粒子、粒子分散液、粒子分散树脂组合物、其制造方法、树脂成形体、其制造方法 |
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| 申请号 | CN201410542267.3 | 申请日 | 2011-04-11 | 公开(公告)号 | CN104341787A | 公开(公告)日 | 2015-02-11 |
| 申请人 | 日东电工株式会社; | 发明人 | 畠山义治; 福冈孝博; 长濑纯一; 柴田周作; 长塚辰树; 福崎沙织; | ||||
| 摘要 | 本 发明 涉及(1)在无机粒子的表面具有有机基且具有负的双折射性的有机无机复合粒子、(2)具有由于有机基的空间位阻而无机粒子彼此不 接触 的有机无机复合粒子的粒子分散 树脂 组合物、(3)由于有机基的空间位阻而具有催化作用的无机粒子彼此不接触的催化剂粒子、(4)通过从具有由于有机基的空间位阻而无机粒子彼此不接触的有机无机复合粒子的含有粒子的树脂成形体中除去所述有机无机复合粒子而形成了微细孔的树脂成形体、以及(5)作为配体含有总 碳 数为7以上的羟基 羧酸 的 钛 络合物。 | ||||||
| 权利要求 | 1.一种粒子分散树脂组合物，其特征在于，包含树脂和在无机粒子的表面具有有机基的有机无机复合粒子， |
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| 说明书全文 | 粒子、粒子分散液、粒子分散树脂组合物、其制造方法、树脂成形体、其制造方法 [0001] 本申请是申请日为2011年4月11日，申请号为201180017265.7，发明名称为“粒子、粒子分散液、粒子分散树脂组合物、其制造方法、树脂成形体、其制造方法、催化剂粒子、催化剂液、催化剂组合物、催化剂成形体、钛络合物、氧化钛粒子及其制造方法”的专利申请的分案申请。 技术领域[0002] 本发明涉及粒子、粒子分散液、粒子分散树脂组合物及树脂成形体，具体来说，涉及用于包括光学用途的各种用途中的粒子分散液、粒子分散树脂组合物及树脂成形体、和分散于它们中的粒子。 [0003] 另外，本发明涉及粒子分散树脂组合物、粒子分散树脂成形体及它们的制造方法。 [0004] 另外，本发明涉及催化剂粒子、催化剂液、催化剂组合物及催化剂成形体，具体来说，涉及具有催化作用的催化剂粒子、催化剂液、催化剂组合物及催化剂成形体。 [0005] 另外，本发明涉及树脂成形体及其制造方法。 [0006] 另外，本发明涉及钛络合物、氧化钛粒子及其制造方法，具体来说，涉及氧化钛粒子的制造方法、其制造方法中所用的钛络合物、以及利用该制造方法制备的氧化钛粒子。 背景技术[0007] 以往，已知有将纳米尺寸的粒子(纳米粒子)用于光学材料中的做法。 [0008] 例如，提出过通过将包含SiO2或TiO2等的金属氧化物微粒和有机修饰剂进行水热合成，来获得有机修饰微粒(例如，参照下述专利文献1。)。 [0009] 另外，以往已知氧化钛等氧化物显现出光催化作用。 [0010] 例如，已知氧化钛、钛酸锶或者氧化钨等氧化物利用其光催化作用将有机物分解(例如，参照下述非专利文献1。)。 [0011] 另外，以往已知对于通过将树脂多孔化而得的多孔树脂，除了树脂本来的物性以外，还利用多孔化赋予了各种物性。 [0012] 例如，提出过如下的方法，即，通过向聚酰亚胺树脂前驱体中配合聚乙二醇二甲醚，制备混合树脂溶液，形成皮膜，接下来使皮膜接触高温高压的二氧化碳，萃取聚乙二醇二甲醚，而得到多孔化聚酰亚胺树脂(例如，参照下述专利文献2。)。 [0013] 专利文献2的多孔化聚酰亚胺树脂中孔(单元)均匀地形成，多孔聚酰亚胺树脂的介电常数与没有多孔化的聚酰亚胺树脂的介电常数相比被设定得较低。 [0015] 作为此种氧化钛的制造方法，例如提出过如下的氧化钛粒子的制造方法，即，通过将含有乙醇酸作为配体的钛络合物在高温高压的水中进行处理，来制备氧化钛粒子(例如，参照下述非专利文献2。)。 [0016] 专利文献 [0017] 专利文献1：日本特开2005-194148号公报 [0018] 专利文献2：日本特开2003-26850号公报 [0019] 非专利文献 [0020] 非专利文献1：表面科学Vol.24、No.1、第13～18页、2003年 [0021] 非专利文献2：Koji Tomita et al.、“A Water-Soluble Titanium Complex for the Selective Synthesis of Nanocrystalline Brookite，Rutile，and Anatase by a Hydrothermal Method”、Angewandte Chemie Int.Ed.、2006年、第45卷、p.2378-2381发明内容 [0022] 发明所要解决的课题 [0023] 对于用于上述用途的粒子，除了优异的光学特性以外，还要求各种特性。 [0024] 另外，根据有机修饰微粒与树脂的组合，存在有机修饰粒子发生凝聚的不佳状况。 [0025] 另外，有时根据催化剂的用途或目的，在将上述非专利文献1中提出的氧化物配合到树脂中而制备出催化剂树脂组合物后，由该催化剂树脂组合物来形成成形体。 [0026] 但是，在上述的成形体中，树脂由于与氧化物相接触，因此会有因氧化物的上述的催化作用而容易劣化的不佳状况。 [0027] 另外，在上述的树脂组合物的制备时，氧化物在树脂中容易凝聚，由此会有透明性降低的不佳状况。 [0028] 另外，近年来，在多孔树脂中，要求以小的孔径来形成孔(单元)。所以，例如，尝试将小粒径的无机微粒配合到树脂中，其后抽取该无机微粒。 [0029] 但是，一旦将无机微粒配合到树脂中，无机微粒就会在树脂中凝聚，由此，无法以小孔径来形成孔(单元)，所以，多孔树脂变得不透明，此外，多孔树脂的机械强度变得不足，挠曲性降低，从而会有无法作为独立的薄膜来形成的不佳状况。 [0030] 另外，在多孔树脂中，还有想要设计孔(单元)的排列的要求。 [0031] 另外，虽然氧化钛粒子通常为白色，然而利用上述非专利文献2中记载的氧化钛粒子的制造方法制备的氧化钛粒子由于在高温高压的水中钛络合物的配体被分解，因此会因该配体分解物(乙醇酸分解物)而发生着色(棕色)。 [0032] 另外，在所制备的氧化钛粒子为纳米尺寸的情况下，将钛络合物的制造中残存的水溶性的配体(乙醇酸)和氧化钛粒子分离是非常困难的。 [0033] 由此，在将此种氧化钛粒子用于光学用途等中的情况下，需要除去氧化钛粒子的着色(配体分解物)或残存的配体，因而氧化钛粒子的制造操作变得烦杂。 [0034] 发明内容 [0035] 本发明的第一目的在于，提供具有优异的光学特性、优异的分散性的粒子、粒子分散液、粒子分散树脂组合物及树脂成形体。 [0036] 另外，本发明的第二目的在于，提供含有均匀地分散于树脂中的有机无机复合粒子的粒子分散树脂组合物、粒子分散树脂成形体及它们的制造方法。 [0037] 另外，本发明的第三目的在于，提供相对于溶剂和/或树脂的分散性优异的催化剂粒子、和催化剂粒子分散于溶剂中且透明性优异的催化剂液、可以抑制树脂的劣化且透明性优异的催化剂组合物及催化剂成形体。 [0038] 另外，本发明的第四目的在于，提供透明性、机械强度优异的树脂成形体及其制造方法。 [0039] 另外，本发明的第五目的在于，提供可以实现环境负担的减轻、并且可以实现氧化钛粒子的着色的减少的氧化钛粒子的制造方法、可以用于该制造方法中的钛络合物、以及利用该制造方法制备的氧化钛粒子。 [0040] 解决问题的手段 [0041] 用于实现上述第一目的的第一发明组如下所示。 [0042] 即，本发明的粒子可以在溶剂和/或树脂中以1次粒子分散，所述1次粒子是在无机粒子的表面具有有机基的有机无机复合粒子，其特征在于，本发明的粒子具有负的双折射性。 [0043] 另外，本发明的粒子中，优选所述无机粒子由含有碱土类金属的碳酸盐和/或含有碱土类金属的复合氧化物构成。 [0044] 另外，本发明的粒子中，优选所述1次粒子通过利用有机化合物对所述无机粒子进行表面处理而得，所述有机化合物包含能够与所述无机粒子的表面结合的结合基、和作为所述有机基的疏水基和/或亲水基。 [0045] 另外，本发明的粒子中，优选纵横比为1000以下。 [0046] 另外，本发明的粒子中，优选最大长度为200μm以下。 [0047] 另外，本发明的粒子优选利用水热合成得到。 [0048] 另外，本发明的粒子中，优选使形成所述无机粒子的无机化合物、和所述有机化合物进行水热合成。 [0049] 另外，本发明的粒子中，优选使含有碱土类金属的金属氢氧化物、碳酸源、和所述有机化合物进行水热合成。 [0050] 另外，本发明的粒子中，优选所述碳酸源为甲酸和/或尿素。 [0051] 另外，本发明的粒子中，优选将含有碱土类金属的金属氢氧化物、金属络合物、和所述有机化合物进行水热合成。 [0052] 另外，本发明的粒子中，优选在pH调节剂的存在下进行水热合成。 [0053] 另外，本发明的粒子优选在所述含有有机基的有机化合物中，通过对形成所述无机粒子的无机化合物进行高温处理而得。 [0054] 另外，本发明的粒子优选通过所述溶剂被进行了湿式分级。 [0055] 另外，本发明的粒子分散液含有溶剂、和以1次粒子分散于所述溶剂中的粒子，所述粒子是在无机粒子的表面具有有机基的有机无机复合粒子，其特征在于，所述粒子具有负的双折射性。 [0056] 另外，本发明的粒子分散树脂组合物含有树脂、和以1次粒子分散于所述树脂中的粒子，所述粒子是在无机粒子的表面具有有机基的有机无机复合粒子，其特征在于，所述粒子具有负的双折射性。 [0057] 另外，本发明的树脂成形体由含有树脂、和以1次粒子分散于所述树脂中的粒子的粒子分散树脂组合物形成，所述粒子是在无机粒子的表面具有有机基的有机无机复合粒子，其特征在于，所述粒子具有负的双折射性。 [0058] 另外，本发明的树脂成形体优选为光学薄膜。 [0059] 另外，用于实现上述第二目的的第二发明组如下所示。 [0060] 即，本发明的粒子分散树脂组合物的特征在于，含有树脂和在无机粒子的表面具有有机基的有机无机复合粒子，所述有机无机复合粒子至少具有由于所述有机基的空间位阻而所述无机粒子彼此不接触的形状，所述有机无机复合粒子作为1次粒子分散于树脂中。 [0061] 另外，本发明的粒子分散树脂组合物中，优选所述树脂具有官能团，所述有机基和所述官能团都具有亲水基，或者都具有疏水基。 [0062] 另外，本发明的粒子分散树脂组合物中，优选所述树脂含有高取向性树脂。 [0063] 另外，本发明的粒子分散树脂组合物中，优选所述有机基含有多个同族的有机基。 [0064] 另外，本发明的粒子分散树脂组合物中，优选所述有机基含有多个不同族的有机基。 [0065] 另外，本发明的粒子分散树脂成形体的特征在于，由含有树脂和在无机粒子的表面具有有机基的有机无机复合粒子的粒子分散树脂组合物成形，所述有机无机复合粒子至少具有由于所述有机基的空间位阻而所述无机粒子彼此不接触的形状，所述有机无机复合粒子作为1次粒子分散于树 脂中。 [0066] 另外，本发明的粒子分散树脂组合物的制造方法的特征在于，将树脂、和在无机粒子的表面具有有机基的有机无机复合粒子以使所述有机无机复合粒子利用所述有机基的空间位阻作为1次粒子分散于树脂中的方式配合。 [0067] 另外，本发明的粒子分散树脂组合物的制造方法中，优选所述有机无机复合粒子在高温的溶剂中制造，另外，还优选在高温高压的水中制造。 [0068] 另外，本发明的粒子分散树脂成形体的制造方法的特征在于，将树脂、和在无机粒子的表面具有有机基的有机无机复合粒子以使所述有机无机复合粒子由于所述有机基的空间位阻而作为1次粒子分散于树脂中的方式配合，由如此得到的粒子分散树脂组合物来形成粒子分散树脂成形体。 [0069] 另外，用于实现上述第三目的的第三发明组如下所示。 [0070] 即，本发明的催化剂粒子的特征在于，含有具有催化作用的无机粒子、和与所述无机粒子的表面结合的有机基，并且具有由于所述有机基的空间位阻而所述无机粒子彼此不接触的形状。 [0071] 另外，本发明的催化剂粒子优选针对气体和/或液体具有催化作用。 [0072] 另外，本发明的催化剂粒子优选针对气体和/或液体具有光催化作用。 [0073] 另外，本发明的催化剂粒子优选以1次粒子分散于溶剂和/或树脂中。 [0074] 另外，本发明的催化剂粒子优选含有彼此不同的多种所述有机基。 [0075] 另外，本发明的催化剂粒子中，优选所述有机基借助结合基与所述无机粒子的表面结合，所述结合基含有磷酸基和/或磷酸酯基。 [0076] 另外，本发明的催化剂粒子中，优选所述无机粒子含有氧化物。 [0077] 另外，本发明的催化剂粒子中，优选所述无机粒子含有选自TiO2、WO3及SrTiO3中的至少1种氧化物，另外，优选还含有选自Pt、Pd、Cu、CuO、RuO2及NiO中的至少1种无机物。 [0078] 另外，本发明的催化剂粒子中，优选最大长度的平均值为450nm以下。 [0079] 另外，本发明的催化剂粒子优选通过将无机物和/或其的络合物利用所述含有有机基的有机化合物进行表面处理而得，另外，优选将所述无机物和/或所述络合物在高温高压的水中用所述有机化合物进行表面处理， 或者也优选将所述无机物和/或所述络合物在高温的所述有机化合物中进行表面处理。 [0080] 另外，本发明的催化剂液的特征在于，含有溶剂、和分散于所述溶剂中的催化剂粒子，所述催化剂粒子含有具有催化作用的无机粒子、和与所述无机粒子的表面结合的有机基，所述催化剂粒子具有由于所述有机基的空间位阻而所述无机粒子彼此不接触的形状。 [0081] 另外，本发明的催化剂组合物的特征在于，含有树脂和分散于所述树脂中的催化剂粒子，所述催化剂粒子含有具有催化作用的无机粒子、和与所述无机粒子的表面结合的有机基，所述催化剂粒子具有由于所述有机基的空间位阻而所述无机粒子彼此不接触的形状。 [0082] 另外，本发明的催化剂成形体的特征在于，由含有树脂、和分散于所述树脂中的催化剂粒子的催化剂组合物形成，所述催化剂粒子含有具有催化作用的无机粒子、和与所述无机粒子的表面结合的有机基，所述催化剂粒子具有由于所述有机基的空间位阻而所述无机粒子彼此不接触的形状。 [0083] 另外，本发明的催化剂成形体优选为光学薄膜。 [0084] 用于实现上述第四目的的第四发明组如下所示。 [0085] 即，本发明的树脂成形体的特征在于，具有通过从含有树脂和有机无机复合粒子的含有粒子的树脂成形体中除去所述有机无机复合粒子而形成的微细孔，所述有机无机复合粒子含有无机粒子、和与所述无机粒子的表面结合的有机基，且具有由于所述的空间位阻而所述无机粒子彼此不接触的形状。 [0086] 另外，本发明的树脂成形体中，优选所述有机无机复合粒子的最大长度的平均值为400nm以下。 [0087] 另外，本发明的树脂成形体中，优选在所述含有粒子的树脂成形体中，所述有机无机复合粒子以1次粒子分散于所述树脂中，或者优选所述含有粒子的树脂成形体具有由包含所述树脂的树脂相、以及包含所述有机无机复合粒子且与所述树脂相相分离的粒子相形成的相分离结构，此外，还优选所述相分离结构是所述粒子相三维地连续的共连续相分离结构。 [0088] 另外，本发明的树脂成形体中，优选局部地残存有所述有机无机复合粒子，另外，所述有机无机复合粒子的残存率优选随着接近所述树脂成形 体的一方而变高。 [0089] 另外，本发明的树脂成形体中，优选所述有机基含有彼此不同的多个有机基。 [0090] 另外，本发明的树脂成形体的制造方法的特征在于，包括：制备有机无机复合粒子的工序，所述有机无机复合粒子含有无机粒子、和与所述无机粒子的表面结合的有机基，且具有由于所述有机基的空间位阻而所述无机粒子彼此不接触的形状；形成含有粒子的树脂成形体的工序，将所述有机无机复合粒子与树脂配合而制备含有粒子的树脂组合物，由所述含有粒子的树脂组合物来形成含有粒子的树脂成形体；以及形成微细孔的工序，通过从所述含有粒子的树脂成形体中除去所述有机无机复合粒子而形成微细孔。 [0091] 另外，本发明的树脂成形体的制造方法中，优选在制备所述有机无机复合粒子的工序中，将无机原料在高温高压的水中用有机化合物进行表面处理，或者优选在制备所述有机无机复合粒子的工序中，将无机原料在高温的有机化合物中进行表面处理。 [0092] 另外，用于实现上述第五目的的第五发明组如下所示。 [0094] 另外，本发明中，优选所述羟基羧酸为总碳数7以上的羟基烷酸。 [0095] 另外，本发明中，优选所述羟基烷酸为直链状。 [0096] 另外，本发明中，优选所述羟基羧酸为羟基单羧酸。 [0097] 另外，本发明中，优选所述羟基羧酸为单羟基羧酸。 [0098] 另外，本发明中，优选所述羟基羧酸的总碳数为13以下。 [0099] 另外，本发明中，优选所述羟基羧酸为2-羟基羧酸和/或3-羟基羧酸。 [0100] 另外，本发明的氧化钛粒子的特征在于，通过将含有钛原子作为中心原子并且含有总碳数7以上的羟基羧酸作为配体的钛络合物在高温高压的水中进行处理而得到。 [0101] 另外，本发明的氧化钛粒子的制造方法的特征在于，将含有钛原子作为中心原子并且含有总碳数7以上的羟基羧酸作为配体的钛络合物在高 温高压的水中进行处理。 [0102] 本发明的粒子由于可以以1次粒子分散于溶剂和/或树脂中，因此相对于溶剂和/或树脂的分散性优异。 [0103] 由此，本发明的粒子分散液、粒子分散树脂组合物及树脂成形体中，粒子以良好的均匀性分散。 [0104] 其结果是，本发明的树脂成形体可以确保优异的光学特性。 [0105] 另外，本发明的粒子分散树脂组合物及粒子分散树脂成形体的制造方法可以利用将树脂和有机无机复合粒子按照因有机基的空间位阻而在树脂中作为1次粒子分散的方式配合的简便的方法，将有机无机复合粒子简便并且均匀地分散于树脂中。 [0106] 由此，本发明的粒子分散树脂组合物及粒子分散树脂成形体中，由于有机无机复合粒子均匀地分散于树脂中，因此透明性优异，可以适用于包括光学用途的各种工业用途中。 [0107] 本发明的催化剂粒子由于具有因有机基的空间位阻而无机粒子彼此不接触的形状，因此均匀地分散于溶剂和/或树脂中。 [0108] 另外，将本发明的催化剂粒子分散于溶剂中而得的本发明的催化剂液中，由于催化剂粒子均匀地分散，因此可以提高透明性。 [0109] 此外，将本发明的催化剂粒子分散于树脂中而得的本发明的催化剂组合物、以及由其形成的本发明的催化剂成形体中，由于催化剂粒子的基于有机基的空间位阻的上述的形状，无机粒子很难与树脂直接接触。由此，可以抑制催化剂组合物及催化剂成形体的树脂的劣化，同时可以体现出对气体或液体的催化作用。 [0110] 其结果是，本发明的催化剂组合物及本发明的催化剂成形体不仅耐久性优异，同时还可以体现出解毒作用、除臭作用、除菌(或者抗菌或杀菌)作用、防污作用、分解作用等各种催化作用。 [0111] 此外，由于在本发明的催化剂组合物及本发明的催化剂成形体中，催化剂粒子均匀地分散，因此可以提高透明性。 [0112] 其结果是，可以将本发明的催化剂成形体用于各种光学用途及各种建材用途中。 [0113] 另外，利用本发明的树脂成形体的制造方法得到的本发明的树脂成形 体中，透明性、机械强度优异。 [0114] 由此，可以将本发明的树脂成形体作为透明性、可靠性优异的树脂成形体，用于包括光学用途的各种工业用途中。 [0115] 另外，本发明的钛络合物含有总碳数7以上的羟基羧酸作为配体。由此，即使在高温高压的水中制备氧化钛粒子，也可以抑制配体的分解，从而可以减少氧化钛粒子的着色。 [0118] 图2表示比较例1-2的FE-SEM照片的图像处理图。 [0119] 图3表示实施例1-17的TEM照片的图像处理图。 [0120] 图4表示实施例1-29的FE-SEM照片的图像处理图。 [0121] 图5表示比较例1-3的FE-SEM照片的图像处理图。 [0122] 图6表示实施例1-47的FE-SEM照片的图像处理图。 [0123] 图7表示实施例1-55的TEM照片的图像处理图。 [0124] 图8表示比较例1-4的TEM照片的图像处理图。 [0125] 图9表示实施例1-56的FE-SEM照片的图像处理图。 [0126] 图10表示制备例1-1的粒子分散液中的粒子的粒度分布。 [0127] 图11表示实施例1-36的分散有粒子的树脂成形体的截面的FE-SEM照片的图像处理图。 [0128] 图12表示比较例1-2的分散有粒子的树脂成形体的截面的FE-SEM照片的图像处理图。 [0129] 图13表示实施例1-36的分散有粒子的光学薄膜的截面的FE-SEM照片的图像处理图。 [0130] 图14表示比较例1-2的分散有粒子的光学薄膜的截面的FE-SEM照片的图像处理图。 [0131] 图15表示制备例2-1的有机无机复合粒子的TEM照片的图像处理图。 [0132] 图16表示实施例2-1的薄膜的切断面的TEM照片的图像处理图。 [0133] 图17表示实施例2-2的薄膜的切断面的TEM照片的图像处理图。 [0134] 图18表示实施例2-3的薄膜的切断面的TEM照片的图像处理图。 [0135] 图19表示实施例2-4的薄膜的切断面的TEM照片的图像处理图。 [0136] 图20表示实施例2-7的薄膜的切断面的TEM照片的图像处理图。 [0137] 图21表示实施例2-8的薄膜的切断面的TEM照片的图像处理图。 [0138] 图22表示实施例2-11的薄膜的切断面的TEM照片的图像处理图。 [0139] 图23表示实施例2-13的薄膜的切断面的TEM照片的图像处理图。 [0140] 图24表示实施例2-14的薄膜的切断面的TEM照片的图像处理图。 [0141] 图25表示实施例3-10的、光的照射开始时、经过30分钟时、经过1小时时、经过2小时时、经过3小时时及经过4小时时的各个时刻的紫外可见吸收光谱。 [0142] 图26表示实施例3-66的、光的照射开始时、经过5分钟时、经过10分钟时、经过15分钟时、经过30分钟时、经过1小时时及经过2小时时的各个时刻的紫外可见吸收光谱。 [0143] 图27表示实施例4-6的多孔膜的TEM照片的图像处理图。 [0144] 图28表示实施例4-7的多孔膜的TEM照片的图像处理图。 [0145] 图29表示实施例4-13的多孔膜的TEM照片的图像处理图。 具体实施方式[0146] 下面，对与本发明中所包含的彼此关联的第1～第五发明组分别对应的第一～第五实施方式依次进行说明。 [0147] <第一实施方式> [0148] 与作为第一发明组的、粒子、粒子分散液、粒子分散树脂组合物及树脂成形体的发明对应的实施方式 [0149] 本发明的粒子可以以1次粒子分散于溶剂和/或树脂中，该1次粒子是在无机粒子的表面具有有机基的有机无机复合粒子，具有负的双折射性。 [0150] 具体来说，1次粒子可以作为将无机粒子利用有机化合物进行了表面处理的有机无机复合粒子得到。 [0151] 即，形成无机粒子的无机化合物(无机原料)具有负的双折射性(负双折射性)，例如，可以举出包含碱土类金属的碳酸盐、和/或包含碱土类金属的复合氧化物。 [0152] 作为碱土类金属，例如，可以举出铍(Be)、镁(Mg)、钙(Ca)、锶(Sr)、钡(Ba)、镭(Ra)等。优选举出镁、锶。碱土类金属可以单独使用或者并用2种以上。 [0153] 作为包含碱土类金属的碳酸盐，具体来说，可以举出碳酸铍、碳酸镁、碳酸钙、碳酸锶、碳酸钡、碳酸镭等。这些碳酸盐可以单独使用或者并用2种以上。 [0154] 作为包含碱土类金属的复合氧化物，例如，可以举出钛酸碱土类金属盐、铁酸碱土类金属盐、锡酸碱土类金属盐、锆酸碱土类金属盐等金属酸碱土类金属盐。复合氧化物可以单独使用或者并用2种以上。优选举出钛酸碱土类金属盐。 [0155] 作为钛酸碱土类金属盐，例如，可以举出钛酸铍(BeTiO3)、钛酸镁(MgTiO3)、钛酸钙(CaTiO3)、钛酸锶(SrTiO3)、钛酸钡(BaTiO3)、钛酸镭(RaTiO3)等。钛酸碱土类金属盐可以单独使用或者并用2种以上。 [0156] 有机化合物例如为对无机粒子的表面赋予疏水性和/或亲水性的疏水化有机化合物和/或亲水化有机化合物，具体来说，含有可以与无机粒子的表面结合的结合基、疏水基和/或亲水基。 [0157] 作为结合基，可以根据无机粒子的种类适当地选择，例如，可以举出羧基、磷酸基(-PO(OH)2、膦酰基)、氨基、磺基等官能团。 [0158] 这些结合基可以在有机化合物中包含1个或多个。 [0159] 作为疏水化有机化合物中的疏水基，例如，可以举出碳数4～20的烃基，例如，可以举出烷基、链烯基、炔基、环烷基、环烯基亚烷基、芳基、芳烷基等。 [0160] 作为烷基，例如，可以举出丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、3，3，5-三甲基己基、异辛基、壬基、异壬基、癸基、异癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、 二十烷基等碳数4～20的直链或者支链烷基等。优选举出碳数6～18的直链或者支链烷基。 [0161] 作为链烯基，例如，可以举出己烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一烯基、十二烯基、十四烯基、十六烯基、十八烯基、二十烯基等碳数4～20的链烯基。 [0162] 作为炔基，例如，可以举出己炔基、庚炔基、辛炔基、癸炔基、十一炔基、十二炔基、十三炔基、十四炔炔基、十五炔基、十六炔基、十七炔基、十八炔基等碳数4～20的炔基。 [0163] 作为环烷基，例如，可以举出环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、环十一烷基、环十二烷基等碳4～20的环烷基。 [0164] 作为环烯基亚烷基，例如，可以举出降冰片烯癸基(降冰片烯基癸基、双环[2.2.1]庚-2-烯基-癸基)等。 [0166] 作为芳烷基，例如，可以举出苄基、苯基乙基、苯基丙基、二苯基甲基、苯基丁基、苯基戊基、苯基己基、苯基庚基等碳数7～20的芳烷基。 [0167] 疏水基当中，优选举出烷基、链烯基、环烷基、环烯基亚烷基、芳烷基。 [0168] 作为疏水化有机化合物，具体来说，可以举出例如己酸、3，3，5三甲基己酸、癸酸、癸基胺、月桂酸、癸基膦酸、三辛基氧化膦等含有烷基的化合物；例如10-十一烯酸、油酸等含有链烯基的化合物；例如环己烷戊酸(环己基戊酸)、环戊烷癸酸等含有环烷基的化合物；例如降冰片烯癸酸等含有环烯基亚烷基的化合物；例如6-苯基己酸等含有芳烷基的化合物等。 [0169] 作为亲水化有机化合物中的亲水基，可以举出羟基、羰基等。亲水基可以在亲水化有机化合物中含有1个或多个。 [0170] 作为亲水化有机化合物，具体来说，例如，可以举出6-羟基己酸乙酯、4-羟基苯基乙酸、3-(4-羟基苯基)丙酸等含有羟基的化合物(单羟基羧酸或其酯)、4-氧代戊酸等含有羰基的化合物(也就是单羰基羧酸)等。 [0171] 将上述的疏水基和/或亲水基设为存在于有机无机复合粒子中的无机粒子的表面的有机基。 [0172] 本发明的粒子可以通过将无机化合物与上述的有机化合物进行反应处理、优选进行高温处理而得到。 [0173] 具体来说，通过将无机化合物及有机化合物在水中在高压下进行高温处理(水热合成：水热反应)，或者将无机化合物在有机化合物中进行高温处理(有机化合物中的高温处理)，来得到本发明的粒子。也就是说，通过将由无机化合物形成的无机粒子的表面用有机基进行表面处理，来得到本发明的粒子。 [0174] 水热合成中，例如，使上述的无机化合物与有机化合物在高温及高压下、在水的存在下进行反应(第一水热合成)。 [0175] 即，首先，通过将无机化合物、有机化合物及水投入耐压性的密闭容器，将它们加热，而在高温及高压下制备反应体系。 [0176] 对于各成分的配合比例，相对于无机化合物100重量份，有机化合物例如为5～160重量份，优选为10～110重量份，水例如为200～1000重量份，优选为400～700重量份。 [0177] 如果有机化合物的配合比例小于上述的范围，则表面修饰反应的推进的程度小，从而会有相对于溶剂和/或树脂的分散性降低的情况。另一方面，如果有机化合物的配合比例超过上述的范围，则虽然表面修饰反应充分地推进，然而另一方面，由于过多地使用有机化合物，因此会有成本升高的情况。 [0178] 另外，如果水的配合比例小于上述的范围，则虽然反应推进，然而另一方面，得到粗大(例如，最大长度为0.2～0.8mm左右的)粒子，从而会有不适于光学用途的情况。 [0179] 另外，如果水的配合比例超过上述的范围，则无机化合物的浓度就会过高，另外，会有无法生成目标粒子的情况。 [0180] 而且，由于有机化合物的密度通常为0.8～1.1g/mL，因此对于有机化合物的体积基准的配合比例而言，相对于无机化合物100g，例如为10～150mL，优选为20～100mL。 [0181] 另外，对于有机化合物的配合摩尔数，相对于无机化合物中所含的金 属1摩尔，例如可以设定为0.01～1000摩尔，可以优选设定为0.1～10摩尔。 [0182] 另外，由于水的密度通常为1g/mL左右，因此对于水的体积基准的配合比例而言，相对于无机化合物100g，例如为200～1000mL，优选为400～700mL。 [0183] 如果有机化合物及水的配合比例处于上述范围内，则可以对无机粒子的表面可靠地进行表面处理。 [0185] 如果加热温度小于上述的范围，则水热反应不能充分地推进，从而会有残存无机化合物的情况。另一方面，如果加热温度超过上述的范围，则虽然水热反应推进，然而另一方面，会提供过多的热量，从而会有成本升高、环境负担变大的情况。 [0186] 另外，压力例如为10～50MPa，优选为20～40MPa。 [0187] 如果压力小于上述的范围，则水热反应不会充分地推进，从而会有残存无机化合物的情况。