它们连接的碳原子一起表示其中任选一 个亚甲基被氧替换以及各自任选被甲基或甲氧基一取代的丁二烯二基 或C2-C4烷二基或C2-C4烯二基,条件是在这种情况下Q3特别优选表 示氢或甲基,
D特别优选表示氢,表示各自任选被氟或氯一至三取代的C1-C6 烷基,C3-C6链烯基,C1-C4烷氧基C2-C3烷基,表示任选被C1-C2烷 基,C1-C2烷氧基或三氟甲基一取代以及其中任选一个亚甲基被氧或 硫替换的C3-C7环烷基,或者(不是式(I-1)化合物的情况下)表示各自 任选被氟,氯,溴,C1-C4烷基,C1-C2卤代烷基,C1-C4烷氧基或C1- C2-卤代烷氧基一至二取代的苯基,吡啶基或苄基,或
A和D一起特别优选表示任选取代的C3-C5烷二基,其中一个亚 甲基被氧或硫替换,取代基可以是C1-C2烷基,或
A和D(式(I-1)化合物的情况下)与其连接的原子一起特别优选表 示下列基团AD-1至AD-10之一:
A和Q1一起特别优选表示C3-C4烷二基或C3-C4烯二基,它们各 自任选被选自下列的相同或不同取代基一或二取代:C1-C2-烷基或C1- C2-烷氧基,或
Q1特别优选表示氢,
Q2特别优选表示氢,
Q4,Q5和Q6各自独立地特别优选表示氢或C1-C2烷基,
Q3特别优选表示氢,C1-C4烷基,C1-C4烷氧基C1-C2烷基,C1-C4 烷硫基C1-C2烷基或任选甲基或甲氧基取代的C3-C6环烷基,其中任 选一个亚甲基被氧或硫替换,或
Q3和Q4与它们连接的碳一起特别优选表示任选被C1-C4烷基或 C1-C4烷氧基一至二取代的饱和的C5-C6环,其中任选一个环原子被氧 或硫替换,
条件是在这种情况下A特别优选表示氢或甲基,
G特别优选表示氯或硝基。
作为特别优选的上述基团定义中,卤素表示氟,氯,溴和碘,特 别是氟,氯和溴。
W更特别优选表示氢,氯,溴,甲基,乙基,甲氧基或乙氧基,
X更特别优选表示氯,溴,甲基,乙基,丙基,甲氧基,乙氧基, 三氟甲基,二氟甲氧基,三氟甲氧基或氰基,
Y更特别优选表示氢,氯,溴,甲基,三氟甲基或表示下述基团
其中
V1更特别优选表示氢,氟,氯,溴,甲基,乙基,叔丁基,甲 氧基,三氟甲基或三氟甲氧基,
V2更特别优选表示氢,氟,氯,甲基,甲氧基或三氟甲基,
CDC更特别优选表示下列基团之一:
A更特别优选表示氢,表示C1-C4烷基或C1-C2烷氧基C1-C2烷 基,它们各自任选被氟一至三取代,表示任选被氟,甲基或甲氧基一 取代的C3-C6-环烷基,
B更特别优选表示氢,甲基或乙基,或
A,B与它们连接的碳原子一起更特别优选表示饱和的C5-C6环 烷基,其中任选一个环原子被氧替换以及任选被甲基,三氟甲基,甲 氧基,乙氧基,丙氧基,丁氧基或异丁氧基一取代,条件是在这种情 况下Q3更特别优选表示氢,或
A,B与它们连接的碳原子一起更特别优选表示C5-C6环烷基, 该环烷基被含有两个不直接相邻的氧原子的亚烷基二氧基取代,条件 是在这种情况下Q3更特别优选表示氢,
D更特别优选表示氢,表示各自任选被氟一至三取代以及其中任 选一个亚甲基被氧或硫替换的C1-C4烷基,C3-C4链烯基,C1-C2烷氧 基C2-C3烷基或C3-C6环烷基,或者(不是式(I-1)化合物的情况下)表 示各自任选被氟,氯,溴,甲基,乙基,正丙基,异丙基,甲氧基, 乙氧基,三氟甲基或三氟甲氧基一至二取代的苯基或吡啶基,或
A和D一起更特别优选表示任选取代的C3-C5烷二基,其中任选 一个碳原子被氧或硫替换以及该烷二基任选被甲基一或二取代,或
A和D(式(I-1)化合物的情况下)与其连接的原子一起表示下述基 团:
A和Q1一起更特别优选表示任选被甲基或甲氧基一或二取代的 C3-C4烷二基,或
Q1更特别优选表示氢,
Q2更特别优选表示氢,
Q4,Q5和Q6各自独立地更特别优选表示氢或甲基,
Q3更特别优选表示氢,甲基,乙基或C3-C6环烷基,或
Q3和Q4与它们连接的碳一起更特别优选表示任选被甲基或甲氧 基一取代的饱和的C5-C6环,其中任选一个环原子被氧或硫替换,条 件是在这种情况下A更特别优选表示氢,
G更特别优选表示氯或硝基。
上面给出的一般或优选基团定义或解释可以互相组合,即包括各 自的范围和优选范围之间的任意组合。
本发明优选包含上述作为优选给出的定义的组合的式(I)化合 物。
本发明特别优选包含上述作为特别优选给出的定义的组合的式(I) 化合物。
本发明更特别优选包含上述作为更特别优选给出的定义的组合的 式(I)化合物。
饱和或未饱和的烃基,如烷基或链烯基,包括与杂原子结合,例 如在烷氧基中,只要可能各自可以为直链或支链。
除非另有说明,任选取代的基团可以是一或多取代的,其中在多 取代的情况下取代基可以相同或不同。
