置換フェニルエチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体 |
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| 申请号 | JP2008517899 | 申请日 | 2007-05-25 | 公开(公告)号 | JPWO2007139001A1 | 公开(公告)日 | 2009-10-08 |
| 申请人 | 宇部興産株式会社; | 发明人 | 藤村 整; 整 藤村; 福永 謙二; 謙二 福永; 貴志 本間; 貴志 本間; 利一 町田; 利一 町田; | ||||
| 摘要 | 本発明は、一般式(1)又は(2)式中、Lは、含窒素へテロ環カルベン配位子を示し、Xは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルメルカプト基、アリールメルカプト基又は置換アミノ基を示す;なお、Xの炭素 原子 上のひとつ又は複数の 水 素原子が、独立して、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルメルカプト基、アリールメルカプト基又は置換アミノ基で置換されていても良い、で示される置換フェニルエチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体に関する。 | ||||||
| 权利要求 | 一般式（１）又は（２） 式中、 Ｌは、含窒素へテロ環カルベン配位子を示し、 Ｘは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルメルカプト基、アリールメルカプト基又は置換アミノ基を示す；なお、Ｘの炭素原子上のひとつ又は複数の水素原子が、独立して、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルメルカプト基、アリールメルカプト基又は置換アミノ基で置換されていても良い、 で示される置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体。 Ｌが、一般式（３）又は（４） 式中、 Ｒ １及びＲ ２は、それぞれ同一又は異なっていても良く、アルキル基、シクロアルキル基、ポリシクロアルキル基又はアリール基を示し、 Ｒ ３ 、Ｒ ４ 、Ｒ ５及びＲ ６は、それぞれ同一又は異なっていても良く、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ニトロ基、シアノ基又はジアルキルアミノ基を示すか、あるいは Ｒ ３ 、Ｒ ４ 、Ｒ ５及びＲ ６の隣接している基同士は、それらが結合している炭素原子と一緒になって環を形成していても良い；なお、Ｒ １ 〜Ｒ ６が、炭素原子を含む基を示す場合、その炭素原子上の１つ又は複数の水素原子は、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基又はアリールオキシ基で置換されていても良い、 で示される含窒素へテロ環カルベン配位子である、請求項１記載の置換フェニルエチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体。 Ｒ １及びＲ ２が、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数３〜７のシクロアルキル基、炭素原子数６〜１０のポリシクロアルキル基又は炭素原子数６〜２０のアリール基であり、Ｒ ３ 、Ｒ ４ 、Ｒ ５及びＲ ６が、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数２〜２０のアルケニル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシル基、炭素原子数６〜１４のアリールオキシル基、ニトロ基、シアノ基、又は同一若しくは異なる２つの炭素原子数１〜６のアルキル基で置換されたジアルキルアミノ基である、請求項２記載の置換フェニルエチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体。 ポリシクロアルキル基が、ビシクロ−［２．１．１］−ヘキシル基、ビシクロ−［２．２．１］−ヘプチル基、ビシクロ−［２．２．２］−オクチル基、ビシクロ−［３．３．０］−オクチル基、ビシクロ−［４．３．０］−ノニル基、ビシクロ−［４．４．０］−オクチル基及びアダマンチル基からなる群より選択される、請求項３記載の置換フェニルエチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体。 Ｒ １及びＲ ２が、ｔｅｒｔ−ブチル基、２，６−ジイソプロピルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基又はアダマンチル基であり、Ｒ ３ 、Ｒ ４ 、Ｒ ５及びＲ ６が、水素原子又は塩素原子である、請求項２記載の置換フェニルエチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体。 Ｒ １及びＲ ２が、ｔｅｒｔ−ブチル基、２，６−ジイソプロピルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基又はアダマンチル基であり、Ｒ ３ 、Ｒ ４ 、Ｒ ５及びＲ ６が、水素原子である、請求項２記載の置換フェニルエチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体。 