Reaction device |
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申请号 | JP2005260561 | 申请日 | 2005-09-08 | 公开(公告)号 | JP2007073408A | 公开(公告)日 | 2007-03-22 |
申请人 | Casio Comput Co Ltd; カシオ計算機株式会社; | 发明人 | MIYAMOTO NAOTOMO; YAMAMOTO TADAO; SHIOTANI MASAHARU; | ||||
摘要 | PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a reaction device capable of decreasing heat loss by increasing the degree of vacuum in vacuum insulation structure, and miniaturizing the device. SOLUTION: A microreactor module 1 is equipped with a heat insulation package 200, a low temperature reaction part 6 housed in the heat insulation package 200 and having reformers 506, 510 and a combustor 508, and a connection pipe 8 installed between the low temperature reaction part 6 and a high temperature reaction part 4. A getter material 188 is installed between the high temperature reaction part 4 and the low temperature reaction part 6 out of the inner spaces 201 of the heat insulation package 200, and the inner space 201 is kept in a vacuum state. COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT |
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权利要求 | 第1の温度に設定され、反応物の反応を起こす第1の反応部と、 前記第1の温度より低い第2の温度に設定され、反応物の反応を起こす第2の反応部と、 前記第1の反応部と前記第2の反応部との間に架設され、前記第1の反応部と前記第2の反応部との間で反応物及び反応により生成される反応生成物を送る連結管と、 前記第1の反応部及び前記第2の反応部と前記連結管との全体を覆い、内部空間が真空圧とされる断熱容器と、 前記断熱容器の内部空間のうちの前記第1の反応部と前記第2の反応部との間に設けられたゲッター材と、を備えることを特徴とする反応装置。 前記第1の反応部、前記第2の反応部及び前記断熱容器は直方体形状を有し、前記ゲッター材は、少なくとも、前記第1の反応部と前記第2の反応部との間に位置する前記断熱容器の内面、前記第1の反応部の側面のうち前記第2の反応部と対向する側面及び前記第2の反応部の側面のうち前記第1の反応部と対向する側面、の何れかの箇所に設けられていることを特徴とする請求項1に記載の反応装置。 前記ゲッター材は複数設けられていることを特徴とする請求項1又は2に記載の反応装置。 前記ゲッター材を活性化するための配線が、前記第2の反応部を形成する下面から前記断熱容器の外部に引き出されていることを特徴とする請求項1に記載の反応装置。 前記ゲッター材を活性化した後に、前記ゲッター材を活性化するための配線を、前記第2の反応部を形成する下面と前記断熱容器の内面との間で切断する手段を備えることを特徴とする請求項4に記載の反応装置。 前記切断手段は、前記配線に過電流を流して焼き切る手段からなることを特徴とする請求項5に記載の反応装置。 前記第1の反応部には、第1の反応物が供給されて第1の反応生成物を生成し、前記第2の反応部には、前記第1の反応生成物が供給されて第2の反応生成物を生成し、 前記第1の反応物は気化された炭化水素系の液体燃料であって、前記第1の反応部は、前記第1の反応物の改質反応を起こす改質器であり、前記第1の反応生成物に一酸化炭素が含まれ、 前記第2の反応部は、前記第1の反応生成物に含まれる一酸化炭素を選択酸化によって除去する一酸化炭素除去器であることを特徴とする請求項1に記載の反応装置。 前記第1の反応部、前記第2の反応部は、箱体の内に隔壁を設けることにより反応物が流れる流路が形成されることを特徴とする請求項1に記載の反応装置。 前記箱体及び前記隔壁は、板状の金属材料を接合して形成されることを特徴とする請求項8に記載の反応装置。 前記断熱容器は、板状の金属材料を接合して形成される箱体からなることを特徴とする請求項1に記載の反応装置。 前記連結管は、板状の金属材料を接合して形成され、前記第1の反応部及び前記第2の反応部に接合されていることを特徴とする請求項1に記載の反応装置。 前記第1の反応部は、反応物が流れる流路が形成される少なくとも一つの反応器と、該反応器を加熱して前記第1の温度に設定する加熱部と、を備えることを特徴とする請求項1に記載の反応装置。 前記加熱部は、前記連結部を介して前記第2の反応部を前記第2の温度に設定することを特徴とする請求項12に記載の反応装置。 前記加熱部は、内部に設けられた空間を流れる気体燃料の燃焼を起こす燃焼器を備えることを特徴とする請求項12に記載の反応装置。 |
