一种果蔬有机氯农药残留的表面增强拉曼光谱检测方法专利检索-农药农用化学品和农药专利检索查询-专利查询网

一种果蔬有机氯 农药残留的表面增强拉曼光谱检测方法

阅读：843发布：2021-07-22

专利汇可以提供一种果蔬有机氯农药残留的表面增强拉曼光谱检测方法专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本发明公开了一种果蔬有机氯农药残留的表面增强拉曼光谱检测方法，属于农药残留的检测方法技术领域。按照下述步骤进行：步骤一：铜箔基片的制备；步骤二：铜箔表面银纳米粒子的沉积；步骤三：基底上巯基的修饰；步骤四：有机氯农药标品表面增强拉曼光谱的检测；步骤五：果蔬样品农药残留的检测。本发明样品前处理简单，检测速度快，缩短了检测周期，成本低，实现了果蔬微痕量农药的快速检测。，下面是一种果蔬有机氯农药残留的表面增强拉曼光谱检测方法专利的具体信息内容。

权利要求

1.一种果蔬微痕量农药残留的表面增强拉曼光谱检测方法，其特征在于按照下述步骤进行：
步骤一：铜箔基片的制备；
步骤二：铜箔表面银纳米粒子的沉积；
步骤三：基底上巯基的修饰；
步骤四：有机氯农药标品表面增强拉曼光谱的检测；
步骤五：果蔬样品农药残留的检测。
2.根据权利要求1所述的一种果蔬微痕量农药残留的表面增强拉曼光谱检测方法，其特征在于所述步骤一铜基片的制备方法，按照下述步骤进行：首先将铜箔切成0.5～2.0cm×0.5～2.0cm的小片，然后在丙酮、乙醇和超纯水中各超声10～30min，最后将铜箔浸泡在
0.1～0.5M的硝酸中以除去其表面的氧化层；处理好的铜箔用超纯水冲洗晾干备用。
3.根据权利要求1所述的一种果蔬微痕量农药残留的表面增强拉曼光谱检测方法，其特征在于所述步骤二铜箔表面银纳米粒子的沉积方法，按照下述步骤进行：
过程一：铜箔在0.01～0.05M的氯化亚锡和0.01～0.05M的盐酸中浸泡1～5min，室温干燥；
过程二：铜箔在0.01～0.05M的硝酸银和聚乙烯基吡咯烷酮-K30(9003-39-8)溶液中浸泡1～5min；以循环方式重复以上步骤；最后，基底在氯化亚锡溶液中浸泡1～5min、用超纯水冲洗；一般制备基底采用4～6个循环。
4.根据权利要求1所述的一种果蔬微痕量农药残留的表面增强拉曼光谱检测方法，其特征在于所述步骤三基底上巯基的修饰方法，按照下述步骤进行：经过过程二后制得的基底在1～3mM的正己硫醇的乙醇溶液中浸泡12～24h，取出后，再用乙醇冲洗，再在浓度为0.8～2.4mM的巯基乙胺盐酸盐(Cys)水溶液中浸泡12～24h的时间、取出、用超纯水冲洗、室温晾干，将Cys修饰在银纳米颗粒聚基片上。
5.根据权利要求1所述的一种果蔬微痕量农药残留的表面增强拉曼光谱检测方法，其特征在于所述步骤四有机氯农药标品表面增强拉曼光谱的检测方法，按照下述步骤进行：
将多个步骤三制得的基片分别放置在不同浓度的有机氯农药标品的溶液中浸泡3～6h后，进行拉曼光谱检测。
6.根据权利要求1所述的一种果蔬微痕量农药残留的表面增强拉曼光谱检测方法，其特征在于所述步骤五果蔬样品中有机氯农药残留的检测方法，按照下述步骤进行：将待测果蔬表皮样品切碎放在离心管中依次加入丙酮、乙腈、无水硫酸镁和氯化钠溶液混合，用超声波处理，然后离心处理，过滤后得到上清液，将上清液利用已公开的磁化方法进行分离得到提取液，将步骤三制得的基底在提取液中浸泡4～8h后用于拉曼光谱的检测。