Ｘが、炭素原子数１〜１０のアルキル基；炭素原子数３〜１２のシクロアルキル基；炭素原子数６〜１８のアリール基；炭素原子数７〜２０のアラルキル基；Ｎ、Ｏ若しくはＳから選択される少なくとも１個のヘテロ原子を含む、３〜１０の環員からなる、飽和若しくは不飽和のヘテロ環基；炭素原子数１〜１０のアルコキシ基；炭素原子数６〜１４のアリールオキシ基；炭素原子数１〜６のアルキルメルカプト基；炭素原子数６〜１４のアリールメルカプト基；又は炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数６〜１４のアリール基若しくは炭素原子数７〜２０のアラルキル基から選択される１つ若しくは２つの基で置換されたアミノ基、から選択されるものであり、ここで、Ｘの炭素原子上のひとつ又は複数の水素原子が、独立して、フ� ��素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数３〜７のシクロアルキル基、炭素原子数２〜２０のアルケニル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数６〜１４のアリールオキシル基、炭素原子数１〜６のアルキルメルカプト基、炭素原子数６〜１４のアリールメルカプト基、又は炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数６〜１４のアリール基若しくは炭素原子数７〜２０のアラルキル基から選択される１つ若しくは２つの基で置換されたアミノ基で置換されていても良い、請求項１〜６のいずれか１項に記載の置換フェニルエチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体。 Ｘが、フェニル基、フルオロフェニル基、メチル基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、メトキシ基、フェノキシ基、メチルメルカプト基、及びフェニルメルカプト基からなる群より選択される、請求項１〜７のいずれか１項に記載の置換フェニルエチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体。 一般式（Ｉａ）又は（Ｉｂ） 式中、Ｘは、請求項１と同義であり、Ｐは、単座ホスフィン配位子を示す、 で示される置換フェニルエチニル金ホスフィン錯体と、含窒素へテロ環カルベン配位子を反応させる工程を含む、請求項１記載の置換フェニルエチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体の製法。 含窒素へテロ環カルベン配位子が、一般式（３）又は（４） 式中、Ｒ １ 〜Ｒ ６は、請求項２と同義である、 で示される、請求項９記載の製法。 反応が、一般式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）で示される置換フェニルエチニル金ホスフィン錯体１モルに対して、含窒素へテロ環カルベン配位子を１〜３モル使用する、請求項９又は１０記載の製法。 反応が、一般式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）で示される置換フェニルエチニル金ホスフィン錯体と含窒素へテロ環カルベン配位子を混合し、溶媒の存在下、０〜１２０℃の温度で攪拌することにより行われる、請求項９〜１１いずれか１項に記載の製法。 |
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| 说明书全文 | 本発明は、電界発光素子（有機エレクトロルミネッセンス素子）用発光材料等として有用な置換フェニルエチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体に関する。 有機エレクトロルミネッセンス素子は、近年、高性能平面カラーディスプレイ用表示装置として注目されているが、発光材料としては発光分子の励起１重項からの発光を利用する蛍光材料が主に用いられており、さらなる高効率を目指すために励起３重項からの発光を利用するリン光発光材料の開発が盛んに行われている。 しかしながら、本発明の置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体は全く知られていなかった。 本発明の課題は、即ち、フルカラーディスプレイを実現するために不可欠な４６０ｎｍ以下の青色領域の発光を有し、電圧印加時に発生するジュール熱に耐えうる２００℃以上の高い融点をもつ有機ルミネッセンス素子用発光材料等として有用な非イオン性の化合物を提供することにある。 そのような本発明の課題は、一般式（１）又は（２） 式中、Ｌは、含窒素へテロ環カルベン配位子を示し、Ｘは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルメルカプト基、アリールメルカプト基又は置換アミノ基を示す；なお、Ｘの炭素原子上のひとつ又は複数の水素原子が、独立して、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルメルカプト基、アリールメルカプト基又は置換アミノ基で置換されていても良い、 本発明により、有機エレクトロルミネッセンス素子用発光材料等として有用な置換フェニルエチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体を提供することが出来る。 