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说明书全文 | 本発明は、液体燃料から水素を生成する反応装置、特に燃料電池に供給する水素を生成する反応装置に関する。 近年では、エネルギー変換効率の高いクリーンな電源としての燃料電池を自動車や携帯機器などに搭載するため開発が進められている。 燃料電池は、燃料と大気中の酸素を電気化学的に反応させて、化学エネルギーから電気エネルギーを直接取り出す装置である。 燃料電池に用いる燃料としては水素単体が挙げられるが、常温、常圧で気体であることによる取り扱いに問題がある。 水素吸蔵合金によって水素を貯蔵する試みもあるが、単位体積当たりの水素の貯蔵量が少なく、特に携帯電子機器のような小型の電子機器の電源の燃料貯蔵手段としては不十分であった。 これに対して、アルコール類及びガソリンといった水素原子を有する炭化水素系の液体燃料を改質して水素を生成する改質型燃料電池では、燃料を液体の状態で容易に保存できる。 このような燃料電池においては、液体燃料及び水を気化させる気化器、気化された液体燃料と高温の水蒸気を反応させることによって、発電に必要な水素を取り出す改質器、改質反応の副生成物である一酸化炭素を除去する一酸化炭素除去器等が必要となることがある(例えば、特許文献1参照。)。 また、このような改質型燃料電池を小型化するために、気化器、改質器、一酸化炭素除去器を積み重ねたマイクロリアクタの開発が進められている(例えば、特許文献2参照)。 特許文献2に記載の構成においては、気化器、改質器、一酸化炭素除去器は何れも、溝が形成された金属基板を接合したものであり、その溝が流路となる。 ところで、気化器や一酸化炭素除去器の動作温度は200℃未満であり、改質器の動作温度は250℃以上であり、改質器や一酸化炭素除去器の熱が外部に漏れないようにして安全性を高めるとともに、熱エネルギーの損失を低減して熱効率を向上させるために、これら改質器及び一酸化炭素器の周囲を真空状態とする容器を設けて真空断熱構造とする場合がある。 上記課題を解決するために、請求項1に記載の発明は、第1の温度に設定され、反応物の反応を起こす第1の反応部と、前記第1の温度より低い第2の温度に設定され、反応物の反応を起こす第2の反応部と、前記第1の反応部と前記第2の反応部との間に架設され、前記第1の反応部と前記第2の反応部との間で反応物及び反応により生成される反応生成物を送る連結管と、前記第1の反応部及び前記第2の反応部と前記連結管との全体を覆い、内部空間が真空圧とされる断熱容器と、前記断熱容器の内部空間のうちの前記第1の反応部と前記第2の反応部との間に設けられたゲッター材と、を備えることを特徴とする。 請求項2に記載の発明は、請求項1に記載の反応装置において、前記第1の反応部、前記第2の反応部及び前記断熱容器は直方体形状を有し、前記ゲッター材は、少なくとも、前記第1の反応部と前記第2の反応部との間に位置する前記断熱容器の内面、前記第1の反応部の側面のうち前記第2の反応部と対向する側面及び前記第2の反応部の側面のうち前記第1の反応部と対向する側面、の何れかの箇所に設けられていることを特徴とする。 請求項3に記載の発明は、請求項1又は2に記載の反応装置において、前記ゲッター材は複数設けられていることを特徴とする。 請求項4に記載の発明は、請求項1に記載の反応装置において、前記ゲッター材を活性化するための配線が、前記第2の反応部を形成する下面から前記断熱容器の外部に引き出されていることを特徴とする。 請求項5に記載の発明は、請求項4に記載の反応装置において、前記ゲッター材を活性化した後に、前記ゲッター材を活性化するための配線を、前記第2の反応部を形成する下面と前記断熱容器の内面との間で切断する手段を備えることを特徴とする。 請求項6に記載の発明は、請求項5に記載の反応装置において、前記切断手段は、前記配線に過電流を流して焼き切る手段からなることを特徴とする。 請求項7に記載の発明は、請求項1に記載の反応装置において、前記第1の反応部には、第1の反応物が供給されて第1の反応生成物を生成し、前記第2の反応部には、前記第1の反応生成物が供給されて第2の反応生成物を生成し、前記第1の反応物は気化された炭化水素系の液体燃料であって、前記第1の反応部は、前記第1の反応物の改質反応を起こす改質器であり、前記第1の反応生成物に一酸化炭素が含まれ、前記第2の反応部は、前記第1の反応生成物に含まれる一酸化炭素を選択酸化によって除去する一酸化炭素除去器であることを特徴とする。 請求項8に記載の発明は、請求項1に記載の反応装置において、前記第1の反応部、前記第2の反応部は、箱体の内に隔壁を設けることにより前記反応物が流れる流路が形成されることを特徴とする。 請求項9に記載の発明は、請求項8に記載の反応装置において、前記箱体及び前記隔壁は、板状の金属材料を接合して形成されることを特徴とする。 請求項10に記載の発明は、請求項1に記載の反応装置において、前記断熱容器は、板状の金属材料を接合して形成される箱体からなることを特徴とする。 請求項11に記載の発明は、請求項1に記載の反応装置において、前記連結管は、板状の金属材料を接合して形成され、前記第1の反応部及び前記第2の反応部に接合されていることを特徴とする。 請求項12に記載の発明は、請求項1に記載の反応装置において、前記第1の反応部は、反応物が流れる流路が形成される少なくとも一つの反応器と、該反応器を加熱して前記第1の温度に設定する加熱部と、を備えることを特徴とする。 請求項13に記載の発明は、請求項12に記載の反応装置において、前記加熱部は、前記連結部を介して前記第2の反応部を前記第2の温度に設定することを特徴とする。 請求項14に記載の発明は、請求項12に記載の反応装置において、前記加熱部は、内部に設けられた空間を流れる気体燃料の燃焼を起こす燃焼器を備えることを特徴とする。 本発明に係る反応装置によれば、真空断熱構造における真空度を高めて熱エネルギーの損失を低減するとともに、小型化を図ることができる。 以下に、本発明を実施するための最良の形態について図面を用いて説明する。 但し、以下に述べる実施形態には、本発明を実施するために技術的に好ましい種々の限定が付されているが、発明の範囲を以下の実施形態及び図示例に限定するものではない。 図1は、本発明に係わる反応装置の実施形態におけるマイクロリアクタモジュール1を斜め上から示した斜視図であり、図2は、本実施形態におけるマイクロリアクタモジュール1を斜め下から示した斜視図であり、図3は、本実施形態におけるマイクロリアクタモジュール1の側面図である。 このマイクロリアクタモジュール1は、例えばノート型パーソナルコンピュータ、PDA、電子手帳、デジタルカメラ、携帯電話機、腕時計、レジスタ、プロジェクタといった電子機器に内蔵され、燃料電池に使用する水素ガスを生成する反応装置である。 マイクロリアクタモジュール1は、反応物の供給や生成物の排出が行われる給排部2と、比較的高温に設定されて改質反応が起こる高温反応部(第1の反応部)4と、高温反応部4の設定温度より低い温度に設定されて選択酸化反応が起きる低温反応部(第2の反応部)6と、高温反応部4と低温反応部6との間で反応物や生成物の流入又は流出を行うための連結管8とを具備する。 