说明书全文

一种果蔬有机氯农药残留的表面增强拉曼光谱检测方法

技术领域

[0001] 本发明属于农药残留的检测方法技术领域，尤其涉及一种表面增强拉曼光谱技术的农药残留检测方法。

背景技术

[0002] 水果蔬菜是人体必需的维生素和微量元素的主要提供者。然而农药在目前果蔬生长过程中应用普遍，主要是用于杀灭昆虫、真菌和其他危害作物生长的生物，以及影响植物代谢或提高作物产量。随着科学技术的发展，化学农药的品种和数量不断增加，农药的长期大量使用与滥用，导致农药污染问题时有发生，农药残留量超标相当严重并逐年加剧。即使是微痕量的农产残留也会对人体产生危害，长期食用农药残留超标的果蔬会导致免疫力低下加重肝脏负担，导致胃肠疾病，并且致癌。

[0003] 目前，国内外主要的农药残留的检测方法包括色谱法、色谱-质谱联用法、超临界流体色谱法、毛细管电泳技术、酶联免疫吸附测定法等。这些方法检测准确性和精确性较高，但样品前处理过程复杂，检测仪器设备也较昂贵，操作过程复杂，费时费力，不适合用于大样本量的检测。因此，研究一种快速、简单、有效的果蔬农药残留检测方法具有重要意义。由于被喷洒在果蔬上的农药，绝大部分经过日晒、雨淋而挥发或流失，同时植物代谢作用也会转化一部分，仅有微量农药亲体及其代谢物、降解物或其他杂物残留在果蔬上，这增大的快速检测的难度。常用的快速检测方法，如近红外、高光谱、计算机视觉、电子鼻及电子舌技术对微痕量物质的检测效果较差，准确度低。

[0004] 拉曼光谱分析法是基于拉曼散射效应，并应用于分子结构研究的一种分析方法。随着激光光源的使用，激光拉曼光谱已经成为了重要的化合物分析手段。以拉曼散射为基础建立起来的分析技术即表面增强拉曼散射分析具有高探测灵敏度、高分辨率，且可碎灭荧光、稳定性好等优点，已逐渐应用在农药残留、生物化学、表面科学和分析科学的研究中得到了广泛的应用。

[0005] 拉曼光谱是一种分子散射光谱，对与入射光频率不同的散射光谱进行分析以得到分子振动、转动方面信息，据此可对物质的结构和成分进行表征，已广泛用于分子结构分析和分子鉴别，具有检测速度快、分辨率高、受水干扰小等优点。然而拉曼散射强度很弱，灵敏度低，有时会淹没于分子的荧光信号中。但采用表面增强拉曼散射，等增强技术使其检测灵敏度能提高一个数量级，在痕量物质检测方面具有较大的应用潜力。

发明内容

[0006] 本发明的目的在于研究一种用于水果蔬菜微痕量农药残留的表面增强拉曼光谱检测方法，本发明样品前处理简单，检测速度快，缩短了检测周期，成本低，实现了果蔬微痕量农药的快速检测。

[0007] 本发明的目的是通过以下技术方案实现的。

[0008] 本发明的一种果蔬微痕量农药残留的表面增强拉曼光谱检测方法，按照下述步骤进行：

[0009] 步骤一：铜箔基片的制备；

[0010] 步骤二：铜箔表面银纳米粒子的沉积；

[0011] 步骤三：基底上巯基的修饰；

[0012] 步骤四：有机氯农药标品表面增强拉曼光谱的检测；

[0013] 步骤五：果蔬样品农药残留的检测。

[0014] 所述步骤一铜基片的制备方法，按照下述步骤进行：首先将铜箔切成0.5～2.0cm×0.5～2.0cm的小片，然后在丙酮、乙醇和超纯水中各超声10～30min，最后将铜箔浸泡在0.1～0.5M的硝酸中以除去其表面的氧化层；处理好的铜箔用超纯水冲洗晾干备用。