除了在实施例中给出的化合物外,还特别提及下述式(I-1)化合物:
表1:W=CH3,X=CH3,Y=CH3。
表2:A,B和D如表1中所述
W=CH3;X=CH3;Y=Cl。
表3:A,B和D如表1中所述
W=CH3;X=CH3;Y=Br。
表4:A,B和D如表1中所述
W=C2H5;X=CH3;Y=Cl。
表5:A,B和D如表1中所述
W=C2H5;X=CH3;Y=Br。
表6:A,B和D如表1中所述
W=C2H5;X=C2H5;Y=Cl。
表7:A,B和D如表1中所述
W=C2H5;X=C2H5;Y=Br。
表8:A,B和D如表1中所述
W=CH3;X=Cl;Y=Cl。
表9:A,B和D如表1中所述
W=CH3;X=Br;Y=Br。
表10:A,B和D如表1中所述
W=CH3;X=Cl;Y=Br。
表11:A,B和D如表1中所述
W=CH3;X=Br;Y=Cl。
表12:A,B和D如表1中所述
W=C2H5;X=Cl;Y=Cl。
表13:A,B和D如表1中所述
W=C2H5;X=Br;Y=Br。
表14:A,B和D如表1中所述
W=C2H5;X=Cl;Y=Br。
表15:A,B和D如表1中所述
W=C2H5;X=Br;Y=Cl。
表16:A,B和D如表1中所述
W=CH3;X=CH3;Y=(4-Cl-C6H4)。
表17:A,B和D如表1中所述
W=CH3;X=Cl;Y=(4-Cl-C6H4)。
表18:A,B和D如表1中所述
W=C2H5;X=CH3;Y=(4-Cl-C6H4)。
表19:A,B和D如表1中所述
W=C2H5;X=Cl;Y=(4-Cl-C6H4)。
表20:A,B和D如表1中所述
W=C2H5;X=C2H5;Y=(4-Cl-C6H4)。
表21:A,B和D如表1中所述
W=C2H5;X=C2H5;Y=CH3。
表22:A,B和D如表1中所述
W=C2H5;X=CH3;Y=CH3。
表23:A,B和D如表1中所述
W=C2H5;X=Br;Y=CH3。
除在制备实施例中给出的化合物外,还特别提及下述式(I-2-a)化 合物:
表23:W=CH3,X=CH3,Y=CH3。
表24:A和B如表23中所述
W=CH3;X=CH3;Y=Cl。
表25:A和B如表23中所述
W=CH3;X=CH3;Y=Br。
表26:A和B如表23中所述
W=C2H5;X=CH3;Y=Cl。
表27:A和B如表23中所述
W=C2H5;X=CH3;Y=Br。
表28:A和B如表23中所述
W=C2H5;X=C2H5;Y=Cl。
表29:A和B如表23中所述
W=C2H5;X=C2H5;Y=Br。
表30:A和B如表23中所述
W=CH3;X=CH3;Y=(4-Cl-C6H4)。
表31:A和B如表23中所述
W=CH3;X=C2H5;Y=(4-Cl-C6H4)。
表32:A和B如表23中所述
W=C2H5;X=C2H5;Y=(4-Cl-C6H4)。
表33:A和B如表23中所述
W=Cl;X=CH3;Y=(4-Cl-C6H4)。
表34:A和B如表23中所述
W=Cl;X=C2H5;Y=(4-Cl-C6H4)。
表35:A和B如表23中所述
W=C2H5;X=C2H5;Y=CH3。
表36:A和B如表23中所述
W=C2H5;X=CH3;Y=CH3。
式(I)化合物是已知的(参见WO03/029213),和/或可通过已知方 法制备。式(I)化合物及其制备也描述于尚未公开的德国专利申请 DE10249055,DE10301805和DE10337496中。
与式(IIa),(IIb),(IIc),(IId)和(IIe)的改善作物耐受性的化合 物(“除草安全剂”)相关的上面所列基团的优选定义如下所述。
n优选表示0,1,2,3或4的数,
A1优选表示下列所示的二价杂环基团之一
A2优选表示各自任选甲基,乙基,甲氧基羰基或乙氧基羰基取 代的亚甲基或亚乙基,
R8优选表示羟基、巯基、氨基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧 基、正-,异-,仲-或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正或异丙硫基、正-, 异-,仲-或叔丁硫基、甲基氨基、乙基氨基、正或异丙基氨基、正-, 异-,仲-或叔丁基氨基、二甲基氨基或二乙基氨基,
R9优选表示羟基、巯基、氨基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧 基、正-,异-,仲-或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正或异丙硫基、正-, 异-,仲-或叔丁硫基、甲基氨基、乙基氨基、正或异丙基氨基、正-, 异-,仲-或叔丁基氨基、二甲基氨基或二乙基氨基,