另一方面，如果压力为上述的范围内，则水热反应推进，而且可以提高安全性。 [0188] 另外，反应时间例如为1～200分钟，优选为3～150分钟。 [0189] 如果反应时间小于上述的范围，则水热反应不会充分地推进，从而会有残存无机化合物的情况。另一方面，如果反应时间超过上述的范围，则虽然水热反应推进，然而另一方面，粒子生长加剧，得到粗大粒子，从而会有不适于光学用途的情况，另外，由于需要长时间，因此会有成本升高的情况。 [0190] 水热反应后，进行冷却后，例如，将沉淀在密闭容器的底壁的沉淀物或附着于密闭容器的内壁的附着物回收。 [0191] 沉淀物例如可以利用借助重力或者离心力场使反应物沉降的沉降分离来得到。优选利用借助离心力场使之沉降的离心沉降(离心分离)作为反应物的沉淀物得到。 [0192] 另外，附着物例如利用圆头刮刀(刮勺)等加以回收。 [0193] 而且，反应物也可以加入溶剂而清洗未反应的有机化合物(也就是将 有机化合物溶解于溶剂中)，其后，除去溶剂而回收(分离)。 [0195] 对于清洗后的反应物，例如利用过滤、倾析等从溶剂(上清液)中分离、回收。 [0196] 这样，就得到粒子。 [0197] 另外，也可以通过使包含碱土类金属的金属氢氧化物、碳酸源、和有机化合物进行水热合成，来得到本发明的粒子(第二水热合成)。 [0198] 作为包含碱土类金属的金属氢氧化物中的碱土类金属，可以举出与上述的碳酸盐中所含的碱土类金属相同的物质。 [0199] 作为金属氢氧化物，具体来说，例如可以举出氢氧化铍、氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化锶、氢氧化钡、氢氧化镭等。 [0200] 作为碳酸源，例如，可以举出甲酸和/或尿素。 [0201] 有机化合物可以举出与上述的第一水热合成中所用的有机化合物相同的物质。 [0202] 此外，在第二水热合成中，使上述的金属氢氧化物、碳酸源、和有机化合物在高温及高压下、在水的存在下进行反应。 [0203] 对于各成分的配合比例而言，相对于金属氢氧化物100重量份，碳酸源例如为5～140重量份，优选为10～70重量份，有机化合物例如为4～550重量份，优选为15～330重量份，水例如为150～2500重量份，优选为300～500重量份。 [0204] 如果碳酸源的配合比例小于上述的范围，则金属氢氧化物的浓度过低，从而会有无法获得粒子的情况。另外，如果碳酸源的配合比例超过上述的范围，则虽然反应推进，然而另一方面，会得到粗大粒子，从而会有不适于光学用途的情况。 [0205] 另外，如果有机化合物的配合比例小于上述的范围，则表面修饰反应不会充分地推进，从而会有相对于溶剂和/或树脂的分散性降低的情况。另外，如果有机化合物的配合比例超过上述的范围，则虽然表面修饰反应充分地推进，然而另一方面，由于过多地使用有机化合物，因此会有成本升高的情况。 [0206] 另外，如果水的配合比例小于上述的范围，则虽然反应推进，然而另一方面，会得到粗大粒子，从而会有不适于光学用途的情况。另外，如果水的配合比例超过上述的范围，则金属氢氧化物的浓度过高，另外，会有无法生成所需的粒子的情况。 [0207] 而且，由于碳酸源的密度通常为1.1～1.4g/mL，因此对于碳酸源的体积基准的配合比例而言，相对于金属氢氧化物100g例如为5～100mL，优选为10～50mL。另外，也可以将碳酸源的配合摩尔数相对于金属氢氧化物1摩尔例如设定为0.4～100摩尔，优选设定为1.01～10.0摩尔，更优选设定为1.05～1.30摩尔。 [0208] 另外，对于有机化合物的体积基准的配合比例而言，相对于金属氢氧化物100g例如为5～500mL，优选为20～300mL，也可以将有机化合物的配合摩尔数相对于金属氢氧化物1摩尔例如设定为0.01～10000摩尔，优选设定为0.1～10摩尔。 [0209] 另外，对于水的体积基准的配合比例而言，相对于金属氢氧化物100g例如为150～2500mL，优选为300～500mL。 [0210] 如果有机化合物及水的配合比例处于上述范围内，则可以对无机粒子的表面可靠地进行表面处理。 [0211] 第二水热合成中的反应条件与上述的第一水热合成中的反应条件相同。 [0212] 此外，本发明中，也可以通过使包含碱土类金属的金属氢氧化物、金属络合物、和有机化合物水热合成，来获得本发明的粒子(第三水热合成)。 [0213] 包含碱土类金属的金属氢氧化物可以举出与上述的第二水热合成中所用的包含碱土类金属的金属氢氧化物相同的物质。 [0214] 金属络合物的金属元素是与金属氢氧化物中所含的碱土类金属构成复合氧化物的金属元素，例如可以举出钛元素、铁元素、锡元素、锆元素等。优选举出钛元素。 [0215] 作为金属络合物的配体，例如可以举出2-羟基辛酸等的单羟基羧酸等。 [0216] 作为金属络合物，例如可以举出(2-羟基辛酸根合)钛酸酯等。而且，金属络合物可以通过由上述的金属元素及配体制备来获得。 [0217] 有机化合物可以举出与上述的第一水热合成中所用的有机化合物相同的物质。 [0218] 此外，第三水热合成中，使上述的金属氢氧化物、金属络合物、和有机化合物在高温及高压下、在水的存在下反应。 [0219] 对于各成分的配合比例而言，相对于金属络合物100重量份，金属氢氧化物例如为1～50重量份，优选为5～30重量份，有机化合物例如为4～550重量份，优选为15～330重量份，水例如为200～1000重量份，优选为300～700重量份。 [0220] 如果金属氢氧化物的配合比例小于上述的范围，则金属氢氧化物的浓度过低，从而会有无法获得粒子的情况。另一方面，如果金属氢氧化物的配合比例超过上述的范围，则虽然表面修饰反应推进，然而另一方面，会得到粗大粒子，从而会有无法适于光学用途的情况。 [0221] 另外，如果有机化合物的配合比例小于上述的范围，则表面修饰反应不会充分地推进，从而会有相对于溶剂和/或树脂的分散性降低的情况。另外，如果有机化合物的配合比例超过上述的范围，则虽然表面修饰反应充分地推进，然而另一方面，由于过多地使用有机化合物，因此成本升高的情况。 [0222] 另外，如果水的配合比例小于上述的范围，则虽然反应推进，然而另一方面，会得到粗大粒子，从而会有无法适于光学用途的情况。另外，如果水的配合比例超过上述的范围，则金属氢氧化物的浓度过高，另外，会有无法生成所需的粒子的情况。 [0223] 而且，有机化合物的体积基准的配合比例相对于金属络合物100g例如为5～500mL，优选为20～300mL，也可以将有机化合物的配合摩尔数相对于金属氢氧化物1摩尔数设定为0.01～1000。 [0224] 另外，水的体积基准的配合比例相对于金属络合物100g例如为200～1000mL，优选为300～700mL。 [0225] 如果有机化合物及水的配合比例处于上述范围内，则可以对无机粒子的表面可靠地进行表面处理。 [0226] 第三水热合成的反应条件与上述的第一水热合成中的反应条件相同。 [0227] 此外，也可以在pH调节剂的存在下实施上述的水热合成(第一、第 二及第三水热合成)。 [0228] 优选在pH调节剂的存在下实施第二水热合成。 [0229] 作为pH调节剂，可以举出碱、酸。 [0231] 优选使用碱。 [0232] 利用pH调节剂，将反应体系的pH例如设定为8～12。 [0233] 这样，就可以将所得的粒子的平均粒径设定为所需的范围，更具体来说，设定为更小的值。由此，可以将平均粒径(或者长边方向长度LL及短边方向长度SL，详情后述。)小的粒子适用于光学用途。 [0234] 有机化合物中向高温处理提供的无机化合物可以举出与上述的无机化合物相同的物质。 [0235] 有机化合物中的高温处理中，将无机化合物和有机化合物配合，例如在常压下将它们加热。 [0236] 有机化合物的配合比例相对于无机化合物100重量份例如为10～10000重量份，优选为100～1000重量份。另外，有机化合物的体积基准的配合比例相对于无机化合物100g，例如为10～10000mL，优选为100～1000mL。 [0237] 加热温度例如为超过100℃的温度，优选为125℃以上，更优选为150℃以上，通常来说，例如为300℃以下，优选为275℃以下。 [0238] 加热时间例如为1～60分钟，优选为3～30分钟。 [0239] 如此得到的粒子(1次粒子)主要形成针状形状，其长边方向长度(最大长度)LL例如为200μm以下，优选为5nm～200μm，更优选为10nm～50μm，尤其优选为40nm～10μm，短边方向长度(最小长度)SL例如为1nm～20μm，优选为3nm～10μm，更优选为 5nm～5μm。 [0240] 尤其是，通过在pH调节剂的存在下进行水热合成而得的粒子(1次粒子)的长边方向长度LL例如为1nm～20μm，优选为10nm～10μm，短边方向长度SL例如为0.5nm～2μm，优选为1nm～1μm。 [0241] 如果长边方向长度LL小于上述的范围，则粒子过小，从而会有物理 强度降低的情况。另外，如果长边方向长度LL超过上述的范围，则虽然光学特性良好，然而另一方面，在与树脂等混合时会有发生破碎的情况。 [0242] 另外，如果短边方向长度SL小于上述的范围，则粒子过小，从而会有物理强度降低的情况。另外，如果短边方向长度SL超过上述的范围，则会有无法获得足够的纵横比的情况。 [0243] 另外，粒子的纵横比例如为1000以下，具体来说，为1～1000，优选为3～100，更优选为5～30。 [0244] 如果纵横比小于上述的范围，则光学特性降低，另一方面，如果超过上述的范围，则虽然光学特性良好，然而另一方面，在与树脂等混合时会有发生破碎的情况。 [0245] 如此得到的粒子在干燥状态很难凝聚，即使在干燥状态下在表观上发生凝聚，在以下说明的粒子分散液和/或粒子分散树脂组合物中，也可以可靠地防止凝聚(2次粒子的形成)，在溶剂和/或树脂中作为1次粒子大致均匀地分散。 [0246] 另外，也可以将利用上述操作得到的粒子加以湿式分级。 [0247] 即，向粒子加入溶剂，将它们搅拌后，静置，其后，分离为上清液和沉淀物。作为溶剂，可以举出与上述相同的物质。 [0248] 其后，通过回收上清液，可以得到粒径小的粒子。 [0249] 利用湿式分级，可以将所得的粒子的长边方向长度LL例如调整为10nm～400nm，优选调整为20nm～200nm，将短边方向长度SL例如调整为1nm～100nm，优选调整为5nm～50nm。 [0250] 如果长边方向长度LL小于上述的范围，则粒子过小，从而会有物理强度降低的情况。另外，如果长边方向长度LL超过上述的范围，则虽然光学特性良好，然而另一方面，在与树脂等混合时会有发生破碎的情况。 [0251] 另外，如果短边方向长度SL小于上述的范围，则粒子过小，从而会有物理强度降低的情况。另外，如果短边方向长度SL超过上述的范围，则会有无法获得足够的纵横比的情况。 [0252] 此外，作为分散利用上述操作得到的粒子的溶剂，没有特别限定，例如可以举出上述的清洗中所用的溶剂，此外，在它们以外，还可以举出例如氯仿、二氯甲烷、1，1，1-三氯乙烷、氯苯、二氯苯等卤化烃；例如 戊烷、己烷、庚烷等烷烃；例如环戊烷、环己烷等环烷烃；例如乙酸乙酯等酯；例如乙二醇、甘油等多元醇；例如苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃；例如四氢呋喃等醚类；例如N-甲基吡咯烷酮、吡啶、乙腈、二甲基甲酰胺等含氮化合物等。 [0253] 这些溶剂可以单独使用或者并用2种以上。 [0254] 溶剂的配合比例没有特别限定，以使粒子分散液中的粒子的浓度例如为0.1～70重量％、优选为1～50重量％的方式加以调整。 [0255] 如果粒子分散液中的粒子的浓度小于上述的范围，则由于过稀，因此在混合到树脂等中时会有无法获得足够的光学特性的情况，另一方面，如果超过上述的范围，则会有分散性降低的情况。 [0256] 为将粒子分散到溶剂中，将粒子及溶剂配合，并搅拌它们。 [0257] 这样，在粒子分散液中，粒子在溶剂中被以1次粒子，也就是粒子之间不发生凝聚地均匀地分散。 [0258] 另外，作为使粒子分散的树脂，没有特别限定，例如可以举出热固化性树脂、热塑性树脂等。 [0260] 作为热塑性树脂，例如可以举出聚烯烃(例如聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物等)、丙烯酸树脂(例如聚甲基丙烯酸甲酯等)、聚醋酸乙烯酯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯腈、聚酰胺(PA；尼龙)、聚碳酸酯、聚缩醛、聚酯(例如聚芳酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等)、聚苯醚、聚苯硫醚、聚砜、聚醚砜、聚醚醚酮(PEEK)、聚烯丙基砜、热塑性聚酰亚胺树脂、热塑性聚氨酯树脂、聚氨基双马来酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚酰亚胺、双马来酰亚胺三嗪树脂、聚甲基戊烯、氟树脂、液晶聚合物、烯烃-乙烯醇共聚物、离聚物、聚芳酯、丙烯腈-乙烯-苯乙烯共聚物(AES)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS)等。 [0261] 这些树脂可以单独使用或者并用2种以上。 [0262] 在树脂当中，优选举出热塑性树脂，更优选举出聚醚酰亚胺、聚酯。 [0263] 另外，上述的树脂(具体来说是热塑性树脂)的溶融温度例如为200～300℃，软化温度例如为150～280℃。 [0264] 为将粒子分散到树脂中，例如至少将粒子及树脂配合，并搅拌它们。 [0265] 优选将粒子、溶剂及树脂配合，并搅拌它们，得到粒子分散树脂液，其后，除去粒子分散树脂液中的溶剂。通过配合溶剂，可以使粒子更为均匀地分散到树脂中。 [0266] 具体来说，将溶解和/或分散到溶剂中的树脂溶液和/或树脂分散液、和上述的粒子分散液配合。 [0267] 作为树脂溶液和/或树脂分散液的制备中所用的溶剂，可以举出与上述相同的溶剂，对于其配合比例，相对于树脂溶液和/或树脂分散液的树脂100重量份，以例如为40～2000重量份、优选为50～1000重量份的方式加以调整。 [0268] 如果溶剂的配合比例小于上述的配合比例，则树脂溶液或者树脂分散液的粘度过度地增加，从而会有难以进行涂布的情况，并且会有粒子的分散性降低的情况。另一方面，如果溶剂的配合比例超过上述的范围，则由于过稀，因此树脂溶液或者树脂分散液的粘度过度地降低，从而会有很难以较大的厚度来涂布的情况。 [0269] 另外，对于树脂溶液和/或树脂分散液与粒子分散液的配合比例，相对于树脂(固体成分)100重量份，以使粒子的配合比例例如为0.1～240重量份、优选为5～100重量份的方式加以调整。换言之，以使粒子分散树脂组合物中的粒子的浓度为0.1～70重量％、优选为1～50重量％的方式加以调整。 [0270] 如果粒子的配合比例小于上述的范围，则由于过稀，因此会有在粒子分散树脂组合物中无法获得足够的光学特性的情况，另一方面，如果超过上述的范围，则会有粒子的分散性降低的情况。 [0271] 其后，将粒子分散树脂组合物例如利用40～60℃的加热加以干燥，除去溶剂，得到粒子分散树脂组合物。 [0273] 热冲压中，例如可以使用真空冲压，其条件是，温度为树脂的溶融温 度或者软化温度或者它们以上的温度，具体来说，为100～300℃，优选为150～250℃，冲压压力例如为20～1000MPa，优选为40～80MPa。 [0274] 如果加热温度小于上述的范围，则会有无法使树脂软化的情况，另一方面，如果超过上述的范围，则会有树脂热分解的情况，另外，由于过多地提供热，因此会有成本升高的情况。 [0275] 另外，如果冲压压力小于上述的范围，则会有无法使树脂充分地变形(成形)的情况，另一方面，如果超过上述的范围，则虽然是可以充分地成形的条件，然而另一方面，冲压压力过高，从而会有成本升高的情况。 [0276] 而且，通过将粒子分散树脂液例如利用旋涂、辊涂等涂布方法涂布在支承板上，接下来，在与上述相同的温度下除去溶剂，其后，根据需要将其加热固化，而得到由粒子分散树脂组合物构成的涂膜，其后，根据需要，通过进一步将其干燥(涂布方法)，就可以得到本发明的树脂成形体。 [0277] 此外，也可以利用将上述的粒子分散树脂组合物用挤出成形机等挤出成形的挤出成形方法，来得到本发明的树脂成形体。 [0278] 这样，在树脂成形体中，粒子在树脂中被以1次粒子，也就是粒子之间不会凝聚地均匀地分散。 [0280] 优选用于光学用途，具体来说，用于光纤、光设备、导光板、光学薄膜等中。 [0281] 光学薄膜的厚度例如为1～100μm，优选为5～50μm。 [0282] 如果光学薄膜的厚度小于上述的范围，则会有无法获得足够的光学特性的情况，另一方面，如果超过上述的范围，作为虽然可以获得足够的光学特性，然而另一方面，会有难以获得均匀的膜的情况，另外，会有成本升高的情况。 [0283] 而且，在将树脂成形体作为光学薄膜使用的情况下，利用上述的涂布方法，得到适于光学用途的薄膜状的树脂成形体，也就是得到光学薄膜。 [0284] 此外，上述的本发明的粒子由于可以以1次粒子分散在溶剂和/或树脂中，因此相对于溶剂和/或树脂的分散性优异。 [0285] 由此，本发明的粒子分散液及粒子分散树脂组合物中，粒子以良好的均匀性分散。 [0286] 而且，本发明的粒子具有负的双折射性。 [0287] 所以，本发明的树脂成形体可以确保优异的光学特性，可以作为光学构件，尤其是作为光学薄膜有用地使用。 [0288] 也就是说，本发明的粒子由于在本发明的树脂成形体中，以比光的波长(例如，可见光线时为380～800nm)小的粒径(长边方向长度LL及短边方向长度SL)分散，因此可以对光学薄膜以优异的可靠性赋予负的双折射性。 [0290] <第二实施方式> [0291] 与作为第二发明组的、粒子分散树脂组合物、粒子分散树脂成形体及它们的制造方法的发明对应的实施方式 [0292] 本发明的粒子分散树脂组合物含有树脂和有机无机复合粒子。 [0293] 作为树脂，例如可以举出热固化性树脂、热塑性树脂等。 [0294] 作为热固化性树脂，例如可以举出聚碳酸酯树脂、环氧树脂、热固化性聚酰亚胺树脂(包括热固化性氟系聚酰亚胺树脂)、酚醛树脂、尿素树脂、密胺树脂、邻苯二甲酸二烯丙基酯树脂、硅酮树脂、热固化性聚氨酯树脂等。 [0295] 作为热塑性树脂，例如可以举出烯烃树脂、丙烯酸树脂、聚苯乙烯树脂、聚酯树脂、聚丙烯腈树脂、马来酰亚胺树脂、聚醋酸乙烯酯树脂、乙烯·醋酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇树脂、聚酰胺树脂、聚氯乙烯树脂、聚缩醛树脂、聚苯醚树脂、聚苯硫醚树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂、聚醚醚酮树脂、聚烯丙基砜树脂、热塑性聚酰亚胺树脂(包括热塑性氟系聚酰亚胺树脂)、热塑性聚氨酯树脂、聚醚酰亚胺树脂、聚甲基戊烯树脂、纤维素树脂、液晶聚合物、离聚物等。 [0296] 这些树脂可以单独使用或者并用2种以上。 [0297] 在上述的树脂当中，在想要对由粒子分散树脂组合物成形的粒子分散树脂成形体赋予优异的机械强度的情况下，优选举出具有高取向性的高取 向性树脂，具体来说，可以举出烯烃树脂、丙烯酸树脂、聚苯乙烯树脂、聚酯树脂、聚乙烯醇树脂、热塑性聚酰亚胺树脂、聚醚酰亚胺树脂、液晶聚合物等。 [0298] 作为烯烃树脂，例如可以举出环状烯烃树脂、链状烯烃树脂等。优选举出环状烯烃树脂。 [0299] 作为环状烯烃树脂，例如可以举出聚降冰片烯、乙烯·降冰片烯共聚物、或者它们的衍生物。 [0300] 作为链状烯烃树脂，例如可以举出聚乙烯、聚丙烯、乙烯·丙烯共聚物等。 [0301] 作为丙烯酸树脂，例如可以举出聚甲基丙烯酸甲酯等。 [0302] 作为聚酯树脂，可以举出聚芳酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等。 [0303] 聚乙烯醇树脂例如可以利用将以醋酸乙烯酯作为主成分的乙烯基单体用适当的方法聚合而得的聚醋酸乙烯酯树脂的完全或者部分的皂化来获得。聚乙烯醇树脂的皂化度例如为70～99.99摩尔％，优选为70～99.9摩尔％。 [0304] 另外，上述的树脂优选具有官能团。作为官能团，可以举出例如羧基、羟基等亲水基；例如烃基等疏水基等。 [0305] 有机无机复合粒子可以作为1次粒子分散在溶剂(后述)和/或树脂中，是在无机粒子的表面具有有机基的粒子。具体来说，有机无机复合粒子可以通过将无机粒子利用有机化合物进行表面处理而得到。而且，有机无机复合粒子可以使用1种或者组合使用2种以上。 [0306] 作为形成无机粒子的无机物，可以举出由典型元素、过渡元素等金属元素构成的金属、例如由硼、硅等非金属元素构成的非金属、例如含有金属元素和/或非金属的无机化合物等。 [0307] 作为金属元素或者非金属元素，例如，在长周期型周期表(IUPAC、1989)中以第IIIB族的硼(B)-第IVB族的硅(Si)-第VB族的砷(As)-第VIB族的碲(Te)-第VIIB族的砹(At)为边界，可以举出这些元素及处于该边界的、长周期型周期表中处于左侧及下侧的元素，具体来说，可以举出例如Sc、Y等IIIA族元素、例如Ti、Zr、Hf等IVA族元素、例 如V、Nb、Ta等VA族元素、例如Cr、Mo、w等VIA族元素、例如Mn、Re等VIIA族元素、例如Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Os、Ir、Pt等VIII族元素、例如Cu、Ag、Au等IB族元素、例如Zn、Cd、Hg等IIB族元素、例如B、Al、Ga、In、Tl等IIIB族元素、例如Si、Ge、Sn、Pb等IVB族元素、例如As、Sb、Bi等VB元素、例如Te、Po等VIB族元素、例如La、Ce、Pr、Nd等镧系元素、例如Ac、Th、U等锕系元素等。 [0308] 作为无机化合物，例如可以举出氢化合物、氢氧化物、氮化物、卤化物、氧化物、碳酸盐、硫酸盐、硝酸盐、金属络合物、硫化物、碳化物、磷化合物等。另外，无机化合物也可以是复合化合物，例如可以举出氧化氮化物、复合氧化物等。 [0309] 上述的无机物当中，优选举出无机化合物，更优选举出例如氧化物、复合氧化物、碳酸盐、硫酸盐等。 [0310] 作为氧化物，例如可以举出氧化金属，优选举出氧化钛(二氧化钛、氧化钛(IV)、二氧化钛：TiO2)、氧化铈(二氧化铈、氧化铈(IV)、二氧化铈：CeO2)等。 [0311] 氧化物可以单独使用或者并用2种以上。 [0312] 复合氧化物是氧与多种元素的化合物，作为多种元素，可以举出选自上述的氧化物中的氧以外的元素、第I族元素、第II族元素中的至少2种以上的组合。 [0313] 作为第I元素，例如可以举出Li、Na、K、Rb、Cs等碱金属。另外，作为第II族元素，例如可以举出与第一实施方式中例示出的碱土类金属相同的碱土类金属。 [0314] 作为多种元素的组合，优选举出第II族元素与IVB族元素的组合、第II族元素与VIIIB族元素的组合、第II族元素与IVA族元素的组合等至少包含第II族元素的组合。 [0315] 作为至少包含第II族元素的复合氧化物，例如可以举出钛酸碱土类金属盐、锆酸碱土类金属盐、铁酸碱土类金属盐、锡酸碱土类金属盐等。 [0316] 作为复合氧化物，优选举出钛酸碱土类金属盐。 [0317] 作为钛酸碱土类金属盐，例如可以举出与第一实施方式中例示出的钛酸碱土类金属盐相同的钛酸碱土类金属盐。 [0318] 复合氧化物可以单独使用或者并用2种以上。 [0320] 与碳酸化合的元素当中，优选举出碱土类金属。 [0321] 具体来说，作为碳酸盐，优选举出包含碱土类金属的碳酸盐，作为此种碳酸盐，例如可以举出与第一实施方式中例示出的碳酸盐相同的碳酸盐。这些碳酸盐可以单独使用或者并用2种以上。 [0322] 硫酸盐是硫酸离子(SO42-)与金属的阳离子的化合物(更具体来说，是将硫酸(H2SO4)的氢原子取代为金属的化合物)，作为硫酸盐中所含的金属，例如可以举出碱金属、碱土类金属等。作为碱金属及碱土类金属，可以举出与上述相同的例子。 [0323] 金属当中，优选举出碱土类金属。 [0324] 具体来说，作为硫酸盐，优选举出包含碱土类金属的硫酸盐，作为此种硫酸盐，例如可以举出硫酸铍、硫酸镁、硫酸钙、硫酸锶、硫酸钡、硫酸镭等，优选举出硫酸钡。 [0325] 这些硫酸盐可以单独使用或者并用2种以上。 [0326] 有机化合物例如为向无机粒子的表面导入(配置)有机基的有机基导入化合物，具体来说，包含能够与无机粒子的表面结合的结合基、和有机基。 [0327] 作为结合基，可以根据无机粒子的种类适当地选择，例如可以举出羧基、磷酸基(-PO(OH)2、膦酰基)、氨基、磺基、羟基、硫醇基、环氧基、异氰酸酯基(氰基)、硝基、偶氮基、甲硅烷基氧基、亚胺基、醛基(酰基)、腈基、乙烯基(聚合性基)等官能团。优选举出羧基、磷酸基、氨基、磺基、羟基、硫醇基、环氧基、偶氮基、乙烯基等，更优选举出羧基、磷酸基。 [0328] 羧基包括羧酸酯基(羧基酯基)。 [0329] 另外，磷酸基包括磷酸酯基(膦酸酯基)。 [0330] 这些结合基在有机化合物中包含1个或多个。具体来说，结合基与有机基的末端或者侧链结合。 [0331] 结合基可以根据上述的无机粒子适当地选择，具体来说，在无机粒子 含有氧化铈、碳酸锶和/或硫酸钡的情况下，例如选择羧基，在无机粒子含有氧化钛的情况下，例如选择磷酸基。 [0332] 有机基例如包含脂肪族基、脂环族基、芳香脂肪族基、芳香族基等烃基等。 [0333] 作为脂肪族基，例如可以举出饱和脂肪族基、不饱和脂肪族基等。 [0334] 作为饱和脂肪族基，例如可以举出碳数1～20的烷基等。 [0335] 作为烷基，例如可以举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、3，3，5-三甲基己基、异辛基、壬基、异壬基、癸基、异癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基等碳数1～20的直链或者支链烷基(石蜡烃基)等。优选举出碳数4～18的直链或者支链烷基。 [0336] 作为不饱和脂肪族基，例如可以举出碳数2～20的链烯基、炔基等。 [0337] 作为链烯基，例如可以举出乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一烯基、十二烯基、十四烯基、十六烯基、十八烯基(油基)、二十烯基等碳数2～20的链烯基(烯烃烃基)。 [0338] 作为炔基，例如可以举出乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、庚炔基、辛炔基、癸炔基、十一炔基、十二炔基、十三炔基、十四炔基、十五炔基、十六炔基、十七炔基、十八炔基等碳数2～20的炔基(炔烃烃基)。 [0339] 作为脂环族基，例如可以举出碳数4～20的环烷基、碳数7～20的环链烯基亚烷基等。 [0340] 作为环烷基，例如可以举出环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、环十一烷基、环十二烷基等。 [0341] 作为环链烯基亚烷基，例如可以举出降冰片烯癸基(降冰片烯基癸基、双环[2.2.1]庚-2-烯基-癸基)等。 [0342] 作为芳香脂肪族基，例如可以举出苄基、苯基乙基、苯基丙基、苯基丁基、苯基戊基、苯基己基、苯基庚基、二苯基甲基等碳数7～20的芳烷基。 [0343] 作为芳香族基，例如可以举出苯基、二甲苯基、萘基、联苯基等碳数 6～20的芳基。 [0344] 上述的有机基被视为用于对无机粒子的表面赋予疏水性的疏水基。 [0346] 作为此种疏水化有机化合物，具体来说，在结合基为羧基的情况下，可以举出例如己酸、癸酸等含有饱和脂肪族基的羧酸(饱和脂肪酸)、或例如油酸等含有不饱和脂肪族基的羧酸(不饱和脂肪酸)等含有脂肪族基的羧酸等。另外，作为疏水化有机化合物，具体来说，在结合基为羧基的情况下，可以举出例如环己基单羧酸等含有脂环族基的羧酸(脂环族羧酸)、例如6-苯基己酸等含有芳香脂肪族基的羧酸(芳香脂肪族羧酸)、例如苯甲酸、甲苯羧酸等含有芳香族基的羧酸(芳香族羧酸)等。 [0347] 另外，作为疏水化有机化合物，具体来说，在结合基为磷酸基(包括磷酸酯基)的情况下，例如可以举出辛基膦酸乙酯、癸基膦酸乙酯等含有饱和脂肪族基的磷酸酯等含有脂肪族基的磷酸酯。 [0348] 另一方面，也可以将有机化合物作为用于对无机粒子进行亲水处理的亲水化有机化合物来提供，该情况下，亲水化有机化合物中的有机基具有上述的烃基和与之结合的亲水基。 [0349] 也就是说，亲水基在亲水化有机化合物中，与上述的烃基的末端(同与结合基结合的末端(一端)相反一侧的末端(另一端))或者侧链结合。 [0350] 亲水基是具有极性的官能团(也就是极性基)，例如可以举出羧基、羟基、磷酸基、氨基、磺基、羰基、氰基、硝基、醛基、硫醇基等。这些亲水基在亲水化有机化合物中包含1个或多个。 [0351] 作为包含羧基的有机基(含有羧基的有机基)，可以举出例如3-羧基丙基、4-羧基丁基、6-羧基己基、8-羧基辛基、10-羧基癸基等羧基饱和脂肪族基、或例如羧基丁烯基等羧基不饱和脂肪族基等羧基脂肪族基等。另外，作为包含羧基的有机基，可以举出例如羧基环己基等羧基脂环族基、例如羧基苯基己基等羧基芳香脂肪族基等、例如羧基苯基等羧基芳香族基等。 [0352] 作为包含羟基的有机基(含有羟基的有机基)，可以举出例如4-羟基丁基、6-羟基己基、8-羟基辛基等羟基饱和脂肪族基(羟基脂肪族基)、 例如4-羟基苄基、2-(4-羟基苯基)乙基、3-(4-羟基苯基)丙基、6-(4-羟基苯基)己基等羟基芳香脂肪族基、例如羟基苯基等羟基芳香族基等。 [0353] 作为包含磷酸基的有机基(含有磷酸基的有机基)，可以举出例如6-膦酰基己基等膦酰基饱和脂肪族基(膦酰基脂肪族基)、6-膦酰基苯基己基等膦酰基芳香脂肪族基等。 [0354] 作为包含氨基的有机基(含有氨基的有机基)，例如可以举出6-氨基己基等氨基饱和脂肪族基(氨基脂肪族基)、6-氨基苯基己基等氨基芳香脂肪族基等。 [0355] 作为包含磺基的有机基(含有磺基的有机基)，例如可以举出6-磺基己基等磺基饱和脂肪族基(磺基脂肪族基)、6-磺基苯基己基等磺基芳香脂肪族基等。 [0356] 作为包含羰基的有机基(含有羰基的有机基)，例如可以举出3-氧代戊基等氧代饱和脂肪族基(氧代脂肪族基)等。 [0357] 作为包含氰基的有机基(含有氰基的有机基)，例如可以举出6-氰基己基等氰基饱和脂肪族基(氰基脂肪族基)等。 [0358] 作为包含硝基的有机基(含有硝基的有机基)，例如可以举出6-硝基己基等硝基饱和脂肪族基(硝基脂肪族基)等。 [0359] 作为包含醛基的有机基(含有醛基的有机基)，例如可以举出6-醛基己基等醛基饱和脂肪族基(醛基脂肪族基)等。 [0360] 作为包含硫醇基的有机基(含有硫醇基的有机基)，例如可以举出6-硫醇基己基等硫醇基饱和脂肪族基(硫醇基脂肪族基)等。 [0361] 具体来说，作为包含亲水基的有机化合物，例如可以举出含有羧基的有机化合物、含有羟基的有机化合物、含有磷酸基的有机化合物、含有氨基的有机化合物、含有磺基的有机化合物、含有羰基的有机化合物、含有氰基的有机化合物、含有硝基的有机化合物、含有醛基的有机化合物、含有硫醇基的有机化合物等。 [0362] 作为含有羧基的有机化合物，在结合基及亲水基都是羧基的情况下，例如可以举出二羧酸等，作为此种二羧酸，可以举出例如丙烷二酸(丙二酸)、丁烷二酸(丁二酸)、己烷二酸(己二酸)、辛烷二酸、癸烷二酸(癸 二酸)等饱和脂肪族二羧酸、或衣康酸等不饱和脂肪族二羧酸等脂肪族二羧酸，例如环己基二羧酸等脂环族二羧酸、例如6-羧基苯基己酸等芳香脂肪族二羧酸、例如邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸等芳香族二羧酸等。另外，作为含有羧基的有机化合物，在结合基为羧基、亲水基为磷酸酯基的情况下(无机粒子例如为氧化铈、碳酸锶或者硫酸钡的情况下)，或者在结合基为磷酸酯基、亲水基为羧基的情况下(无机粒子例如为氧化锌或者硫酸钡的情况下)，还可以举出含有羧基的磷酸酯等，具体来说，还可以举出羧基癸基磷酸乙酯、羧基辛基磷酸乙酯等。 [0363] 作为含有羟基的有机化合物，具体来说，在结合基为羧基、亲水基为羟基的情况下(无机粒子例如为氧化铈、碳酸锶或者硫酸钡的情况下)，例如可以举出单羟基羧酸，作为此种单羟基羧酸，具体来说，可以举出4-羟基丁酸、6-羟基己酸、8-羟基辛酸、4-羟基苯基乙酸、3-(4-羟基苯基)丙酸、6-(4-羟基苯基)己酸、羟基苯甲酸等。 [0364] 作为含有磷酸基的有机化合物，在结合基为羧基、亲水基为磷酸基的情况下(无机粒子例如为氧化铈、碳酸锶或者硫酸钡的情况下)，例如可以举出单膦酰基羧酸，具体来说，可以举出6-膦酰基己酸、6-膦酰基苯基己酸等，另外，还可以举出上述的含有羧基的磷酸酯。 [0365] 作为含有氨基的有机化合物，具体来说，在结合基为羧基、亲水基为氨基的情况下(无机粒子例如为氧化铈、碳酸锶或者硫酸钡的情况下)，例如可以举出单氨基羧酸，具体来说，可以举出6-氨基己酸、6-氨基苯基己酸等。 [0366] 作为含有磺基的有机化合物，具体来说，在结合基为羧基、亲水基为磺基的情况下(无机粒子例如为氧化铈、碳酸锶或者硫酸钡的情况下)，例如可以举出单磺基羧酸，具体来说，可以举出6-磺基己酸、6-磺基苯基己酸等。 [0367] 作为含有羰基的有机化合物，具体来说，在结合基为羧基、亲水基为羰基的情况下(无机粒子例如为氧化铈、碳酸锶或者硫酸钡的情况下)，例如可以举出单羰基羧酸，具体来说，可以举出4-氧代戊酸等。 [0368] 作为含有氰基的有机化合物，具体来说，在结合基为羧基、亲水基为氰基的情况下(无机粒子例如为氧化铈、碳酸锶或者硫酸钡的情况下)， 例如可以举出单氰基羧酸，具体来说，可以举出6-氰基己酸等。 [0369] 作为含有硝基的有机化合物，具体来说，在结合基为羧基、亲水基为硝基的情况下(无机粒子例如为氧化铈、碳酸锶或者硫酸钡的情况下)，例如可以举出单硝基羧酸，具体来说，可以举出6-硝基己酸等。 [0370] 作为含有醛基的有机化合物，具体来说，在结合基为羧基、亲水基为醛基的情况下(无机粒子例如为氧化铈、碳酸锶或者硫酸钡的情况下)，例如可以举出单醛基羧酸，具体来说，可以举出6-醛基己酸。 [0371] 作为含有硫醇基的有机化合物，具体来说，在结合基为羧基、亲水基为硫醇基的情况下(无机粒子例如为氧化铈、碳酸锶或者硫酸钡的情况下)，例如可以举出单硫醇基羧酸，具体来说，可以举出6-硫醇基己酸等。 [0372] 另外，上述的有机基彼此既可以相同也可以不同。 [0373] 在有机基彼此不同的情况下，也就是在有机基包含种类不同的多种有机基的情况下，包含多个同族的有机基和/或多个不相同的族的有机基。 [0374] 作为同族的有机基，例如可以举出多个脂肪族基之间的组合、多个脂环族基之间的组合、多个芳香脂肪族基之间的组合、多个芳香族基之间的组合。另外，作为同族的有机基，例如还可以举出多个羧基脂肪族基之间的组合、多个羧基脂环族基之间的组合、多个羧基芳香脂肪族基之间的组合、多个羧基芳香族基之间的组合、多个羟基脂肪族基之间的组合、多个羟基芳香脂肪族基之间的组合、多个羟基芳香族基之间的组合、多个膦酰基脂肪族基之间的组合、多个膦酰基芳香脂肪族基之间的组合、多个氨基脂肪族基之间的组合、多个氨基芳香脂肪族基之间的组合、多个磺基脂肪族基之间的组合、多个磺基芳香脂肪族之间的组合、多个氧代脂肪族基之间的组合、多个氰基脂肪族基之间的组合、多个硝基脂肪族基之间的组合、多个醛基脂肪族基之间的组合、多个硫醇基脂肪族基之间的组合等。 [0375] 作为同族的有机基，优选举出多个脂肪族基之间的组合，更优选举出多个饱和脂肪族基之间的组合，尤其优选举出碳数小于10的饱和脂肪族基及碳数为10以上的饱和脂肪族基的组合，具体来说，可以举出己基及癸基的组合。 [0376] 如果有机基包含多个同族的有机基，则有机基包含尺寸(长度或/和 大小。也就是碳数。)不同的多个有机基。由此，树脂的分子就会进入在相邻的大尺寸的有机基之间与小尺寸的有机基对应地形成的空隙(口袋)中，从而可以提高大尺寸的有机基与树脂分子的相互作用。其结果是，可以提高有机无机复合粒子的分散性。 [0377] 作为不同族的有机基，例如可以举出选自脂肪族基、脂环族基、芳香脂肪族基、芳香族基、羧基脂肪族基、羧基脂环族基、羧基芳香脂肪族基、羧基芳香族基、羟基脂肪族基、羟基芳香脂肪族基、羟基芳香族基、膦酰基脂肪族基、膦酰基芳香脂肪族基、氨基脂肪族基、氨基芳香脂肪族基、磺基脂肪族基、磺基芳香脂肪族基、氧代脂肪族基、氰基脂肪族基、硝基脂肪族基、醛基脂肪族基、硫醇基脂肪族基中的至少2种不同的族的组合。 [0378] 作为不同族的有机基，优选举出芳香脂肪族基及芳香族基的组合，更优选举出碳数7～15的芳香脂肪族基及碳数6～12的芳香族基的组合，具体来说，可以举出苯基己基及苯基的组合。 [0379] 另外，作为不同族的有机基，优选举出脂肪族基及羟基脂肪族基的组合，更优选举出饱和脂肪族基及羟基饱和脂肪族基的组合，尤其优选举出碳数为10以上的饱和脂肪族基及碳数小于10的羟基饱和脂肪族基的组合，具体来说，可以举出癸基及6-羟基己基的组合。 [0380] 如果有机基含有多种不同族的有机基，则在将树脂作为多种树脂成分的混合物来制备的情况下，有机基对于与各族的有机基相溶性优异的各树脂成分的树脂分子可以分别体现出优异的相溶性。由此，可以提高有机基与树脂成分的树脂分子的相互作用。其结果是，可以提高有机无机复合粒子的分散性。 [0381] 上述的有机基存在于有机无机复合粒子中的无机粒子的表面。具体来说，有机基借助结合基与无机粒子的表面结合。另外，有机基从无机粒子的表面借助结合基朝向无机粒子的外侧延伸。 [0382] 上述的有机无机复合粒子是通过将无机物和有机化合物进行反应处理、优选进行高温处理而制造的。 [0383] 高温处理在溶剂中实施。作为溶剂，可以举出例如水、例如上述的有机化合物。 [0384] 具体来说，通过将无机物及有机化合物在水中在高压下进行高温处理 (水热合成：水热反应)、或者将无机物在有机化合物中进行高温处理(有机化合物中的高温处理)，而得到有机无机复合粒子。也就是说，通过将由无机物形成的无机粒子的表面用有机化合物进行表面处理，而得到有机无机复合粒子。 [0385] 水热合成中，例如使上述的无机物和有机化合物在高温及高压下、在水的存在下反应(第一水热合成)。 [0386] 作为提供给第一水热合成的无机物，优选举出碳酸盐、硫酸盐。 [0387] 即，首先，将无机物、有机化合物及水投入耐压性的密闭容器，通过将它们加热，而将反应体系调节为高温及高压下。 [0388] 对于各成分的配合比例而言，相对于无机物100质量份，有机化合物例如为1～1500质量份，优选为5～500质量份，更优选为5～250质量份，水例如为50～8000质量份，优选为80～6600质量份，更优选为100～4500质量份。 [0389] 而且，由于有机化合物的密度通常为0.8～1.1g/mL，因此有机化合物的配合比例相对于无机物100g例如为1～1500mL，优选为5～500mL，更优选为5～250mL。 [0390] 另外，也可以将有机化合物的配合摩尔数相对于无机物1摩尔例如设定为0.01～1000摩尔，优选设定为0.02～50摩尔，更优选设定为0.1～10摩尔。 [0391] 在有机化合物包含种类不同的多种(例如2种)有机基的情况下，具体来说，包含一方的有机基的有机化合物与包含另一方的有机基的有机化合物的摩尔比例如为10∶90～99.9∶0.1，优选为20∶80～99∶1。 [0392] 另外，由于水的密度通常为1g/mL左右，因此水的配合比例相对于无机物100g例如为50～8000mL，优选为80～6600mL，更优选为100～4500mL。 [0393] 对于水热反应中的反应条件，具体来说，加热温度例如为100～500℃，优选为200～400℃。另外，压力例如为0.2～50MPa，优选为1～50MPa，更优选为10～50MPa。 另外，反应时间例如为1～200分钟，优选为3～150分钟。另一方面，使用连续式的反应装置时的反应时间也可以设为1分钟以下。 [0394] 在上述的反应中，所得的反应物主要包含沉淀在水中的沉淀物、和附着于密闭容器的内壁的附着物。 [0395] 沉淀物例如可以利用使反应物因重力或者离心力场而沉降的沉降分离来得到。优选利用以离心力场使之沉降的离心沉降(离心分离)来作为反应物的沉淀物得到。 [0396] 另外，附着物例如利用刮勺(抹刀)等回收。 [0397] 而且，对于反应物而言，也可以加入溶剂而清洗未反应的有机化合物(也就是将有机化合物溶解于溶剂中)，其后除去溶剂，由此回收(分离)反应物。 [0398] 作为溶剂，可以举出例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇等醇(含有羟基的脂肪族烃)、例如丙酮、甲乙酮、环己酮、环戊酮等酮(含有羰基的脂肪族烃)、例如戊烷、己烷、庚烷等脂肪族烃、例如二氯甲烷、氯仿、三氯乙烷等卤化脂肪族烃、例如氯苯、二氯苯等卤化芳香族烃、例如四氢呋喃等醚、例如苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃、例如氨水等pH调整水溶液等。优选举出醇。 [0399] 清洗后的反应物例如利用过滤、倾析等从溶剂(上清液)中分离、回收。其后，根据需要，将反应物例如利用加热或者气流等进行干燥。 [0400] 这样，就得到在无机粒子的表面具有有机基的有机无机复合粒子。 [0401] 而且，第一水热合成中，反应前的无机物与反应后的形成无机粒子的无机物是相同的。 [0402] 另一方面，通过将无机物(加入原料)、和有机化合物水热合成，还可以得到包含由与作为加入原料的无机物不同的无机物形成的无机粒子的有机无机复合粒子(第二水热合成)。 [0403] 作为提供给第二水热合成的无机物，例如可以举出氢氧化物、金属络合物、硝酸盐、硫酸盐等。优选举出氢氧化物、金属络合物。 [0404] 在氢氧化物中，作为氢氧化物中所含的元素(构成与羟基离子(OH -)化合的阳离子的元素。)，可以举出与上述的氧化物中的与氧化合的元素相同的元素。 [0405] 作为氢氧化物，具体来说，例如可以举出氢氧化钛(Ti(OH)4)、氢氧化铈(Ce(OH)4)。 [0406] 在金属络合物中，金属络合物中所含的金属元素是与上述的氢氧化物中所含的金属构成复合氧化物的金属元素，例如可以举出钛、铁、锡、锆等。优选举出钛。 [0407] 作为金属络合物的配体，例如可以举出2-羟基辛酸等单羟基羧酸等。 [0408] 作为金属络合物，例如可以举出2-羟基辛酸钛酸酯等。而且，金属络合物可以通过由上述的金属元素及配体来制备而得到。 [0409] 作为有机化合物，例如可以举出与上述的第一水热合成中所用的有机化合物相同的例子。 [0410] 此外，在第二水热合成中，使无机物和有机化合物在高温及高压下、在水的存在下反应。 [0411] 对于各成分的配合比例，相对于无机化合物100质量份，有机化合物例如为1～1500质量份，优选为5～500质量份，更优选为5～250质量份，水例如为50～8000质量份，优选为80～6600质量份，更优选为80～4500质量份。 [0412] 另外，有机化合物的配合比例相对于氢氧化物100g例如为0.9～1880mL，优选为4.5～630mL，更优选为4.5～320mL，也可以将有机化合物的配合摩尔数相对于氢氧化物1摩尔例如设定为0.01～10000摩尔，优选设定为0.1～10摩尔。 [0413] 另外，水的配合比例相对于氢氧化物100g例如为50～8000mL，优选为80～6600mL，更优选为5～4500mL。 [0414] 第二水热合成中的反应条件与上述的第一水热合成中的反应条件相同。 [0415] 这样，就得到在由与加入无机原料不同的无机物形成的无机粒子的表面具有有机基的有机无机复合粒子。 [0416] 另外，上述的第二水热合成的配方中，也可以在各成分中还配合碳酸源或者氢源。 [0417] 作为碳酸源，可以举出例如二氧化碳(碳酸气)、例如甲酸和/或尿素。 [0418] 作为氢源，可以举出例如氢(氢气)、例如甲酸、乳酸等酸、例如甲烷、乙烷等烃等。 [0419] 碳酸源或者氢源的配合比例相对于无机物100质量份例如为5～140质量份，优选为10～70质量份。 [0420] 而且，也可以将碳酸源的配合比例相对于无机物100g例如设为5～100mL，优选设为10～50mL。另外，也可以将碳酸源的配合摩尔数相对于无机物1摩尔例如设定为0.4～100摩尔，优选设定为1.01～10.0摩尔，更优选设定为1.05～1.30摩尔。 [0421] 另外，可以将氢源的配合比例相对于无机物100g例如设为5～100mL，优选设为10～50mL。另外，也可以将氢源的配合摩尔数相对于无机物1摩尔例如设定为0.4～100摩尔，优选设定为1.01～10.0摩尔，更优选设定为1.05～2.0摩尔。 [0422] 有机化合物中的高温处理中，将无机物和有机化合物配合，例如在常压下将它们加热。而且，有机化合物在兼作有机基导入化合物、以及用于将无机物分散或者溶解的溶剂的同时，还被用于高温处理。 [0423] 有机化合物的配合比例相对于无机物100质量份例如为10～10000质量份，优选为100～1000质量份。另外，有机化合物的体积基准的配合比例相对于无机物100g例如为10～10000mL，优选为100～1000mL。 [0424] 加热温度例如为超过100℃的温度，优选为125℃以上，更优选为150℃以上，通常例如为300℃以下，优选为275℃以下。加热时间例如为1～60分钟，优选为3～30分钟。 [0425] 如此得到的有机无机复合粒子(1次粒子)的形状没有特别限定，例如也可以具有各向异性或各向同性，其平均粒径(在具有各向异性的情况下是最大长度)例如为200μm以下，优选为1nm～200μm，更优选为3nm～50μm，尤其优选为3nm～10μm。 [0426] 有机无机复合粒子的平均粒径将在后面的实施例中详述，然而可以利用基于动态光散射法(DLS)的测定、和/或透过型电子显微镜(TEM)或扫描型电子显微镜(SEM)的图像解析来算出。 [0427] 如果平均粒径小于上述的范围，则相对于有机无机复合粒子的表面来说的有机基的体积的比例变高，从而会有无法获得无机粒子的功能的情况。 [0428] 另外，如果平均粒径超过上述的范围，则在与树脂混合时会有被破碎 的情况。 [0429] 如此得到的有机无机复合粒子在干燥状态很难凝聚，例如即使在干燥状态下在表观上发生凝聚，在粒子分散树脂组合物及粒子分散树脂成形体中，也可以防止凝聚(2次粒子的形成)，在树脂中作为1次粒子大致均匀地分散。 [0430] 即，有机无机复合粒子因有机基的空间位阻而至少具有无机粒子彼此不接触的形状。 [0431] 另外，有机无机复合粒子中，有机基的表面积的、相对于无机粒子的表面积的比例，也就是有机无机复合粒子中的有机基的表面覆盖率(＝(有机基的表面积/无机粒子的表面积)×100)例如为30％以上，优选为60％以上，通常为200％以下。 [0432] 而且，在表面覆盖率的计算中，首先，利用透过型电子显微镜(TEM)确认无机物粒子的形状，再算出平均粒径，根据无机物粒子的形状和平均粒径算出粒子的比表面积。另外，根据利用差示热天秤(TG-DTA)将有机无机复合体粒子加热到800℃时的重量变化，算出在有机无机复合体粒子中所占的有机基的比例。其后，根据有机基的分子量、粒子的密度、平均体积，算出在一个粒子中所占的有机基的量。此后，根据这些求出表面覆盖率。 [0433] 另外，至少在表面覆盖率高、有机无机复合体粒子的有机基具有消除无机粒子的电荷的程度的长度的情况下，可以用有机基的种类来控制(设计或者管理)使有机无机复合体粒子分散的溶剂(介质)的种类。 [0434] 另外，还可以将利用上述操作得到的有机无机复合粒子加以湿式分级。 [0435] 即，向有机无机复合粒子中加入溶剂，搅拌它们后，静置，其后，分离为上清液和沉淀物。作为溶剂，虽然依赖于有机基的种类，然而例如可以举出与上述相同的溶剂，优选举出含有羟基的脂肪族烃、含有羰基的脂肪族烃、脂肪族烃、卤化脂肪族烃、pH调整水溶液。 [0436] 其后，通过回收上清液，就可以得到平均粒径小的有机无机复合粒子。 [0437] 利用湿式分级，可以将所得的有机无机复合粒子(1次粒子)的平均粒径例如调整为1nm～450nm，优选调整为3nm～200nm，更优选调整为 3nm～100nm。 [0438] 另外，还可以按照使它们的溶解度参数(SP值)满足给定的关系的方式来选择树脂和有机无机复合粒子。 [0439] 即，按照达到给定的SP值的差(ΔSP，具体来说，是树脂的溶解度参数(SPresin值)与有机无机复合粒子的溶解度参数(SPparticle值)的差的绝对值)的方式，来选择树脂和有机无机复合粒子。 [0440] 作为官能团和有机基都具有的亲水基，优选举出羧基及羟基，作为官能团和有机基都具有的亲水基，优选举出烃基等。因官能团及有机基都具有显示出相同的性质(亲水性或者疏水性)的上述的基，而可以提高有机无机复合粒子与树脂的亲和性。 [0441] 具体来说，在制备粒子分散树脂组合物时，例如将溶剂、有机无机复合粒子及树脂配合，搅拌它们(溶液制备)。而且，如此制备的粒子分散树脂组合物被作为含有溶剂的清漆(溶液)。 [0442] 作为溶剂，没有特别限定，例如可以举出上述的清洗中所用的溶剂，此外，除它们以外，例如还可以举出环戊烷、环己烷等脂环属烃、例如乙酸乙酯等酯、例如乙二醇、甘油等多元醇、例如N-甲基吡咯烷酮、吡啶、乙腈、二甲基甲酰胺等含氮化合物、丙烯酸异硬脂基酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸异冰片基酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸、丙烯酸四氢糠基酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酰吗啉等丙烯酸系单体、例如苯乙烯、乙烯等含有乙烯基的单体、例如双酚A型环氧基等含有环氧基的单体等。 [0443] 这些溶剂可以单独使用或者并用2种以上。优选举出卤化脂肪族烃、pH调整水溶液。 [0444] 具体来说，在制备粒子分散树脂组合物时，首先，将上述的溶剂和树脂配合，将树脂溶解于溶剂中，制备树脂溶液。其后，将树脂溶液和有机无机复合粒子配合，通过搅拌它们，而制备粒子分散树脂组合物(第一制备方法)。 [0445] 树脂的配合比例相对于树脂溶液100质量份例如为40质量份以下，优选为35质量份以下，更优选为30质量份以下，通常为1质量份以上。在树脂的配合比例超过上述的范围的情况下，会有树脂的溶解性降低的情 况。 [0446] 有机无机复合粒子的配合比例相对于树脂溶液的固体成分(树脂)100质量份例如为1～1000质量份，优选为5～500质量份，更优选为10～300质量份。另外，有机无机复合粒子的配合比例相对于树脂溶液的总量(树脂及溶剂的总量)100质量份例如为0.1～300质量份，优选为1～200质量份，更优选为3～100质量份。 [0447] 另外，也可以将溶剂和有机无机复合粒子配合，将有机无机复合粒子分散于溶剂中，制备粒子分散液，其后，将粒子分散液和树脂配合，通过搅拌它们，而制备粒子分散树脂组合物(第二制备方法)。 [0448] 而且，在粒子分散液中，有机无机复合粒子在溶剂中作为1次粒子分散。 [0449] 有机无机复合粒子的配合比例相对于粒子分散液100质量份例如为0.1～70质量份，优选为0.2～60质量份，更优选为0.5～50质量份。 [0450] 树脂的配合比例相对于粒子分散液的固体成分(有机无机复合粒子)100质量份例如为10～10000质量份，优选为20～2000质量份，更优选为40～1000质量份。 [0451] 此外，例如也可以将溶剂、有机无机复合粒子和树脂一次性配合，通过搅拌它们，而制备粒子分散树脂组合物(第三制备方法)。 [0452] 对于各成分的配合比例，相对于粒子分散树脂组合物的总量100质量份，就有机无机复合粒子而言，例如为0.1～50质量份，优选为1～40质量份，更优选为3～30质量份，就树脂而言，为40质量份以下，优选为35质量份以下，更优选为30质量份以下，通常为1质量份以上。另外，溶剂的配合比例在粒子分散树脂组合物中是除去有机无机复合粒子及树脂后的余部。 [0453] 另外，在制备粒子分散树脂组合物时，也可以首先分别制备树脂溶液、和粒子分散液，然后将树脂溶液和粒子分散液配合而搅拌(第四制备方法)。 [0454] 树脂溶液中的树脂的配合比例与上述的第一制备方法中例示的配合比例相同。 [0455] 粒子分散液中的有机无机复合粒子的配合比例与上述的第二制备方 法中例示的配合比例相同。 [0456] 以使树脂与有机无机复合粒子的配合比例以质量基准计例如达到99∶1～10∶90、优选达到95∶5～20∶80、更优选达到90∶10～30∶70的方式配合树脂溶液和粒子分散液。 [0457] 此外，在制备粒子分散树脂组合物时，例如也可以不配合溶剂，而是利用加热使树脂溶融，与有机无机复合粒子配合(第五制备方法)。 [0458] 如此制备的粒子分散树脂组合物被制成不含有溶剂的粒子分散树脂组合物的溶融物。 [0459] 对于加热温度，在树脂由热塑性树脂构成的情况下，与其溶融温度相同或者在其以上，具体来说，为200～350℃。另外，在树脂由热固化性树脂构成的情况下，是树脂为乙阶状态的温度，例如为85～140℃。 [0460] 对于树脂及有机无机复合粒子的配合比例，以质量基准计，例如为99∶1～10∶90，优选为95∶5～20∶80，更优选为90∶10～30∶70。 [0461] 利用上述的各制备方法得到的粒子分散树脂组合物中，有机无机复合粒子均匀地分散于树脂中。具体来说，粒子分散树脂组合物中，有机无机复合 [0462] 粒子作为1次粒子(在实质上不凝聚地)分散在树脂中。 [0463] 其后，通过将所得的粒子分散树脂组合物例如涂布在公知的支承板上而制作涂膜，并将该涂膜干燥，而将粒子分散树脂成形体作为薄膜成形。 [0464] 在粒子分散树脂组合物的涂布中，例如使用旋涂法、棒涂法等公知的涂布方法。而且，在该粒子分散树脂组合物的涂布中，与涂布同时地或者在其后不久，将溶剂利用挥发除去。而且，根据需要，也可以在涂布后，利用加热将溶剂干燥。 [0465] 所得的薄膜的厚度可以根据用途及目的适当地设定，例如为0.1～2000μm，优选为0.5～1000μm，更优选为1.0～500μm。 [0466] 而且，也可以利用将上述的粒子分散树脂组合物用挤出成形机等挤出成形的溶融成形方法，将粒子分散树脂成形体作为薄膜来成形。 [0467] 另外，也可以将粒子分散树脂组合物注入模具等，其后，例如利用热冲压等热成形，将粒子分散树脂成形体作为块材(block)来成形。 [0468] 如此成形的粒子分散树脂成形体中，有机无机复合粒子作为1次粒子 分散在树脂中。 [0469] 即，可以利用将树脂和有机无机复合粒子按照借助有机基的空间位阻在树脂中作为1次粒子分散的方式配合的简便的方法，在粒子分散液及粒子分散树脂成形体中，将有机无机复合粒子简易并且均匀地分散在树脂中。也就是说，可以利用此种非常简便的操作，将有机无机复合粒子作为1次粒子分散在树脂中。另外，无论无机粒子的种类如何，都可以利用上述的简便的操作，将有机无机复合粒子作为1次粒子分散在树脂中。 [0470] 由此，利用上述的方法得到的粒子分散树脂组合物及粒子分散树脂成形体由于有机无机复合粒子均匀地分散在树脂中，因此透明性优异，由此，可以适用于包括光学用途的各种工业用途中。 [0471] <第三实施方式> [0472] 与作为第三发明组的、催化剂粒子、催化剂液、催化剂组合物及催化剂成形体的发明对应的实施方式 [0473] 本发明的催化剂粒子含有具有催化作用的无机粒子、和与无机粒子的表面结合的有机基。 [0474] 无机粒子优选具有利用光的吸收而对气体和/或液体(后述)体现出催化作用的光催化作用。 [0475] 此种催化剂粒子例如可以通过将无机物和/或其络合物利用有机化合物进行表面处理来获得。 [0476] 作为无机物，可以举出由典型元素、过渡元素等金属元素构成的金属、例如由硼、硅等非金属元素构成的非金属、含有例如金属元素和/或非金属的无机化合物等。 [0477] 作为金属元素或者非金属元素，例如，在长周期型周期表(IUPAC、1989)中以第IIIB族的硼(B)-第IVB族的硅(Si)-第VB族的砷(As)-第VIB族的碲(Te)-第VIIB族的砹(At)为边界，可以举出这些元素及处于该边界的、长周期型周期表中左侧及下侧的元素，例如可以举出与第二实施方式中例示的元素相同的元素。 [0478] 作为无机化合物，例如可以举出氢化合物、氢氧化物、氮化物、卤化物、氧化物、碳酸盐、硫酸盐、硝酸盐、乙酸盐、甲酸盐、硫化物、碳化物、磷化合物等。另外，无机化合物也可以是复合化合物，例如可以举出 氧化氮化物、复合氧化物等。 [0479] 上述的无机物当中，优选举出无机化合物，更优选举出例如氧化物、硫酸盐、硝酸盐、乙酸盐、甲酸盐、复合氧化物，尤其优选举出氧化物。 [0480] 作为氧化物，例如可以举出氧化金属，优选举出氧化钛(二氧化钛、氧化钛(IV)、二氧化钛：TiO2)、氧化钨(三氧化钨、氧化钨(VI)、WO3)、氧化铈(二氧化铈、氧化铈(IV)、二氧化铈：CeO2)、氧化锆(二氧化锆、氧化锆(IV)、二氧化锆：ZrO2)、氧化钽(二氧化钽、氧化钽(IV)、TaO2)等。 [0481] 另外，氧化物中的原子的排列状态没有特别限定，例如可以是结晶态及非晶态(无定形)中的任意一种。 [0482] 氧化物可以单独使用或者并用2种以上。 [0483] 硫酸盐是硫酸离子(SO42-)与金属的阳离子的化合物(更具体来说，是将硫酸(H2SO4)的氢原子取代为金属的化合物)，作为硫酸盐中所含的金属，例如可以举出IVA族元素、IB元素，优选举出Ti、Cu。 [0485] 硫酸盐可以单独使用或者并用2种以上。 [0486] 硝酸盐是硝酸离子(NO3-)与金属元素的阳离子的化合物(更具体来说，是将硝酸(HNO3)的氢原子取代为金属的化合物)，作为硝酸盐中所含的金属元素，例如可以举出VIII族元素，优选举出Pd、Pt。 [0487] 具体来说，作为硝酸盐，优选举出硝酸铁、硝酸钴、硝酸镍、硝酸钌、硝酸铑、硝酸钯、硝酸锇、硝酸铱等，更优选举出硫酸钯、硫酸铂。 [0488] 硝酸盐可以单独使用或者并用2种以上。 [0489] 乙酸盐是乙酸离子(CH3COO-)与金属元素的阳离子的化合物(更具体来说，是将乙酸中的羧基(-COOH)的氢原子取代为金属的化合物)，作为乙酸盐中所含的金属元素，例如可以举出VIII族元素，优选举出Ni。 [0490] 具体来说，作为乙酸盐，优选举出乙酸镍。 [0491] 乙酸盐可以单独使用或者并用2种以上。 [0492] 甲酸盐是甲酸离子(HCOO-)与金属元素的阳离子的化合物(更具体来说，是将甲酸中的羧基(-COOH)的氢原子取代为金属的化合物)， 作为甲酸盐中所含的金属元素，例如可以举出IB族元素，优选举出Cu。 [0493] 具体来说，作为甲酸盐，优选举出甲酸铜。 [0494] 甲酸盐可以单独使用或者并用2种以上。 [0495] 复合氧化物是氧与多种元素的化合物，作为多种元素，可以举出选自上述的氧化物中的氧以外的元素、第I族元素及第II族元素中的至少2种以上的组合。 [0496] 作为第I元素，例如可以举出Li、Na、K、Rb、Cs等碱金属。另外，作为第II族元素，例如可以举出与第二实施方式中例示的碱土类金属相同的碱土类金属。 [0497] 作为多种元素的组合，可以举出例如第II族元素与IVB族元素的组合、第II族元素与VIII族元素的组合、第II族元素与IVA族元素的组合、第II族元素与VA族元素的组合等至少包含第II族元素的组合；例如第I族元素与IVA族元素的组合、第I族元素与IVA族元素与镧系元素的组合、第I族元素与VA族元素的组合等至少包含第I族元素的组合；例如VA族元素与IIB族元素的组合等。 [0498] 作为至少包含第II族元素的复合氧化物，例如可以举出钛酸碱土类金属盐、锆酸碱土类金属盐、铁酸碱土类金属盐、锡酸碱土类金属盐、铌酸碱土类金属盐等。 [0499] 作为至少包含第I族元素的复合氧化物，例如可以举出钛酸碱金属盐、锆酸碱金属盐、钒酸碱金属盐、铌酸碱金属盐等。 [0500] 作为包含VA族元素和IIB族元素的复合氧化物，例如可以举出铌酸金属盐等。 [0501] 作为复合氧化物氧化物，优选举出钛酸碱土类金属盐、钛酸碱金属盐、铌酸碱土类金属盐、铌酸碱金属盐、铌酸金属盐。 [0502] 作为钛酸碱土类金属盐，例如可以举出钛酸铍(BeTiO3)、钛酸镁(MgTiO3)、钛酸钙(CaTiO3)、钛酸锶(SrTiO3)、钛酸钡(BaTiO3)、四钛酸钡(BaTi4O9)、钛酸镭(RaTiO3)等。 [0503] 作为钛酸碱金属盐，例如可以举出六钛酸钠(Na2Ti6O13)、钛酸钾镧(K2La2Ti3O10)等。 [0504] 作为铌酸碱土类金属盐，例如可以举出二铌酸锶(Sr2Nb2O7)等。 [0505] 作为铌酸碱金属盐，例如可以举出六铌酸钾(K4Nb6O17)等。 [0506] 作为铌酸金属盐，例如可以举出二铌酸锌(ZnNb2O6)等。 [0507] 复合氧化物可以单独使用或者并用2种以上。 [0508] 络合物包含中心原子和/或中心离子、以及与之配位的配体。 [0509] 作为中心原子，可以举出与上述的金属元素相同的金属元素，优选举出IVA族元素、VIII族元素、IVB族元素，更优选举出Ti、Zr、Fe、Ni、Ru、Sn等。 [0510] 作为中心离子，可以举出上述的金属元素的阳离子。 [0511] 作为配体，可以举出例如羧酸、羟基羧酸、乙酰丙酮等配位化合物、例如上述的配位化合物的阳离子、氢氧化物离子等配位离子等。 [0512] 作为羧酸，例如可以举出乙二酸、丁二酸、邻苯二甲酸等二羧酸等。 [0513] 作为羟基羧酸，可以举出例如2-羟基辛酸、乳酸、乙醇酸等单羟基单羧酸(具体来说，是α-单羟基羧酸)、例如苹果酸等单羟基二羧酸、例如柠檬酸等单羟基三羧酸等。 [0514] 配位数例如为1～6，优选为1～3。 [0515] 络合物可以由上述的金属元素及配体来制备、获得。 [0516] 上述的无机物(具体来说，是氧化物、复合氧化物)及络合物也可以作为盐和/或水合物来形成(制备)。作为盐，可以举出与铵离子等阳离子的盐。 [0517] 另外，上述的无机物及络合物可以单独使用或者并用2种以上。 [0518] 在将无机物和/或络合物并用的情况下，作为此种组合，可以举出例如多种无机物的组合(第一组合)、例如无机物与络合物的组合(第二组合)。 [0519] 作为第一组合，例如可以举出多种无机物的组合，具体来说，例如可以举出氧化物(第一无机物)与选自金属、硫酸盐、硝酸盐及甲酸盐中的至少1种无机物(第二无机物)的组合。 [0520] 更具体来说，作为第一组合，例如可以举出氧化金属与金属(VIII族元素)的组合、氧化金属与硫酸盐的组合、氧化金属与甲酸盐的组合。具体来说，作为第一组合，例如可以举出氧化钨与钯的组合、氧化钨与铂的组合、氧化钨与硫酸铜的组合、氧化钨与甲酸铜的组合。 [0521] 作为第二组合，可以举出例如配体为羟基羧酸的络合物与金属的组合、例如配体为羟基羧酸的络合物与氢氧化物与乙酸盐的组合、例如配体为羟基羧酸的络合物与氢氧化物与配体为乙酰丙酮的络合物的组合。 [0522] 具体来说，作为第二组合，可以举出例如中心原子为钛、配体为2-羟基辛酸的钛络合物与铂的组合；例如中心原子为钛、配体为2-羟基辛酸的钛络合物与氢氧化锶与乙酸镍的组合；例如中心原子为钛、配体为2-羟基辛酸的钛络合物与氢氧化锶与中心原子为钌、配体为乙酰丙酮的钌络合物的组合。 [0523] 有机化合物例如是向无机粒子的表面导入(配置)有机基的有机基导入化合物，具体来说，包含能够与无机粒子的表面结合的结合基、和有机基。也就是说，有机基借助结合基与无机粒子的表面结合。 [0524] 作为结合基，可以根据无机粒子的种类适当地选择，例如可以举出磷酸基(-PO(OH)2、膦酰基)、磷酸酯基(膦酸酯基)、羧基、羧酸酯基(羧基酯基)、氨基、磺基、羟基、硫醇基、环氧基、异氰酸酯基、硝基、偶氮基、甲硅烷基氧基、亚胺基、醛基(酰基)、腈基、乙烯基(聚合性基)等官能团。优选举出磷酸基、磷酸酯基、羧基、氨基、磺基、羟基、硫醇基、环氧基、偶氮基、乙烯基等，更优选举出磷酸基、磷酸酯基、羧基、氨基、羟基。 [0525] 磷酸酯基例如为磷酸(具体来说，是原磷酸)的烷基酯基，也就是烷氧基磷酰基，可以用下式(1)表示。 [0526] PO(OR)nH2-n (1) [0527] 式中，R表示碳数1～3的烷基，n表示1或2的整数。 [0528] 上述式(1)中，作为以R表示的烷基，优选为甲基、乙基。 [0529] n优选为2。 [0530] 作为磷酸酯基，可以举出例如磷酸二甲基酯(二甲氧基磷酰基：-PO(OCH3)2)、磷酸二乙基酯(二乙氧基磷酰基：-PO(OC2H5)2)、磷酸二丙基酯(二丙氧基磷酰基：-PO(OC3H7)2)等磷酸二烷基酯、例如磷酸单甲基酯(单甲氧基磷酰基：-PO(OCH3)H、磷酸单乙基酯(单乙氧基磷酰基：-PO(O2CH5)H)、磷酸单丙基酯(单丙氧基磷酰基：-PO(O3CH7)H)等磷酸单烷基酯等。优选举出磷酸二烷基酯。 [0531] 结合基可以根据上述的无机粒子适当地选择，具体来说，在无机粒子含有氧化钛的情况下，例如选择磷酸基和/或磷酸酯基，在无机粒子含有钨酸(后述)的情况下，例如选择氨基，在无机粒子含有钛酸锶的情况下，例如选择羧酸、磷酸基和/或磷酸酯基。 [0532] 这些结合基在有机化合物包含1个或多个。具体来说，结合基与有机基的末端或者侧链结合。 [0533] 有机基例如包括脂肪族基、脂环族基、芳香脂肪族基、芳香族基等烃基等。作为烃基，可以举出与第二实施方式中例示出的烃基相同的烃基。 [0534] 上述的有机基被作为用于对无机粒子的表面赋予疏水性的疏水基。 [0535] 所以，上述的包含疏水基的有机化合物被作为用于对无机粒子进行疏水处理的疏水化有机化合物提供。 [0536] 作为此种疏水化有机化合物，在结合基为磷酸基的情况下，具体来说，例如可以举出甲基膦酸、己基膦酸、辛基膦酸、癸基膦酸等含有饱和脂肪族基的膦酸(饱和膦酸)等含有脂肪族基的膦酸等。另外，作为疏水化有机化合物，可以举出例如环己基膦酸等含有脂环族基的膦酸(脂环族膦酸)、例如6-苯基己基膦酸等含有芳香脂肪族基的膦酸(芳香脂肪族膦酸)、例如苯基膦酸、甲苯膦酸等含有芳香族基的膦酸(芳香族膦酸)等。 [0537] 另外，作为疏水化有机化合物，在结合基为磷酸酯基的情况下，具体来说，例如可以举出己基膦酸二乙酯、辛基膦酸二乙酯、癸基膦酸二乙酯等含有饱和脂肪族基的膦酸酯(饱和膦酸二烷基酯)等含有脂肪族基的膦酸酯等。另外，作为疏水化有机化合物，可以举出例如环己烷膦酸二乙酯等含有脂环族基的膦酸烷基酯(脂环族膦酸二烷基酯)、例如6-苯基己基膦酸二乙酯等含有芳香脂肪族基的膦酸酯(芳香脂肪族膦酸二烷基酯)、例如苯基膦酸二乙酯、甲苯膦酸二乙酯等含有芳香族基的膦酸烷基酯(芳香族膦酸二烷基酯)等。 [0538] 另外，作为疏水化有机化合物，在结合基为羧基的情况下，具体来说，可以举出例如己酸、辛酸、癸酸等含有脂肪族基的羧酸(脂肪酸)、例如6-苯基己酸等含有芳香脂肪族基的羧酸等。 [0539] 另外，作为疏水化有机化合物，在结合基为氨基的情况下，具体来说，例如可以举出己胺、辛胺、癸胺等含有脂肪族基的胺等。 [0540] 另一方面，也可以将有机化合物作为用于对无机粒子进行亲水处理的亲水化有机化合物提供，该情况下，亲水化有机化合物中的有机基具有上述的烃基和与之结合的亲水基。 [0541] 也就是说，亲水基在亲水化有机化合物中，与上述的烃基的末端(同与结合基结合的末端(一端)相反一侧的末端(另一端))或者侧链结合。 [0542] 亲水基是具有极性的官能团(也就是极性基)，例如可以举出磷酸基、磷酸酯基、羟基、羧基、氨基、磺基、羰基、氰基、硝基、醛基、硫醇基等。 [0543] 作为亲水基，优选举出磷酸基、磷酸酯基、羟基、羧基、羧酸酯基(羧基酯基)、氨基、磺基。更优选举出磷酸基、磷酸酯基。 [0544] 在亲水化有机化合物中包含1个或多个这些亲水基。在亲水化有机化合物中包含多个亲水基的情况下，例如可以举出氨基及磺基的并用。 [0545] 作为包含磷酸基的有机基(含有磷酸基的有机基)，可以举出例如3-膦酰基丙基、6-膦酰基己基、10-膦酰基癸基等膦酰基饱和脂肪族基(膦酰基脂肪族基)、例如6-膦酰基苯基己基等膦酰基芳香脂肪族基等。 [0546] 作为包含磷酸酯基的有机基(含有磷酸酯基的有机基)，可以举出例如3-(二乙氧基-磷酰基)丙基、6-(二乙氧基磷酰基)己基、10-(二乙氧基磷酰基)癸基等烷氧基磷酰基饱和脂肪族基(烷氧基磷酰基脂肪族基)、例如6-(二乙氧基-磷酰基)苯基己基等烷氧基磷酰基芳香脂肪族基等烷氧基磷酰基烃基。 [0547] 作为包含羟基的有机基(含有羟基的有机基)，例如可以举出10-羟基癸基等羟基脂肪族基等。 [0548] 作为包含羧基的有机基(含有羧基的有机基)，例如可以举出2-羧基乙基、3-羧基丙基、4-羧基丁基、5-羧基戊基、6-羧基己基、7-羧基庚基、8-羧基辛基、9-羧基壬基、10-羧基癸基等羧基饱和脂肪族基(羧基脂肪族基)等。 [0549] 作为包含羧酸酯基的有机基(含有羧基酯基的有机基)，例如可以举出2-(甲氧基-羰基)乙基、3-(甲氧基-羰基)丙基、4-(甲氧基-羰基)丁基、5-(甲氧基-羰基)戊基、6-(甲氧基-羰基)己基、7-(甲氧基-羰基)庚基、8-(甲氧基-羰基)辛基、9-(甲氧基- 羰基)壬基、10-(甲氧基-羰基)癸基等羧基酯脂肪族基。 [0550] 作为包含氨基及磺基的有机基(兼有氨基/磺基的有机基)，可以举出2-氨基-3-磺基丙基等氨基/磺基脂肪族基。 [0551] 具体来说，作为包含亲水基的有机化合物，例如可以举出含有磷酸基的有机化合物、含有磷酸酯基的有机化合物、含有羟基的有机化合物、含有羧基酯基的有机化合物、含有氨基的有机化合物、含有磺基的有机化合物、含有羰基的有机化合物、含有氰基的有机化合物、含有硝基的有机化合物、含有醛基的有机化合物、含有硫醇基的有机化合物等。 [0552] 优选举出含有磷酸基的有机化合物、含有磷酸酯基的有机化合物、含有羟基的有机化合物、含有羧基酯基的有机化合物。 [0553] 作为含有磷酸基的有机化合物，在结合基为磷酸基、极性基为羧基的情况下(更具体来说，是在含有氧化钛的无机粒子上结合有磷酸基的情况下)，例如可以举出单膦酰基羧酸，具体来说，可以举出3-膦酰基丙酸、6-膦酰基己酸、10-膦酰基癸酸、6-膦酰基苯基己酸等。 [0554] 作为含有磷酸酯基的有机化合物，在结合基为磷酸酯基、极性基为羧基酯基的情况下(更具体来说，是在含有氧化钛的无机粒子上结合有磷酸酯基的情况下)，例如可以举出3-(二乙氧基-磷酰基)丙酸乙基酯、6-(二乙氧基-磷酰基)己酸乙基酯、10-(二乙氧基-磷酰基)癸酸乙基酯等。上述的含有磷酸酯基的有机化合物也是含有羧基酯基的有机化合物 [0555] 另外，作为含有磷酸酯基的有机化合物，在结合基为磷酸酯基、极性基为羟基的情况下(更具体来说，是在含有氧化钛的无机粒子上结合有磷酸酯基的情况下)，例如可以举出10-(二乙氧基-磷酰基)癸醇等兼有磷酸酯基/羟基的化合物等。而且，兼有磷酸酯基/羟基的化合物也是含有羟基的化合物。 [0556] 另外，上述的有机基可以彼此相同或不同。 [0557] 有机基彼此不同的情况下，也就是在有机基包含种类不同的多种有机基的情况下，包含多个同族的有机基和/或多个彼此不同族的有机基。 [0558] 作为同族的有机基，例如可以举出多个脂肪族基之间的组合、多个膦酰基脂肪族基之间的组合、多个烷氧基磷酰基脂肪族基之间的组合、多个 羧基脂肪族基之间的组合、多个羧基酯脂肪族基之间的组合等。 [0559] 作为多个脂肪族基之间的组合，例如可以举出碳数小于10的饱和脂肪族基及碳数为10以上的饱和脂肪族基的组合，具体来说可以举出辛基及癸基的组合、甲基及癸基的组合。另外，作为多个脂肪族基之间的组合，例如也可以举出碳数小于7的饱和脂肪族基及碳数为7以上的饱和脂肪族基的组合，具体来说，可以举出甲基及辛基的组合、己基及癸基的组合、己基及辛基的组合。另外，还可以举出碳数小于5的饱和脂肪族基及碳数为5以上的饱和脂肪族基的组合，具体来说，可以举出甲基及己基的组合。 [0560] 作为多个膦酰基脂肪族基之间的组合，例如可以举出碳数小于5的膦酰基脂肪族基及碳数为5以上的膦酰基脂肪族基的组合，具体来说，可以举出3-膦酰基丙基及6-膦酰基己基的组合。 [0561] 作为多个烷氧基磷酰基脂肪族基之间的组合，例如可以举出碳数小于10的烷氧基磷酰基脂肪族基及碳数为10以上的烷氧基磷酰基脂肪族基的组合，具体来说，可以举出3-(二乙氧基-磷酰基)丙基及6-(二乙氧基-磷酰基)己基的组合、3-(二乙氧基-磷酰基)丙基及10-(二乙氧基-磷酰基)癸基的组合。 [0562] 作为多个羧基脂肪族基之间的组合，例如可以举出碳数小于5的羧基脂肪族基及碳数5以上的羧基脂肪族基的组合，具体来说，可以举出2-羧基乙基及5-羧基丙基的组合。 [0563] 作为多个羧基酯脂肪族基之间的组合，例如可以举出碳数小于7的羧基酯脂肪族基及碳数为7以上的羧基酯脂肪族基的组合，具体来说，可以举出2-(甲氧基-羰基)乙基及5-(甲氧基-羰基)庚基的组合、2-(甲氧基-羰基)乙基及9-(甲氧基-羰基)壬基的组合。 [0564] 如果有机基包含多个同族的有机基，则有机基包含尺寸(长度或/和大小。也就是碳数。)不同的多个有机基。由此，树脂的分子就会进入在相邻的大尺寸的有机基之间与小尺寸的有机基对应地形成的空隙(口袋)中，从而可以提高大尺寸的有机基与树脂分子的相互作用。其结果是，可以提高催化剂粒子的分散性， [0565] 作为不同的族的有机基，例如可以举出选自脂肪族基、脂环族基、芳香脂肪族基、芳香族基、膦酰基脂肪族基、膦酰基芳香脂肪族基、烷氧基 磷酰基脂肪族基、烷氧基磷酰基芳香脂肪族基、羟基脂肪族基、羧基脂肪族基、羧基芳香脂肪族基、羧基芳香族基、羧基酯脂肪族基、氨基/磺基脂肪族基中的至少2种不同的族的组合。 [0566] 作为不同的族的有机基，优选举出脂肪族基及芳香脂肪族基的组合、脂肪族基及羧基脂肪族基的组合、脂肪族基及羧基酯脂肪族基的组合、羧基脂肪族基及羧基酯脂肪族基的组合。 [0567] 作为脂肪族基及芳香脂肪族基的组合，例如可以举出碳数6～12的饱和脂肪族基及碳数7～15的芳香脂肪族基的组合，具体来说，可以举出辛基及苯基己基的组合。 [0568] 作为脂肪族基及羧基脂肪族基的组合，例如可以举出碳数小于6的脂肪族基及碳数小于6的羧基脂肪族基的组合，具体来说，可以举出甲基及2-羧基乙基的组合、甲基及5-羧基戊基的组合。另外，还可以举出碳数为6以上的脂肪族基及碳数小于6的羧基脂肪族基的组合，具体来说，可以举出辛基及2-羧基乙基的组合、辛基及5-羧基戊基的组合。 [0569] 作为脂肪族基及羧基酯脂肪族基的组合，例如可以举出碳数小于6的脂肪族基及碳数小于6的羧基酯脂肪族基的组合，具体来说，可以举出甲基及2-(甲氧基-羰基)乙基的组合。 [0570] 另外，作为脂肪族基及羧基酯脂肪族基的组合，例如还可以举出碳数小于6的脂肪族基及碳数为6以上的羧基酯脂肪族基的组合，具体来说，可以举出甲基及9-(甲氧基-羰基)壬基的组合。 [0571] 此外，作为脂肪族基及羧基酯脂肪族基的组合，例如还可以举出碳数为7以上的脂肪族基及碳数为7以上的羧基酯脂肪族基的组合，具体来说，可以举出辛基及9-(甲氧基-羰基)壬基的组合、癸基及9-(甲氧基-羰基)壬基的组合。 [0572] 作为脂肪族基及羧基酯脂肪族基的组合，例如可以举出碳数为6以上的脂肪族基及碳数小于6的羧基酯脂肪族基的组合，具体来说，可以举出癸基及2-(甲氧基-羰基)乙基的组合。 [0573] 作为羧基脂肪族基及羧基酯脂肪族基的组合，例如可以举出碳数小于5的羧基脂肪族基及碳数为6以上的羧基酯脂肪族基的组合，具体来说，可以举出2-羧基乙基及9-(甲氧基-羰基)壬基的组合。 [0574] 如果有机基包含多个不同的族的有机基，则在将树脂作为多个树脂成分的混合物制备的情况下，有机基对于与各族的有机基相溶性优异的各树脂成分的树脂分子可以分别体现出优异的相溶性。由此，可以提高有机基与树脂成分的树脂分子的相互作用。其结果是，可以提高催化剂粒子的分散性。 [0575] 上述的有机基存在于催化剂粒子中的无机粒子的表面。具体来说，有机基从无机粒子的表面借助结合基向无机粒子的外侧延伸。 [0576] 上述的催化剂粒子可以通过将无机物和/或络合物、有机化合物进行反应处理、优选进行高温处理来制造。 [0577] 高温处理在溶剂中实施。作为溶剂，可以举出例如水、例如上述的有机化合物。 [0578] 具体来说，通过将无机物和/或络合物在高温高压的水中、利用有机化合物进行表面处理(水热合成：水热反应)、或者通过将无机物和/或络合物在高温的有机化合物中进行表面处理，而得到催化剂粒子。也就是说，通过将无机物和/或络合物(所形成的无机粒子)的表面用所述的含有有机基的有机化合物进行表面处理，而得到催化剂粒子。 [0579] 水热合成中，例如使上述的无机物和有机化合物在高温及高压下、在水的存在下反应(第一水热合成)。 [0580] 作为提供给第一水热合成的无机物，优选举出氧化物、硫酸盐、硝酸盐、甲酸盐、氢氧化物、金属。 [0581] 提供给第一水热合成的无机物可以单独使用或者并用。在将无机物并用的情况下，采用上述的第一组合。 [0582] 在实施第一水热合成时，首先，将无机物、有机化合物及水投入耐压性的密闭容器，通过将它们加热，而将反应体系调节为高温及高压下。 [0583] 各成分的配合比例是与第二实施方式中例示出的配合比例(质量基准、体积基准、摩尔基准等)相同的配合比例。 [0584] 尤其是在将无机物并用的情况下，具体来说，在采用上述的第一组合的情况下，与第二无机物相比大量地配合第一无机物，具体来说，相对于第一无机物100质量份而言的第二无机物的配合比例例如为20质量份以下，优选为10质量份以下，更优选为5质量份以下，通常为0.01质量份 以上。换言之，相对于第一无机物1摩尔而言的第二无机物的配合比例例如为0.2摩尔以下，优选为0.1摩尔以下，更优选为0.05摩尔以下，通常为0.0001摩尔以上。 [0585] 对于水热反应中的反应条件，具体来说，加热温度例如为100～600℃，优选为200～500℃。另外，压力例如为0.2～50MPa，优选为1～50MPa，更优选为10～50MPa。 另外，反应时间例如为1～2000分钟，优选为2～1000分钟，更优选为3～500分钟。另一方面，使用连续式的反应装置时的反应时间例如为1分钟以下。 [0586] 上述的反应中，所得的反应物主要包括在水中沉淀的沉淀物、和附着于密闭容器的内壁的附着物。 [0587] 沉淀物例如可以利用使反应物因重力或者离心力场而沉降的沉降分离来得到。优选利用以离心力场使之沉降的离心沉降(离心分离)来作为反应物的沉淀物得到。 [0588] 另外，附着物例如利用刮勺(抹刀)等回收。 [0589] 而且，对于反应物而言，也可以加入溶剂而清洗未反应的有机化合物(也就是将有机化合物溶解于溶剂中)，其后，除去溶剂，进行回收(分离)。 [0590] 作为溶剂，可以举出与第二实施方式中例示出的溶剂相同的溶剂。 [0591] 清洗后的反应物例如利用过滤、倾析等从溶剂(上清液)中分离、回收。其后，根据需要，将反应物例如利用加热或者气流等加以干燥。 [0592] 这样，就得到具有无机粒子、和与其表面结合的有机基的催化剂粒子。 [0593] 另一方面，也可以与上述的第一水热合成不同，通过将无机物和/或络合物(加入原料)、与有机化合物进行水热合成，而得到包含由与加入原料不同的无机物和/或络合物形成的无机粒子的催化剂粒子(第二水热合成)。 [0594] 作为提供给第二水热合成的无机物，例如可以举出氢氧化物、硫酸盐、乙酸盐、金属、以及它们的水合物等。 [0595] 在氢氧化物中，作为氢氧化物中所含的元素(构成与羟基离子(OH -)化合的阳离子的元素。)，可以举出与上述的氧化物中的与氧化合的元素相同的元素。 [0596] 作为氢氧化物，具体来说，例如可以举出氢氧化锶(Sr(OH)2)等。 [0597] 作为提供给第二水热合成的络合物，例如可以举出钛络合物等。 [0598] 作为提供给第二水热合成的水合物，例如可以举出钨酸(WO3·H2O)、钨酸铵5水合物((NH4)2WO4·5H2O)等。而且，上述的水合物通过利用第二水热合成将水合水脱离，而生成氧化钨。 [0599] 此种无机物及络合物(原料)可以单独使用或者并用2种以上。 [0600] 在将提供给第二水热合成的原料并用的情况下，采用上述的第一组合、第二组合。 [0601] 在采用第一组合、且第二无机物为金属的情况下，第二无机物在反应(第二水热合成)的前后在化学组成方面不发生变更。 [0602] 作为第一组合，对于提供给第二水热合成的第二无机物，具体来说，可以举出钯、铂等，它们在反应(第二水热合成)的前后在化学组成方面不发生变更。 [0603] 此后，在第二水热合成后，形成第二无机物的金属或其氧化物由第一无机物担载。 [0604] 所谓担载可以定义为如下的状态，即，金属或者氧化物在实质上均匀地存在于第一无机物的内部和/或表面。 [0605] 具体来说，形成硫酸盐(铜)的金属(铜)在第二水热合成后，由氧化物(氧化钨)担载。另外，VIII族元素(钯及铂)在第二水热合成后，由氧化物(氧化钨)担载。此外，形成甲酸盐(甲酸铜)的金属(铜)在第二水热合成后，由氧化钨担载。 [0606] 对于第二水热合成中的各成分的配合比例，相对于无机物及络合物100质量份，有机化合物例如为1～1500质量份，优选为5～500质量份，更优选为5～250质量份，水例如为50～8000质量份，优选为80～6600质量份，更优选为80～4500质量份。 [0607] 另外，有机化合物的配合比例相对于无机物及络合物100g例如为0.9～1880mL，优选为4.5～630mL，更优选为4.5～320mL，也可以将有机化合物的配合摩尔数相对于无机物及络合物1摩尔例如设定为0.01～10000摩尔，优选设定为0.1～10摩尔。 [0608] 另外，水的配合比例相对于无机物及络合物100g例如为50～ 8000mL，优选为80～6600mL，更优选为100～4500mL。 [0609] 在将无机物及络合物并用的情况下，采用上述的第二组合，更具体来说，在采用络合物与无机物的组合的情况下，相对于络合物100质量份而言的无机物的配合比例例如为10质量份以下，优选为8质量份以下，更优选为5质量份以下，通常为0.001质量份以上。 换言之，相对于络合物1摩尔而言的无机物的配合比例例如为0.1摩尔以下，优选为0.08摩尔以下，更优选为0.05摩尔以下，通常为0.00001摩尔以上。 [0610] 另外，在采用多种络合物的情况下，具体来说，在采用钛络合物和钌络合物的组合的情况下，相对于钛络合物100质量份而言的钌络合物的配合比例例如为50质量份以下，优选为25质量份以下，通常为0.1质量份以上。换言之，相对于钛络合物1摩尔而言的钌络合物的配合比例例如为0.5摩尔以下，优选为0.25摩尔以下，通常为0.0001摩尔以上。 [0611] 第二水热合成中的反应条件与上述的第一水热合成中的反应条件相同。 [0612] 作为第二组合，在采用钛络合物与铂的组合的情况下，钛络合物因反应(第二水热合成)而生成氧化钛，另一方面，铂在反应的前后不会在化学组成方面产生变更。另外，作为第二组合，在采用钛络合物与氢氧化锶与乙酸镍的组合的情况下，钛络合物及氢氧化锶因反应(第二水热合成)而生成钛酸锶(SrTiO3)，乙酸镍生成氧化镍(NiO)。此外，作为第二组合，在采用钛络合物与氢氧化锶与钌络合物的组合的情况下，钛络合物及氢氧化锶因反应(第二水热合成)而生成钛酸锶(SrTiO3)，钌络合物生成氧化钌(RuO2)。 [0613] 这样，就得到具有由与加入无机原料不同的无机物及络合物形成的无机粒子、和与其表面结合的有机基的催化剂粒子。 [0614] 另外，上述的第一水热合成及第二水热合成的配方中，在各成分中，可以再以适当的比例配合pH调节剂。 [0615] 作为pH调节剂，例如可以举出氨水溶液、氢氧化钠水溶液等。 [0616] 高温的有机化合物中的表面处理中，将无机物和/或络合物、与有机化合物配合，例如在常压下，将它们加热。而且，有机化合物在兼作有机基导入化合物、以及用于将无机物和/或络合物分散或者溶解的溶剂的同 时，被提供给高温处理。 [0617] 有机化合物的配合比例相对于无机物及络合物100质量份例如为1～10000质量份，优选为10～5000质量份，更优选为20～1000质量份。另外，有机化合物的体积基准的配合比例相对于无机物及络合物100g例如为1～10000mL，优选为10～5000mL，更优选为20～1000mL。 [0618] 加热温度例如为超过100℃的温度，优选为125℃以上，更优选为150℃以上，通常为例如600℃以下。加热时间例如为1～2000分钟，优选为2～1000分钟，更优选为3～500分钟。另一方面，使用连续式的反应装置时的反应时间例如为1分钟以下。 [0619] 另外，例如也可以在加热的同时设为高压。高压条件与上述的水热合成的压力相同。 [0620] 利用高温的有机化合物中的表面处理，得到兼具由形成无机物和/或络合物的金属的氧化物构成的无机粒子、和与其表面结合的有机基的催化剂粒子。 [0621] 另外，可以单独地实施上述的高温处理(表面处理)，或者从提高处理效率的观点考虑，可以实施多次。 [0622] 作为实施多次高温处理的方法，例如可以采用将上述的第一水热合成、第二水热合成、以及高温的有机化合物中的表面处理分别反复进行的方法、或者将上述的各处理组合地实施的方法。优选采用将上述的各处理组合地实施的方法。更优选采用在第二水热合成后、在高温的有机化合物中进行表面处理的方法。 [0623] 具体来说，将钛络合物在上述的含有磷酸酯基的有机化合物(含有羧基酯基的有机化合物)中进行高温处理，得到在氧化钛上借助磷酸基结合有羧基脂肪族基的有机无机复合粒子。其后，通过将所得的有机无机复合粒子在醇中进行高温处理，而在有机基中，由羧基脂肪族基生成含有羧基酯基的有机基。即，利用醇使与脂肪族基的末端结合的羧基发生酯反应。 [0624] 如此得到的催化剂粒子(1次粒子)的形状没有特别限定，例如可以具有各向异性或各向同性，其平均粒径(在具有各向异性的情况下是最大长度的平均值)例如为450nm以下，优选为1～450nm，更优选为1～200nm，从透明性的观点考虑，尤其优选为1～100nm。 [0625] 催化剂粒子的平均粒径将在后面的实施例中详述，然而可以利用基于动态光散射法(DLS)的测定、或者透过型电子显微镜(TEM)或扫描型电子显微镜(SEM)的图像解析、以及使用基于X射线衍射法(XRD)的数据的Scherrer公式的计算来算出。 [0626] 如果平均粒径超过上述的范围，则会有催化剂液、催化剂树脂组合物及催化剂成形体的透明性降低的情况，另外，在与树脂混合时会有被破碎的情况。 [0627] 另外，如果平均粒径小于上述的范围，则相对于催化剂粒子的表面的有机基的体积的比例变高，从而会有无机粒子难以体现出催化作用的情况。 [0628] 如此得到的催化剂粒子在干燥状态难以凝聚，即使在干燥状态下在表观上发生凝聚，在催化剂组合物及催化剂成形体中，也可以防止凝聚(2次粒子的形成)，大致均匀地分散于树脂中。 [0629] 另外，催化剂粒子中，有机基的表面积相对于无机粒子的表面积的比例，也就是催化剂粒子中的有机基的表面覆盖率(＝(有机基的表面积/无机粒子的表面积)×100)例如为30％以上，优选为60％以上，通常为200％以下。 [0630] 而且，表面覆盖率可以利用与第二实施方式中说明过的方法相同的方法求出。 [0631] 另外，至少在表面覆盖率高、催化剂粒子的有机基具有消除无机粒子的电荷的程度的长度的情况下，可以用有机基的种类来控制(设计或者管理)使催化剂粒子分散的溶剂(介质)的种类。 [0632] 另外，还可以将利用上述操作得到的催化剂粒子加以湿式分级。 [0633] 即，向催化剂粒子中加入溶剂，搅拌它们后，静置，其后，分离为上清液和沉淀物。作为溶剂，虽然依赖于有机基的种类，然而例如可以举出与上述相同的溶剂，优选举出含有羟基的脂肪族烃、含有羰基的脂肪族烃、脂肪族烃、卤化脂肪族烃、pH调整水溶液。 [0634] 其后，通过回收上清液，就可以得到平均粒径小的催化剂粒子。 [0635] 利用湿式分级，可以将所得的催化剂粒子(1次粒子)的平均粒径例如调整为400nm以下，调整为1nm～400nm，优选调整为1nm～200nm， 更优选调整为1nm～100nm。 [0636] 此后，将利用上述操作得到的催化剂粒子分别分散于溶剂及树脂中，可以作为催化剂液及催化剂组合物分别制备。 [0637] 催化剂液包含溶剂、和上述的催化剂粒子。 [0638] 在制备此种催化剂液时，将溶剂和催化剂粒子配合，搅拌它们，使催化剂粒子分散于溶剂中。 [0639] 作为溶剂，没有特别限定，例如可以举出上述的清洗中所用的溶剂，此外，除了它们以外，还可以举出例如环戊烷、环己烷等脂环族烃、例如乙酸乙酯等酯、例如乙二醇、甘油等多元醇、例如N-甲基吡咯烷酮、吡啶、乙腈、二甲基甲酰胺等含氮化合物、丙烯酸异硬脂基酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸异冰片基酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸、丙烯酸四氢糠基酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酰吗啉等丙烯酸系单体、例如苯乙烯、乙烯等含有乙烯基的单体、例如双酚A型环氧基等含有环氧基的单体等。 [0640] 这些溶剂可以单独使用或者并用2种以上。优选举出卤化脂肪族烃。 [0641] 催化剂粒子的配合比例相对于催化剂液100质量份例如为0.1～70质量份，优选为0.2～60质量份，更优选为0.5～50质量份。 [0642] 如此得到的催化剂液中，催化剂粒子由于具有使无机粒子彼此不接触的形状，因此被作为1次粒子均匀地分散在溶剂中。由此，可以提高催化剂液的透明性。 [0643] 另外，催化剂组合物包含树脂和上述的催化剂粒子。 [0644] 作为树脂，可以举出与第二实施方式中例示出的树脂相同的树脂。这些树脂可以单独使用或者并用2种以上。 [0645] 另外，可以按照使它们的溶解度参数(SP值)满足给定的关系的方式来选择催化剂粒子和树脂。 [0646] 即，按照达到给定的SP值的差(ΔSP，具体来说，是树脂的溶解度参数(SPresin值)与催化剂粒子的溶解度参数(SPparticle值)的差的绝对值)的方式，来选择催化剂粒子和树脂。 [0647] 上述的树脂当中，在想要对由催化剂组合物成形的催化剂成形体赋予优异的机械强度的情况下，优选举出具有高取向性的高取向性树脂。高取 向性树脂可以举出与第二实施方式中例示出的高取向性树脂相同的高取向性树脂。另外，上述的树脂具有例如羧基、羟基等亲水基、例如烃基等疏水基等。 [0648] 此外，在制备催化剂组合物时，首先，将上述的溶剂和树脂配合，使树脂溶解于溶剂中，制备树脂溶液。其后，将树脂溶液和催化剂粒子配合，通过搅拌它们，来制备催化剂组合物(第一制备方法)。 [0649] 树脂相对于树脂溶液的配合比例是与第二实施方式中例示出的配合比例相同的配合比例。 [0650] 催化剂粒子的配合比例相对于树脂溶液的固体成分(树脂)100质量份例如为1～1000质量份，优选为5～500质量份，更优选为10～300质量份。另外，催化剂粒子的配合比例相对于树脂溶液的总量(树脂及溶剂的总量)100质量份例如为0.1～300质量份，优选为1～200质量份，更优选为3～100质量份。 [0651] 另外，也可以通过首先制备上述的催化剂液，其后，将催化剂液和树脂配合，搅拌它们，来制备催化剂组合物(第二制备方法)。 [0652] 而且，在催化剂液中，催化剂粒子作为1次粒子分散在溶剂中。 [0653] 树脂的配合比例相对于催化剂液的固体成分(催化剂粒子)100质量份例如为10～10000质量份，优选为20～2000质量份，更优选为40～1000质量份。 [0654] 此外，例如也可以通过将溶剂、催化剂粒子和树脂一次性配合，搅拌它们，来制备催化剂组合物(第三制备方法)。 [0655] 对于各成分的配合比例而言，相对于催化剂组合物的总量100质量份，就催化剂粒子而言，例如为0.1～50质量份，优选为1～40质量份，更优选为3～30质量份，就树脂而言，为40质量份以下，优选为35质量份以下，更优选为30质量份以下，通常为1质量份以上。另外，溶剂的配合比例是在催化剂组合物中除去催化剂粒子及树脂后的余部。 [0656] 另外，在制备催化剂组合物时，也可以首先分别制备树脂溶液、催化剂液，然后将树脂溶液和催化剂液配合而搅拌(第四制备方法)。 [0657] 树脂溶液中的树脂的配合比例与上述的第一制备方法中例示出的配合比例相同。 [0658] 催化剂液中的催化剂粒子的配合比例与上述的催化剂液的制备方法中例示出的配合比例相同。 [0659] 按照使树脂与催化剂粒子的配合比例以质量基准计例如为99∶1～10∶90、优选为95∶5～20∶80、更优选为90∶10～30∶70的方式，将树脂溶液和催化剂液配合。 [0660] 此外，在制备催化剂组合物时，例如也可以不配合溶剂，而是利用加热使树脂溶融，与催化剂粒子配合(第五制备方法)。 [0661] 如此制备的催化剂组合物被制成不含有溶剂的催化剂组合物的溶融物。 [0662] 对于加热温度而言，在树脂由热塑性树脂构成的情况下，与其溶融温度相同或者在其以上，具体来说，是200～350℃。另外，在树脂由热固化性树脂构成的情况下，是树脂为乙阶状态的温度，例如为85～140℃。 [0663] 树脂及催化剂粒子的配合比例以质量基准计例如为99∶1～10∶90，优选为95∶5～20∶80，更优选为90∶10～30∶70。 [0664] 利用上述的各制备方法得到的催化剂组合物中，催化剂粒子均匀地分散于树脂中。具体来说，催化剂组合物中，催化剂粒子作为1次粒子(在实质上不凝聚地)分散在树脂中。 [0665] 其后，将所得的催化剂组合物例如涂布在公知的支承板上而制作涂膜，通过将该涂膜干燥，而将催化剂成形体作为薄膜成形。 [0666] 在催化剂组合物的涂布中，例如使用旋涂法、棒涂法等公知的涂布方法。而且，在该催化剂组合物的涂布中，与涂布同时或者在其后不久，将溶剂利用挥发除去。而且，根据需要，也可以在涂布后利用加热使溶剂干燥。 [0667] 所得的薄膜的厚度可以根据用途及目的适当地设定，例如为0.1～2000μm，优选为0.1～1000μm，更优选为0.1～500μm。 [0668] 而且，也可以利用将上述的催化剂组合物用挤出成形机等挤出成形的溶融成形方法，将催化剂成形体作为薄膜成形。 [0669] 另外，也可以将催化剂组合物注入模具等中，其后，例如利用热冲压等热成形，将催化剂成形体作为块材(block)成形。 [0670] 此外，该催化剂成形体由将催化剂粒子分散于树脂中的催化剂组合物 形成，由于催化剂粒子的基于有机基的空间位阻的上述的形状，无机粒子难以与树脂直接接触。由此，催化剂成形体可以在抑制树脂的劣化的同时，体现出对气体或液体的催化作用。 [0671] 具体来说，催化剂成形体通过吸收光，具体来说，例如吸收波长1000nm以下的光、优选波长900nm以下的光、更优选波长800nm以下的光，而可以体现出对大气等气体中所含的毒、臭气(恶臭)、细菌、有机物等的解毒作用、除臭作用、除菌(或者抗菌或杀菌)作用、分解作用。此外，还可以体现出对水等液体中所含的毒、细菌、污物、有机物等的解毒作用、除菌作用、防污作用、分解作用。 [0672] 其结果是，催化剂成形体在耐久性优异的同时，可以作为具有解毒作用、除臭作用、除菌作用、防污作用、分解作用等各种催化作用(光催化作用)的催化剂成形体使用。 [0673] 此外，在该催化剂成形体中，由于催化剂粒子均匀地分散，因此可以提高透明性。 [0674] 其结果是，可以将该催化剂成形体用于需要透明性的各种光学用途及各种建材用途。 [0675] 具体来说，催化剂成形体在作为薄膜成形的情况下，例如可以作为液晶显示器、有机电致发光装置等图像显示装置中所用的、偏光膜、相位差膜、亮度提高膜、视角放大膜、高折射率膜、光扩散膜等光学薄膜使用。 [0676] 另外，催化剂成形体在作为薄膜成形的情况下，例如还可以作为紫外线吸收膜、防污性薄膜、抗菌膜、防臭膜、超亲水性薄膜、杀菌膜、解毒膜、化学物质分解膜等建材(建筑)用薄膜使用。 [0677] <第四实施方式> [0678] 与作为第四发明组的、树脂成形体及其制造方法的发明对应的实施方式[0679] 本发明的树脂成形体可以通过从含有树脂、和有机无机复合粒子的含有粒子的树脂成形体中除去有机无机复合粒子而得到。 [0680] 树脂是形成树脂成形体的基质成分，例如可以举出热固化性树脂、热塑性树脂等。作为热固化性树脂及热塑性树脂，可以举出与第二实施方式中例示出的热固化性树脂及热塑性树脂相同的热固化性树脂及热塑性树 脂。这些树脂可以单独使用或者并用2种以上。 [0681] 上述的树脂当中，在想要对由含有粒子的树脂组合物(后述)成形的含有粒子的树脂成形体赋予优异的机械强度、优异的透明性的情况下，优选举出聚酯树脂、热塑性聚酰亚胺树脂、聚醚酰亚胺树脂等。 [0682] 另外，上述的树脂优选具有官能团。作为官能团，可以举出例如羧基、羟基等亲水基、例如烃基等疏水基等。 [0683] 另外，树脂的对于波长633nm的光的折射率例如超过1而为3以下，优选为1.2～2.5，更优选为1.3～2.0。折射率例如可以利用折射率仪来测定。 [0684] 另外，树脂的对于波长550nm的光的反射率例如为1～10％，优选为2～9％，更优选为3～8％。反射率例如可以利用分光光度计来测定。 [0685] 另外，树脂的介电常数例如为1.5～1000，优选为2～100，更优选为2～10。介电常数例如可以利用介质损耗自动测定装置在1MHz频率下测定。 [0686] 有机无机复合粒子是可以作为1次粒子分散于溶剂(后述)和/或树脂中、并且可以利用萃取溶剂从树脂中萃取的粒子，含有无机粒子、和与该无机粒子的表面结合的有机基。 [0687] 具体来说，有机无机复合粒子可以通过将形成无机粒子的无机原料利用有机化合物进行表面处理来获得。而且，有机无机复合粒子可以利用1种或者组合利用2种以上。 [0688] 作为形成无机粒子的无机原料，可以举出由典型元素、过渡元素等金属元素构成的金属、例如由硼、硅等非金属元素构成的非金属、例如包含金属元素和/或非金属的无机化合物和/或络合物等。 [0689] 作为金属元素或者非金属元素，例如，在长周期型周期表(IUPAC、1989)中以第IIIB族的硼(B)-第IVB族的硅(Si)-第VB族的砷(As)-第VIB族的碲(Te)-第VIIB族的砹(At)作为边界，可以举出这些元素及处于该边界的、长周期型周期表中左侧及下侧的元素，具体来说，例如可以举出Li、Na、K、Rb、Cs等I族元素(碱金属)、例如Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Ra等II族元素(碱土类金属)、以及与第二实施方式中例示出的元素相同的元素。 [0690] 作为无机化合物，例如可以举出与第二实施方式中例示出的无机化合物相同的无机化合物。 [0691] 作为无机化合物，优选举出氧化物、碳酸盐、硫酸盐等。 [0692] 作为氧化物，例如可以举出氧化金属，优选举出氧化钛(二氧化钛、氧化钛(IV)、二氧化钛：TiO2)、氧化铈(二氧化铈、氧化铈(IV)、二氧化铈：CeO2)、氧化锌(氧化锌(II)、锌华或者锌白、ZnO)等。 [0693] 氧化物可以单独使用或者并用2种以上。 [0694] 在碳酸盐中，作为与碳酸化合的元素，例如可以举出碱金属、碱土类金属等。作为碱金属及碱土类金属，可以举出与上述相同的金属。 [0695] 与碳酸化合的元素当中，优选举出碱土类金属。 [0696] 具体来说，作为碳酸盐，优选举出含有碱土类金属的碳酸盐，作为此种碳酸盐，例如可以举出碳酸铍、碳酸镁、碳酸钙、碳酸锶、碳酸钡、碳酸镭等。这些碳酸盐可以单独使用或者并用2种以上。 [0697] 硫酸盐是硫酸离子(SO42-)与金属的阳离子的化合物(更具体来说，是将硫酸(H2SO4)的氢原子取代为金属的化合物)，作为硫酸盐中所含的金属，例如可以举出碱金属、碱土类金属等。作为碱金属及碱土类金属，可以举出与上述相同的金属。 [0698] 金属当中，优选举出碱土类金属。 [0699] 具体来说，作为硫酸盐，优选举出含有碱土类金属的硫酸盐，作为此种硫酸盐，例如可以举出硫酸铍、硫酸镁、硫酸钙、硫酸锶、硫酸钡、硫酸镭等，优选举出硫酸钡。 [0700] 这些硫酸盐可以单独使用或者并用2种以上。 [0701] 上述的无机原料可以单独使用或者并用2种以上。 [0702] 有机化合物例如为向无机粒子的表面导入(配置)有机基的有机基导入化合物，具体来说，包含能够与无机粒子的表面结合的结合基、和有机基。 [0703] 作为结合基，可以根据无机粒子的种类适当地选择，例如可以举出羧基、磷酸基(-PO(OH)2、膦酰基)、氨基、磺基、羟基、硫醇基、环氧基、异氰酸酯基、硝基、偶氮基、甲硅烷基氧基、亚胺基、醛基(酰基)、腈基、乙烯基(聚合性基)等官能团。优选举出羧基、磷酸基、氨基、磺 基、羟基、硫醇基、环氧基、偶氮基、乙烯基等，更优选举出羧基、磷酸基。 [0704] 羧基包括羧酸酯基(羧基酯基)。 [0705] 另外，磷酸基包括磷酸酯基(膦酸酯基)。 [0706] 这些结合基在有机化合物包含1个或者多个。具体来说，结合基与有机基的末端或者侧链结合。 [0707] 结合基可以根据上述的无机粒子适当地选择，具体来说，在无机粒子包含氧化铈、碳酸锶和/或硫酸钡的情况下，例如选择羧基，在无机粒子包含氧化钛和/或氧化锌的情况下，例如选择磷酸基。 [0708] 有机基例如包括脂肪族基、脂环族基、芳香脂肪族基、芳香族基等烃基等。 [0709] 作为烃基，可以举出与第二实施方式中例示出的烃基相同的烃基。 [0710] 上述的有机基被作为用于对无机粒子的表面赋予疏水性的疏水基。 [0711] 所以，上述的包含疏水基的有机化合物被作为用于对无机粒子进行疏水处理的疏水化有机化合物提供。作为此种疏水化有机化合物，可以举出与第二实施方式中例示出的疏水化有机化合物相同的疏水化有机化合物。 [0712] 另一方面，也可以将有机化合物作为用于对无机粒子进行亲水处理的亲水化有机化合物提供，该情况下，亲水化有机化合物中的有机基具有上述的烃基和与之结合的亲水基。 [0713] 也就是说，亲水基在亲水化有机化合物中，与上述的烃基的末端(同与结合基结合的末端(一端)相反一侧的末端(另一端))或者侧链结合。 [0714] 亲水基是具有极性的官能团(也就是极性基)，例如可以举出与第二实施方式中例示出的官能团相同的官能团。这些亲水基在亲水化有机化合物中包含1个或者多个。 [0715] 具体来说，作为包含亲水基的有机化合物，例如可以举出与第二实施方式中例示出的含有羧基的有机化合物、含有羟基的有机化合物、含有磷酸基的有机化合物、含有氨基的有机化合物、含有磺基的有机化合物、含有羰基的有机化合物、含有氰基的有机化合物、含有硝基的有机化合物、含有醛基的有机化合物、含有硫醇基的有机化合物等相同的例子。 [0716] 另外，上述的有机基既可以相同也可以不同。 [0717] 在有机基不同的情况下，也就是在有机基包含种类彼此不同的多个有机基的情况下，包含多个同族的有机基和/或多个不同族的有机基。 [0718] 作为同族的有机基，例如可以举出与第二实施方式中例示出的组合相同的组合。 [0719] 作为同族的有机基，优选举出多个脂肪族基之间的组合，更优选举出多个饱和脂肪族基之间的组合，尤其优选举出碳数小于10的饱和脂肪族基及碳数为10以上的饱和脂肪族基的组合，具体来说，可以举出己基及癸基的组合、辛基及癸基的组合。 [0720] 如果有机基包含多个同族的有机基，则有机基包含尺寸(长度或/和大小。也就是碳数。)不同的多个有机基。由此，树脂的分子就会进入在相邻的大尺寸的有机基之间与小尺寸的有机基对应地形成的空隙(口袋)中，从而可以提高大尺寸的有机基与树脂分子的相互作用。其结果是，可以提高有机无机复合粒子的分散性。 [0721] 作为不同族的有机基，例如可以举出与第二实施方式中例示出的组合相同的组合。 [0722] 如果有机基含有多种不同族的有机基，则在将树脂作为多种树脂成分的混合物来制备的情况下，有机基相对于与各族的有机基相溶性优异的各树脂成分的树脂分子可以分别体现出优异的相溶性。由此，可以提高有机基与树脂成分的树脂分子的相互作用。其结果是，可以提高有机无机复合粒子的分散性。 [0723] 上述的有机基存在于有机无机复合粒子中的无机粒子的表面。具体来说，有机基借助结合基与无机粒子的表面结合。另外，有机基从无机粒子的表面借助结合基朝向无机粒子的外侧延伸。 [0724] 上述的有机无机复合粒子是通过将无机原料和有机化合物进行反应处理、优选进行高温处理而制备的。 [0725] 高温处理在溶剂中实施。作为溶剂，可以举出例如水、例如上述的有机化合物。 [0726] 具体来说，通过将无机原料及有机化合物在水中在高压下进行高温处理(水热合成：水热反应)、或者将无机原料在有机化合物中进行高温处理(有机化合物中的高温处理)，而得到有机无机复合粒子。也就是说， 通过将由无机原料形成的无机粒子的表面用有机化合物(或者在其存在下)进行表面处理，而得到有机无机复合粒子。 [0727] 水热合成中，例如使上述的无机原料和有机化合物在高温及高压下、在水的存在下反应(第一水热合成)。 [0728] 作为提供给第一水热合成的无机原料，优选举出无机化合物，更优选举出碳酸盐、硫酸盐。 [0729] 即，首先，将无机原料、有机化合物及水投入耐压性的密闭容器，通过将它们加热，而将反应体系调节为高温及高压下。 [0730] 对于各成分的配合比例，相对于无机原料100质量份，有机化合物例如为1～1500质量份，优选为5～500质量份，更优选为5～250质量份，水例如为50～8000质量份，优选为80～6600质量份，更优选为100～4500质量份。 [0731] 而且，由于有机化合物的密度通常为0.8～11g/mL，因此有机化合物的配合比例相对于无机原料100g例如为1～1500mL，优选为5～500mL，更优选为5～250mL。 [0732] 另外，也可以将有机化合物的配合摩尔数相对于无机原料1摩尔例如设定为0.01～1000摩尔，优选设定为0.02～50摩尔，更优选设定为0.1～10摩尔。 [0733] 在有机化合物包含种类不同的多个(例如2个)有机基的情况下，具体来说，包含一方的有机基的有机化合物、与包含另一方的有机基的有机化合物的摩尔比例如为10∶90～99.9∶0.1，优选为20∶80～99∶1。 [0734] 另外，由于水的密度通常为1g/mL程度左右，因此水的配合比例相对于无机原料100g例如为50～8000mL，优选为80～6600mL，更优选为100～4500mL。 [0735] 水热反应中的反应条件是与第二实施方式的例示出的反应条件相同的反应条件。 [0736] 在上述的反应中，根据需要，也可以以适当的比例配合氨水溶液、氢氧化钾水溶液等的pH调整水溶液。 [0737] 在上述的反应中，所得的反应物主要包括在水中沉淀的沉淀物、和附着于密闭容器的内壁的附着物。 [0738] 沉淀物例如可以利用使反应物因重力或者离心力场而沉降的沉降分离来得到。优选利用以离心力场使之沉降的离心沉降(离心分离)来作为反应物的沉淀物得到。 [0739] 另外，附着物例如利用刮勺(抹刀)等回收。 [0740] 而且，对于反应物而言，也可以加入溶剂而清洗未反应的有机化合物(也就是将有机化合物溶解于溶剂中)，其后，除去溶剂，进行回收(分离)(回收工序)。 [0741] 作为溶剂，可以举出例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇等醇(含有羟基的脂肪族烃)、例如丙酮、甲乙酮、环己酮、环戊酮等酮(含有羰基的脂肪族烃)、例如戊烷、己烷、庚烷等脂肪族烃、例如二氯甲烷、氯仿、三氯乙烷等卤化脂肪族烃、例如氯苯、二氯苯等卤化芳香族烃、例如四氢呋喃等醚、例如苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃、例如上述的pH调整水溶液等。优选举出醇。 [0742] 清洗后的反应物例如利用过滤、倾析等从溶剂(上清液)中分离、回收。其后，根据需要，将反应物例如利用加热或者气流等进行干燥。 [0743] 这样，就得到具有无机粒子、和与该无机粒子的表面结合的有机基的有机无机复合粒子。 [0744] 而且，第一水热合成中，反应前的无机原料与反应后的无机粒子是相同的组成。 [0745] 另一方面，通过使无机原料(加入原料)和有机化合物水热合成，还可以得到包含由与作为加入原料的无机原料不同的组成的无机物形成的无机粒子的有机无机复合粒子(第二水热合成)。 [0746] 作为提供给第二水热合成的无机原料，例如可以举出氢氧化物、乙酸盐、络合物等。 [0747] 在氢氧化物中，作为氢氧化物中所含的元素(构成与羟基离子(OH -)化合的阳离子的元素。)，可以举出与上述的氧化物中的与氧化合的元素相同的元素。 [0748] 作为氢氧化物，具体来说，例如可以举出氢氧化钛(Ti(OH)4)、氢氧化铈(Ce(OH)4)。 [0749] 在乙酸盐中，作为与乙酸离子(CH3COO-)化合的元素，例如可以 举出IIB族元素，优选举出Zn、Cd等。 [0750] 具体来说，作为乙酸盐，优选举出包含IIB族元素的乙酸盐，作为此种乙酸盐，具体来说，可以举出乙酸锌、乙酸镉等。这些乙酸盐可以单独使用或者并用2种以上。 [0751] 络合物包含中心原子和/或中心离子和与之配位的配体。 [0752] 作为中心原子，可以举出与上述的金属元素相同的金属元素，优选举出IVA族元素，更优选举出Ti。 [0753] 作为中心离子，可以举出上述的金属元素的阳离子。 [0754] 作为配体，可以举出例如羧酸、羟基羧酸、乙酰丙酮等配位化合物、例如上述的配位化合物的阳离子、氢氧化物离子等配位离子等。 [0755] 作为羧酸，例如可以举出乙二酸、丁二酸、邻苯二甲酸等二羧酸等。 [0756] 作为羟基羧酸，可以举出例如2-羟基辛酸、乳酸、乙醇酸等单羟基单羧酸(具体来说，是α-单羟基羧酸)、例如苹果酸等单羟基二羧酸、例如柠檬酸等单羟基三羧酸等。 [0757] 配位数例如为1～6，优选为1～3。 [0758] 络合物可以由上述的金属元素及配体来制备、获得。 [0759] 上述的络合物也可以作为盐和/或水合物来形成(制备)。作为盐，可以举出与铵离子等阳离子的盐。 [0760] 作为有机化合物，例如可以举出与上述的第一水热合成中所用的有机化合物相同的例子。 [0761] 此外，第二水热合成中，使无机原料和有机化合物在高温及高压下、在水的存在下反应。 [0762] 对于各成分的配合比例，相对于无机化合物100质量份，有机化合物例如为1～1500质量份，优选为5～500质量份，更优选为5～250质量份，水例如为50～8000质量份，优选为80～6600质量份，更优选为80～4500质量份。 [0763] 另外，有机化合物的配合比例相对于氢氧化物100g例如为0.9～1880mL，优选为4.5～630mL，更优选为4.5～320mL，也可以将有机化合物的配合摩尔数相对于氢氧化物1摩尔例如设定为0.01～10000摩尔，优选设定为0.1～10摩尔。 [0764] 另外，水的配合比例相对于氢氧化物100g例如为50～8000mL，优选为80～6600mL，更优选为100～4500mL。 [0765] 第二水热合成中的反应条件与上述的第一水热合成中的反应条件相同。 [0766] 这样，就可以得到具有由与加入无机原料组成不同的无机物形成的无机粒子、和与该无机粒子的表面结合的有机基的有机无机复合粒子。 [0767] 有机化合物中的高温处理中，将无机原料和有机化合物配合，例如在常压下，将它们加热。而且，有机化合物在兼作有机基导入化合物、以及用于将无机原料分散或者溶解的溶剂的同时，被提供给高温处理。 [0768] 有机化合物的配合比例相对于无机原料100质量份例如为10～10000质量份，优选为100～1000质量份。另外，有机化合物的体积基准的配合比例相对于无机原料100g例如为10～10000mL，优选为100～1000mL。 [0769] 加热温度是与第二实施方式中例示出的温度相同的加热温度。另外，加热时间是与第二实施方式中例示出的加热时间相同的加热时间。 [0770] 如此得到的有机无机复合粒子(1次粒子)的形状没有特别限定，例如可以具有各向异性或各向同性，其平均粒径(在具有各向异性的情况下是最大长度的平均值)例如为400nm以下，优选为200nm以下，更优选为100nm以下，通常来说，例如为1nm以上，优选为 3nm以上。 [0771] 有机无机复合粒子的平均粒径将在后面的实施例中详述，然而可以利用基于动态光散射法(DLS)的测定、和/或透过型电子显微镜(TEM)或扫描型电子显微镜(SEM)的图像解析来算出。 [0772] 如果有机无机复合粒子的平均粒径超过上述的范围，则微细孔(后述)就会变得过大，从而会有树脂成形体(多孔膜，后述)的透明性降低的情况。另外，在与树脂混合时还会有被破碎的情况。另外，如果平均粒径超过上述的范围，则在与树脂时也会有被破碎的情况。 [0773] 另一方面，如果有机无机复合粒子的平均粒径小于上述的范围，则相对于有机无机复合粒子的表面而言的有机基的体积的比例变高，从而会有难以获得无机粒子的功能的情况。 [0774] 如此得到的有机无机复合粒子在干燥状态难以聚，即使在干燥状态下在表观上发生凝聚，在含有粒子的树脂组合物及含有粒子的树脂成形体 中，也可以防止无机粒子之间的凝聚。 [0775] 即，有机无机复合粒子至少具有因有机基的空间位阻而有机粒子彼此不接触的形状。 [0776] 另外，有机无机复合粒子还是如下的粒子，即，即使暂时地干燥，只要加入溶剂(后述)，也会很容易地再分散。 [0777] 另外，在有机无机复合粒子中，有机基的表面积相对于无机粒子的表面积的比例，也就是有机无机复合粒子中的有机基的表面覆盖率(＝(有机基的表面积/无机粒子的表面积)×100)例如为30％以上，优选为60％以上，通常为200％以下。 [0778] 而且，表面覆盖率可以用与第二实施方式中说明的方法相同的方法求出。 [0779] 另外，至少在表面覆盖率高、有机无机复合体粒子的有机基具有消除无机粒子的电荷的程度的长度的情况下，可以用有机基的种类来控制(设计或者管理)使有机无机复合体粒子分散的溶剂(介质)的种类。 [0780] 另外，还可以将利用上述操作得到的有机无机复合粒子加以湿式分级。 [0781] 湿式分级可以采用与第二实施方式中例示出的湿式分级相同的湿式分级。 [0782] 利用湿式分级，可以得到平均粒径小的有机无机复合粒子。 [0783] 利用湿式分级，可以将所得的有机无机复合粒子的平均粒径例如调整为400nm以下，优选调整为200nm以下，更优选调整为100nm以下，且通常来说例如调整为0.1nm以上，优选调整为0.3nm以上。 [0784] 另外，也可以按照使它们的溶解度参数(SP值)满足给定的关系的方式来选择树脂和有机无机复合粒子。 [0785] 即，按照达到给定的SP值的差(ΔSP，具体来说，是树脂的溶解度参数(SPresin值)与有机无机复合粒子的溶解度参数(SPparticle值)的差的绝对值)的方式来选择树脂和有机无机复合粒子。 [0786] 作为官能团和有机基都具有的亲水基，优选举出羧基及羟基，作为官能团和有机基都具有的亲水基，优选举出烃基等。因官能团及有机基都具有显示出相同的性质(亲水性或者疏水性)的上述的基，因而可以提高有 机无机复合粒子与树脂的亲和性。 [0787] 此外，为获得本发明的树脂成形体，首先，接下来将上述的树脂与有机无机复合粒子配合，制备含有粒子的树脂组合物。 [0788] 而且，所制备的含有粒子的树脂组合物根据有机无机复合粒子所含有的有机基的组成，含有粒子的树脂组合物的内部中的有机无机复合粒子的存在(分散)状态会有变化。由此，含有粒子的树脂组合物的内部中的有机无机复合粒子的存在(分散)状态并不受树脂和有机无机复合粒子的配合比例(后述)限定。 [0789] 在制备含有粒子的树脂组合物时，可以采用与第二实施方式中例示出的相同的溶液制备。 [0790] 作为溶剂，可以举出与第二实施方式中例示出的溶剂相同的溶剂。这些溶剂可以单独使用或者并用2种以上。优选举出卤化脂肪族烃。 [0791] 具体来说，在制备含有粒子的树脂组合物时，首先，将上述的溶剂和树脂配合，使树脂溶解于溶剂中，制备树脂溶液。其后，将树脂溶液与有机无机复合粒子配合，通过搅拌它们，来制备含有粒子的树脂组合物(第一制备方法)。 [0792] 树脂的相对于树脂溶液的配合比例是与第二实施方式中例示出的配合比例(质量基准、体积基准、摩尔基准等)相同的配合比例。 [0793] 有机无机复合粒子的配合比例相对于树脂溶液的固体成分(树脂)100质量份例如为1～5000质量份，优选为5～3000质量份，更优选为10～300质量份。 [0794] 尤其是，例如，若要使有机无机复合粒子以1次粒子分散(后述)在树脂中，将有机无机复合粒子的配合比例设定得比较低(也就是以低浓度配合有机无机复合粒子)，具体来说，相对于树脂溶液的固体成分(树脂)100质量份，例如设定为小于1000质量份，优选为500质量份以下，更优选为300质量份以下，且例如设定为1质量份以上。 [0795] 另一方面，若要使有机无机复合粒子与树脂相发生相分离(后述)，将有机无机复合粒子的配合比例设定得比较高(也就是以高浓度配合有机无机复合粒子)。尤其是，若要以共连续结构(后述)形成含有粒子的树脂成形体，将有机无机复合粒子的配合比例相对于树脂溶液的固体成分(树 脂)100质量份例如设定为5质量份以上，优选为10质量份以上，更优选为20质量份以上，且通常来说，例如设定为5000质量份以下。 [0796] 另外，若要以二相分离结构(海岛结构，后述)形成含有粒子的树脂成形体，有机无机复合粒子的配合比例相对于以共连续结构形成含有粒子的树脂成形体时的配合比例来说，例如为50～500％，优选为80～400％。 [0797] 另外，也可以将溶剂与有机无机复合粒子配合，将有机无机复合粒子分散于溶剂中，制备粒子分散液，其后，将粒子分散液与树脂配合，通过搅拌它们，来制备含有粒子的树脂组合物(第二制备方法)。 [0798] 而且，在粒子分散液中，有机无机复合粒子以1次粒子分散在溶剂中。 [0799] 有机无机复合粒子的配合比例相对于粒子分散液100质量份例如为0.1～80质量份，优选为0.2～60质量份，更优选为0.5～50质量份。 [0800] 树脂的相对于粒子分散液的固体成分(有机无机复合粒子)的配合比例是与第二实施方式中例示出的配合比例(质量基准、体积基准、摩尔基准等)相同的配合比例。 [0801] 尤其是，若要将有机无机复合粒子以1次粒子分散(后述)在树脂中，将树脂的配合比例设定得比较高(也就是以高浓度配合树脂)，具体来说，相对于粒子分散液的固体成分(有机无机复合粒子)100质量份，例如设定为1质量份以上，优选为10质量份以上，更优选为20质量份以上，尤其优选为40质量份以上，且例如设定为10000质量份以下。 [0802] 另一方面，若要使有机无机复合粒子与树脂相发生相分离(后述)，将树脂的配合比例设定得比较低(也就是以低浓度配合树脂)。具体来说，若要以共连续结构(后述)形成含有粒子的树脂成形体，相对于粒子分散液的固体成分(有机无机复合粒子)100质量份，例如，设定为小于2000质量份，优选为1000质量份以下，更优选为500质量份以下，且例如设定为1质量份以上。 [0803] 另外，若要以二相分离结构(海岛结构)形成含有粒子的树脂成形体，树脂的配合比例相对于以共连续结构形成含有粒子的树脂成形体时的配合比例来说，例如为10～300％，优选为20～200％。 [0804] 此外，例如也可以将溶剂、有机无机复合粒子和树脂一次性地配合，通过搅拌它们，来制备含有粒子的树脂组合物(第三制备方法)。 [0805] 对于各成分的配合比例，相对于有机无机复合粒子与树脂的总量100质量份，有机无机复合粒子的配合比例例如为0.1～99.9质量份，优选为1～99质量份，更优选为3～95质量份，就树脂而言，为0.1～99.9质量份，优选为1～99质量份，更优选为5～ 97质量份。 [0806] 另外，溶剂的配合比例相对于有机无机复合粒子与树脂的总量100质量份例如为1～10000质量份，优选为10～5000质量份。 [0807] 尤其是，若要将有机无机复合粒子以1次粒子分散(后述)在树脂中，将有机无机复合粒子的配合比例设定得比较低(也就是以低浓度配合有机无机复合粒子)，具体来说，相对于有机无机复合粒子与树脂的总量100质量份，例如设定为小于99质量份，优选为90质量份以下，更优选为80质量份以下，尤其优选为70质量份以下，例如设定为0.1质量份以上。 [0808] 另一方面，若要使有机无机复合粒子与树脂相发生相分离，将有机无机复合粒子的配合比例设定得比较高(也就是以高浓度配合有机无机复合粒子)。尤其是，若要以共连续结构形成含有粒子的树脂成形体，将有机无机复合粒子的配合比例相对于有机无机复合粒子与树脂的总量100质量份例如设定为5质量份以上，优选为10质量份以上，更优选为20质量份以上，且例如设定为99质量份以下。 [0809] 另外，若要以二相分离结构(海岛结构)形成含有粒子的树脂成形体，有机无机复合粒子的配合比例相对于以共连续结构形成含有粒子的树脂成形体时的配合比例来说，例如为50～500％，优选为80～400％。 [0810] 另外，也可以在制备含有粒子的树脂组合物时，首先，分别制备树脂溶液和粒子分散液，然后将树脂溶液与粒子分散液配合而搅拌(第四制备方法)。 [0811] 树脂溶液中的树脂的配合比例与上述的第一制备方法中例示出的配合比例相同。 [0812] 粒子分散液中的有机无机复合粒子的配合比例与上述的第二制备方法中例示出的配合比例相同。 [0813] 按照使有机无机复合粒子的配合比例相对于有机无机复合粒子与树脂的总量100质量份例如为0.1～99.9质量份，优选为1～99质量份，更优选为3～95质量份的方式，将树脂溶液与粒子分散液配合。 [0814] 尤其是，若要将有机无机复合粒子以1次粒子分散(后述)在树脂中，以使有机无机复合粒子的配合比例比较低(也就是使有机无机复合粒子为低浓度)的方式，将树脂溶液与粒子分散液配合。具体来说，相对于有机无机复合粒子与树脂的总量100质量份，例如以小于99质量份、优选为90质量份以下、更优选为80质量份以下、尤其优选为70质量份以下、且例如为0.1质量份以上的方式，将树脂溶液与粒子分散液配合。 [0815] 另一方面，若要使有机无机复合粒子与树脂相发生相分离(后述)，以使有机无机复合粒子的配合比例比较高(也就是使有机无机复合粒子为高浓度)的方式，将树脂溶液与粒子分散液配合。尤其是，若要以共连续结构形成含有粒子的树脂成形体，相对于有机无机复合粒子与树脂的总量100质量份，以使有机无机复合粒子的配合比例例如小于99.9质量份、优选为99质量份以下、更优选为95质量份以下、尤其优选为90质量份以下、且例如为5质量份以上、优选为10质量份以上、更优选为20质量份以上的方式，将树脂溶液与粒子分散液配合。 [0816] 另外，若要以二相分离结构(海岛结构)形成含有粒子的树脂成形体，有机无机复合粒子的配合比例相对于以共连续结构形成含有粒子的树脂成形体时的配合比例，例如为50～500％，优选为80～400％。 [0817] 此外，若要制备含有粒子的树脂组合物，例如也可以不配合溶剂，而是利用加热使树脂溶融，与有机无机复合粒子配合(第五制备方法)。 [0818] 如此制备的含有粒子的树脂组合物被制成不含有溶剂的含有粒子的树脂组合物的溶融物。 [0819] 加热温度是与第二实施方式中例示出的加热温度相同的加热温度。 [0820] 树脂的配合比例相对于树脂及有机无机复合粒子的总量100质量份例如为1～90质量份，优选为5～80质量份，更优选为10～70质量份。 [0821] 尤其是，若要将有机无机复合粒子以1次粒子分散(后述)在树脂中，将有机无机复合粒子的配合比例设定得比较低(也就是以低浓度配合有机无机复合粒子)，具体来说，相对于树脂及有机无机复合粒子的总量100质量份，例如以小于99质量份、优选为90质量份以下、更优选为80质量份以下、尤其优选为70质量份以下、且例如为0.01质量份以上、优选为0.1质量份以上、更优选为1质量份以上的方式配合。 [0822] 另一方面，若要使有机无机复合粒子与树脂发生相分离(后述)，将有机无机复合粒子的配合比例设定得比较高(也就是以高浓度配合有机无机复合粒子)。尤其是，若要以共连续结构形成含有粒子的树脂成形体，将有机无机复合粒子的配合比例相对于有机无机复合粒子与树脂的总量100质量份例如设定为5质量份以上、优选为10质量份以上、更优选为20质量份以上，且例如设定为99质量份以下。 [0823] 另外，若要以二相分离结构(海岛结构)形成含有粒子的树脂成形体，有机无机复合粒子的配合比例相对于以共连续结构形成含有粒子的树脂成形体时的配合比例，例如为50～500％，优选为80～400％。 [0824] 利用上述的各制备方法得到的含有粒子的树脂组合物中，由于具有因有机基的空间位阻而无机粒子彼此不接触的形状，因此可以防止无机粒子之间的凝聚。 [0825] 然后，若要获得本发明的树脂成形体，由利用上述操作制备的含有粒子的树脂组合物来形成含有粒子的树脂成形体。 [0826] 若要形成含有粒子的树脂成形体，将含有粒子的树脂组合物例如涂布在基材上而制作皮膜，通过将该皮膜干燥，而将含有粒子的树脂成形体作为薄膜(含有粒子的树脂薄膜)成形。其后，将薄膜从基材中拉剥下来。 [0827] 基材由不溶于后述的萃取液中的材料构成，具体来说，可以举出例如聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(PET)等聚酯薄膜、例如聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜等烯烃薄膜、例如聚氯乙烯薄膜、例如聚酰亚胺薄膜、例如尼龙薄膜等聚酰胺薄膜、例如人造丝薄膜等合成树脂薄膜。另外，作为基材，例如还可以举出上质纸、日本纸、牛皮纸、玻璃纸、合成纸、表面涂胶纸等纸制基材等。此外，作为基材，例如还可以举出玻璃板、铜板、铝板、不锈钢(SUS)等无机基材等。 [0828] 基材的厚度例如为2～1500μm。 [0829] 在含有粒子的树脂组合物的涂布中，例如可以使用旋涂法、棒涂法等公知的涂布方法。而且，在该含有粒子的树脂组合物的涂布中，与涂布同时或者在其后不久，将溶剂利用挥发除去。而且，根据需要，也可以在涂布后，利用加热将溶剂干燥。 [0830] 所得的薄膜的厚度可以根据用途及目的适当地设定，例如为0.1～ 2000μm，优选为0.2～1000μm，更优选为0.3～500μm。 [0831] 而且，也可以利用将上述的含有粒子的树脂组合物用挤出成形机等挤出成形的溶融成形方法，将含有粒子的树脂成形体作为薄膜成形。 [0832] 另外，也可以将含有粒子的树脂组合物注入模具等中，其后，例如利用热冲压等热成形，将含有粒子的树脂成形体作为块材(block)成形。 [0833] 如此成形的含有粒子的树脂成形体中，在将有机无机复合粒子以低浓度配合的情况下，有机无机复合粒子以1次粒子分散在树脂中。也就是说，该含有粒子的树脂成形体中，可以防止有机无机复合粒子凝聚而形成2次粒子。 [0834] 另一方面，含有粒子的树脂成形体在将有机无机复合粒子以高浓度配合的情况下，具有由包含树脂的树脂相、以及包含有机无机复合粒子的粒子相形成的相分离结构。粒子相与树脂相相分离。 [0835] 作为上述的相分离结构，例如可以举出粒子相分散在树脂相中的二相分离结构(海岛结构)。 [0836] 另外，作为相分离结构，例如还可以举出粒子相三维地连续的共连续分离结构。共连续分离结构中，由于粒子相三维地连续，因此可以连续地萃取粒子相中的有机无机复合粒子(后述)。 [0837] 另外，作为相分离结构，例如还可以举出蜂窝结构、柱状结构等。 [0838] 其后，通过从含有粒子的树脂成形体中除去有机无机复合粒子，就可以得到本发明的树脂成形体。 [0839] 若要除去有机无机复合粒子，例如可以采用使萃取溶剂接触含有粒子的树脂成形体的萃取法。萃取法中，具体来说，将含有粒子的树脂成形体浸渍在萃取液中。 [0840] 作为萃取液，例如可以举出将有机无机复合粒子溶解、并且不会腐蚀(损伤)树脂地向树脂渗透的溶剂。作为此种溶剂，例如可以举出酸或者碱。 [0841] 作为酸，可以举出例如硝酸、盐酸、硫酸、碳酸、磷酸等无机酸、例如甲酸、乙酸等有机酸等。 [0842] 作为碱，可以举出例如氢氧化钠、氢氧化钾等无机碱、例如氨等有机碱。 [0843] 优选举出酸，更优选举出无机酸。 [0844] 另外，可以将上述的萃取液例如利用水、醇(乙醇等)、脂肪族烃(己烷等)等稀释剂加以稀释，例如使萃取液的浓度相对于萃取液及稀释剂的总质量例如为1质量％以上且小于100质量％。 [0845] 在作为萃取液采用溶剂的情况下，无论有机无机复合粒子的浓度的高低(也就是，无论含有粒子的树脂成形体中的有机无机复合粒子或者粒子相的结构)，都可以溶解有机无机复合粒子。尤其是，在含有粒子的树脂成形体中，在将上述的有机无机复合粒子以低浓度配合、该有机无机复合粒子在树脂中以1次粒子分散的情况下，优选采用。该情况下，溶剂向树脂渗透，并且将在树脂中以1次粒子分散的有机无机复合粒子溶解。 [0846] 另一方面，作为萃取液，例如只要是将有机无机复合粒子分散、并且不会腐蚀(损伤)树脂、而且不向树脂渗透的分散剂等即可，没有特别限定。作为分散剂，例如可以举出与上述的清洗工序中所用的溶剂相同的分散剂，具体来说，可以举出水、pH调整水溶液、含有羟基的脂肪族烃、含有羰基的脂肪族烃、脂肪族烃、卤化脂肪族烃、卤化芳香族烃、醚、芳香族烃等。作为分散剂，优选举出脂肪族烃。 [0847] 在作为萃取液采用分散剂的情况下，在含有粒子的树脂成形体中，在将有机无机复合粒子以高浓度配合、包含该有机无机复合粒子的粒子相三维地连续的情况下，由于该粒子相向含有粒子的树脂成形体的表面露出，因此可以从该露出面中连续地脱出有机无机复合粒子，将其分散(萃取)到分散剂中。 [0848] 作为萃取温度，例如为0～150℃，优选为10～100℃。在萃取温度小于上述范围的情况下，会超过以下说明的所需的萃取时间，从而会有制造成本增大的情况。另外，在萃取温度超过上述范围的情况下，会有树脂劣化的情况或制造成本增大的情况。 [0849] 另外，萃取时间例如为30秒～5小时、优选为1分钟～3小时。 [0850] 在萃取时间小于上述范围的情况下，会有萃取效率降低的情况。在萃取时间超过上述范围的情况下，会有制造成本增大的情况。 [0851] 这样，通过除去上述的有机无机复合粒子，而在含有粒子的树脂成形体中形成微细孔。 [0852] 微细孔被作为由有机无机复合粒子的周围的树脂分隔的开口(空隙)形成。 [0853] 微细孔的形状及尺寸(孔径)被制成与树脂中被除去的有机无机复合粒子实质上相同的外形形状及尺寸。 [0854] 也就是说，在含有粒子的树脂成形体中有机无机复合粒子以比较低的浓度配合在树脂中、有机无机复合粒子以1次粒子分散的情况下，微细孔作为均匀地分散在树脂中的独立孔(独立泡)形成。 [0855] 这样，就可以得到形成了微细孔的树脂成形体，也就是得到多孔成形体。而且，在将树脂成形体作为薄膜形成的情况下，作为多孔膜获得。 [0856] 此外，上述的方法中，在含有粒子的树脂成形体中，有机无机复合粒子以1次粒子分散，因而在具有通过除去有机无机复合粒子而形成的微细孔的树脂成形体中，透明性及机械强度优异。 [0857] 由此，可以将该树脂成形体用于例如低折射率薄膜、防反射膜等光学薄膜等光学用途、例如低介电常数基板等电气·电子基板等电气·电子用途中。 [0858] 而且，该树脂成形体由于具有通过将上述的范围的平均粒径的有机无机复合粒子除去而形成的独立孔(微细孔)，因此可以进一步提高透明性。 [0859] 例如，在将树脂成形体作为低折射率薄膜使用的情况下，该低折射率薄膜的对波长633nm的光的折射率相对于树脂的对波长633nm的光的折射率来说，例如降低为99％以下，优选降低为95％以下，更优选降低为90％以下，具体来说，例如为1～3，优选为1.05～2.5，更优选为1.1～2。 [0860] 另外，在将树脂成形体作为防反射膜(低反射薄膜)使用的情况下，该防反射膜的对波长550nm的光的反射率相对于树脂的对波长550nm的光的反射率来说，例如降低为99％以下，优选降低为95％以下，具体来说，防反射膜的对波长550nm的光的反射率例如为 9％以下，优选为1～8％，更优选为1.5～7％。 [0861] 另外，在将树脂成形体作为低介电常数基板使用的情况下，相对于树脂的介电常数来说，例如降低为99％以下，优选降低为95％以下，更优选降低为90％以下，具体来说，例如为1～1000，优选为1.2～100，更优选为1.5～100。 [0862] 另一方面，含有粒子的树脂成形体在含有粒子的树脂成形体具有由粒子相和树脂相形成的相分离结构，更具体来说，在具有粒子相三维地连续的共连续分离结构的情况下，微细孔被作为树脂中的连通孔形成。 [0863] 在上述的情况下，树脂成形体由于具有通过将有机无机复合粒子除去而形成的连通孔(微细孔)，因此机械强度优异，并且作为具有由贯穿厚度(表背)方向的连通孔构成的通道(path)的多孔膜(多孔成形体)，可以广泛地用于尺寸控制膜、分子分离膜、吸附·分离滤膜、电解质膜等各种用途中。 [0864] 而且，在上述的有机无机复合粒子的除去(萃取)中，也可以调整其条件，使有机无机复合粒子部分地残存。 [0865] 若要使有机无机复合粒子在树脂成形体中部分地残存，将萃取时间相对于全部萃取有机无机复合粒子时的萃取时间例如设定为80％以下，优选为65％以下，更优选为50％以下，具体来说，例如设定为小于60分钟，优选为30分钟以下，且例如设定为1秒以上。 [0866] 利用上述的萃取时间的萃取得到的树脂成形体中，有机无机复合粒子的残存率随着接近树脂成形体的一方而变高，具体来说，随着从树脂成形体的表面接近内方(内部)而变高。换言之，树脂成形体中的微细孔的存在率随着从树脂成形体的内方接近表面而变高。 [0867] 上述的树脂成形体中，微细孔的厚度方向的浓度分布例如为0～90体积％的范围，优选为0～60体积％的范围，更优选为0～40体积％的范围。具体来说，例如，多孔膜的表面的微细孔的浓度为90体积％(优选为65体积％)，多孔膜的厚度方向中央部的微细孔的浓度为0体积％，在它们之间，形成浓度梯度。 [0868] 另外，在将含有粒子的树脂成形体作为薄膜形成于基材的上面的情况下，可以在薄膜的一个面上层叠有基材的状态下，将它们(层叠体)浸渍到萃取液中。其后，将层叠体从萃取液中提起，干燥后，将薄膜从基材中拉剥下来。 [0869] 通过将薄膜及基材的层叠体浸渍在萃取液中而得的多孔膜中，有机无机复合粒子的残存率随着接近背面(厚度方向一方侧面、基材侧面)而变高。也就是说，微细孔的存在率随着接近多孔膜的表面(厚度方向另一方 侧面、没有层叠基材的露出面)而变高。 [0870] 在有机无机复合粒子局部地残存的多孔膜中，微细孔的厚度方向的浓度分布例如为0～90体积％的范围，优选为0～65体积％的范围，更优选为0～40体积％的范围。具体来说，例如，多孔膜的表面中微细孔的浓度为90体积％(优选为65体积％)，多孔膜的背面中微细孔的浓度为0体积％，在它们的厚度方向途中，形成浓度梯度。 [0871] 上述的有机无机复合粒子的残存率及微细孔的存在率可以利用SEM或者TEM来测定。 [0872] 此外，上述的多孔膜(树脂成形体)中由于局部地残存有机无机复合粒子，而且使微细孔的存在率在多孔膜的厚度方向上不同，因此可以作为折射率分布光学薄膜或介电常数分布基板等使用。 [0873] <第五实施方式> [0874] 与作为第五发明组的、钛络合物、氧化钛粒子及其制造方法的发明对应的实施方式 [0875] 本发明的钛络合物作为中心原子含有钛原子，作为配体含有总碳数为7以上的羟基羧酸。 [0876] 钛原子是原子编号为22的过渡元素，例如可以举出4价的钛原子。 [0877] 羟基羧酸是含有羧基和羟基的、总碳数为7以上的有机化合物，例如可以举出羟基烷酸、羟基烯酸、羟基炔酸等饱和或者不饱和的总碳数为7以上的羟基羧酸。 [0878] 另外，此种羟基羧酸的总碳数优选为8以上，且例如为16以下，优选为13以下。 [0879] 另外，此种羟基羧酸所含有的羧基数例如为1～3，优选为1，羟基数例如为1～3，优选为1。 [0880] 也就是说，在此种羟基羧酸当中，优选举出羟基单羧酸及单羟基羧酸，更优选举出单羟基单羧酸。 [0881] 另外，此种羟基羧酸当中，优选举出饱和的羟基烷酸，具体来说，可以举出例如羟基庚酸、羟基辛酸、羟基壬酸、羟基癸酸、羟基十一酸、羟基十二酸、羟基十三酸、羟基十四酸、羟基十五酸、羟基十六酸等碳数为7～16的直链状的羟基烷酸；例如羟基3-乙基己酸、羟基4-乙基庚烷 酸、羟基3-乙基辛酸等碳数为7～16的支链状的羟基烷酸等。此种羟基烷酸当中，优选举出直链状的羟基烷酸。 [0882] 即，此种羟基羧酸当中，尤其优选举出2-羟基烷酸(α-羟基烷酸)、3-羟基烷酸(β-羟基烷酸)等总碳数为7～13的单羟基单烷酸，具体来说，可以举出2-羟基辛酸、3-羟基癸酸。 [0883] 此种总碳数7～13的单羟基单烷酸可以作为构成钛络合物的配体利用，此外，将此种单羟基单烷酸作为配体含有的钛络合物与将总碳数为6以下的羟基羧酸作为配体含有的钛络合物相比，可以实现耐热性的提高(180℃以上)。 [0884] 此种钛络合物可以通过使总碳数为7以上的羟基羧酸与钛原子反应来制备。 [0885] 在制备此种钛络合物时，首先，将含有钛原子的物质溶解于过氧化氢水与碱性水溶液的混合溶液中，制备不稳定的过氧化钛络合物水溶液。 [0886] 作为含有钛原子的物质，没有特别限制，例如可以举出钛粒子、钛粉末等。 [0887] 此种钛粒子及钛粉末的大小(平均粒径)没有特别限定。 [0888] 此种钛粒子例如也可以使用市售品(和光纯药工业公司制)。 [0889] 过氧化氢水是将过氧化氢(H2O2)溶解于水中的溶液，其浓度例如为10～50体积％，优选为20～40体积％。 [0890] 作为碱性水溶液，可以举出例如将氨(NH3)溶解于水中的氨水、例如将胺类等碱性有机化合物溶解于水中的有机碱水溶液、例如将碳酸氢钠等碱性无机化合物溶解于水中的无机碱水溶液等。 [0891] 此种碱性水溶液既可以单独使用，也可以并用。 [0892] 另外，此种碱性水溶液当中，优选举出氨水。此种氨水的浓度例如为1～45质量％，优选为5～40质量％，更优选为10～35质量％。 [0893] 此外，过氧化氢水与碱性水溶液的混合溶液的配合比例(过氧化氢水∶碱性水溶液)例如为3∶7～9∶1，优选为5∶5～9∶1，更优选为6∶4～9∶1。 [0894] 此种混合溶液的pH例如为6以上，优选为7～14，更优选为9～14。 [0895] 在将含有钛原子的物质溶解于此种混合溶液中时，例如向混合溶液中 加入含有钛原子的物质，搅拌给定时间。 [0896] 对于含有钛原子的物质的添加比例，相对于过氧化氢水100ml，例如为0.5～5g，优选为1～3g，相对于混合溶液100ml，例如为0.5～5g，优选为1～2g。 [0897] 作为搅拌条件，温度例如为-15～80℃，优选为-10～50℃，更优选为-5～25℃，时间例如为0.1～24小时，优选为1～10小时，更优选为1～5小时。 [0898] 利用以上操作，将含有钛原子的物质溶解于混合溶液中，制备出过氧化钛络合物水溶液。 [0899] 具体来说，过氧化钛络合物水溶液含有钛原子与过氧化氢(H2O2)反应而形成的过氧化钛络合物。 [0900] 然后，向过氧化钛络合物水溶液中，混合上述的总碳数为7以上的羟基羧酸，制备钛络合物含有溶液。 [0901] 在将上述的羟基羧酸向过氧化钛络合物水溶液中混合时，例如将上述的羟基羧酸溶解于溶剂中，制备羟基羧酸溶液，将羟基羧酸溶液与过氧化钛络合物水溶液混合并搅拌。此后，搅拌后，根据需要，例如静置10～40小时。 [0902] 溶剂只要可以溶解羟基羧酸，就没有特别限制，可以举出例如水、例如甲醇、乙醇等醇类、例如丙酮、甲乙酮等酮类等。 [0903] 此种溶剂既可以单独使用，也可以并用。 [0904] 此种溶剂当中，优选举出醇类。 [0905] 羟基羧酸溶液的浓度例如为0.1～80质量％，优选为1～50质量％，更优选为5～30质量％。 [0906] 对于羟基羧酸溶液的混合比例，相对于过氧化钛络合物水溶液100ml，例如为10～100ml，优选为20～80ml，更优选为30～60ml。 [0907] 对于羟基羧酸的混合比例，相对于含有钛原子的物质1mol，例如为1～6mol，优选为1～5mol，更优选为1～4mol。 [0908] 如果羟基羧酸的混合比例相对于含有钛原子的物质1mol小于1mol，则因配体不足而无法形成钛络合物，从而会有残留包含配体(羟基羧酸)和未形成络合物的钛原子的副产物的情况，会有无法由包含该副产物的钛 络合物来获得所需的氧化钛粒子的情况。另外，如果羟基羧酸的混合比例相对于含有钛原子的物质1mol超过6mol，则由于过量的羟基羧酸变多，造成浪费，因此会有从成本的方面考虑不够合适的情况。另外，该情况下，在氧化钛粒子的制造工序中需要除去残存的过量的羟基羧酸，制造操作变得烦杂。另一方面，如果羟基羧酸的混合比例为上述范围内，则可以实现氧化钛粒子的制造效率的提高。 [0909] 作为搅拌条件，温度例如为0～80℃，优选为5～70℃，更优选为10～60℃，时间例如为0.1～24小时，优选为0.5～10小时，更优选为1～5小时。此外，在搅拌后，根据需要，例如静置10～40小时。 [0910] 像这样，通过将羟基羧酸与过氧化钛络合物水溶液混合并搅拌，羟基羧酸与过氧化钛络合物水溶液中所含有的过氧化钛络合物就会反应，形成钛络合物。这样，就制备出含有钛络合物的钛络合物含有溶液。 [0911] 然后，将所得的钛络合物含有溶液干燥而制备钛络合物。 [0913] 作为干燥条件，只要可以除去溶剂，就没有特别限制，然而温度例如为50～100℃，优选为60～90℃，时间为0.1～48小时，优选为0.5～24时间，更优选为1～10小时。 [0914] 利用以上操作，制备出钛络合物。 [0915] 对于此种钛络合物的配位数，相对于1个钛原子，例如为1～6，优选为2～4。而且，配位数例如可以利用基质辅助激光解吸离子化法(MALDI)-飞行时间型(TOF)质量分析器(MS)等质量分析器等来进行分析。 [0916] 另外，对于钛络合物的收率，相对于所用的含有钛原子的物质，例如为60～100mol％，优选为80～100mol％。 [0917] 如此制备的钛络合物的用途没有特别限定，然而例如可以利用热分解来制造氧化钛粒子。具体来说，例如通过在水中进行高温高压处理(水热合成)，来制造氧化钛粒子。 [0918] 在制造氧化钛粒子时，首先，将钛络合物和水加入反应器中。 [0919] 对于钛络合物的加入比例，相对于水100质量份，例如为5～40质量份，优选为10～30质量份。 [0920] 作为反应器，可以举出公知的高压反应器(高压釜)、连续式高压反应器。 [0921] 作为此种高压反应器(高压釜)，例如可以使用市售品(AKICO公司制)。另外，作为此种连续式高压反应器，例如可以使用市售品(ITEC公司制)。 [0922] 此后，通过将反应器内设为高温高压条件，来制造氧化钛粒子(水热合成)。 [0923] 水热合成中的反应条件是与第三实施方式中例示出的水热合成(第一水热合成)的反应条件相同的反应条件。 [0924] 在上述的水热合成中，所得的反应物主要包括在水中沉淀的沉淀物、和附着于密闭容器的内壁的附着物。 [0925] 沉淀物的分离回收方法没有特别限定，可以举出使用了公知的分液漏斗的方法、使用过滤器的过滤、使用离心分离等的方法等。利用此种方法，可以进行分离回收。例如，利用使反应物因重力或者离心力场而沉降的沉降分离来获得。优选利用以离心力场使之沉降的离心沉降(离心分离)来作为反应物的沉淀物获得。 [0926] 另外，附着物例如利用圆头刮刀(刮勺)等加以回收。 [0927] 而且，对于反应物而言，也可以加入溶剂而清洗未反应的羟基羧酸(也就是将羟基羧酸溶解于溶剂中)，其后，除去溶剂而回收(分离)。 [0928] 作为溶剂，可以举出上述的溶剂。 [0929] 此种溶剂既可以单独使用，也可以并用。 [0930] 此种溶剂当中，优选举出醇类。 [0931] 对于清洗后的反应物，例如利用过滤、倾析等从溶剂(上清液)中分离、回收。其后，根据需要，将反应物例如利用加热或者气流等加以干燥。 [0932] 利用以上操作，由钛络合物制备出氧化钛粒子。 [0933] 此种氧化钛粒子的晶体结构例如为锐钛型(正方晶)、金红石型(正方晶)、水镁石型(斜方晶)。晶体结构可以利用XRD(X射线衍射)、或借助TEM(透过型电子显微镜)的电子束衍射来确定。 [0934] 此种晶体结构没有特别限定，可以通过变更配体的种类或氧化钛的合成条件来适当地选择。例如，在作为高折射率的光学材料使用的情况下，优选为金红石型，另外在作为体现出光催化功能的催化剂材料使用的情况下，优选为锐钛型。 [0935] 此种本发明的氧化钛粒子如上所述，通过在高温高压的水中对将总碳数为7以上的羟基羧酸作为配体含有的钛络合物进行处理而制备。 [0936] 此时，由于钛络合物的配体是总碳数为7以上的羟基羧酸，因此即使在高温高压的水中，也可以抑制配体的分解，所以可以减少所制备的氧化钛粒子的着色。 [0937] 所以，根据本发明，可以在实现环境负担的减少的同时，实现氧化钛粒子的着色的减少。 [0938] 作为本发明的氧化钛粒子的用途，例如可以举出各种工业产品，由于可以减少着色，因此优选举出光学用途等。 [0939] 实施例 [0940] 下面，对与本发明中所包含的、相互关联的第一～第五发明组对应的实施例等依次进行说明。 [0941] <与第一发明组对应的实施例、比较例、制备例及制作例> [0942] 给出与第一发明组对应的实施例、比较例、制备例及制作例，对第一发明组进行更具体的说明，然而第一发明组并不限定于它们。 [0943] 而且，将所得的粒子、粒子分散液及树脂成形体(包括光学薄膜)的评价方法记载如下。 [0944] (1)X射线衍射法(XRD) [0945] 将粒子填充到玻璃架(folder)中，在下述的条件下实施X射线衍射。其后，根据所得的峰，基于数据库检索来归属1次粒子成分。 [0946] X射线衍射装置：D8 DISCOVER with GADDS、Bruker AXS公司制 [0947] (入射侧光学系统) [0948] ·X射线源：CuKα(λ＝ )、45kV、360mA [0949] ·分光器(单色器)：多层膜反射镜 [0950] ·准直器直径：300μm [0951] (受光侧光学系统) [0952] ·计数器：二维PSPC(Hi-STAR) [0953] ·粒子及计时器间距离：15cm [0954] ·2θ＝20、50、80度、ω＝10、25、40度、Phi＝0度、Psi＝0度 [0955] ·测定时间：10分钟 [0957] (2)傅里叶变换红外分光光度法(FT-IR) [0958] 利用使用下述的装置的KBr法，实施傅里叶变换红外分光光度测定。 [0959] 傅里叶变换红外分光光度计：FT/IRplus、JASCO公司制 [0960] (3)借助场发射型扫描型电子显微镜(FE-SEM)的观察 [0961] (a)粒子的表面观察、和长边方向长度(最大长度)LL及短边方向长度(最小长度)LS的测定 [0962] 将粒子分散在试样台上，其后，涂布锇，制作样品。然后，将所制作的样品利用下述的场发射型扫描型电子显微镜(FE-SEM)拍摄照片。 [0963] 另外，根据所得的FE-SEM照片，测定各粒子的长边方向长度(最大长度)LL及短边方向长度(最小长度)SL，根据它们的算术平均算出整个粒子的长边方向长度LL及短边方向长度SL。 [0964] FE-SEM：JSM-7500F、日本电子公司制 [0966] (b)树脂成形体(包括光学薄膜)的截面观察 [0967] 利用截面抛光机(SM-08010、日本电子公司制)切削树脂成形体(包括光学薄膜)，制作出样品。其后，将所制作的样品涂布锇，利用下述的场发射型扫描型电子显微镜(FE-SEM)观察其截面。 [0968] FE-SEM：JSM-7001F、日本电子公司制 [0969] 加速电压：5kV [0970] (4)借助透过型电子显微镜(TEM)的观察 [0971] 将粒子分散在带有微栅网支承膜的Cu网上，利用透过型电子显微镜(TEM)对其进行观察。 [0972] TEM：HF-2000、日立High-Tech Manufacturing&Service公司制 [0973] 加速电压：200kV [0974] (5)粒度分布测定 [0975] 将粒子分散液投入石英池中，利用下述的粒度分布测定装置，测定粒度分布。 [0976] 粒度分布测定装置：Zetasizer Nano-ZS、Marvern Instruments公司制[0977] 实施例1-1 [0978] 向5mL的高压反应器(AKICO公司制)中，加入氢氧化锶八水合物(和光纯药工业公司制)0.5g、甲酸(和光纯药工业公司制)0.0896mL、癸酸(和光纯药工业公司制)0.2332mL及纯水2.032mL。 [0979] 然后，关紧高压反应器的盖子，通过利用振动式加热炉(AKICO公司制)加热到400℃，将高压反应器内加压到40MPa，振动10分钟而进行了水热合成。 [0980] 其后，通过将高压反应器投入冷水中而进行急速冷却。 [0981] 然后，由于癸酸溶解在乙醇中，因此加入乙醇(和光纯药工业公司制)而搅拌，利用离心机(商品名：MX-301、Tomy Seiko公司制)，以12000G离心分离10分钟，其后，将沉淀物(反应物)从上清液中分离(清洗工序)。通过将该清洗操作反复进行5次，除去残存的癸酸，从而得到粒子。 [0982] 其后，对所得的粒子，分别评价了(1)XRD、(2)FT-IR及(3)FE-SEM。 [0983] 将实施例1-1的各成分的配合配方及评价表示于表1中，将FE-SEM照片的图像处理图表示于图1中。 [0984] 其结果是，(1)XDR中，确认形成无机粒子的无机化合物是SrCO3。 [0985] (2)FT-IR中，确认2800～3000cm-1的C-H伸缩振动，确认在无机粒子的表面存在C-H键。 [0986] (3)FE-SEM中，根据图1确认，是1次粒子的短边方向长度SL为0.1～0.5μm、长边方向长度LL为0.8～6μm左右的针状形状。另外确认，1次粒子的纵横比根据图1算出为8～60。 [0987] 实施例1-2～实施例1-16 [0988] 依照表1的配合配方及处理条件，与实施例1-1相同地得到粒子，对其与实施例1-1相同地进行了评价。将这些结果表示于表1中。 [0989] 比较例1-1 [0990] 向5mL的高压反应器(AKICO公司制)中，加入氢氧化锶八水合物(和光纯药工业公司制)0.5g及纯水2.355mL。 [0991] 然后，关紧高压反应器的盖子，通过利用振动式加热炉(AKICO公司制)加热到400℃，将高压反应器内加压到40MPa，振动10分钟而进行了水热合成。 [0992] 其后，通过将高压反应器投入冷水中，而进行了急速冷却。 [0993] 然后，加入纯水而搅拌，通过用离心机(商品名：MX-301、Tomy Seiko公司制)，以12000G离心分离10分钟，而将沉淀物从上清液中分离，通过进行干燥，而得到粒子。 [0994] 其后，对所得的粒子，针对上述的(1)XRD进行了评价。 [0995] 将比较例1-1的各成分的配合配方及评价表示于表1中。 [0996] (1)XDR中确认，形成无机粒子的无机化合物为SrCθ3。 [0997] 比较例1-2 [0998] 向5mL的高压反应器(AKICO公司制)中，加入氢氧化锶八水合物(和光纯药工业公司制)0.5g、甲酸(和光纯药工业公司制)0.0896mL及纯水2.265mL。 [0999] 然后，关紧高压反应器的盖子，通过利用振动式加热炉(AKICO公司制)加热到400℃，将高压反应器内加压到40MPa，振动10分钟而进行了水热合成。 [1000] 其后，通过将高压反应器投入冷水中，而进行了急速冷却。 [1001] 然后，加入乙醇(和光纯药工业公司制)而搅拌，利用离心机(商品名：MX-301、Tomy Seiko公司制)，以12000G离心分离10分钟，其后，将沉淀物(反应物)从上清液中分离(清洗工序)。通过将该清洗操作反复进行5次，而得到粒子。 [1002] 其后，对所得的粒子，分别评价了上述的(1)XRD、(2)FT-IR及(3)FE-SEM。 [1003] 将比较例1-2的各成分的配合配方及评价表示于表1中，将FE-SEM照片的图像处理图表示于图2中。 [1004] (1)XDR中确认，形成无机粒子的无机化合物是SrCO3。 [1005] (2)FT-IR中，无法确认2800～3000cm-1的C-H伸缩振动。 [1006] (3)FE-SEM中，根据图2确认，是1次粒子的短边方向长度SL为200nm～1μm、长边方向长度LL为0.8～7.5μm左右的针状形状。另外确认，1次粒子的纵横比根据图2算出为4～37。 [1007] [1008] 实施例1-17 [1009] 向5mL的高压反应器(AKICO公司制)中，加入氢氧化锶八水合物(和光纯药工业公司制)0.5g、甲酸(和光纯药工业公司制)0.0896mL、油酸(和光纯药工业公司制)0.3737mL及氨水1.892mL。而且，将氨水的配合量调整为，利用上述操作加入的反应体系的pH为10。 [1010] 然后，关紧高压反应器的盖子，通过利用振动式加热炉(AKICO公司制)加热到400℃，将高压反应器内加压到40MPa，振动10分钟而进行了水热合成。 [1011] 其后，通过将高压反应器投入冷水中，而进行了急速冷却。 [1012] 然后，由于油酸溶解在乙醇中，因此加入乙醇(和光纯药工业公司制)而搅拌，用离心机(商品名：MX-301、Tomy Seiko公司制)以12000G离心分离10分钟，其后，将沉淀物(反应物)从上清液中分离(清洗工序)。通过将该清洗操作反复进行5次，除去残存的油酸，从而得到粒子。 [1013] 其后，对所得的粒子，分别评价了上述的(1)XRD、(2)FT-IR及(4)TEM。 [1014] 将实施例1-17的各成分的配合配方及评价表示于表2中，将TEM照片的图像处理图表示于图3中。 [1015] (1)XDR中确认，形成无机粒子的无机化合物是SrCO3。 [1016] (2)FT-IR中，确认2800～3000cm-1的C-H伸缩振动，确认在无机粒子的表面存在C-H键。 [1017] (4)TEM中，根据图3确认，是1次粒子的短边方向长度SL为20～100nm、长边方向长度LL为60～280nm左右的针状形状。另外确认，1次粒子的纵横比根据图3算出为3～14。 [1018] 实施例1-18～实施例1-28 [1019] 依照表2的配合配方及处理条件，与实施例1-17相同地得到粒子，对其与实施例1-17相同地进行了评价。将它们的结果表示于表2中。 [1020] [1021] 实施例1-29 [1022] 向5mL的高压反应器(AKICO公司制)中，加入碳酸锶(Honjo Chemical公司制)0.5g、癸酸(和光纯药工业公司制)0.2332mL及纯水2.122mL。 [1023] 然后，关紧高压反应器的盖子，通过用振动式加热炉(AKICO公司制)加热到400℃，将高压反应器内加压到40MPa，振动10分钟而进行了水热合成。 [1024] 其后，通过将高压反应器投入冷水中，而进行了急速冷却。 [1025] 然后，由于癸酸溶解在乙醇中，因此加入乙醇(和光纯药工业公司制)而搅拌，用离心机(商品名：MX-301、Tomy Seiko公司制)以12000G离心分离10分钟，其后，将沉淀物(反应物)从上清液中分离(清洗工序)。通过将该清洗操作反复进行5次，除去残存的癸酸，从而得到粒子。 [1026] 其后，对所得的粒子，分别评价了上述的(1)XRD、(2)FT-IR及(3)FE-SEM。 [1027] 将实施例1-29的各成分的配合配方及评价表示于表3中，将FE-SEM照片的图像处理图表示于图4中。 [1028] 其结果是，(1)XDR中确认，形成无机粒子的无机化合物是SrCO3。 [1029] (2)FT-IR中，确认2800～3000cm-1的C-H伸缩振动，确认在无机粒子的表面存在C-H键。 [1030] (3)FE-SEM中，根据图4所示的图像处理图确认，是1次粒子的短边方向长度SL为140～210nm、长边方向长度LL为400nm～1μm左右的针状形状。另外确认，1次粒子的纵横比根据图4所示图像处理图测定为3～5。 [1031] 实施例1-30～实施例1-46 [1032] 依照表3的配合配方及处理条件，与实施例1-29相同地得到粒子，对其与实施例1-29相同地进行了评价。将它们的结果表示于表3中。 [1033] 比较例1-3 [1034] 向5mL的高压反应器(AKICO公司制)中，加入碳酸锶(Honjo Chemical公司制)0.5g及纯水2.355mL。 [1035] 然后，关紧高压反应器的盖子，通过用振动式加热炉(AKICO公司制)加热到400℃，将高压反应器内加压到40MPa，振动10分钟而进行了水热合成。 [1036] 其后，通过将高压反应器投入冷水中，而进行了急速冷却。 [1037] 然后，使用乙醇(和光纯药工业公司制)回收反应物，用离心机(商品名：MX-301、Tomy Seiko公司制)以12000G离心分离10分钟，其后，将沉淀物从上清液中分离，通过进行干燥，得到粒子。 [1038] 其后，对所得的粒子，分别评价了上述的(1)XRD、(2)FT-IR及(3)FE-SEM。。 [1039] 将比较例1-3的各成分的配合配方及评价表示于表3中，将FE-SEM照片的图像处理图表示于图5中。 [1040] (1)XDR中，确认形成无机粒子的无机化合物是SrCO3。 [1041] (2)FT-IR中，无法确认2800～3000cm-1的C-H伸缩振动。 [1042] (3)FE-SEM中，根据图5确认，是1次粒子的短边方向长度SL为140～210nm、长边方向长度LL为400nm～1μm左右的针状形状。另外确认，1次粒子的纵横比根据图5算出为3～5。 [1043] [1044] 实施例1-47 [1045] 向5mL的高压反应器(AKICO公司制)中，加入碳酸锶(Honjo Chemical公司制)0.5g及油酸(和光纯药工业公司制)3.5mL。 [1046] 然后，不关紧高压反应器的盖子，在将高压反应器用振动式加热炉(AKICO公司制)加热到250℃的同时，振动15分钟。 [1047] 加热后，通过将高压反应器投入冷水中，而进行了急速冷却。 [1048] 然后，由于油酸溶解在乙醇中，因此加入乙醇(和光纯药工业公司制)而搅拌，用离心机(商品名：MX-301、Tomy Seiko公司制)以12000G离心分离10分钟，其后，将沉淀物(反应物)从上清液中分离(清洗工序)。通过将该清洗操作反复进行5次，除去残存的油酸，从而得到粒子。 [1049] 其后，对所得的粒子，分别评价了上述的(1)XRD、(2)FT-IR及(3)FE-SEM。 [1050] 将实施例1-47的各成分的配合配方及评价表示于表4中，将FE-SEM照片的图像处理图表示于图6中。 [1051] 其结果是，(1)XDR中，确认形成无机粒子的无机化合物是SrCO3。 [1052] (2)FT-IR中，确认2800～3000cm-1的C-H伸缩振动，确认在无机粒子的表面存在C-H键。 [1053] (3)FE-SEM中，根据图6确认，是1次粒子的短边方向长度SL为140～210nm、长边方向长度LS为400nm～1μm左右的针状形状。另外确认，1次粒子的纵横比根据图6算出为3～5。 [1054] 实施例1-48～实施例1-54 [1055] 依照表4的配合配方及处理条件，与实施例1-47相同地得到粒子，对其与实施例1-47相同地进行了评价。将这些结果表示于表4中。 [1056] [1057] 实施例1-55 [1058] (合成例1-1) [1059] (钛络合物的合成) [1060] 向500mL的烧杯中，在冰浴下加入30体积％过氧化氢水100mL、和25重量％氨25mL。此外，向它们中加入钛粉末1.5g，在冰浴下搅拌3小时，直至完全溶解。然后，加入溶解于乙醇25mL中的2-羟基辛酸15.5g并搅拌。在所有的成分溶解后，停止搅拌，静置一昼夜。其后，通过用干燥机在75℃干燥3小时，得到水溶性的钛络合物(2-羟基辛酸钛酸盐)。 [1061] (钛酸镁的制备) [1062] 向5mL的高压反应器(AKICO制)中，加入氢氧化镁(和光纯药工业公司制)0.0612g、钛络合物(合成例1-1)0.5g、癸酸(和光纯药工业公司制)0.5181mL及纯水 2.098mL。 [1063] 然后，关紧高压反应器的盖子，通过用振动式加热炉(AKICO公司制)加热到400℃，将高压反应器内加压到40MPa，振动10分钟而进行了水热合成。 [1064] 其后，通过将高压反应器投入冷水中，而进行了急速冷却。 [1065] 然后，加入乙醇(和光纯药工业公司制)而搅拌，用离心机(商品名：MX-301、Tomy Seiko公司制)以12000G离心分离10分钟，其后，将沉淀物(反应物)从上清液中分离(清洗工序)。通过将该清洗操作反复进行5次，除去残存的癸酸，从而得到粒子。 [1066] 其后，对所得的粒子，分别评价了上述的(1)XRD、(2)FT-IR及(4)TEM。 [1067] 将实施例1-55的各成分的配合配方及评价表示于表5中，将TEM照片的图像处理图表示于图7中。 [1068] 其结果是，(1)XDR中，确认形成无机粒子的无机化合物是钛酸镁。 [1069] (2)FT-IR中，确认2800～3000cm-1的C-H伸缩振动，确认在无机粒子的表面存在C-H键。 [1070] (4)TEM中，根据图7所示的图像处理图确认，是1次粒子的短边方向长度SL为10～30nm、长边方向长度LL为20～200nm左右的针状 形状。另外确认，1次粒子的纵横比根据图7所示的图像处理图测定为2～20。 [1071] 比较例1-4 [1072] 向5mL的高压反应器(AKICO制)中，加入氢氧化镁(和光纯药工业公司制)0.0612g、钛络合物(合成例1-1)0.5g及纯水2.617mL。 [1073] 然后，关紧高压反应器的盖子，通过用振动式加热炉(AKICO公司制)加热到400℃，将高压反应器内加压到40MPa，振动10分钟而进行了水热合成。 [1074] 其后，通过将高压反应器投入冷水中，而进行了急速冷却。 [1075] 然后，加入乙醇(和光纯药工业公司制)而搅拌，用离心机(商品名：MX-301、Tomy Seiko公司制)以12000G离心分离10分钟，通过进行干燥，得到粒子。 [1076] 其后，对所得的粒子，分别评价了上述的(1)XRD、(2)FT-IR及(4)TEM。 [1077] 将比较例1-4的各成分的配合配方及评价表示于表5中，将TEM照片的图像处理图表示于图8中。 [1078] 其结果是，(1)XDR中，确认形成无机粒子的无机化合物是钛酸镁。 [1079] (2)FT-IR中，确认2800～3000cm-1的C-H伸缩振动，确认在无机粒子的表面存在C-H键。 [1080] (4)TEM中，确认是1次粒子的短边方向长度SL为20～30nm、长边方向长度LL为30～200nm左右的针状形状。另外确认，1次粒子的纵横比为1.5～10。 [1081] 比较例1-5及比较例1-6 [1082] 依照表5的配合配方及处理条件，与比较例1-4相同地得到粒子，对其与比较例1-4相同地进行了评价。将它们的结果表示于表5中。 [1083] 实施例1-56 [1084] 向50mL的螺口管瓶中，加入实施例1-26中得到的粒子0.1g和氯仿30g。 [1085] 然后，在用搅拌刀搅拌它们后，通过静置一昼夜，而分离为上清液和沉淀物(沉降分离、湿式分级)。 [1086] 然后，通过取出上清液，将其干燥，而得到粒径小的粒子。 [1087] 其后，对所得的粒子，分别评价了上述的(1)XRD、(2)FT-IR及(3)FE-SEM。 [1088] 将实施例1-56的各成分的配合配方及评价表示于表5中，将FE-SEM照片的图像处理图表示于图9中。 [1089] 其结果是，(1)XDR中，确认形成无机粒子的无机化合物是SrCO3。 [1090] (2)FT-IR中，确认2800～3000cm-1的C-H伸缩振动，确认在无机粒子的表面存在C-H键。 [1091] (3)FE-SEM中，根据图9确认，是1次粒子的短边方向长度SL为20～50nm、长边方向长度LL为30～200nm左右的针状形状，小于实施例1-26的粒子(湿式分级前的粒子)的大小。另外确认，1次粒子的纵横比根据图9算出为1.5～10。 [1092] [1093] 制备例1-1 [1094] (粒子分散液的制备) [1095] 向50mL的螺口管瓶中，加入实施例1-48中得到的粒子0.1g及环己烷10g，通过用搅拌刀进行搅拌，而制备出粒子分散于环己烷中的粒子分散液。 [1096] 对该粒子分散液，实施了(5)粒度分布测定。 [1097] 将所得的粒度分布表示于图10中。 [1098] 可知图10的粒度分布与实施例1-48的粒度分布(也就是根据短边方向长度SL及长边方向长度LL算出的粒径、平均粒径400μm)一致。 [1099] 所以确认，在制备例1-1的粒子分散液中，粒子以1次粒子分散于环己烷中。 [1100] 另外，对实施例1-1～实施例1-47、实施例1-49～实施例1-56及比较例1-2～比较例1-6中所得的粒子，与上述相同地制备了粒子分散液。然后，对它们评价了(5)粒径测定。 [1101] 其结果是，在由实施例1-1～实施例1-47、实施例1-49～实施例1-56的粒子制备的粒子分散液中，粒子以1次粒子分散于环己烷或者氯仿中。 [1102] 另一方面，对于由比较例1-2～比较例1-6的粒子制备的粒子分散液，根据粒度分布测定确认，粒子在环己烷或者氯仿中相互凝聚，形成2次粒子(平均粒径0.8μm以上)。 [1103] 制作例1-1 [1104] (树脂成形体的制作) [1105] 向100mL的螺口管瓶中，加入实施例1-36中得到的粒子0.5g及氯仿4.5g，通过用搅拌刀加以搅拌，而制备出粒子分散于氯仿中的粒子分散液A。 [1106] 然后，将在氯仿40.5g中溶解了聚芳酯(Mw＝60，000～80，000、软化温度：200℃)4.5g的树脂溶液、和分散液A混合而制备含有粒子的树脂液，通过将该含有粒子的树脂液用干燥机在50℃干燥1小时，除去氯仿，而得到粒子分散树脂组合物。 [1107] 其后，将所得的粒子分散树脂组合物注入直径10mm、深5mm的模具中，通过利用条件200℃、60MPa的真空冲压进行成形，而制作出树脂成形体。 [1108] 对该树脂成形体，利用(3)场发射型扫描型电子显微镜(FE-SEM)进行了截面观察。 [1109] 将分散了实施例1-36的粒子的树脂成形体的截面的FE-SEM照片的图像处理图表示于图11中。 [1110] 从图11中可知，确认粒子在聚芳酯中以1次粒子均匀地分散。 [1111] 另外，对于实施例1-1～实施例1-35、实施例1-37～实施例1-42、实施例1-47～实施例1-56及比较例1-2～比较例1-6中得到的粒子，也与上述相同地制作了树脂成形体。然后，对它们利用(3)场发射型扫描型电子显微镜(FE-SEM)进行了截面观察。 [1112] 将分散有比较例1-2的粒子的树脂成形体的截面的FE-SEM照片的图像处理图表示于图12中。 [1113] 其结果是，对于由实施例1-1～实施例1-35、实施例1-37～实施例1-42、实施例1-47～实施例1-56的粒子制作出的树脂成形体，粒子在聚芳酯中以1次粒子均匀地分散。 [1114] 另一方面，对于由比较例1-2～比较例1-6的粒子制备出的树脂成形体，确认粒子在聚芳酯中发生凝聚，形成有2次粒子。 [1115] 制作例1-2 [1116] (光学薄膜的制作) [1117] 向100mL的螺口管瓶中，加入实施例1-36中得到的粒子0.1g及氯仿0.9g，通过用搅拌刀进行搅拌，而制备出粒子分散于氯仿中的粒子分散液B。 [1118] 然后，将在氯仿8.1g中溶解了聚芳酯(Mw＝60，000～80，000、软化温度：200℃)0.9g的树脂溶液、和分散液B混合而制备粒子分散树脂液，将该粒子分散树脂液利用旋涂涂布在支承板上后，通过用干燥机在50℃下干燥1小时，除去氯仿，而得到由粒子分散树脂组合物构成的涂膜。 [1119] 接下来，通过将所得的涂膜在100℃下干燥10分钟，而制作出厚20μm的光学薄膜。 [1120] 对该光学薄膜，利用(3)场发射型扫描型电子显微镜(FE-SEM)进行了截面观察。 [1121] 将分散有实施例1-36的粒子的光学薄膜的截面的FE-SEM照片的图像处理图表示于图13中。 [1122] 从图13中可知，确认粒子在聚芳酯中以1次粒子均匀地分散。 [1123] 另外，对于实施例1-1～实施例1-35、实施例1-37～实施例1-42、实施例1-47～实施例1-56及比较例1-2～比较例1-6中得到的粒子，也与上述相同地制作出光学薄膜。然后，对它们利用(3)场发射型扫描型电子显微镜(FE-SEM)进行了截面观察。 [1124] 将分散有比较例1-2的粒子的光学薄膜的截面的FE-SEM照片的图像处理图表示于图14中。 [1125] 其结果是，对于由实施例1-1～实施例1-35、实施例1-37～实施例1-42、实施例1-47～实施例1-56的粒子制作的光学薄膜，粒子在聚芳酯中以1次粒子均匀地分散。 [1126] 另一方面，对于由比较例1-2～比较例1-6的粒子制备的光学薄膜，确认粒子在聚芳酯中发生凝聚，形成有2次粒子。 [1127] <与第二发明组对应的制备例及实施例> [1128] 给出制备例及实施例，对第二发明组进行更具体的说明，然而第二发明组并不受它们限定。 [1129] 而且，将有机无机复合粒子、树脂、溶剂及薄膜(粒子分散树脂成形体)的评价方法记载如下。 [1130] (1)X射线衍射法(XRD) [1131] 将有机无机复合粒子分别填充在玻璃架中，在下述的条件下分别实施了X射线衍射。其后，根据所得的峰，利用数据库检索来归属无机物的成分。 [1132] X射线衍射装置：D8 DISCOVER with GADDS、Bruker AXS公司制 [1133] (入射侧光学系统) [1134] ·X射线源：CuKα(λ＝ )、45kV、360mA [1135] ·分光器(单色器)：多层膜反射镜 [1136] ·准直器直径：300μm [1137] (受光侧光学系统) [1138] ·计数器：二维PSPC(Hi-STAR) [1139] ·有机无机复合粒子及计数器间距离：15cm [1140] ·2θ＝20、50、80度、ω＝10、25、40度、Phi＝0度、Psi＝0度 [1141] ·测定时间：10分钟 [1142] ·归属(半定量软件)：FPM EVA、Bruker AXS公司制 [1143] (2)傅里叶变换红外分光光度法(FT-IR) [1144] 利用使用下述的装置的KBr法，实施有机无机复合粒子的傅里叶变换红外分光光度测定。 [1145] 傅里叶变换红外分光光度计：FT/IR-470Plus、JASCO公司制 [1146] (3)借助动态光散射法(DLS)的平均粒径的测定 [1147] 将有机无机复合粒子分散于溶剂中而制备样品(固体成分浓度1质量％以下)，利用动态光散射光度计(型号“ZEN3600”：Sysmex公司制)测定样品中的有机无机复合粒子的平均粒径。 [1148] 而且，对于溶剂，在制备例2-1中，使用己烷，在制备例2-2、制备例2-3、制备例2-5～制备例2-7中，使用氯仿，在制备例2-4中，使用氨浓度1质量％的氨水。 [1149] (4)借助透过型电子显微镜(TEM)的观察 [1150] 切割薄膜，利用透过型电子显微镜(TEM、H-7650、日立Hightechnologies公司制)观察切断面，观察有机无机复合粒子的分散状态。 [1151] 而且，为了使薄膜的切断面清晰，将薄膜包埋在环氧树脂中而进行切割(切削)。 [1152] 另外，向TEM用网格(胶棉膜、碳支承膜)上滴加用溶剂稀释了的有机无机复合粒子的粒子分散液(固体成分浓度为1质量％以下)，干燥，用透过型电子显微镜(TEM、H-7650、日立Hightechnologies公司制)观察有机无机复合粒子，并且利用图像解析，算出有机无机复合粒子的平均粒径。 [1153] (5)透明性 [1154] 利用目视观察薄膜的透明性。 [1155] (有机无机复合粒子的制备：第二水热合成、湿式分级) [1156] 制备例2-1 [1157] 向5mL的高压反应器(AKICO公司制)中，以表6中记载的配合量加入作为无机物的氢氧化铈(Ce(OH)4：和光纯药工业公司制)、作为有机化合物的癸酸及己酸、和水。 [1158] 然后，关紧高压反应器的盖子，通过用振动式加热炉(AKICO公司制)加热到400℃，将高压反应器内加压到40MPa，振动10分钟而进行了水热合成。 [1159] 其后，通过将高压反应器投入冷水中，而进行了急速冷却。 [1160] 然后，加入乙醇(和光纯药工业公司制)而搅拌，用离心机(商品名：MX-301、Tomy Seiko公司制)以12000G离心分离20分钟，将沉淀物(反应物)从上清液中分离(清洗工序)。将该清洗操作反复进行5次。其后，将沉淀物中的乙醇在80℃下加热干燥，得到在氧化铈(CeO2)的表面存在癸基及己基的有机无机复合粒子。 [1161] 然后，向50mL的离心管中，加入利用上述操作得到的有机无机复合粒子和氯仿，用离心机(商品名：MX-301、Tomy Seiko公司制)以4000G离心分离5分钟，分离为上清液和沉淀物(湿式分级)。 [1162] 然后，取出上清液，通过将其干燥，而得到平均粒径小的有机无机复合粒子。 [1163] 其后，对所得的有机无机复合粒子，分别评价了上述的(1)XRD、(2)FT-IR、(3)DLS及(4)TEM。 [1164] 其结果是，(1)XRD中，确认形成无机粒子的无机物是CeO2。 [1165] 另外，(2)FT-IR中，确认在无机粒子的表面存在饱和脂肪族基(癸基及己基)。 [1166] 此外，(3)DLS中，有机无机复合粒子的平均粒径为7nm，(4)TEM中，有机无机复合粒子的平均粒径为4～10nm。 [1167] 将上述的结果表示于表6中。 [1168] 另外，将(4)制备例2-1的TEM照片的图像处理图表示于图15中。 [1169] 制备例2-2～制备例2-7 [1170] 除了依照表6的记载变更无机物、有机化合物及水的配合配方以外，与制备例2-1相同地制备有机无机复合粒子，接下来对其进行湿式分级。 [1171] 其后，对所得的有机无机复合粒子，与制备例2-1相同地评价。将它们的结果表示于表6中。 [1172] [1173] (粒子分散树脂组合物的制备(第四制备方法)及薄膜的制作) [1174] 实施例2-1 [1175] 将聚醚酰亚胺树脂(型号：ULTEM 1000、SABIC Innovative Plastics Japan公司制)与氯仿配合，制备出固体成分浓度为10质量％的树脂溶液。 [1176] 另外，将制备例2-1的有机无机复合粒子(无机物：CeO2，结合基：羧基，有机基：癸基及己基)与氯仿配合，制备出固体成分浓度为10质量％的粒子分散液。 [1177] 然后，将树脂溶液和粒子分散液按照使树脂与有机无机复合粒子的配合比例以质量基准计为90∶10的方式配合，使用超声波分散机，将有机无机复合粒子分散在树脂溶液中。这样，就制备出透明的粒子分散树脂组合物的清漆。 [1178] 然后，将所得的清漆利用旋涂法涂布在支承板上。而且，氯仿在涂布中大部分挥发。其后，通过将所涂布的粒子分散树脂组合物在50℃下干燥1小时(第一阶段的干燥)，接下来，在100℃下，干燥10分钟(第二阶段的干燥)，而制作出厚2.3μm的薄膜(粒子分散树脂成形体)。 [1179] 其后，对所得的薄膜，分别评价了上述的(4)TEM(有机无机复合粒子的分散状态及平均粒径)及(5)透过性。将它们的结果表示于表6(平均粒径)及表7中。 [1180] 另外，将(4)实施例2-1的TEM照片的图像处理图表示于图16中。 [1181] 从图16中可以看到，在有机无机复合粒子间存在间隙，有机无机复合粒子具有因有机基的空间位阻而无机粒子彼此不接触的形状。 [1182] 实施例2-2～实施例2-14 [1183] 除了依照表7的记载变更了树脂溶液及粒子分散液的配合配方以外，与实施例2-1相同地制作出薄膜。 [1184] 其后，对所得的薄膜，与实施例2-1相同地评价。将它们的结果表示于表7中。 [1185] 另外，将(4)实施例2-2～实施例2-4、实施例2-7、实施例2-8、实施例2-11、实施例2-13及实施例2-14的TEM照片的图像处 理分别表示于图17～图24中。 [1186] [1187] 表7中，有机无机复合粒子栏及树脂栏的数值分别表示它们的配合质量份数。另外，将树脂的详细情况记载如下。 [1188] 聚醚酰亚胺树脂：“ULTEM 1000”、SABIC Innovative Plastics Japan公司制[1189] 热塑性氟系聚酰亚胺树脂：日本特开2003-315541号公报的实施例1的热塑性氟系聚酰亚胺树脂 [1190] 聚芳酯：日本特开2009-80440号公报的实施例4的聚芳酯树脂 [1191] 聚乙烯醇树脂：“JC-40”、日本VAM&POVAL公司制 [1192] <与第三发明组对应的制备例、实施例、比较例等> [1193] 以下给出制备例、实施例、比较例，对本发明进行更具体的说明，然而本发明并不受它们限定。 [1194] 而且，将催化剂粒子、催化剂液及薄膜(催化剂成形体)的评价方法记载如下。 [1195] <评价方法> [1196] (1)X射线衍射法(XRD) [1197] 将催化剂粒子分别填充到玻璃架中，在下述的条件下分别实施X射线衍射。其后，根据所得的峰，利用数据库检索归属无机化合物的成分。 [1198] X射线衍射装置：D8 DISCOVER with GADDS、Bruker AXS公司制 [1199] (入射侧光学系统) [1200] ·X射线源：CuKα(λ＝ )、45kV、360mA [1201] ·分光器(单色器)：多层膜反射镜 [1202] ·准直器直径：300μm [1203] (受光侧光学系统) [1204] ·计数器：二维PSPC(Hi-STAR) [1205] ·催化剂粒子及计数器间距离：15cm [1206] ·2θ＝20、50、80度、ω＝10、25、40度、Phi＝0度、Psi＝0度 [1207] ·测定时间：10分钟 [1208] ·归属(半定量软件)：FPM EVA、Bruker AXS公司制 [1209] (2)傅里叶变换红外分光光度法(FT-IR) [1210] 利用使用下述的装置的KBr法，实施了催化剂粒子的傅里叶变换红外分光光度测定。 [1211] 傅里叶变换红外分光光度计：FT/IR-470Plus、JASCO公司制 [1212] (3)平均粒径的测定 [1213] A.DLS(动态光散射法) [1214] 将催化剂粒子分散在溶剂中而制备样品(催化剂液、固体成分浓度为1质量％以下)，利用动态光散射光度计(型号“ZEN3600”：Sysmex公司制)测定出样品中的催化剂粒子的平均粒径。 [1215] B.SEM(扫描型电子显微镜) [1216] 将催化剂液滴加到试样台上并干燥，利用扫描型电子显微镜(S-4800、日立Hightechnologies公司制、或者JSM-7001F、日本电子公司制)观察，观察了催化剂粒子的平均粒径。 [1217] C.TEM(透过型电子显微镜) [1218] 向TEM用网格(胶棉膜、碳支承膜)上滴加用溶剂稀释了的样品(催化剂液、固体成分浓度为1质量％以下)，干燥，用透过型电子显微镜(TEM、H-7650、日立Hightechnologies公司制)观察催化剂粒子，并且利用图像解析算出催化剂粒子的平均粒径。 [1219] D.XRD [1220] 在上述(1)XRD中，通过将所得的数据带入下述的Scherrer公式(2)，而算出催化剂粒子的平均粒径。 [1221] D＝Kλ/(βcosθ) (2) [1222] 式中，D表示晶体粒径的平均粒径，K表示Scherrer常数，λ表示X射线管球的波长，β表示半值宽度，θ表示衍射角。 [1223] (4)催化作用的评价 [1224] A实施例3-1～实施例3-78及比较例3-1～比较例3-5 [1225] 制备出罗丹明B(Rhordamine B、分子量479.01)的0.01质量％(0.02m mol/L)水溶液。 [1226] 然后，向透明的2mL小玻璃瓶中，加入实施例3-1～实施例3-78及比较例3-1～比较例3-5的催化剂粒子0.01g，接下来，加入所制备的罗丹明B水溶液1g。 [1227] 其后，在暗室中，对小玻璃瓶以1mW/cm2的照度照射黑光灯(波长365nm的紫外线)1小时。 [1228] 其后，对小玻璃瓶中的罗丹明B水溶液进行紫外可见吸光分析。该分析利用紫外可见吸光光度计(U-560、JASCO公司制)实施。 [1229] 此后，依照下面的评价基准评价了催化剂粒子的催化作用的有无。 [1230] ○：来源于罗丹明B的峰(波长550nm)消失。 [1231] ×：来源于罗丹明B的峰(波长550nm)残留。 [1232] 图25及图26中，分别表示出实施例3-10及实施例3-66的从照射开始时起经过给定时间时的紫外可见吸收光谱。 [1233] B.实施例3-79～实施例3-83及比较例3-6～比较例3-13 [1234] 制备1mol/L的乙醛水溶液。 [1235] 然后，向小玻璃瓶(10mL)中，加入实施例3-79～实施例3-83及比较例3-6～比较例3-13的催化剂粒子0.1g，接下来，用注射器加入所制备的乙醛水溶液100μL。其后，在小玻璃瓶的瓶口装上隔垫盖，将它们充分地搅拌。 [1236] 其后，对小玻璃瓶，利用300W的氙灯(Cermax LX-300、Perkin Elmer公司制)照射30分钟的光。而且，通过在氙灯中设置截止滤光片(HOYA L42、HOYA公司制)，而将紫外光(波长420nm以下的紫外光)遮蔽(遮光)。 [1237] 其后，在小玻璃瓶中，对因甲醛的分解而生成的CO2的浓度用气相色谱(HP5890 SeriesIIplus/HP5972、色谱柱：Ultra-1(0.2mmφ×25m、df＝0.33um)、Agilent公司制)进行了测定。 [1238] 此后，依照下面的评价基准评价了催化剂粒子的催化作用的有无。 [1239] ○：CO2浓度为10ppm以上。 [1240] ×：CO2浓度小于10ppm。 [1241] (5)树脂劣化的评价 [1242] 将分散有催化剂粒子的白色的薄膜(后述)用干燥机在80℃加热1小时。其后，2 对薄膜以1mW/cm 的照度照射24小时的黑光灯(波长365nm的紫外线)。 [1243] 其后，利用目视观察薄膜的劣化，依照下述的评价基准进行了评价。 [1244] ○：薄膜为白色。 [1245] ×：薄膜为黄色。 [1246] <钛络合物的制备> [1247] 制备例3-1 [1248] (配体为2-羟基辛酸的钛络合物的制备) [1249] 向500mL的烧杯中，在冰浴下加入30体积％过氧化氢水100mL、25重量％氨25mL。此外，向它们中加入钛粉末1.5g，在冰浴下搅拌3小时，直至完全溶解。然后，加入溶解于乙醇25mL中的2-羟基辛酸15.5g并搅拌。所有的成分溶解后，停止搅拌，静置一昼夜。其后，通过用干燥机在75℃干燥3小时，得到水溶性的钛络合物。 [1250] 该钛络合物被作为后述的实施例3-8～实施例3-17、实施例3-31～实施例3-68、实施例3-78及比较例3-3中的络合物(参照表8、10～14及16)提供。 [1251] 制备例3-2 [1252] (配体为乙醇酸的钛络合物的制备) [1253] 除了取代2-羟基辛酸15.5g而加入乙醇酸3.6g以外，与制备例3-1相同地处理，得到水溶性的钛络合物。 [1254] 该钛络合物被作为后述的实施例3-21中的络合物(参照表9)提供。 [1255] 制备例3-3 [1256] (配体为柠檬酸的钛络合物的制备) [1257] 除了取代2-羟基辛酸15.5g而加入柠檬酸9.1g以外，与制备例3-1相同地处理，得到水溶性的钛络合物。 [1258] 该钛络合物被作为后述的实施例3-18～实施例3-20中的络合物(参照表9)提供。 [1259] 制备例3-4 [1260] (配体为苹果酸的钛络合物的制备) [1261] 除了取代2-羟基辛酸15.5g而加入苹果酸6.3g以外，与制备例3-1相同地处理，得到水溶性的钛络合物。 [1262] 该钛络合物被作为后述的实施例3-22中的络合物(参照表9)提供。 [1263] <催化剂粒子的制备> [1264] 实施例3-1～实施例3-83及比较例3-1～比较例3-13 [1265] 依照表8～16中记载的配方，将各成分(无机物和/或络合物、有机化合物、pH调节剂及水)加入到5mL的高压反应器(AKICO公司制)中。 [1266] 然后，关紧高压反应器的盖子，用振动式加热炉(AKICO公司制)依照表8～16中记载的高温处理条件进行了处理。 [1267] 其后，通过将高压反应器投入冷水中，而进行了急速冷却。 [1268] 然后，加入乙醇(和光纯药工业公司制)而搅拌，接下来，用离心机(商品名：MX-301、Tomy Seiko公司制)以12000G离心分离20分钟，将沉淀物(反应物)从上清液中分离(清洗工序)。将该清洗操作反复进行5次。 [1269] 其后，将沉淀物中的乙醇在80℃下加热干燥，得到催化剂粒子。 [1270] 其后，对所得的催化剂粒子，分别评价了上述的(1)XRD、(2)FT-IR、(3)平均粒径、(4)催化作用。 [1271] 其结果是，(1)XRD中，确认无机粒子的主成分是TiO2(实施例3-1～实施例3-71及比较例3-1～比较例3-5)、WO3(实施例3-72～实施例3-75及比较例3-6～比较例3-13)、SrTiO3(实施例3-76～实施例3-83)。 [1272] 另外，(2)FT-IR中，确认在无机粒子的表面存在表8～16中记载的有机基。 [1273] (3)平均粒径的测定中，从表8～16中可以看到，各实施例3-的催化剂粒子的平均粒径为450nm以下。 [1274] 另外，由于在实施例3-1～实施例3-78及比较例3-1～比较例3-5中，来源于罗丹明B的峰消失，而且，在实施例3-79～实施例3-83及比较例3-6～比较例3-13中，基于甲醛的分解产生了CO2，因此可知，实施例3-1～实施例3-83及比较例3-1～比较例3-13的催化剂粒子体现出有机物的分解作用(光催化作用)。 [1275] <催化剂成形体的作成> [1276] 通过将聚芳酯(日本特开2009-80440号公报的实施例4的聚芳酯树脂)与氯仿配合，将它们均匀地混合，制备出固体成分浓度为10质量％的树脂溶液。 [1277] 另外，通过将各实施例3-及各比较例3-的催化剂粒子与氯仿配合，将它们均匀地混合，而将催化剂粒子分散于氯仿中，制备出固体成分浓度为10质量％的催化剂液。 [1278] 然后，将树脂溶液与催化剂液按照使树脂与催化剂粒子的配合比例以质量基准计为90：10(树脂的质量份数：催化剂粒子的质量份数)的方式配合，使用超声波分散机，将催化剂粒子分散于树脂溶液中。这样，就制备出透明的催化剂组合物的清漆。 [1279] 然后，将所得的催化剂组合物的清漆利用旋涂法涂布在支承板上。而且，氯仿在涂布中大部分挥发。其后，通过将所涂布的催化剂组合物在50℃下干燥1小时(第一阶段的干燥)，接下来，在100℃下干燥10分钟(第二阶段的干燥)，而制作出含有催化剂粒子的薄膜(催化剂成形体)。 [1280] 其后，对所得的薄膜，评价了(5)树脂劣化。 [1281] 将它们的结果表示于表8～16中。 [1282] 从表8～16中可以看到，树脂劣化的评价中，各比较例3-中，由于薄膜发生了黄变，因此可知形成薄膜的聚芳酯树脂劣化。 [1283] 另一方面，各实施例3-中，薄膜为白色或者无色透明且没有变色，可知可以抑制聚芳酯树脂的劣化。 [1284] 而且，在表中，在配合配方的配合量的一栏中，以( )表示的括号内的数值表示配合容积mL，其以外的数值也就是没有用括号表示的数值表示配合质量g。 [1285] 另外，在表中，在平均粒径的一栏中，以[ ]表示的括号内的数值表示利用TEM或者SEM的图像解析算出的平均粒径，以< >表示的括号内的数值表示利用使用基于XRD的数据的Scherrer公式的计算算出的平均粒径，其以外的数值也就是没有用括号表示的数值表示利用DLS测定的平均粒径。 [1286] 而且，对于实施例3-1～实施例3-7、实施例3-30中使用的TiO2 详述如下。 [1287] 实施例3-1及实施例3-2的TiO2：平均粒径7nm、商品名“CSB-M”、堺化学工业制[1288] 实施例3-3及实施例3-30的TiO2：平均粒径9nm、商品名“SSP-25”、堺化学工业公司制 [1289] 实施例3-4及实施例3-5的TiO2：短径5～15nm、长径30～90nm、商品名“TTO-V-3”、石原工业公司制 [1290] 实施例3-6的TiO2：平均粒径30～50nm、“TTO-55(A)”、石原工业公司制[1291] 实施例3-7的TiO2：平均粒径10～30nm、TTO-51(A)、石原工业公司制 [1292] [1293] [1294] [1295] [1296] [1297] [1298] [1299] [1300] [1301] <与第四发明组对应的制备例、比较制备例、实施例及比较例> [1302] 下面，给出制备例、比较制备例、实施例及比较例，对第四发明组进行更具体的说明，然而第四发明组并不受它们限定。 [1303] 而且，将有机无机复合粒子、薄膜(萃取前的薄膜(含有粒子的树脂成形体))、以及多孔膜(微细孔树脂组合物)的评价方法记载如下。 [1304] (1)X射线衍射法(XRD) [1305] 将有机无机复合粒子分别填充到玻璃架中，在下述的条件下分别实施了X射线衍射。其后，根据所得的峰，利用数据库检索归属了无机物的成分。 [1306] X射线衍射装置：D8 DISCOVER with GADDS、Bruker AXS公司制 [1307] (入射侧光学系统) [1308] ·X射线源：CuKα(λ＝ )、45kV、360mA [1309] ·分光器(单色器)：多层膜反射镜 [1310] ·准直器直径：300μm [1311] (受光侧光学系统) [1312] ·计数器：二维PSPC(Hi-STAR) [1313] ·有机无机复合粒子及计数器间距离：15cm [1314] ·2θ＝20、50、80度、ω＝10、25、40度、Phi＝0度、Psi＝0度 [1315] ·测定时间：10分钟 [1316] ·归属(半定量软件)：FPM EVA、Bruker AXS公司制 [1317] (2)傅里叶变换红外分光光度法(FT-IR) [1318] 利用使用下述的装置的KBr法，实施了有机无机复合粒子的傅里叶变换红外分光光度测定。 [1319] 傅里叶变换红外分光光度计：FT/IR-470Plus、JASCO公司制 [1320] (3)借助动态光散射法(DLS)的平均粒径的测定 [1321] 将有机无机复合粒子分散到溶剂中而制备粒子分散液(固体成分浓度为1质量％以下)，用动态光散射光度计(型号“ZEN3600”：Sysmex公司制)测定出粒子分散液中的有机无机复合粒子的平均粒径。 [1322] 而且，作为溶剂，在制备例4-1中，使用己烷，在制备例4-2、制备例4-3、制备例4-5及制备例4-6中，使用氯仿，在制备例4-4中，使用浓度为1质量％的氨水。 [1323] (4)借助透过型电子显微镜(TEM)的观察 [1324] 切断薄膜(萃取前的薄膜(含有粒子的树脂成形体))，利用透过型电子显微镜(TEM、H-7650、日立Hightechnologies公司制)观察切断面，观察薄膜中的有机无机复合粒子的分散状态。 [1325] 另外，观察了微细孔的厚度方向的浓度分布。 [1326] 而且，为了使薄膜的切断面清晰，将薄膜包埋在环氧树脂中而切断(切削)。 [1327] 另外，向TEM用网格(胶棉膜、碳支承膜)上滴加用溶剂稀释了的有机无机复合粒子的粒子分散液(固体成分浓度为1质量％以下)，干燥，用透过型电子显微镜(TEM、H-7650、日立Hightechnologies公司制)观察有机无机复合粒子，并且利用图像解析，算出有机无机复合粒子的平均粒径。 [1328] (5)借助光学显微镜的观察 [1329] 与上述的借助TEM的观察相同，利用光学显微镜，观察了薄膜中的有机无机复合粒子的分散状态。 [1330] (6)透明性 [1331] 利用目视观察多孔膜的透明性而进行了评价。 [1332] (7)折射率 [1333] 使用棱镜耦合器(SPA-4000、SAIRON TECNOLOGY公司制)测定多孔膜的折射率。 [1334] 而且，具体来说，将多孔膜放置在硅晶片上测定。 [1335] 另外，使用波长633nm的光测定薄膜的折射率。 [1336] (8)反射率 [1337] 使用日立分光光度计U-4100(日立Hightechnologies公司制)测定多孔膜的反射率(波长550nm)。 [1338] (8)介电常数 [1339] 使用TR-100型介质损耗自动测定装置(安藤电气公司制)测定多孔膜的介电常数。以1MHz的频率测定介电常数。 [1340] (10)断裂伸长率 [1341] 使用拉伸试验机(商品名、STM-T-50BP、东洋Baldwin公司制)测定多孔膜的断裂伸长率。 [1342] 具体来说，将多孔膜制成宽5mm、长100mm的样品，将其用上述的拉伸试验机以卡盘间距离50mm、拉伸速度5mm/min测定伸长率。 [1343] (有机无机复合粒子的制备) [1344] 制备例4-1 [1345] 向5mL的高压反应器(AKICO公司制)中，以表17中记载的配合量加入作为无机原料的氢氧化铈(Ce(OH)4：和光纯药工业公司制)、作为有机化合物的癸酸及己酸、和水。 [1346] 然后，关紧高压反应器的盖子，通过用振动式加热炉(AKICO公司制)加热到400℃，将高压反应器内加压到40MPa，振动10分钟而进行了水热合成。 [1347] 其后，通过将高压反应器投入冷水中，而进行了急速冷却。 [1348] 然后，加入乙醇(和光纯药工业公司制)而搅拌，用离心机(商品名：MX-301、Tomy Seiko公司制)以12000G离心分离20分钟，将沉淀物(反应物)从上清液中分离(清洗工序)。将该清洗操作反复进行5次。其后，将沉淀物中的乙醇在80℃下加热干燥，得到在氧化铈(CeO2)的表面结合了癸基及己基的有机无机复合粒子。 [1349] 然后，向50mL的离心管中，加入利用上述操作得到的有机无机复合粒子和氯仿，用离心机(商品名：MX-301、Tomy Seiko公司制)以4000G离心分离5分钟，分离为上清液和沉淀物(湿式分级)。 [1350] 然后，取出上清液，通过将其干燥，而得到平均粒径小的有机无机复合粒子。 [1351] 其后，对所得的有机无机复合粒子，分别评价了上述的XRD、FT-IR、DLS及TEM。 [1352] 其结果是，在XRD中，确认形成无机粒子的无机物是CeO2。 [1353] 另外，在FT-IR中，确认在无机粒子的表面存在饱和脂肪族基(癸基及己基)。 [1354] 此外，在DLS中，有机无机复合粒子的平均粒径为7nm。 [1355] 将上述的结果表示于表17中。 [1356] [1357] 而且，表17中，将用“＊”特别标记的事项说明如下。 [1358] ＊1：利用XRD确认了组成。 [1359] ＊2：利用FT-IR确认了有机基。 [1360] ＊3：利用TEM测定了平均粒径。其中，括号内的数值表示利用DLS测定出的结果。 [1361] 制备例4-2～制备例4-6 [1362] 除了依照表17的记载变更了无机原料、有机化合物及水(或者pH调整水溶液)的配合配方(配合量)以外，与制备例4-1相同地制备有机无机复合粒子，接下来，进行了清洗及湿式分级。 [1363] 其后，对所得的有机无机复合粒子，与制备例4-1相同地评价。将它们的结果表示于表17中。 [1364] 比较制备例4-1～比较制备例4-6 [1365] 作为比较制备例4-1～比较制备例4-6的无机粒子准备未处理的(也就是没有进行高温处理的)无机粒子，作为后述的比较例4-1～比较例4-12的无机粒子提供(参照表20)。 [1366] (含有粒子的树脂组合物的制备、薄膜的制作、以及多孔膜的制作) [1367] 实施例4-1 [1368] 将聚醚酰亚胺树脂(型号：ULTEM 1000、SABICInnovative Plastics Japan公司制)和氯仿配合，制备出固体成分浓度为10质量％的树脂溶液。 [1369] 另外，将制备例4-5的有机无机复合粒子(无机物：SrCO3、有机基：6-苯基己基)和氯仿配合，制备出固体成分浓度为10质量％的粒子分散液。 [1370] 然后，将树脂溶液和粒子分散液按照使树脂与有机无机复合粒子的配合比例为表18中记载的配合比例的方式配合，使用超声波分散机搅拌它们。这样，就制备出透明的含有粒子的树脂组合物的清漆。 [1371] 然后，将所得的清漆利用旋涂法涂布在基材(玻璃基板、厚1100μm)上。而且，氯仿在涂布中大部分挥发。 [1372] 其后，通过将所涂布的含有粒子的树脂组合物在50℃下干燥1小时(第一阶段的干燥)，接下来，在100℃下干燥10分钟(第二阶段的干燥)，而制作出厚15μm的薄膜(含有粒子的树脂成形体)。 [1373] 其后，对所得的薄膜，评价了上述的TEM(有机无机复合粒子的分散状态及平均粒径)。将它们的结果表示于表17(平均粒径)及表18中。 [1374] 其后，将所得的薄膜从基材中剥离，接下来，在表18中记载的萃取条件下从树脂中萃取有机无机复合粒子。 [1375] 而且，该萃取中，将作为萃取溶剂的硝酸乙醇溶液向树脂渗透，将有机无机复合粒子溶解。 [1376] 这样，就在树脂中形成微细孔，得到具有该微细孔的多孔膜(树脂成形体)。 [1377] 其后，对所得的多孔膜，分别评价了上述的TEM(厚度方向的浓度分布的有无)、透明性、折射率、反射率、介电常数及断裂伸长率。将它们的结果表示于表18中。 [1378] 实施例4-2～实施例4-15及比较例4-1～比较例4-12 [1379] 除了依照表18～表20的记载变更了树脂溶液及粒子分散液的配合配方以外，与实施例4-1相同地制作了薄膜，接下来，通过依照表18～表20的记载萃取有机无机复合粒子，而得到多孔膜。 [1380] 而且，对于实施例4-8及实施例4-9，不将薄膜从基材中剥离，而将薄膜与基材一起浸渍在萃取溶剂中。 [1381] 另外，比较例4-5～比较例4-12在将多孔膜从基材中剥离时明显地破损，没有挠曲性，无法作为独立的多孔膜获得。 [1382] 对所得的薄膜(萃取前的薄膜(含有粒子的树脂成形体))及多孔膜，与上述相同地测定了各评价事项。 [1383] 另外，将实施比较例4-6、实施比较例4-7及实施比较例4-13的TEM照片的图像处理图分别表示于图27～图29中。 [1384] [1385] [1386] [1387] 表18～表20中，有机无机复合粒子一栏的数值表示粒子分散液中的有机无机复合粒子的配合质量份数，树脂一栏的数值表示树脂溶液中的树脂的配合质量份数。 [1388] 另外，将表18～表20中记载的树脂、以及表20中记载的比较制备比较例4-1～比较制备比较例4-6的无机粒子的详细情况记载如下，并且将用“＊”特别标记的事项记载如下。 [1389] <树脂> [1390] 聚醚酰亚胺树脂：“ULTEM 1000”、折射率(波长633nm)：1.63、反射率(波长550nm)：7％、介电常数：3.2、SABICInnovative Plastics Japan公司制 [1391] 热塑性氟系聚酰亚胺树脂：日本特开2003-315541号公报的实施例1的热塑性氟系聚酰亚胺树脂、折射率(波长633nm)：1.52、反射率(波长550nm)：5％、介电常数：2.8[1392] 聚芳酯：日本特开2009-80440号公报的实施例4的聚芳酯树脂、折射率(波长633nm)：1.49、反射率(波长550nm)：5％、介电常数：3.0 [1393] <无机粒子(比较例制备例4-1～比较例制备例4-6)> [1394] CeO2：比较制备例4-1、平均粒径200nm、高纯度化学研究所公司制 [1395] ZnO：比较制备例4-2、平均粒径200nm、堺化学工业公司制 [1396] TiO2：比较制备例4-3、商品名“SSP-25”、平均粒径9nm、堺化学工业公司制[1397] SrCO3：比较制备例4-4、平均粒径200nm、Honjo Chemical公司制 [1398] BaSO4：比较制备例4-5、商品名“BF40”、平均粒径10nm、堺化学工业公司制[1399] Al2O3：比较制备例4-6、商品名“AEROXIDO@AluC”、平均粒径15nm、日本Aerosil公司制 [1400] <特别标记事项(＊4～＊9)> [1401] ＊4：作为固体成分浓度为10质量％的粒子分散氯仿液制备。数值是固体成分质量份数。 [1402] ＊5：作为固体成分浓度为10质量％的树脂溶液制备。数值是固体成分质量份数。 [1403] ＊6：通过将1mol/L(6.3重量％)硝酸水溶液50质量份与乙醇50份混合而制备的、浓度为3.2质量％的硝酸乙醇溶液。 [1404] ＊7：表示是利用计算算出的折射率，表面的折射率为1.39，内部的折射率为1.49。 [1405] ＊8：表示是利用计算算出的折射率，露出面的折射率为1.41，基材侧面的折射率为1.49。 [1406] ＊9：根据TEM或者光学显微镜的照片判断。 [1407] ＊10：利用目视依照以下的基准判断。 [1408] ○：透明。 [1409] ×：不透明。 [1410] ＊11：依照以下的基准评价了断裂伸长率。 [1411] ○：伸长率为10％以上。 [1412] ×：伸长率小于10％。 [1413] <与第五发明组对应的实施例及比较例> [1414] 下面给出实施例及比较例，对第五发明组进行更具体的说明，然而第五发明组并不受它们限定。 [1415] 而且，将钛络合物的评价方法记载如下。 [1416] <评价方法> [1417] (1)MALDI-TOF MS测定 [1418] (测定装置) [1419] ·BRUKER DALTONICS公司制autoflex [1420] (测定条件) [1422] ·测定模式：反射器模式、负离子模式 [1423] ·测定质量范围(m/z)：20～3000 [1424] ·积分次数：1500次 [1425] ·基质：Meso-四(五氟苯基)卟啉 [1426] <钛络合物的制备> [1427] 实施例5-1 [1428] (配体为2-羟基辛酸的钛络合物的制备) [1429] 在500mL的烧杯中，在冰浴下将30体积％过氧化氢水100mL(和光纯药工业公司制)和25质量％氨水(和光纯药工业公司制)25mL混合。此后，向它们中加入钛粒子(和光纯药工业公司制)1.5g，在冰浴下搅拌3小时，直至完全溶解。然后，加入溶解于乙醇50mL中的2-羟基辛酸15.5g(钛粒子∶2-羟基辛酸＝1∶1.5(摩尔比))并搅拌。所有的成分溶解后，停止搅拌，静置一昼夜。其后，通过在干燥机中在75℃下干燥3小时，而得到水溶性的钛络合物。 [1430] 对所得的水溶性的钛络合物，实施了MALDI-TOF MS测定。其结果是，鉴定为所得的钛络合物是下述化学式(3)及下述化学式(4)中所示的2种钛络合物混合物。 [1431] 通式(3)： [1432] [化1] [1433] [1434] 通式(4)： [1435] [化2] [1436] [1437] 实施例5-2 [1438] (配体为3-羟基癸酸的钛络合物的制备) [1439] 除了取代2-羟基辛酸15.5g而加入3-羟基癸酸18.2g(钛粒子∶3-羟基癸酸＝1∶1.5(摩尔比))以外，与实施例5-1相同地处理，得到水溶性的钛络合物。 [1440] 比较例5-1 [1441] (配体为苹果酸的钛络合物的制备) [1442] 除了取代2-羟基辛酸15.5g而加入苹果酸13.0g(钛粒子∶苹果酸＝1∶1.5(摩尔比))以外，与实施例5-1相同地处理，得到水溶性的钛络合物。 [1443] 比较例5-2 [1444] (配体为乙醇酸的钛络合物的制备) [1445] 除了取代2-羟基辛酸15.5g而加入乙醇酸7.2g(钛粒子∶乙醇酸＝1∶1.5(摩尔比))以外，与实施例5-1相同地处理，得到水溶性的钛络合物。 [1446] <氧化钛粒子的制备> [1447] 实施例5-3 [1448] 向5mL的高压反应器(AKICO公司制)中，加入实施例5-1中制备的钛络合物0.5g和水2.3g。然后，关紧高压反应器的盖子，用振动式加热炉(AKICO公司制)将钛络合物和水在400℃、40MPa下处理10分钟。其后，通过将高压反应器投入冷水中，而进行了急速冷却。 [1449] 然后，加入乙醇(和光纯药工业公司制)而搅拌，用离心机(商品名：MX-301、Tomy Seiko公司制)以12000G离心分离20分钟，将沉淀物(反应物)从上清液中分离(清洗工序)。将该清洗操作反复进行5次。 [1450] 其后，将沉淀物中的乙醇在80℃下加热干燥，得到淡黄白色的金红石型的氧化钛粒子(TiO2)。 [1451] 实施例5-4 [1452] 除了取代实施例5-1中制备的钛络合物而使用实施例5-2中制备的钛络合物以外，与实施例5-3相同地得到淡黄白色的金红石型的氧化钛粒子(TiO2)。 [1453] 比较例5-3 [1454] 除了取代实施例5-1中制备的钛络合物而使用了比较例5-1中制备的钛络合物以外，与实施例5-3相同地得到棕色的氧化钛粒子(TiO2)。 [1455] 比较例5-4 [1456] 除了取代实施例5-1中制备的钛络合物而使用了实施例5-4中制备的钛络合物以外，与实施例5-3相同地得到棕色的氧化钛粒子(TiO2)。 [1457] 比较例5-5 [1458] 除了取代实施例5-1中制备的钛络合物而使用了钛过氧化柠檬酸铵四水合物(商品名：TAS-FINE、Furuchi化学株式会社)以外，与实施例5-3相同地得到棕色的氧化钛粒子(TiO2)。 [1459] 而且，上述发明虽然作为本发明的例示的实施方式提供，然而它只不过是单纯的例示而已，并非限定性的解释。对该技术领域的技术人员来说显而易见的本发明的变形例包含于后述技术方案的范围中。 [1460] 工业上的可利用性 [1461] 含有粒子的树脂成形体可以用于各种用途，可以用于例如柔性基板等光学用途、例如电子·电气用途、机械用途等中。在用于电子·电气用途的情况下，例如可以用于光纤、光盘、导光板、光学薄膜等柔性基板等中。 [1462] 另外，粒子分散树脂组合物及粒子分散树脂成形体可以用于包括光学用途的各种工业用途中。 [1463] 另外，含有催化剂粒子的催化剂成形体可以作为例如偏光膜、相位差膜、亮度提高膜、视角扩大膜、高折射率膜、光扩散膜等光学薄膜、例如紫外线吸收膜、防污性膜、抗菌膜、防臭膜、超亲水性薄膜、杀菌膜、解毒膜、化学物质分解薄膜等建材(建筑)用薄膜使用。 [1464] 另外，树脂成形体可以作为多孔膜用于例如低折射率薄膜、防反射膜等光学薄膜等光学用途、例如低介电常数基板等电气·电子基板等电气·电子用途，或者作为具有由连通孔构成的通道的薄膜，用于例如尺寸控制过滤器、分子分离膜、吸附·分离过滤器、电解质膜等各种用途中。 [1465] 另外，钛络合物例如可以用于氧化钛粒子的制造，该氧化钛粒子例如可以用于光学用途等各种工业产品中。 |
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