[0015] 所述步骤二铜箔表面银纳米粒子的沉积方法，按照下述步骤进行：

[0016] 过程一：铜箔在0.01～0.05M的氯化亚锡和0.01～0.05M的盐酸中浸泡1～5min，室温干燥；

[0017] 过程二：铜箔在0.01～0.05M的硝酸银和聚乙烯基吡咯烷酮-K30(9003-39-8)溶液中浸泡1～5min；以循环方式重复以上步骤；最后，基底在氯化亚锡溶液中浸泡1～5min、用超纯水冲洗。一般制备基底采用4～6个循环。

[0018] 所述步骤三基底上巯基的修饰方法，按照下述步骤进行：经过过程二后制得的基底在1～3mM的正己硫醇的乙醇溶液中浸泡12～24h，取出后，再用乙醇冲洗，再在浓度为0.8～2.4mM的巯基乙胺盐酸盐(Cys)水溶液中浸泡12～24h的时间、取出、用超纯水冲洗、室温晾干，将Cys修饰在银纳米颗粒聚基片上。

[0019] 所述步骤四有机氯农药标品表面增强拉曼光谱的检测方法，按照下述步骤进行：将多个步骤三制得的基片分别放置在不同浓度的有机氯农药标品的溶液中浸泡3～6h后，进行拉曼光谱检测。

[0020] 所述步骤五果蔬样品中有机氯农药残留的检测方法，按照下述步骤进行：将待测果蔬表皮样品切碎放在离心管中依次加入丙酮、乙腈、无水硫酸镁和氯化钠溶液混合，用超声波处理，然后离心处理，过滤后得到上清液，将步骤三制得的基底在上清液中浸泡4～8h后用于拉曼光谱的检测。

[0021] 本发明具有有益效果。本发明提供一种利用表面增强拉曼光谱技术检测果蔬中有机氯农药残留的方法，可以实现有机氯农药残留的快速定量检测，这能够为农业生产提供指导，具体有益效果如下。

[0022] (1)基片表面的巯基与有机氯农药分子的氯离子发生取代反应，将有机氯农药分子吸附在基底表面，增强产生拉曼光谱信号，提高检测精度。

[0023] (2)采用本发明公开的果蔬中有机氯农药残留的表面增强拉曼光谱快速检测方法，其样品，前处理简单、快速，对样本破坏程度甚微，能快速准确地定性定量分析果蔬中的有机氯农药残留，可用于现场大规模样品的快速检测。

[0024] (3)本发明公开方法的准确度和精确度高，与化学测定方法具有很好的一致性，有效避免了化学方法检测果蔬中有机氯农药残留存在的缺陷，可为果蔬中有机氯农药残留的智能化决速检测提供技术参考。附图说明

[0025] 图1拉曼峰强度与五氯酚浓度的线性关系。

具体实施方式

[0026] 以下将结合附图所示的各实施方式对本发明进行详细描述。但这些实施方式并不限制本发明，本领域的普通技术人员根据这些实施方式所做出的结构、方法、或功能上的变换均包含在本发明的保护范围内。

[0027] 实施例1：

[0028] 以检测苹果五氯酚残留量为例，详细阐述本发明的具体实施方式。

[0029] 所述一种果蔬有机氯农药残留的快速检测方法包含5个步骤：

[0030] 步骤一铜基片的制备方法为：首先将铜箔切成0.5cm×0.5cm的小片，然后在丙酮、乙醇和超纯水中各超声10min，最后将铜箔浸泡在0.1M的硝酸中以除去其表面的氧化层。处理好的铜箔用超纯水冲洗晾干备用。

[0031] 步骤二铜箔表面银纳米粒子的沉积方法包括以下两个过程：

[0032] 过程一：铜箔在0.01M的氯化亚锡和0.01M的盐酸中浸泡1min，室温干燥；

[0033] 过程二：铜箔在0.01M的硝酸银和聚乙烯基吡咯烷酮-K30(9003-39-8)溶液中浸泡1min；以循环方式重复以上步骤；最后，基底在氯化亚锡溶液中浸泡1min、用超纯水冲洗。步骤二的两个过程重复5个循环。