R10优选表示各自任选被氟、氯和/或溴取代的甲基,乙基,正或 异丙基,
R11优选表示氢、各自任选被氟和/或氯取代的甲基、乙基、正或 异丙基、正-,异-,仲-或叔丁基、丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基、 甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、二氧杂环戊烷 基甲基、呋喃基、呋喃甲基、噻吩基、噻唑基、哌啶基或任选被氟, 氯,甲基,乙基,正或异丙基,正-,异-,仲-或叔丁基取代的苯基,
R12优选表示氢、各自任选被氟和/或氯取代的甲基、乙基、正或 异丙基、正-,异-,仲-或叔丁基、丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基、 甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、二氧杂环戊烷 基甲基、呋喃基、呋喃甲基、噻吩基、噻唑基、哌啶基或任选被氟, 氯,甲基,乙基,正或异丙基,正-,异-,仲-或叔丁基取代的苯基, 或者与R17一起表示下列基团之一:-CH2-O-CH2-CH2-和-CH2-CH2-O- CH2-CH2-,所列基团任选被甲基,乙基,呋喃基,苯基,稠合的苯环 取代或被与其连接的碳原子一起形成5-或6-元碳环的两个取代基取代,
R13优选表示氢、氰基、氟、氯、溴,或者表示各自任选被氟、 氯和/或溴取代的甲基、乙基、正或异丙基、环丙基、环丁基、环戊基、 环己基或苯基,
R14优选表示氢、任选被羟基、氰基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、 正或异丙氧基取代的甲基、乙基、正或异丙基、正-,异-,仲-或叔丁基,
R15优选表示氢、氰基、氟、氯、溴,或者表示各自任选被氟、 氯和/或溴取代的甲基、乙基、正或异丙基、正-,异-,仲-或叔丁基、 环丙基、环丁基、环戊基、环己基或苯基,
X1优选表示硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正或异丙 基、正-,异-,仲-或叔丁基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯 甲基、氯二氟甲基、氟二氯甲基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、 二氟甲氧基或三氟甲氧基,
X2优选表示氢、硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正或 异丙基、正-,异-,仲-或叔丁基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、 三氯甲基、氯二氟甲基、氟二氯甲基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧 基、二氟甲氧基或三氟甲氧基,
X3优选表示氢、硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正或 异丙基、正-,异-,仲-或叔丁基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、 三氯甲基、氯二氟甲基、氟二氯甲基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧 基、二氟甲氧基或三氟甲氧基,
R16优选表示氢、甲基、乙基、正或异丙基,
R17优选表示氢、甲基、乙基、正或异丙基,
R18优选表示氢,各自任选被氰基,氟,氯,甲氧基,乙氧基, 正或异丙氧基取代的甲基、乙基、正或异丙基、正-,异-,仲-或叔丁 基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、正-,异-,仲-或叔丁氧基、甲 硫基、乙硫基、正或异丙硫基、正-,异-,仲-或叔丁硫基、甲基氨基、 乙基氨基、正或异丙基氨基、正-,异-,仲-或叔丁基氨基、二甲基氨 基或二乙基氨基,或者各自任选被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、 正或异丙基取代的环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丙氧基、环 丁氧基、环戊氧基、环己氧基、环丙硫基、环丁硫基、环戊硫基、环 己硫基、环丙基氨基、环丁基氨基、环戊基氨基或环己基氨基,