図4は、本実施形態におけるマイクロリアクタモジュール1を機能ごとに分けた場合の概略側面図である。 図4に示すように、給排部2には主に気化器502及び第一燃焼器504が設けられている。 第一燃焼器504には空気と気体燃料(例えば、水素ガス、メタノールガス等)がそれぞれ別々にあるいは混合気として供給され、これらの触媒燃焼によって熱が発する。 気化器502には水と液体燃料(例えば、メタノール、エタノール、ジメチルエーテル、ブタン、ガソリン)がそれぞれ別々にあるいは混合された状態で燃料容器から供給され、第一燃焼器504における燃焼熱によって水と液体燃料が気化器502内において気化する。 高温反応部4には主に第一改質器(第1の反応器)506、第二燃焼器(加熱部)508及び第二改質器(第2の反応器)510が設けられている。 例えば、第一改質器506が下側となり、第二改質器510が上側となり、第二燃焼器508が第一改質器506と第二改質器510の間に挟まれるように構成される。 第二燃焼器508には空気と気体燃料(例えば、水素ガス、メタノールガス等)がそれぞれ別々にあるいは混合気として供給され、これらの触媒燃焼によって熱が発する。 なお、燃料電池では水素ガスの電気化学反応により電気が生成され、燃料電池から排出されたオフガスに含まれる未反応の水素ガスが空気と混合した状態で第一燃焼器504及び第二燃焼器508に供給されても良い。 勿論、燃料容器に貯留されている液体燃料(例えば、メタノール、エタノール、ジメチルエーテル、ブタン、ガソリン)が別の気化器によって気化されて、その気化した燃料と空気の混合気が第一燃焼器504及び第二燃焼器508に供給されるようにしても良い。 第一改質器506及び第二改質器510には気化器502から水と液体燃料が気化された混合気(第1の反応物)が供給され、第一改質器506及び第二改質器510が第二燃焼器508によって加熱される。 第一改質器506及び第二改質器510では水蒸気と気化された液体燃料から水素ガス等(第1の反応生成物)が触媒反応により生成され、更に微量ながら一酸化炭素ガスが生成される。 液体燃料がメタノールの場合には、次式(1)、(2)のような化学反応が起こる。 なお、水素が生成される反応は吸熱反応であって、第二燃焼器508の燃焼熱が用いられる。 低温反応部6には主に一酸化炭素除去器512が設けられている。 一酸化炭素除去器512は、第一燃焼器504によって加熱され、第一改質器506及び第二改質器510から水素ガス及び上記(2)の化学反応によって生成された微量の一酸化炭素ガス等を含む混合気(第2の反応物)が供給されるとともに、更に空気が供給される。 一酸化炭素除去器512では混合気のうち一酸化炭素が選択的に酸化され、これにより一酸化炭素が除去される。 一酸化炭素が除去された状態の混合気(第2の反応生成物:水素リッチガス)が燃料電池の燃料極に供給される。 以下、給排部2、高温反応部4、低温反応部6及び連結管8の具体的な構成について図3、図5〜図12を用いて説明する。 ここで、図5は本実施形態におけるマイクロリアクタモジュール1の分解斜視図であり、図6は図3の切断線VI−VIから後述する燃焼器プレート12の平面方向に沿って切断した矢視断面図であり、図7は図3の切断線VII−VIIから後述するベースプレート28及びベースプレート102の平面方向に沿って切断した矢視断面図であり、図8は図3の切断線VIII−VIIIから後述する下部枠30及び下部枠104の平面方向に沿って切断した矢視断面図であり、図9は図3の切断線IX−IXから後述する中部枠32及び中部枠106の平面方向に沿って切断した矢視断面図であり、図10は図3の切断線X−Xから後述する上部枠34及び上部枠110の平面方向に沿って切断した矢視断面図であり、図11は図3の切断線XI−XIから後述する燃焼器プレート108の平面方向に沿って切断した矢視断面図であり、図12は図3の切断線XII−XIIから連結管8の連通方向と直交する面方向に沿って切断した矢視断面図である。 図3、図5、図6に示すように、給排部2は、例えばステンレス鋼等の板状の金属材料からなる外部流通管10と、外部流通管10の周りにおいて積層された三枚の燃焼器プレート12とを具備する。 外部流通管10は、マイクロリアクタモジュール1内の各流体をそれぞれマイクロリアクタモジュール1の外部に流通するための複数の流路を有する管であり、外部流通管10には、気化用導入路14、空気用導入路16、燃焼混合気導入路18、排ガス排出路20、燃焼混合気導入路22及び水素排出路24が互いに平行となるよう設けられている。 気化用導入路14、空気用導入路16、燃焼混合気導入路18、排ガス排出路20、燃焼混合気導入路22及び水素排出路24は、外部流通管10の隔壁によって仕切られている。 なお、気化用導入路14、空気用導入路16、燃焼混合気導入路18、排ガス排出路20、燃焼混合気導入路22及び水素排出路24が1つの外部流通管10に設けられているが、これらの流路14,16,18,20,22,24が別々の管材に設けられ、これら管材が束ねられた状態とされていても良い。 気化用導入路14には、フェルト材、セラミック多孔質材、繊維材、カーボン多孔質材等の吸液材が充填されている。 吸液材は液体を吸収するものであり、吸液材は、例えば、無機繊維又は有機繊維を結合材で固めたもの、無機粉末を焼結したもの、無機粉末を結合材で固めたもの、グラファイトとグラッシーカーボンの混合体、等からなる。 燃焼器プレート12も例えばステンレス鋼等の板状の金属材料からなる。 燃焼器プレート12の中央部に貫通孔が形成され、その貫通孔に外部流通管10が嵌め込まれ、外部流通管10と燃焼器プレート12が接合されている。 ここで、外部流通管10は、例えば蝋付けによって燃焼器プレート12と接合される。 蝋剤としては、外部流通管10や燃焼器プレート12を流れる流体の温度のうちの最高温度よりも高い融点であり、融点が700度以上の、金に、銀、銅、亜鉛、カドミウムを含有した金蝋や、金、銀、亜鉛、ニッケルを主成分とした蝋、或いは金、パラジウム、銀主成分とした蝋が特に好ましい。 また、燃焼器プレート12の一方の面には隔壁が突出するように設けられている。 隔壁は一部が燃焼器プレート12の外縁全周に亘って設けられ、他の一部が径方向に亘って設けられ、三枚の燃焼器プレート12が外部流通管10の周囲で接合により積層され、更に一番上の燃焼器プレート12が低温反応部6の下面に接合されることによって、これら接合面に燃焼用流路26が形成される。 