本発明の置換フェニルエチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体は、前記の一般式（１）又は（２）で示される。 その一般式（１）又は（２）において、Ｌは、含窒素へテロ環カルベン配位子を示す。 Ｘは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルメルカプト基、アリールメルカプト基又は置換アミノ基を示す。 前記アルキル基としては、炭素原子数１〜１０のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等が挙げられる。 特に、炭素原子数１〜６のアルキル基が好ましい。 なお、これらの置換基は、その異性体も含む。 前記シクロアルキル基としては炭素原子数３〜１２のシクロアルキル基が好ましく、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、シクロウンデシル基、シクロドデシル基等が挙げられる。 前記アリール基としては、炭素原子数６〜１８のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ビフェニル基、インデニル基、ナフチル基、ジメチルナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、フルオレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ナフタセニル基等が挙げられる。 特に、炭素原子数６〜１４のアリール基が好ましい。 なお、これらの置換基は、その異性体も含む。 前記アラルキル基としては、炭素原子数７〜２０のアラルキル基が好ましく、例えば、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、インデニルメチル基、ビフェニルメチル基等が挙げられる。 前記ヘテロ環基としては、Ｎ、Ｏ又はＳから選択される少なくとも１個のヘテロ原子を含む、３〜１０の環員からなる、飽和又は不飽和の環式基が好ましく、例えば、ピロリル基、フリル基、チエニル基、インドリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、キノリル基、イソキノリル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基等が挙げられる。 前記アルコキシ基としては、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基が好ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンタノキシ基、ヘキサノキシ基、ヘプタノキシ基、オクタノキシ基、ノナノキシ基、デカノキシ基等が挙げられる。 特には、炭素原子数１〜６のアルコキシ基が好ましい。 なお、これらの置換基は、その異性体を含む。 前記アリールオキシ基としては、炭素原子数６〜１４のアリールオキシ基が好ましく、例えば、フェノキシ基、トリルオキシ基、キシリルオキシ基、ナフトキシ基等が挙げられる。 なお、これらの置換基は、その異性体を含む。 前記アルキルメルカプト基としては、炭素原子数１〜６のアルキルメルカプト基が好ましく、例えば、メチルメルカプト基、エチルメルカプト基、プロピルメルカプト基、ブチルメルカプト基、ペンチルメルカプト基、ヘキシルメルカプト基が挙げられる。 なお、これらの置換基は、その異性体を含む。 前記アリールメルカプト基としては炭素原子数６〜１４のアリールメルカプト基が好ましく、例えば、フェニルメルカプト基、トリルメルカプト基、キシリルメルカプト基、ナフチルメルカプト基等が挙げられる。 なお、これらの置換基は、その異性体を含む。 前記置換アミノ基としては、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数６〜１４のアリール基又は炭素原子数７〜２０のアラルキル基から選択される１つ又は２つの基で置換されたアミノ基が好ましい。 特に、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ブチルアミノ基等の炭素原子数１〜６のアルキルアミノ基、ジメチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基等の同一又は異なる２つの炭素原子数１〜６のアルキル基で置換されたジアルキルアミノ基、フェニルアミノ基、トリルアミノ基、キシリルアミノ基、ナフチルアミノ基等の炭素原子数６〜１４のアリールアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジキシリルアミノ基等の同一又は異なる２つの炭素原子数６〜１４のアリール基で置換されたジアリールアミノ基、ベンジルアミノ基、フェネチルアミノ基等の炭素原子数７〜２０のアラルキルアミノ基、又はジベンジルアミノ基等の同一又は異なる２つの炭素原子数７〜２０� ��アラルキル基で置換されたジアラルキルアミノ基が挙げられる。 なお、これらの置換基は、その異性体を含む。 なお、Ｘの炭素原子上のひとつ又は複数の水素原子が、独立して、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルメルカプト基、アリールメルカプト基又は置換アミノ基で置換されていても良い。 前記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。 