R19优选表示氢,各自任选被氰基、羟基、氟、氯、甲氧基、乙 氧基、正或异丙氧基取代的甲基、乙基、正或异丙基、正-,异-或仲 丁基,各自任选被氰基、氟、氯或溴取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基 或丁炔基,或者各自任选被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正或异 丙基取代的环丙基、环丁基、环戊基或环己基,
R20优选表示氢,表示各自任选被氰基、羟基、氟、氯、甲氧基、 乙氧基、正或异丙氧基取代的甲基、乙基、正或异丙基、正-,异-或 仲丁基,各自任选被氰基、氟、氯或溴取代的丙烯基、丁烯基、丙炔 基或丁炔基,各自任选被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正或异丙 基取代的环丙基、环丁基、环戊基或环己基,或任选硝基、氰基、氟、 氯、溴、甲基、乙基、正或异丙基、正-,异-,仲-或叔丁基、三氟甲 基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基取代的 苯基,或者与R16一起表示各自任选被甲基或乙基取代的丁烷-1,4-二基 (亚丙基),戊烷-1,5-二基,1-氧杂丁烷-1,4-二基或3-氧杂戊烷-1,5-二基,
X4优选表示硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、甲酰基、氨磺酰 基、羟基、氨基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正或异丙基、正-,异-, 仲-或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、二氟甲氧 基或三氟甲氧基,
X5优选表示硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、甲酰基、氨磺酰 基、羟基、氨基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正或异丙基、正-,异-, 仲-或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、二氟甲氧 基或三氟甲氧基。
本发明作为除草安全剂的更特别优选式(IIa)化合物的实例列于下 表2中。
表2:式(IIa)化合物的实例
本发明作为除草安全剂的更特别优选式(IIb)化合物的实例列于下 表3中。
表3:式(IIb)化合物的实例
本发明作为除草安全剂的更特别优选式(IIc)化合物的实例列于下 表4中。
表4:式(IIc)化合物的实例
本发明作为除草安全剂的更特别优选式(IId)化合物的实例列于下 表5中。
表5:式(IId)化合物的实例
实施例号 R16 R17 R18 (位置)(X4)n (位置)(X5)n IId-23 H H N(CH3)2 (2)OCH3 - IId-24 H H N(CH3)2 (3)CH3 (4)CH3 - IId-25 H H CH2-O-CH3 (2)OCH3 -
本发明作为除草安全剂的更特别优选式(IIe)化合物的实例列于下 表6中。
表6:式(IIe)化合物的实例
最优选的改善作物耐受性的化合物[组分(b)]是解草酯,解草唑-乙 酯,双苯噁唑酸-乙酯,吡唑解草酯,解草噁唑,解草啶,苄草隆,香 草隆,哌草丹以及化合物IIe-5和IIe-11,其中解草酯和吡唑解草酯是 特别优选的。
用作本发明安全剂的通式(IIa)化合物是已知的和/或可通过已知方 法制备(参见WO-A-91/07874,WO-A-95/07897)。
用作本发明安全剂的通式(IIb)化合物是已知的和/或可通过已知方 法制备(参见EP-A-191736)。
用作本发明安全剂的通式(IIc)化合物是已知的和/或可通过已知方 法制备(参见DE-A-2218097,DE-A-2350547)。
用作本发明安全剂的通式(IId)化合物是已知的和/或可通过已知方 法制备(参见DE-A-19621522/US-A-6235680)。
用作本发明安全剂的通式(IIe)化合物是已知的和/或可通过已知方 法制备(参见WO-A-99/66795/US-A-6251827)。
由各一种式(I)活性化合物与各一种前面描述的安全剂组成的本 发明的选择性除草组合物的实例列于下表7中。