燃焼用流路26の一端部が燃焼混合気導入路22に通じ、燃焼用流路26の他端部が排ガス排出路20に通じている。 燃焼用流路26の壁面には、燃焼混合気を燃焼させる燃焼用触媒が担持されている。 燃焼用触媒としては、例えば白金が挙げられる。 なお、外部流通管10内の吸液材は燃焼器プレート12の位置まで充填されている。 図3、図5に示すように、低温反応部6は、ベースプレート28、下部枠30、中部枠32、上部枠34及び蓋プレート36を下からこれらの順に積層したものであり、直方体状に呈している。 ベースプレート28、下部枠30、中部枠32、上部枠34及び蓋プレート36は例えばステンレス鋼等の板状の金属材料からなる。 ベースプレート28の幅方向中央部において、外部流通管10及び最上の燃焼器プレート12がベースプレート28の下面に接合されている。 図7に示すように、ベースプレート28の上面に隔壁が突出するように設けられることで、混合ガス流路38、混合流路40、一酸化炭素除去用流路42、葛折り状の一酸化炭素除去用流路44、コ字状の一酸化炭素除去用流路46、燃焼混合気流路48及び排ガス流路50に区分けされている。 混合ガス流路38の端部において貫通孔52が形成され、混合ガス流路38が貫通孔52を介して外部流通管10の気化用導入路14に通じている。 一酸化炭素除去用流路46は貫通孔52を囲繞し、一酸化炭素除去用流路46の端部において貫通孔54が形成され、一酸化炭素除去用流路46が貫通孔54を介して水素排出路24に通じている。 燃焼混合気流路48の端部において貫通孔58が形成され、燃焼混合気流路48が貫通孔58を介して燃焼混合気導入路18に通じている。 排ガス流路50の端部において貫通孔56が形成され、排ガス流路50が貫通孔56を介して排ガス排出路20に通じている。 混合流路40の端部において貫通孔60が形成され、混合流路40が貫通孔60を介して空気用導入路16に通じている。 図8に示すように、下部枠30の内側に複数の隔壁が設けられることで、下部枠30の内側が葛折り状の一酸化炭素除去用流路62、渦巻き状の一酸化炭素除去用流路64、吹抜け孔66、燃焼混合気流路68及び排ガス流路70に区分けされている。 一酸化炭素除去用流路64、燃焼混合気流路68及び排ガス流路70においては底板72が設けられ、ベースプレート28の上に下部枠30が蝋付け等により接合されるとその底板72によって混合ガス流路38、混合流路40、一酸化炭素除去用流路46、燃焼混合気流路48及び排ガス流路50の上部が蓋される。 また、一酸化炭素除去用流路64の一方の端部が一酸化炭素除去用流路62に通じ、一酸化炭素除去用流路64の中途部においてはベースプレート28の一酸化炭素除去用流路42に通じる吹抜け孔74が形成され、一酸化炭素除去用流路64の他方の端部においてはベースプレート28の排ガス流路50に通じる吹抜け孔76が形成されている。 一酸化炭素除去用流路62はベースプレート28の一酸化炭素除去用流路44に重なり、一酸化炭素除去用流路62と一酸化炭素除去用流路44が連通した状態とされている。 吹抜け孔66はベースプレート28の混合流路40の上に位置している。 燃焼混合気流路68には吹抜け孔69が形成され、燃焼混合気流路68が吹抜け孔69を介してベースプレート28の燃焼混合気流路48に通じている。 排ガス流路70には吹抜け孔71が形成され、排ガス流路70が吹抜け孔71を介してベースプレート28の排ガス流路50に通じている。 なお、平面視して、外部流通管10は一酸化炭素除去用流路64の一部に重なり、一酸化炭素除去用流路64が外部流通管10の周りを渦巻くように構成される。 図9に示すように、中部枠32の内側に複数の隔壁が設けられることで、中部枠32の内側が葛折り状の一酸化炭素除去用流路78、渦巻き状の一酸化炭素除去用流路80及び吹抜け孔82に区分けされている。 一酸化炭素除去用流路80の一部においては底板83が設けられ、下部枠30に中部枠32が接合されるとその底板83によって下部枠30の燃焼混合気流路68及び排ガス流路70の上部が蓋される。 一酸化炭素除去用流路78は下部枠30の一酸化炭素除去用流路62に重なり、一酸化炭素除去用流路78と一酸化炭素除去用流路62が連通した状態とされている。 一酸化炭素除去用流路80は下部枠30の一酸化炭素除去用流路64に重なり、一酸化炭素除去用流路80と一酸化炭素除去用流路64が連通した状態とされている。 吹抜け孔82が下部枠30の吹抜け孔66に重なり、吹抜け孔82と吹抜け孔66が連通した状態とされている。 図10に示すように、上部枠34の内側に複数の隔壁が設けられることで、上部枠34の内側に葛折り状の一酸化炭素除去用流路84が形成されている。 また、上部枠34の内側全体に底板86が設けられ、中部枠32に上部枠34が蝋付け等により接合されるとその底板86によって中部枠32の一酸化炭素除去用流路78及び一酸化炭素除去用流路80の上部が蓋される。 また、一酸化炭素除去用流路84の一端部においては吹抜け孔88が形成され、一酸化炭素除去用流路84の他端部においては吹抜け孔90が形成されている。 吹抜け孔88は中部枠32の吹抜け孔82に重なり、一酸化炭素除去用流路84が吹抜け孔88、吹抜け孔82及び吹抜け孔66を介して混合流路40に通じている。 吹抜け孔90が中部枠32の一酸化炭素除去用流路78の端部の上に位置し、一酸化炭素除去用流路84が吹抜け孔90を通じて一酸化炭素除去用流路78に通じている。 図5に示すように、上部枠34の上に蓋プレート36が蝋付け等により接合されることで、一酸化炭素除去用流路84の上部が蓋プレート36によって蓋されている。 ここで、一酸化炭素除去用流路42,44,46,46,62,64,78,80,84の壁面全体には、一酸化炭素を選択的に酸化させる一酸化炭素選択酸化用触媒が担持されている。 一酸化炭素選択酸化用触媒としては例えば白金が挙げられる。 図3、図5に示すように、高温反応部4は、ベースプレート102、下部枠104、中部枠106、燃焼器プレート108、上部枠110及び蓋プレート112を下からこれらの順に積層したものであり、直方体状に呈している。 ベースプレート102、下部枠104、中部枠106、燃焼器プレート108、上部枠110及び蓋プレート112は例えばステンレス鋼等の板状の金属材料からなる。 図7に示すように、ベースプレート102の上面に複数の隔壁が突出するように設けられることで、供給流路114、葛折り状の改質用流路116及び排出流路115に区分けされている。 