前記アルキル基としては、炭素原子数１〜２０、特に１〜１２のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等が挙げられる。 特に、炭素原子数１〜６のアルキル基が好ましい。 なお、これらの置換基は、その異性体を含む。 前記シクロアルキル基としては、特に炭素原子数３〜７のシクロアルキル基が好ましく、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等が挙げられる。 前記アルケニル基としては、炭素原子数２〜２０、特に２〜１２のアルケニル基が好ましく、例えば、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基等が挙げられる。 なお、これらの置換基は、その異性体を含む。 前記アリール基としては、炭素原子数６〜２０、特に６〜１６のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ジメチルナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、フルオレニル基、ピレニル基等が挙げられる。 なお、これらの置換基は、その異性体を含む。 前記アラルキル基としては、炭素原子数７〜２０のアラルキル基が好ましく、例えば、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、インデニルメチル基、ビフェニルメチル基等が挙げられる。 前記アルコキシ基としては、特に炭素原子数１〜１０のアルコキシ基が好ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンタノキシ基、ヘキサノキシ基、ヘプタノキシ基、オクタノキシ基、ノナノキシ基、デカノキシ基等が挙げられる。 なお、これらの置換基は、その異性体を含む。 前記アリールオキシ基としては、特に炭素原子数６〜１４のアリールオキシル基が好ましく、例えば、フェノキシ基、トリルオキシ基、キシリルオキシ基、ナフトキシ基等が挙げられる。 なお、これらの置換基は、その異性体を含む。 前記アルキルメルカプト基としては、炭素原子数１〜６のアルキルメルカプト基が好ましく、例えば、メチルメルカプト基、エチルメルカプト基、プロピルメルカプト基、ブチルメルカプト基、ペンチルメルカプト基、ヘキシルメルカプト基が挙げられる。 なお、これらの置換基は、その異性体を含む。 前記アリールメルカプト基としては炭素原子数６〜１４のアリールメルカプト基が好ましく、例えば、フェニルメルカプト基、トリルメルカプト基、キシリルメルカプト基、ナフチルメルカプト基等が挙げられる。 なお、これらの置換基は、その異性体を含む。 前記置換アミノ基としては、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数６〜１４のアリール基又は炭素原子数７〜２０のアラルキル基から選択される１つ又は２つの基で置換されたアミノ基が好ましい。 特に、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ブチルアミノ基等の炭素原子数１〜６のアルキルアミノ基、ジメチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基等の同一又は異なる２つの炭素原子数１〜６のアルキル基で置換されたジアルキルアミノ基、フェニルアミノ基、トリルアミノ基、キシリルアミノ基、ナフチルアミノ基等の炭素原子数６〜１４のアリールアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジキシリルアミノ基等の同一又は異なる２つの炭素原子数６〜１４のアリール基で置換されたジアリールアミノ基、ベンジルアミノ基、フェネチルアミノ基等の炭素原子数７〜２０のアラルキルアミノ基、又はジベンジルアミノ基等の同一又は異なる２つの炭素原子数７〜２０� ��アラルキル基で置換されたジアラルキルアミノ基が挙げられる。 なお、これらの置換基は、その異性体を含む。 Ｘの炭素原子上の複数の水素原子が、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基又は置換アミノ基で置換されている場合、隣接している基同士が結合して環を形成しても良い。 前記隣接している基同士が結合して環を形成する場合の環としては、例えば、シクロペンテン環、シクロヘキセン環、シクロヘプテン環、ベンゼン環、ナフタレン環、テトラヒドロフラン環、ベンゾピラン環、Ｎ−メチルピロリジン環、Ｎ−メチルピペリジン環等が挙げられる。 これらの中でも、Ｘとしては、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１４のアリール基、炭素原子数１〜６のアルコキシ基、炭素原子数６〜１４のアリールオキシ基、炭素原子数１〜６のアルキルメルカプト基、炭素原子数６〜１４のアリールメルカプト基、同一又は異なる２つの炭素原子数１〜６のアルキル基で置換されたジアルキルアミノ基、又は同一又は異なる２つの炭素原子数６〜１４のアリール基で置換されたジアリールアミノ基から選択されるものであり、Ｘの炭素原子上のひとつ又は複数の水素原子が、独立して、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子で置換されていても良いものが好ましい。 特にＸとしては、メチル基、フェニル基、フルオロフェニル基、メトキシ基、フェノキシ基、メチルメルカプト基、フェニルメルカプト基、ジエチルアミノ基又はジフェニルアミノ基が好ましい。 含窒素へテロ環カルベン配位子は、一般式（３）又は（４）で示される。 