表7:本发明组合物的实例
式(I)活性化合物 安全剂 I-1 解草酯 I-1 解草唑-乙酯 I-1 双苯噁唑酸-乙酯 I-1 吡唑解草酯 I-1 解草噁唑 I-1 解草啶 I-1 苄草隆 I-1 香草隆 I-1 哌草丹 I-1 IIe-11 I-1 IIe-5 I-2 解草酯 I-2 解草唑-乙酯 I-2 双苯噁唑酸-乙酯 I-2 吡唑解草酯 I-2 解草噁唑 I-2 解草啶 I-2 苄草隆 I-2 香草隆 I-2 哌草丹 I-2 IIe-11 I-2 IIe-5 I-3 解草酯 I-3 解草唑-乙酯 I-3 双苯噁唑酸-乙酯 I-3 吡唑解草酯 I-3 解草噁唑 I-3 解草啶
式(I)活性化合物 安全剂 I-3 苄草隆 I-3 香草隆 I-3 哌草丹 I-3 IIe-5 I-3 IIe-11 I-4 解草酯 I-4 解草唑-乙酯 I-4 双苯噁唑酸-乙酯 I-4 吡唑解草酯 I-4 解草噁唑 I-4 解草啶 I-4 苄草隆 I-4 香草隆 I-4 哌草丹 I-4 IIe-11 I-4 IIe-5 I-5 解草酯 I-5 解草唑-乙酯 I-5 双苯噁唑酸-乙酯 I-5 吡唑解草酯 I-5 解草噁唑 I-5 解草啶 I-5 苄草隆 I-5 香草隆 I-5 哌草丹 I-5 IIe-5 I-5 IIe-11 I-6 解草酯 I-6 解草唑-乙酯 I-6 双苯噁唑酸-乙酯
式(I)活性化合物 安全剂 I-6 吡唑解草酯 I-6 解草噁唑 I-6 解草啶 I-6 苄草隆 I-6 香草隆 I-6 哌草丹 I-6 IIe-5 I-6 IIe-11
令人惊奇的是,现已发现由通式(I)的取代的芳基酮与上面给出 的组(b)的安全剂(解毒剂)组成的上述定义的活性化合物组合物,在具 有很好的作物耐受性的同时,还具有特别高的除草活性并可用于在各 种作物,特别是禾谷类作物(尤其是小麦),以及大豆,马铃薯,玉米 和水稻中选择性地防除杂草。
此处,应当理解令人惊奇的是,在大量的已知的能够拮抗除草剂 对作物的伤害作用的安全剂和解毒剂中,特别是上述的组(b)化合物适 用于抵消取代的芳基酮对作物的伤害作用,而对杂草的除草活性上完 全没有不利的影响。
在此强调是选自组(b)的特别和最优选组合物组分的特别有利的效 果,特别是对少数的禾谷类作物,例如小麦,大麦和黑麦,以及玉米 和水稻的保护作用。
本发明的活性化合物混剂,例如可应用于下述植物:
双子叶杂草属:欧白芥属,独行菜属,猪殃殃属,繁缕属,母菊属, 春黄菊属,牛膝菊属,藜属,荨麻属,千里光属,苋属,马齿苋属, 苍耳属,旋花属,番薯属,蓼属,田菁属,豚草属,蓟属,飞廉属, 苦苣菜属,茄属,蔊菜属,节节菜属,母草属,野芝麻属,婆婆纳属, 苘麻属,刺酸模属,曼陀罗属,堇菜属,鼬瓣花属,罂粟属,矢车菊 属,三叶草属,毛茛属,蒲公英属。
双子叶作物属:棉属,大豆属,甜菜属,胡萝卜属,菜豆属,豌 豆属,茄属,亚麻属,番薯属,野豌豆属,烟草属,番茄属,落花生 属,芸苔属,莴苣属,香瓜属,南瓜属,向日葵属。
单子叶杂草属:稗属,狗尾草属,黍属,马唐属,梯牧草属,早熟 禾属,羊茅属,蟋蟀草属,臂形草属,黑麦草属,雀麦属,燕麦属, 莎草属,高粱属,冰草属,狗牙根属,雨久花属,飘拂草属,慈菇属, 荸荠属,草属,雀稗属,鸭嘴草属,尖瓣花属,龙爪茅属,翦股颍 属,看麦娘属,假翦股颍属。
单子叶作物属:稻属,玉蜀黍属,小麦属,大麦属,燕麦属,黑麦 属,高粱属,黍属,甘蔗属,凤梨属,天门冬属,葱属。
然而,本发明活性化合物混剂的应用并不限于上述属,还可以同 样的方式扩展至其它植物。
根据本发明,可以处理所有植物和植物的各部分。本发明中植物 可以理解为表示所有植物以及植物群落,如需要和不需要的野生植物 或作物(包括自然长出的作物)。作物可以是通过常规植物育种和优化 方法或通过生物技术和重组方法或上述方法的结合获得的植物,包括 转基因植物以及包括按照植物品种权可保护和不提供保护的植物栽培 品种。植物的各部分可理解为表示所有地上和地下部分以及植物器 官,如茎、叶、花和根,可提及的实例包括叶片、针叶、枝条、树干、 花、子实体、果实和种子,以及根、块茎和根状茎。植物的各部分还 包括已收获的农产品,以及无性和有性繁殖材料,例如插条、块茎、 根状茎、压条和种子。
使用活性化合物对植物和植物各部分进行的本发明的处理是通过 常规处理方法直接施用或将化合物施用于它们的周围环境、生活环境 或贮藏空间进行处理,例如通过浸渍、喷雾、熏蒸、弥雾、撒播、刷 涂以及当处理繁殖材料特别是种子时还可以采用一层或多层包衣方 式。