[0034] 步骤三基底上巯基的修饰方法：经过过程二后制得的基底在1mM的正己硫醇的乙醇溶液中浸泡12h，取出后，再用乙醇冲洗，再在浓度为0.8mM的巯基乙胺盐酸盐(Cys)水溶液中浸泡12h的时间、取出、用超纯水冲洗、室温晾干，将Cys修饰在银纳米颗粒聚基片上。

[0035] 所述步骤四有机氯农药标品表面增强拉曼光谱的检测方法：将5个步骤三制得的基片分别放置在浓度为0.5μM、1μM、2μM、5μM、10μM的五氯酚标品的溶液中浸泡3h后，进行拉曼光谱检测，获得不同浓度的五氯酚样本的标准图谱。

[0036] 所述步骤五果蔬样品中有机氯农药残留的检测方法：取2g苹果表皮样品切碎放在离心管中依次加入丙酮、乙腈、无水硫酸镁和氯化钠溶液混合，用超声波处理，然后用离心机以转处理，过滤后得到上清液，将步骤三制得的基底在上清液中浸泡4h后用于拉曼光谱的检测。

[0037] 实施例2：

[0038] 以检测苹果五氯酚残留量为例，详细阐述本发明的具体实施方式。

[0039] 所述一种果蔬有机氯农药残留的快速检测方法包含5个步骤：

[0040] 步骤一铜基片的制备方法为：首先将铜箔切成2.0cm×2.0cm的小片，然后在丙酮、乙醇和超纯水中各超声30min，最后将铜箔浸泡在0.5M的硝酸中以除去其表面的氧化层。处理好的铜箔用超纯水冲洗晾干备用。

[0041] 步骤二铜箔表面银纳米粒子的沉积方法包括以下两个过程：

[0042] 过程一：铜箔在0.05M的氯化亚锡和0.05M的盐酸中浸泡5min，室温干燥；

[0043] 过程二：铜箔在0.05M的硝酸银和聚乙烯基吡咯烷酮-K30(9003-39-8)溶液中浸泡5min；以循环方式重复以上步骤；最后，基底在氯化亚锡溶液中浸泡5min、用超纯水冲洗。步骤二的两个过程重复5个循环。

[0044] 步骤三基底上巯基的修饰方法：经过过程二后制得的基底在3mM的正己硫醇的乙醇溶液中浸泡24h，取出后，再用乙醇冲洗，再在浓度为2.4mM的巯基乙胺盐酸盐(Cys)水溶液中浸泡24h的时间、取出、用超纯水冲洗、室温晾干，将Cys修饰在银纳米颗粒聚基片上。

[0045] 所述步骤四有机氯农药标品表面增强拉曼光谱的检测方法：将5个步骤三制得的基片分别放置在浓度为0.5μM、1μM、2μM、5μM、10μM的五氯酚标品的溶液中浸泡6h后，进行拉曼光谱检测，获得不同浓度的五氯酚样本的标准图谱。

[0046] 所述步骤五果蔬样品中有机氯农药残留的检测方法：取10g苹果表皮样品切碎放在离心管中依次加入丙酮、乙腈、无水硫酸镁和氯化钠溶液混合，用超声波处理，然后用离心机以转处理，过滤后得到上清液，将步骤三制得的基底在上清液中浸泡8h后用于拉曼光谱的检测。

标题	发布/更新时间	阅读量
一种含二硫代甲酸盐的农药废水的处理方法	2020-05-08	808
杀菌组合物及其应用	2020-05-08	921
一株分离的链霉菌NBF715在制备植物线虫杀虫剂中的应用	2020-05-08	889
阳山白及全生态种植技术	2020-05-08	387
一种植物抗体及其组合物	2020-05-08	166
一种农药残留检测箱	2020-05-08	196
一种新型的藤蔓蔬菜种植支架	2020-05-11	218
一种农药施肥装置	2020-05-11	43
一种农药颗粒生产用烘干装置	2020-05-08	725
一种太阳能农药混合喷洒车	2020-05-08	955

一种果蔬有机氯农药残留的表面增强拉曼光谱检测方法

一种果蔬有机氯农药残留的表面增强拉曼光谱检测方法

技术领域

背景技术

发明内容

具体实施方式

该功能需要专业版企业版VIP权限，您可以：