供給流路114は改質用流路116に連なっているが、排出流路115は供給流路114及び改質用流路116から独立している。 図8に示すように、下部枠104の内側に複数の隔壁が設けられることで、下部枠104の内側が葛折り状の改質用流路118、燃焼混合気流路120、排ガス流路122及び吹抜け孔124に区分けされている。 燃焼混合気流路120及び排ガス流路122においては底板126が設けられ、ベースプレート102に下部枠104が蝋付け等により接合されることで、底板126によりベースプレート102の供給流路114及び排出流路115の上部が蓋される。 改質用流路118はベースプレート102の改質用流路116に重なり、改質用流路118と改質用流路116が連通した状態とされている。 図9に示すように、中部枠106の内側に複数の隔壁が設けられることで、中部枠106の内側が葛折り状の改質用流路128、吹抜け孔130、吹抜け孔132及び吹抜け孔134に区分けされている。 また、中部枠106には底板136が設けられ、中部枠106が下部枠104に蝋付け等により接合されることで、底板136によって下部枠104の燃焼混合気流路120及び排ガス流路122の上部が蓋される。 改質用流路128は下部枠104の改質用流路118に重なり、改質用流路128と改質用流路118が連通した状態とされている。 吹抜け孔130は下部枠104の吹抜け孔124に重なり、吹抜け孔130と吹抜け孔124が連通した状態とされている。 吹抜け孔132は燃焼混合気流路120の端部の上に位置し、吹抜け孔134が排ガス流路122の端部の上に位置している。 図3、図5に示すように、燃焼器プレート108が中部枠106の上に蝋付け等により接合されることで、中部枠106の改質用流路128の上部が燃焼器プレート108によって蓋される。 図11に示すように、燃焼器プレート108の上面に隔壁が突出するように設けられることで、燃焼室138、燃焼室140、吹抜け孔142及び吹抜け孔144に区分けされている。 燃焼室138の端部において吹抜け孔146が形成され、その吹抜け孔146が中部枠106の吹抜け孔132の上に位置し、燃焼室138が吹抜け孔146及び吹抜け孔132を介して下部枠104の燃焼混合気流路120に通じている。 燃焼室138は燃焼室140に通じている。 また、燃焼室140の端部において吹抜け孔148が形成され、その吹抜け孔148が中部枠106の吹抜け孔134の上に位置し、燃焼室140が吹抜け孔148及び吹抜け孔134を介して排ガス流路122に通じている。 吹抜け孔142は中部枠106の改質用流路128の端部の上に位置し、吹抜け孔142が改質用流路128に通じている。 吹抜け孔144は中部枠106の吹抜け孔130の上に位置し、吹抜け孔144が吹抜け孔130に通じている。 燃焼室138及び燃焼室140の壁面には、燃焼混合気を燃焼させる燃焼用触媒が担持されている。 燃焼用触媒としては、例えば白金が挙げられる。 図10に示すように、上部枠110の内側に複数の隔壁が設けられることで、上部枠110の内側に葛折り状の改質用流路150が形成されている。 また、上部枠110に底板152が設けられ、上部枠110が燃焼器プレート108の上に蝋付け等により接合されることで、燃焼器プレート108の燃焼室138及び燃焼室140の上部が蓋される。 改質用流路150の一端部においては吹抜け孔154が形成され、改質用流路150の他端部においては吹抜け孔156が形成されている。 吹抜け孔154は燃焼器プレート108の吹抜け孔142の上に位置し、改質用流路150が吹抜け孔154及び吹抜け孔142を介して中部枠106の改質用流路128に通じている。 吹抜け孔156は燃焼器プレート108の吹抜け孔144の上に位置し、改質用流路150が吹抜け孔156、吹抜け孔144、吹抜け孔130及び吹抜け孔124を介して排出流路115に通じている。 図5に示すように、上部枠110の上に蓋プレート112が蝋付け等により接合されることで、改質用流路150の上部が蓋プレート112によって蓋されている。 ここで、供給流路114、排出流路115、改質用流路116,118,128,150の壁面には、燃料を改質して水素を生成する改質用触媒が担持されている。 メタノールの改質に用いられる改質用触媒としては、例えばCu/ZnO系触媒、Pt/ZnO系触媒が挙げられる。 図3、図4に示すように、連結管8の外形は角柱状とされ、連結管8の幅が高温反応部4の幅及び低温反応部6の幅よりも狭く、連結管8の高さも高温反応部4及び低温反応部6のいずれの高さよりも低い。 連結管8は高温反応部4と低温反応部6との間に架設されており、連結管8は高温反応部4の幅方向中央部において高温反応部4に蝋付け等により接合されているとともに低温反応部6の幅方向中央部において低温反応部6に蝋付け等により接合されている。 また、連結管8の下面が高温反応部4の下面つまりベースプレート102の下面に対して面一になっているとともに、更に低温反応部6の下面つまりベースプレート28の下面に対して面一になっている。 図7、図8、図12に示すように、連結管8には、連結流路162、連結流路164、連結流路166及び連結流路168が互いに平行となるよう設けられている。 連結流路162、連結流路164、連結流路166及び連結流路168は連結管8の隔壁によって仕切られている。 連結流路162の一端が混合ガス流路38に通じ、連結流路162の他端が供給流路114に通じている。 連結流路164の一端が排出流路115に通じ、他端が混合流路40に通じている。 連結流路166の一端が燃焼混合気流路68に通じ、他端が燃焼混合気流路120に通じている。 連結流路168の一端が排ガス流路122に通じ、他端が排ガス流路70に通じている。 給排部2、高温反応部4、低温反応部6及び連結管8の内側に設けられた流路の経路は図13、図14に示すようになる。 ここで図13、図14と図4の対応関係について説明すると、気化用導入路14が気化器502の流路に相当し、改質用流路116,118,128が第一改質器506の流路に相当し、改質用流路150が第二改質器510の流路に相当し、一酸化炭素除去用流路84の始端から一酸化炭素除去用流路46の終端までが一酸化炭素除去器512の流路に相当し、燃焼用流路26が第一燃焼器504の流路に相当し、燃焼室138,140が第二燃焼器508の流路に相当する。 図2、図5に示すように、低温反応部6の下面つまりベースプレート28の下面、高温反応部4の下面つまりベースプレート102の下面、及び連結管8の下面には例えば窒化シリコン、酸化シリコン等の図示しない絶縁膜が全面に形成され、低温反応部6側の絶縁膜の下面には電熱線170が蛇行した状態にパターニングされている。 