本发明活性化合物混剂具有的作物耐受性的有利效果在特定浓度 比例范围表现得尤为显著。然而,在活性化合物混剂中的活性化合物 的重量比可在相对宽的范围内变化。通常,每重量份的式(I)活性化 合物或其盐,使用0.001至1000重量份,优选0.01至100重量份, 以及特别优选0.05至10重量份和最优选0.07至1.5重量份上述(b)所 列的一种改善作物耐受性的化合物(解毒剂/安全剂)。
可将活性化合物或活性化合物混剂加工成常规制剂,如液剂,乳 剂,可湿性粉剂,悬浮剂,粉剂,细粉剂,糊剂,可溶粉剂,颗粒剂, 胶悬剂,活性化合物浸渍的天然和合成材料,以及聚合物包封的微胶 囊。
这些制剂是通过已知方法制备的,例如通过将活性化合物与填充 剂,即液体溶剂和/或固体载体混合而制备的,任选在制剂中使用表面 活性剂,即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂。
在使用水作为填充剂的情况下,例如,还可使用有机溶剂作为助 溶剂。适合的液体溶剂主要有:芳族化合物,如二甲苯,甲苯或烷基萘, 氯代芳族化合物和氯代脂肪烃,如氯苯,二氯乙烷或二氯甲烷,脂肪 烃,如环己烷或链烷烃,例如石油馏份,矿物油和植物油,醇类如丁 醇或乙二醇及其醚和酯,酮类如丙酮,甲基乙基酮,甲基异丁酮或环 己酮,强极性溶剂如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜,以及水。
适合的固体载体有:
例如,铵盐和天然矿物粉末,如高岭土,粘土,滑石,白垩,石 英,硅镁土,蒙脱土或硅藻土以及合成矿物粉末如高分散二氧化硅, 氧化铝和硅酸盐;适合颗粒剂的固体载体有:例如粉碎和分级的天然岩 石如方解石,大理石,浮石,海泡石和白云石以及无机的合成颗粒和 有机粉末,以及有机材料颗粒如锯末,椰子壳,玉米穗茎和烟草茎;适 合的乳化剂和/或发泡剂有:例如非离子和阴离子乳化剂如聚氧乙烯脂 肪酸酯,聚氧乙烯脂肪醇醚,例如烷芳基聚乙二醇醚,烷基磺酸盐, 烷基硫酸盐,芳基磺酸盐以及蛋白水解产物;适合的分散剂有:例如木 素亚硫酸废液和甲基纤维素。
制剂中还可使用粘着剂如羧甲基纤维素,粉末、颗粒或胶乳状天 然或合成聚合物,如阿拉伯树胶,聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯,以及天 然磷脂如脑磷脂和卵磷脂,和合成磷脂。其它的添加剂可以是矿物油 和植物油。
可以使用的着色剂如元机颜料,例如氧化铁,氧化钛和普鲁士兰 以及有机染料,如茜素染料,偶氮染料和金属酞菁染料以及痕量营养 物如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌盐。
制剂中通常含0.1-95重量%,优选0.5-90重量%的包括安全剂的活 性化合物。
本发明活性化合物混剂通常以成品制剂形式使用。然而,包含在 活性化合物混剂中的活性化合物还可将单个制剂进行混合,即使用时 通过罐混方式使用。
以自身形式或其制剂方式,新的活性化合物混剂还可与其它已知 除草剂混合使用,成品制剂或桶混方式都是可行的。与其它已知活性 化合物例如杀真菌剂,杀虫剂,杀螨剂,杀线虫剂,驱鸟剂,生长因 子,植物营养剂和改善土壤结构的物质的混合物也是可行的。为了某 些预定应用,尤其是在苗后方法中,包含植物耐受的矿物油或植物油(例 如市售制剂“Rako Binol”)或铵盐例如硫酸铵或硫氰酸铵作为制剂中 的其它添加剂也是有利的。
本发明新的活性化合物混剂可以自身的形式使用,以其制剂的形 式使用,或者由制剂通过进一步稀释制得的应用形式使用,例如现混 现用的溶液,悬浮剂,乳剂,粉剂,糊剂和颗粒剂。它们可通过常规 方式例如通过灌溉,喷雾,弥雾,喷粉或撒播使用。
本发明活性化合物混剂的用量可在某一范围内变化;其特别取决于 天气和土壤因素。通常,施用量为0.005至5kg/公顷,优选0.01至2kg/ 公顷,特别优选0.05至1.0kg/公顷。
本发明活性化合物混剂可在植物出苗前和出苗后施用,即通过苗 前和苗后方法施用。
根据它们的特性,用于本发明的安全剂可在作物种子预处理(拌种) 中使用,或在播种前将其加入种子包衣(ferrule)中,或者在植物出苗 前或出苗后与除草剂一起施用。
根据本发明,式(I)的二羰基化合物和改善作物耐受性的化合物 还可以一个紧接着另一个地分开施用。甚至在用式(I)的二羰基化合 物处理之前或之后即刻施用安全剂化合物就可以获得本发明的作物耐 受性改进的效果。本发明中,紧接着(zeitnah)表示优选一周以及特别 优选一至两天。
因此,本发明还包括控制不需要的植物生长的方法,其特征在于 将式(I)的二羰基化合物和改善作物耐受性的化合物一个紧接着另一 个地分开施用至植物或它们的生长环境中。