式中、Ｒ １及びＲ ２は、それぞれ同一又は異なっていても良く、アルキル基、シクロアルキル基、ポリシクロアルキル基又はアリール基を示し、Ｒ 3 、Ｒ 4 、Ｒ 5及びＲ 6は、それぞれ同一又は異なっていても良く、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ニトロ基、シアノ基又はジアルキルアミノ基を示すか、あるいはＲ 3 、Ｒ 4 、Ｒ 5及びＲ 6の隣接している基同士は、それらが結合している炭素原子と一緒になって環を形成していても良い；なお、Ｒ 1 〜Ｒ 6が、炭素原子を含む基を示す場合、その炭素原子上の１つ又は複数の水素原子は、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基又はアリ� ��ルオキシ基で置換されていても良い。 一般式（３）又は（４）において、Ｒ １及びＲ ２は、アルキル基、シクロアルキル基、ポリシクロアルキル基又はアリール基を示すが、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基は、前記Ｘの炭素原子上で置換されていても良いとして定義したものと同義である。 前記ポリシクロアルキル基としては、炭素原子数６〜１０のポリシクロアルキル基が好ましく、ビシクロ−［２．１．１］−ヘキシル基、ビシクロ−［２．２．１］−ヘプチル基、ビシクロ−［２．２．２］−オクチル基、ビシクロ−［３．３．０］−オクチル基、ビシクロ−［４．３．０］−ノニル基、ビシクロ−［４．４．０］−オクチル基、アダマンチル基等が挙げられる。 Ｒ 3 、Ｒ 4 、Ｒ 5及びＲ 6は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ニトロ基、シアノ基又はジアルキルアミノ基を示すが、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシル基、アリールオキシル基又はジアルキルアミノ基については前記Ｘの炭素原子上で置換されていても良いとして定義したものと同義である。 また、Ｒ 3 、Ｒ 4 、Ｒ 5及びＲ 6の隣接している基同士は、それらが結合している炭素原子と一緒になって環を形成していても良い。 一般式（３）において、Ｒ 3及びＲ 4が、それらが結合している炭素原子と一緒になって環を形成する場合の環としては、例えば、シクロペンテン環、シクロヘキセン環、シクロヘプテン環、ベンゼン環、ナフタレン環等の炭素原子数５〜１０の炭素環が挙げられる。 また、一般式（４）において、Ｒ 3 （又はＲ 4 ）及びＲ 5 （又はＲ 6 ）が、それらが結合している炭素原子と一緒になって環を形成する場合の環としては、例えば、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、ベンゼン環、ナフタレン環等の炭素原子数５〜１０の炭素環が挙げられる。 なお、Ｒ １ 〜Ｒ 6が、炭素原子を含む基を示す場合、その炭素原子上の１つ又は複数の水素原子は、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基又はアリールオキシ基で置換されても良く、これらの基も前記Ｘの炭素原子上で置換されていても良いとして定義したものと同義である。 これらの中でも、Ｒ １及びＲ ２としては、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１４のアリール基又は炭素原子数６〜１０のポリシクロアルキル基から選択されるものであり、前記アリール基の炭素原子上のひとつ又は複数の水素原子が、独立して、炭素数１〜６のアルキル基で置換されていても良いものが好ましく、特にｔｅｒｔ-ブチル基、２，６−ジイソプロピルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基又はアダマンチル基が好ましく、Ｒ 3 、Ｒ 4 、Ｒ 5及びＲ 6としては、水素原子又はハロゲン原子、特に水素原子又は塩素原子が好ましい。 本発明における含窒素へテロ環カルベン配位子（Ｌ）の具体例としては、例えば、式（５）〜（１４）で示される化合物が挙げられる。 本発明の一般式（１）又は（２）で示される置換フェニルエチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体は、例えば、反応工程式（１） 式中、Ｘ及びＬは、前記と同義であり、Ｐは、単座ホスフィン配位子を示す、 前記単座ホスフィン配位子（Ｐ）としては、例えば、ビス（ペンタフルオロフェニル）フェニルホスフィン、（４−ブロモフェニル）ジフェニルホスフィン、ジアリルフェニルホスフィン、ジシクロヘキシルフェニルホスフィン、ジエチルフェニルホスフィン、４−（ジメチルアミノ）フェニルジフェニルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、ジフェニル（２−メトキシフェニル）ホスフィン、ジフェニル（ペンタフルオロフェニル）ホスフィン、ジフェニルプロピルホスフィン、ジフェニル−２−ピリジルホスフィン、ジフェニル（ｐ−トリル）ホスフィン、ジフェニルビニルホスフィン、エチルジフェニルホスフィン、イソプロピルジフェニルホスフィン、メチルジフェニルホスフィン、トリベンジルホスフィン、トリブチルホス� ��ィン、トリ−ｔ−ブチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリシクロペンチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリ−２−フリルホスフィン、トリイソブチルホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリプロピルホスフィン、トリメチルホスフィン、トリオクチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリス（４−クロロフェニル）ホスフィン、トリス（３−クロロフェニル）ホスフィン、トリス（２，６−ジメトキシフェニル）ホスフィン、トリス（４−フルオロフェニル）ホスフィン、トリス（３−フルオロフェニル）ホスフィン、トリス（４−メトキシフェニル）ホスフィン、トリス（３−メトキシフェニル）ホスフィン、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン、トリス（４−トリフルオロメチルフェ� �ル）ホスフィン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ホスフィン、トリス（２，４，６−トリメトキシフェニル）ホスフィン、トリス（２，４，６−トリメチルフェニル）ホスフィン、トリ−ｍ−トリルホスフィン、トリ−ｏ−トリルホスフィン、トリ−ｐ−トリルホスフィン、ベンジルジフェニルホスフィン、ビス（２−メトキシフェニル）フェニルホスフィン、ジフェニルシクロヘキシルホスフィン、２−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノ）ビフェニル、２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）ビフェニル、ネオメンチルジフェニルホスフィン、ｐ−トリルジフェニルホスフィン、トリアリルホスフィン、トリス（２，４，４−トリメチルペンチル）ホスフィン、トリ（１−ナフチル）ホスフィン、トリス（ヒドロキシメチル）ホスフィン、ト リス（ヒドロキシプロピル）ホスフィン等が挙げられる。 これらは市販のものをそのまま使用することが出来る。 前記置換フェニルエチニル金ホスフィン錯体は、例えば、反応工程式（２） 式中、Ｘ及びＰは、前記と同義であり、Ｙは、ハロゲン原子を示す、 なお、前記金ハロゲノホスフィン錯体は、公知の方法によって合成可能である（例えば、実験化学講座，第４版，丸善社，４５５頁，１８巻（１９９１年）参照）。 前記含窒素へテロ環カルベン配位子は、市販品をそのまま用いても良いし、例えば、公知の方法によって合成したものを使用しても良い（例えば、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．， １１４ ，５５３０（１９９２）及び国際公開第９８／２７０６４号公報参照）。 一般式（１５）又は（１６） 式中、Ｘは前記と同義である、 式中、Ｘは前記と同義である、 本発明の置換フェニルエチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体の合成において、含窒素へテロ環カルベン配位子の使用量は、置換フェニルエチニル金ホスフィン錯体１モルに対して、好ましくは１〜３モル、更に好ましくは１〜１．５モルである。 本発明の置換フェニルエチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体の合成において使用する溶媒としては、反応を阻害しないものならば特に限定されないが、例えば、テトラヒドロフラン、フラン、ジオキサン、テトラヒドロピラン、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル等のエーテル類、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；ジクロロメタン、ジクロロエタン、ジクロロプロパン等のハロゲン化脂肪族炭化水素類；クロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類が使用される。 なお、これらの溶媒は、単独又は二種以上を混合して使用しても良い。 前記溶媒の使用量は、反応液の均一性や攪拌性により適宜調節するが、置換フェニルエチニル金ホスフィン錯体１モルに対して、好ましくは１〜３０Ｌ、更に好ましくは５〜２０Ｌである。 本発明の置換フェニルエチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体の合成は、例えば、置換エチニル金ホスフィン錯体、含窒素へテロ環カルベン配位子（含窒素へテロ環ヒドロハライドと塩基との反応によって生成させる）及び溶媒を混合して、攪拌しながら反応させる等の方法によって行われる。 その際の反応温度は、好ましくは０〜１２０℃、更に好ましくは２０〜１００℃であり、反応圧力は特に制限されない。 本発明の置換フェニルエチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体は、反応終了後、中和、抽出、濾過、濃縮、蒸留、再結晶、昇華、クロマトグラフィー等の公知の方法によって単離・生成される。 本発明の置換フェニルエチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体としては、例えば、以下の式（１７）〜（２６）で示される化合物が挙げられる。 なお、本発明の置換フェニルエチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体は、実施例に記載の物性値により、有機エレクトロルミネッセンス素子として好適に用いられることが示唆された。 