また、低温反応部6から連結管8を通って高温反応部4にかけた絶縁膜の下面には、電熱線172が蛇行した状態にパターニングされている。 外部流通管10の側面、燃焼器プレート12の表面にも、窒化シリコン、酸化シリコン等の図示しない絶縁膜が形成されており、低温反応部6の下面から燃焼器プレート12の表面を通って外部流通管10の側面にかけて電熱線174がパターニングされている。 電熱線170,172,174は、絶縁膜側から拡散防止層、発熱層の順に積層したものである。 発熱層は3層の中で最も低い抵抗率の材料(例えば、Au)であり、電熱線170,172,174に電圧が印加されると電流が集中的に流れて発熱する。 拡散防止層は、電熱線170,172,174が発熱しても発熱層の材料が拡散防止層に熱拡散されにくく、且つ拡散防止層の材料が発熱層に熱拡散しにくい材料であり、比較的融点が高く且つ反応性が低い物質(例えば、W)を用いることが好ましい。 また、拡散防止層が絶縁膜に対して密着性が低く剥離しやすい場合には、更に、絶縁膜と拡散防止層の間に密着層を設けるようにしてもよく、密着層としては拡散防止層に対しても絶縁膜に対しても密着性に優れた材料(例えば、Ta、Mo、Ti、Cr)からなる。 電熱線170は、起動時に低温反応部6を加熱し、電熱線172は、起動時に高温反応部4及び連結管8を加熱し、電熱線174は、給排部2の気化器502及び第一燃焼器504を加熱する。 この後、燃料電池からの水素を含むオフガスで第二燃焼器508が燃焼されたら、電熱線172は第二燃焼器508の補助として高温反応部4及び連結管8を加熱する。 同様に、燃料電池からの水素を含むオフガスで第一燃焼器504が燃焼される場合、電熱線170は第一燃焼器504の補助として低温反応部6を加熱する。 また、電熱線170,172,174は温度に依存して電気抵抗が変化するため、抵抗値の変化から温度の変化を読み取る温度センサとしても機能する。 具体的には、電熱線170,172,174の温度は電気抵抗に比例する。 電熱線170,172,174の何れの端部もベースプレート28の下面に位置し、これら端部が燃焼器プレート12を囲むように配列されている。 電熱線170の両端部にはそれぞれリード線176,178が接続され、電熱線172の両端部にはそれぞれリード線180,182が接続され、電熱線174の両端部にはそれぞれリード線184,186が接続されている。 なお、図3においては、図面を見やすくするために、電熱線170,172,174及びリード線176,178,180,182,184,186の図示を省略する。 次に、このマイクロリアクタモジュール1の熱損失を抑制するための断熱構造について説明する。 図15は本実施形態におけるマイクロリアクタモジュール1を覆う断熱パッケージ(断熱容器)200の分解斜視図であり、図16は、断熱パッケージ200を斜め下から示した斜視図である。 次に、本実施形態におけるマイクロリアクタモジュール1においては、上記断熱パッケージ200の内部空間の真空度を高めるためのゲッター材188を断熱パッケージ200内に設けることを特徴とする。 ここで、ゲッター材188は加熱されることで活性化して周囲の微粒子を吸着する吸着作用をもつものであり、断熱パッケージ200内の内部空間に残留するガスや、マイクロリアクタモジュール1から断熱パッケージ200の内部空間に漏洩した気体や、外部から断熱パッケージ200内に侵入した気体を吸着して、断熱パッケージ200内の内部空間の真空度を高めるものである。 図17は本実施形態のマイクロリアクタモジュール1におけるゲッター材188の取り付け状態の一例を示す側断面図であり、また、図18〜図20は、ゲッター材188の取り付け状態の他の例を示す側断面図である。 このようなゲッター材188の材料としては、例えばジルコニウム、バリウム、チタニウム又はバナジウムを主成分とした合金が挙げられる。 また、配線190の両端部は、ゲッター材188のヒータ及びリード線192,194に接続されている。 なお、図3においては、図面を見やすくするために、リード線192,194の図示を省略する。 また、図19及び図20に示すように、ゲッター材188を、高温反応部4と低温反応部6との間における断熱パッケージ200の上側内面(箱体202の内面)202aに設けるようにしてもよい。 この場合、予めゲッター材188を断熱パッケージ200に設けておくことができるため、作業面で優れる。 図19に示す構成においては、ゲッター材188の配線190は、低温反応部6の側面6aに沿わずに、ゲッター材188の下側から連結管8の表面8aを通って、燃焼器プレート12の周囲においてベースプレート28の下面に位置し、リード線192,194に接続されるように構成される。 また、図20に示す構成においては、ゲッター材188の配線190は、断熱パッケージ200の内部空間201に配されずに、断熱パッケージ200の外部に直接引き出されている。 この場合、配線作業が容易となる。 次に、マイクロリアクタモジュール1の動作について説明する。 また、リード線176,178の間に電圧が印加されると、電熱線170が発熱し、低温反応部6が加熱される。 リード線180,182の間に電圧が印加されると、電熱線172が発熱し、高温反応部4が加熱される。 リード線184,186の間に電圧が印加されると、電熱線174が発熱し、給排部2主に外部流通管10の上部が加熱される。 給排部2、高温反応部4、低温反応部6及び連結管8が金属材料からなるため、これらの間で熱伝導しやすい。 なお、電熱線170,172,174の電流・電圧が制御装置によって測定されることで、給排部2、高温反応部4及び低温反応部6の温度が測定され、測定温度が制御装置にフィードバックされ、制御装置によって電熱線170,172,174の電圧が制御され、これにより給排部2、高温反応部4及び低温反応部6の温度制御がなされる。 電熱線170,172,174によって給排部2、高温反応部4及び低温反応部6が加熱された状態において、気化用導入路14に液体燃料と水の混合液が外部のポンプ等によって連続的又は断続的に供給されると、混合液が吸液材に吸収され、毛細管現象により混合液が気化用導入路14の上に向かって浸透する。 吸液材が燃焼器プレート12の高さまで充填されているから、吸液材内の混合液が気化し、燃料と水の混合気が吸液材から蒸散する。 吸液材内にて混合液が気化するから、突沸を抑えることができ、安定して気化することができる。 