如上所述,根据本发明可以处理所有植物以及它们的各部分。在 优选实施方案中,处理普通育种方法或通过常规生物育种方法,例如 杂交或原生质体融合获得的野生植物种或植物品种和植物栽培品种, 以及这些品种和栽培品种的各部分。在另一优选实施方案中,处理的 植物是通过重组方法,任选地结合常规育种方法获得的转基因植物和 植物栽培品种(遗传修饰生物体)及它们的各部分。对于术语“各部分” 或“植物的各部分”或“植物各部分”上面已进行了说明。
本发明特别优选处理的植物是各自市场上可以购得的或通用的植 物栽培品种。植物栽培品种可以理解为表示通过常规植物育种,诱变 或重组DNA技术培育获得的具有某种性状的植物。它们可以是品种, 生物型和基因型。
根据植物种或植物栽培品种,它们的生长场所和生长条件(土壤, 气候,营养生长期,养分),通过本发明的处理还可以获得超加合(“增 效”)作用。因此,例如,可以产生以下结果:减少施用量和/或扩大活 性谱和/或提高本发明使用的化学物质和组合物以及与其它农业化学上 的活性化合物的混合物的除草活性,更佳的作物生长,提高作物对高 温或低温的耐受性,增强作物对干旱或者水或土壤中的盐度的耐受能 力,增加开花率,更易于收获,加速成熟,更高的产量,品质更优和/ 或收获产品具有更高的营养价值,更好的储藏性能和/或收获产品的加 工性能,上述这些方面都超出了实际预期的效果。
本发明优选处理的转基因植物或植物栽培品种(即通过重组方法获 得的那些植物)包括那些通过重组修饰方法获得遗传物质的所有植物, 其中所述遗传物质赋予这些植物特别的,有利的,有价值的性状。这 些特性的实例包括植物的生长更好,提高了对高温或低温的耐受性, 增强了对干旱或者水或土壤中盐度的耐受能力,提高开花率,易于收 获,加速成熟,更高的产量,品质更优和/或收获产品具有更高的营养 价值,更好的储藏性能和/或收获产品的加工性能。这些特性中另一些 特别优选的实例是提高植物对动物以及微生物害虫的防御能力,如抗 昆虫,螨,植物病原真菌,细菌和/或病毒,以及提高植物对某些除草 活性化合物的耐受能力。可提及的转基因植物的实例包括重要的作 物,如禾谷类(小麦,水稻),玉米,大豆,马铃薯,棉花,油菜以及 果树(苹果,梨,柑桔和葡萄)以及特别优选玉米,大豆,马铃薯,棉 花和油菜。特别优选的特性是通过在植物体内生成毒素的方式来提高 植物对昆虫的防御能力,特别是通过来源于苏云金芽孢杆菌的遗传物 质(例如通过下述基因:Cry I A(a),Cry I A(b),Cry I A(c),Cry II A, Cry III A,Cry III B2,Cry9c,Cry2Ab,Cry3Bb和Cry I F及其组合;下 文称作“Bt植物”)在植物体内产生的那些毒素。特别优选的其它特 性是通过系统获得抗性(SAR),系统素,植物抗毒素,激卫素以及抗 性基因及相应的表达蛋白和毒素来提高植物对真菌,细菌和病毒的防 御能力。另一些特别优选的特性是提高植物对下述某些除草活性化合 物的耐受性,如咪唑啉酮,磺酰脲,草甘膦或膦基麦黄酮(例如“PAT” 基因)。在转基因植物中,各自赋予上述所需特性的基因还可以互相组 合。可提及的“Bt植物”的实例包括下述的玉米品种,棉花品种, 大豆品种和马铃薯品种,它们都是市场上可以买得到的并且商品名为 YIELD GARD(例如玉米,棉花,大豆),KnockOut(例如玉米), StarLink(例如玉米),Bollgard(棉花),Nucotn(棉花)和 NewLeaf(马铃薯)。可提及的耐除草剂植物的实例是下述的玉米品 种,棉花品种和大豆品种,它们都是市场上可以买得到的且商品名为 Roundup Ready(耐草甘膦的植物品种,例如玉米,棉花,大豆), Liberty Link(耐膦基麦黄酮的植物品种,例如油菜),IMI(耐咪唑 啉酮的植物品种)以及STS(耐磺酰脲的植物品种,例如玉米)。还可 提及的抗除草剂植物(通过除草剂耐受性的常规方法育种获得的植物) 包括商品名为Clearfield(例如玉米)的市售植物品种。当然,上面的 描述同样也适用于具有这些遗传特性或未来需要研究的遗传特性的未 来将研发和/或未来将要投放市场的那些植物栽培品种。
根据本发明,使用本发明通式I化合物或活性化合物混合物可以 特别有利地处理前面所列的植物,其中除了有效防治杂草外,对转基 因植物或植物栽培品种还可以产生上述的增效作用。上述对活性化合 物和混合物的优选范围也适用于这些植物的处理。特别优选用本文中 特别提及的化合物或混合物处理植物。
应用实施例
苗后除草活性
将单子叶和双子叶杂草以及作物的种子放入木纤维盆或塑料盆的 砂壤土中,用土覆盖并在温室中培育,包括在温室外的室外生长期过 程中,处于良好的生长条件下。播种后两至三周,在一至三叶期阶段 对测试植物进行处理。以可湿性粉剂(WP)或液体形式(EC)配制的测试 化合物以水的施用量为300l/ha(换算)配制的各种剂量并添加有湿润剂 (0.2-0.3%),喷雾至植物以及土壤表面。测试植物处理后的三至四周, 通过与未处理对照相比,肉眼观察评估制剂的效果(除草效果百分率 (%):100%效果=杀灭所有植物,0%效果=类似对照植物)。
安全剂的应用
如果还需要测试(对于植物是作物的情况下)是否安全剂能够改善 作物对测试物质的耐受性时,采用下面的选项使用安全剂:
-播种前将作物的种子与安全剂进行拌种(以种子的重量计,安全 剂的量以百分数表示)
-测试物质施用前,将作物用安全剂喷雾,以特定的施用量/公顷(通 常为测试物质施用前1天)
-将安全剂与测试物质一起以桶混方式施用(安全剂的用量以g/ha 表示或以比率表示,以除草剂为基准)
通过比较用或没有用安全剂处理的测试物质在作物上的效果,可 以评估安全剂的效果。
化合物I-1-1:
化合物I-1-2:
化合物I-1-3:
化合物I-1-4:
化合物I-1-5:
化合物I-4-1:
化合物I-4-2:
实施例1
室外试验/苗后
桶混
吡唑解草酯∶式(I)化合物的比例=2∶1
化合物 除草剂施用量 夏季大麦 冬季大麦 夏季小麦 冬季小麦 化合物号I-1-1 0.120kg/ha 40 30 15 20 化合物号I-1-1 +吡唑解草酯 0.120kg/ha 0 0 0 0 化合物号I-1-2 0.120kg/ha 15 0 0 0 化合物号I-1-2 +吡唑解草酯 0.120kg/ha 0 0 0 0
实施例2
温室试验/苗后
式(I)化合物施用前1天,用安全剂处理作物(用量为100g/ha)
化合物 除草剂施用量 夏季大麦 夏季小麦 化合物号I-1-4 0.100kg/ha 10 10 化合物号I-1-4 +吡唑解草酯 0.100kg/ha 0 10 化合物号I-1-5 0.100kg/ha 0.050kg/ha 0.025kg/ha 92 50 20 65 60 30 化合物号I-1-5 +吡唑解草酯 0.100kg/ha 0.050kg/ha 0.025kg/ha 40 20 10 25 10 5 化合物号I-4-1 0.100kg/ha 0.050kg/ha 0.025kg/ha 80 80 20 60 60 20 化合物号I-4-1 +吡唑解草酯 0.100kg/ha 0.050kg/ha 0.025kg/ha 20 0 0 15 5 0 化合物号I-4-2 0.100kg/ha 0.050kg/ha 0.025kg/ha 97 95 40 97 97 60 化合物号I-4-2 +吡唑解草酯 0.100kg/ha 0.050kg/ha 0.025kg/ha 20 10 0 80 40 20
实施例3
温室试验/苗后 解
玉米栽培品种Lorenzo
安全剂的添加:
a)播种前,将作物的种子与式(IIe-5)化合物进行拌种(以种子的 重量计,安全剂的量为0.5%)
b)式(I)化合物施用前1天,用式(IIe-5)化合物处理作物(施用量 为100g/ha)
c)式(I)化合物施用前1天,用双苯噁唑酸处理作物(施用量为 100g/ha)
为进行喷雾处理,将除草剂配制成WP20以及安全剂加工成 WP10。
化合物 除草剂施用量 玉米 化合物I-1-1 0.050kg/ha 0.025kg/ha 0.013kg/ha 100 100 99 化合物I-1-1 +按方式a)添加安全剂 0.050kg/ha 0.025kg/ha 0.013kg/ha 100 95 65 化合物I-1-1 +按方式b)添加安全剂 0.050kg/ha 0.025kg/ha 0.013kg/ha 100 100 90 化合物I-1-1 +按方式c)添加安全剂 0.050kg/ha 0.025kg/ha 0.013kg/ha 100 100 100 化合物I-1-3 0.050kg/ha 0.025kg/ha 0.013kg/ha 85 0 0 化合物I-1-3 +按方式a)添加安全剂 0.050kg/ha 0.025kg/ha 0.013kg/ha 5 0 0 化合物I-1-3 +按方式b)添加安全剂 0.050kg/ha 0.025kg/ha 0.013kg/ha 10 0 0 化合物I-1-3 +按方式c)添加安全剂 0.050kg/ha 0.025kg/ha 0.013kg/ha 5 0 0
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