そして、吸液材から蒸散した混合気は貫通孔52、混合ガス流路38、連結流路162、供給流路114を通って第一改質器506(改質用流路116,118,128)に流れ込む。 その後、混合気は第二改質器510(改質用流路150)に流れ込む。 混合気が改質用流路116,118,128,150を流れている際には、混合気が加熱されて触媒反応することによって、水素ガス等が生成される(燃料がメタノールの場合には、上記化学反応式(1)、(2)を参照。)。 第一改質器506及び第二改質器510で生成された混合気(水素ガス、二酸化炭素ガス、一酸化炭素ガス等を含む。)が吹抜け孔156,144,130,124、排出流路115及び連結流路164を通って混合流路40へと流れ込む。 一方、空気がポンプ等によって空気用導入路16に供給され、混合流路40へ流れ込み、水素ガス等の混合気と空気が混合される。 そして、空気、水素ガス、一酸化炭素ガス、二酸化炭素ガス等を含む混合気が混合流路40から吹抜け孔66,82,88を通って一酸化炭素除去器512(一酸化炭素除去用流路84から一酸化炭素除去用流路46まで)へ流れ込む。 混合気が一酸化炭素除去用流路84から一酸化炭素除去用流路46へ流れている時に、混合気中の一酸化炭素ガスが選択的に酸化され、一酸化炭素ガスが除去される。 ここで、一酸化炭素ガスは一酸化炭素除去用流路84から一酸化炭素除去用流路46までの間で均一的に反応するのではなく、一酸化炭素除去用流路84から一酸化炭素除去用流路46までの経路のうち下流(主に、一酸化炭素除去用流路80から一酸化炭素除去用流路46にかけて)において一酸化炭素ガスの反応速度が高くなる。 一酸化炭素ガスの酸化反応は発熱反応であるので、主に一酸化炭素除去用流路80から一酸化炭素除去用流路46までの部分で熱が発生する。 この部分の下に外部流通管10が位置するので、一酸化炭素ガスの酸化反応による熱が第一燃焼器504の熱とあいまって気化器502での水と燃料の気化熱に効率よく用いられる。 そして、一酸化炭素が除去された状態の混合気が貫通孔54及び水素排出路24を通って燃料電池の燃料極等に供給される。 燃料電池では水素排出路24から供給される水素ガスの電気化学反応により電気が生成され、未反応の水素ガス等を含むオフガスが燃料電池から排出される。 以上の動作は初期段階の動作であり、以後の発電動作中は、混合液が気化用導入路14に供給され続ける。 そして、燃料電池から排出されたオフガスに空気が混合され、その混合気(以下、燃焼混合気という。)が燃焼混合気導入路22及び燃焼混合気導入路18に供給される。 燃焼混合気導入路22に供給された燃焼混合気は第一燃焼器504の燃焼用流路26に流れ込み、燃焼混合気が燃焼し、燃焼熱が発する。 燃焼用流路26が低温反応部6の下側において外部流通管10を周回しているため、燃焼熱によって外部流通管10が加熱されるとともに低温反応部6が加熱される。 そのため、電熱線170,174に供給する電力を小さくすることができ、エネルギーの利用効率が高まる。 一方、燃焼混合気導入路18に供給された燃焼混合気は第2燃焼器508の燃焼室138,140へ流れ込み、燃焼混合気が燃焼する。 これにより燃焼熱が発生する。 燃焼室138,140の下に第一改質器506が配置され、燃焼室138,140の上に第二改質器510が配置されているので、燃焼熱によって第一改質器506及び第二改質器510が加熱される。 第2燃焼器508は上下に第一改質器506及び第二改質器510に挟まれているので、面方向に効率的に熱伝搬できるとともに断熱パッケージ200で封止されている空間に露出している部分が少ないので熱損失が少ない。 また、これにより、電熱線172に供給する電力を小さくすることができ、エネルギーの利用効率が高まる。 混合液が気化用導入路14に供給された状態であって、燃焼混合気が燃焼混合気導入路18,22に供給された状態において、制御装置が電熱線170,172,174の抵抗値によって温度を測定しながら、電熱線170,172,174の印加電圧を制御するとともに、ポンプ等を制御する。 制御装置によってポンプが制御されると、燃焼混合気導入路18,22に供給される燃焼混合気の流量が制御され、これにより燃焼器504,508の燃焼熱量が制御される。 このように制御装置が電熱線170,172,174及びポンプを制御することによって、それぞれ、給排部2、高温反応部4及び低温反応部6の温度制御がなされる。 ここで、高温反応部4が250℃〜400℃、好ましくは300℃〜380℃、低温反応部6が高温反応部4より低い温度、具体的には120℃〜200℃、さらに好ましくは140℃〜180℃となるよう、温度制御を行う。 次に、本発明における反応装置の各部の具体的な寸法及び構成材料の一例について説明する。 高温反応部4は、例えば、幅が16mm、長さが10mm、高さが6mm程度の大きさに形成される。 ここで、第二燃焼器燃焼器の高さは、例えば0.3mm程度に形成される。 連結管8は、例えば、長さが3mm、高さ及び幅が1mm程度の大きさに形成される。 低温反応部6は、例えば、幅が16mm、長さが23mm、高さが6mm程度の大きさに形成される。 これにより、高温反応部4と低温反応部6の間には3mm程度の空間が形成され、この空間を用いてゲッター材188が設けられる。 給排部2における外部流通管10は、例えば、長さが7〜8mm、縦横が2〜3mmで形成される。 また、断熱パッケージ200は、例えば、高さが9〜10mm、幅が20mm、長さが40mm程度に形成される。 そして、高温反応部4、低温反応部6、連結管8、外部流通管10、燃焼器プレート12等を形成する金属材料は、例えば、肉厚が0.1mm〜0.2mm程度のステンレス鋼SUS304からなる。 また、断熱パッケージ200は、例えば、肉厚が0.5mm程度のステンレス鋼SUS304からなる。 このように構成した場合、電熱線170の電力を15W、電熱線172の電力を25Wとしたとき、9〜10秒程度で高温反応部4を375℃、低温反応部6を150℃とすることができ、比較的短時間で起動することができる。 次いで、本実施形態におけるマイクロリアクタモジュール1を備える発電ユニット601の概略構成について説明する。 図21は本実施形態におけるマイクロリアクタモジュール1を備える発電ユニット601の一例を示す斜視図である。 図21に示すように、以上のようなマイクロリアクタモジュール1は、発電ユニット601に組み付けて用いることができる。 この発電ユニット601は、例えば、フレーム602と、フレーム602に対して着脱可能な燃料容器604と、流路、ポンプ、流量センサ及びバルブ等を有する流量制御ユニット606と、断熱パッケージ200に収容された状態のマイクロリアクタモジュール1と、燃料電池、燃料電池を加湿する加湿器及び燃料電池で生成された副生成物を回収する回収器等を有する発電モジュール608と、マイクロリアクタモジュール1及び発電モジュール608に空気(酸素)を供給するエアポンプ610と、二次電池、DC−DCコンバータ及び発電ユニット601の出力で駆動する外部の機器と電気的に接続するための外部インターフェース等を有する電源ユニット612とを具備して構成される。 流量制御ユニット606によって燃料容器604内の水と液体燃料の混合気がマイクロリアクタモジュール1に供給されることで、上述のように水素リッチガスが生成され、水素リッチガスが発電モジュール608の燃料電池の燃料極に供給され、生成された電気が電源ユニット612の二次電池に蓄電される。 図22は、発電ユニット601を電源として用いる電子機器701の一例を示す斜視図である。 図22に示すように、この電子機器701は、携帯型の電子機器であって、例えばノート型パーソナルコンピュータである。 電子機器701は、CPU、RAM、ROM、その他の電子部品から構成された演算処理回路を内蔵するとともにキーボード702を備え付けた下筐体704と、液晶ディスプレイ706を備え付けた上筐体708と、を備える。 下筐体704と上筐体708はヒンジ部で結合されており、上筐体708を下筐体704に重ねてキーボード702に液晶ディスプレイ706を相対させた状態で折り畳むことができるように構成されている。 下筐体704の右側面から底面にかけて、発電ユニット601を装着するための装着部710が凹設され、装着部710に発電ユニット601を装着すると、発電ユニット601の電気によって電子機器701が動作する。 以上のように本実施の形態によれば、断熱パッケージ200の内部空間201のうち、高温反応部6と低温反応部4との間にゲッター材188が設けられているので、ゲッター材188の吸着作用により内部空間201のガスを吸着することができる。 よって、真空度が高められ、高温反応部4や低温反応部6で発生する熱損失を低減することができる。 また、ゲッター材188を配置するスペースを新たに設ける必要がなく、断熱パッケージ200内のスペースを有効利用でき、小型化を図ることができる。 また、本発明の実施の形態によれば、断熱パッケージ200の内部空間が断熱空間となっており、高温反応部4が低温反応部6から離れ、高温反応部4から低温反応部6までの間隔が連結管8の長さ分となっている。 従って、高温反応部4から低温反応部6への伝熱の経路が連結管8に限られ、高温を要しない低温反応部6への伝熱が限定される。 特に、連結管8の高さ及び幅は高温反応部4と低温反応部6の高さ及び幅よりも小さいから、連結管8を通じた熱伝導も極力抑えられている。 そのため、高温反応部4の熱損失を抑えることができるとともに、低温反応部6が設定温度以上に昇温することも抑えることができる。 即ち、1つの断熱パッケージ200内に高温反応部4と低温反応部6を収容した場合でも、高温反応部4と低温反応部6の間で温度差を発生することができる。 また、連結流路162,164,166,168を1本の連結管8にまとめた状態とされているので、連結管8等に発生する応力を小さくすることができる。 つまり、高温反応部4と低温反応部6との間には温度差があるから、低温反応部6よりも高温反応部4のほうがより膨張するが、高温反応部4が連結管8との連結部以外は自由端となっているので、連結管8等に発生する応力を抑えることができる。 特に、連結管8は高さや幅が高温反応部4や低温反応部6よりも小さく、更に連結管8は高温反応部4及び低温反応部6の幅方向中央部において高温反応部4及び低温反応部6に連結しているから、連結管8、高温反応部4及び低温反応部6の応力発生を抑えることができる。 外部流通管10、リード線176,178,180,182,184,186,192,194は断熱パッケージ200の外側に延出しているが、これらは全て低温反応部6に連結されている。 そのため、高温反応部4から断熱パッケージ200外への直接の伝熱を抑えることができ、高温反応部4の熱損失を抑えることができる。 従って、1つの断熱パッケージ200内に高温反応部4と低温反応部6を収容した場合でも、高温反応部4と低温反応部6の間で温度差を発生することができる。 特に、気化用導入路14、空気用導入路16、燃焼混合気導入路18、排ガス排出路20、燃焼混合気導入路22及び水素排出路24が1本の外部流通管10に設けられているから、外部に露出している表面面積が抑えられ、断熱パッケージ200外への放熱を抑えることができ、熱損失を抑えることができる。 連結管8の下面、高温反応部4の下面及び低温反応部6の下面が面一となっているため、電熱線172を比較的簡単にパターニングすることができ、電熱線172の断線を抑えることができる。 また、外部流通管10の気化用導入路14に吸液材を充填させて、気化用導入路14を気化器502としたので、マイクロリアクタモジュール1の小型化・簡略化を図りつつ、混合液の気化に必要な温度状態(例えば気化用導入路14の上部が120℃となる状態)とすることができる。 また、燃焼器プレート12は外部流通管10の上端部において外部流通管10の周囲に設けられているので、更に気化用導入路14内の吸液材が燃焼器プレート12の高さの位置まで充填されているから、第一燃焼器504における燃焼熱を混合液の気化に効率よく用いることができる。 また、第一改質器506と第二改質器510との間に第二燃焼器508を挟んだ構造としているため、第二燃焼器508の燃焼熱が第一改質器506と第二改質器510に均等に伝導し、第一改質器506と第二改質器510との間に温度差が生じない。 給排部2、高温反応部4、低温反応部6及び連結管8のどの部分においても、流路を仕切る隔壁が比較的薄くされているので、これらの熱容量を小さくすることができ、動作の初期段階において給排部2、高温反応部4、低温反応部6及び連結管8を室温から高温にすぐに温めることができる。 更に、電熱線170,172,174に供給する電力も下げることができる。 1 マイクロリアクタモジュール4 高温反応部4a 高温反応部の側面6 低温反応部6a 低温反応部の側面8 連結管28 ベースプレート188 ゲッター材190 配線200 断熱パッケージ202a 断熱パッケージの内面201 内部空間 |