次に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。 実施例１（３−ベンゾイルフェニルエチニル［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金 [Ａｕ（ＩＰｒ）（３ＢｚＰＥ）]の合成） １ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ ３ ）δ：７．７４−７．１２（ｍ，１７Ｈ），２．６４−２．５５（ｓｅｐｔ，４Ｈ），１．３７（ｄ，１２Ｈ），１．２１（ｄ，１２Ｈ） 実施例２（３−（４'−フルオロベンゾイル）フェニルエチニル［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金 [Ａｕ（ＩＰｒ）[３（４'ＦＢｚ）ＰＥ]]の合成） １ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ ３ ）δ：７．７６−７．０７（ｍ，１６Ｈ），２．６２−２．５６（ｓｅｐｔ，４Ｈ），１．３７（ｄ，１２Ｈ），１．２１（ｄ，１２Ｈ） 実施例３（３−アセチルフェニルエチニル［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金 [Ａｕ（ＩＰｒ）（３ＡｃＰＥ）]の合成） １ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ ３ ）δ：７．８８−７．１３（ｍ，１２Ｈ），２．６５−２．４９（ｓｅｐｔ，４Ｈ），２．４９（ｓ，３Ｈ），１．４４（ｄ，１２Ｈ），１．２１（ｄ，１２Ｈ） 実施例４（３−（ジエチルアミノカルボニル）フェニルエチニル［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金 [Ａｕ（ＩＰｒ）（３ＤＥＡＣＰＥ）]の合成） １ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ ３ ）δ：７．５２−７．０３（ｍ，１２Ｈ），３．３１（ｍ，４Ｈ），２．６５−２．５４（ｓｅｐｔ，４Ｈ），１．４４（ｄ，１２Ｈ），１．２１（ｄ，１２Ｈ），１．０９（ｍ，６Ｈ） 実施例５（３−（ジフェニルアミノカルボニル）フェニルエチニル［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金 [Ａｕ（ＩＰｒ）（３ＤＰＡＣＰＥ）]の合成） １ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ ３ ）δ：７．５４−６．８３（ｍ，２２Ｈ），２．６２−２．５５（ｓｅｐｔ，４Ｈ），１．３７（ｄ，１２Ｈ），１．２１（ｄ，１２Ｈ） 実施例６（３−（メトキシカルボニル）フェニルエチニル［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金 [Ａｕ（ＩＰｒ）（３ＭＣＰＥ）]の合成） １ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ ３ ）δ：７．９８−７．１２（ｍ，１２Ｈ），３．８３（ｓ，３Ｈ），２．６７−２．５４（ｓｅｐｔ，４Ｈ），１．３８（ｄ，１２Ｈ），１．２３（ｄ，１２Ｈ） 実施例７（３−（フェノキシカルボニル）フェニルエチニル［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金 [Ａｕ（ＩＰｒ）（３ＰＣＰＥ）]の合成） １ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ ３ ）δ：８．１６−７．１３（ｍ，１７Ｈ），２．６３−２．５６（ｓｅｐｔ，４Ｈ），１．３８（ｄ，１２Ｈ），１．２２（ｄ，１２Ｈ） 実施例８（３−（メチルメルカプトカルボニル）フェニルエチニル［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金 [Ａｕ（ＩＰｒ）（３ＭＭＣＰＥ）]の合成） １ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ ３ ）δ：７．９１−７．１３（ｍ，１２Ｈ），２．６７−２．５４（ｓｅｐｔ，４Ｈ），２．４０（ｓ，３Ｈ），１．３８（ｄ，１２Ｈ），１．２２（ｄ，１２Ｈ） 実施例９（３−（フェニルメルカプトカルボニル）フェニルエチニル［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金 [Ａｕ（ＩＰｒ）（３ＰＭＣＰＥ）]の合成） １ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ ３ ）δ：７．９９−７．１３（ｍ，１７Ｈ），２．６３−２．５６（ｓｅｐｔ，４Ｈ），１．３９（ｄ，１２Ｈ），１．２２（ｄ，１２Ｈ） 実施例１０（２−ベンゾイルフェニルエチニル［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金 [Ａｕ（ＩＰｒ）（２ＢｚＰＥ）]の合成） １ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ ３ ）δ：７．６７−７．０６（ｍ，１７Ｈ），２．５３−２．４４（ｓｅｐｔ，４Ｈ），１．２３（ｄ，１２Ｈ），１．１８（ｄ，１２Ｈ） 実施例１〜１０で合成した置換フェニルエチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体を、りん光蛍光光度計により発光スペクトルを測定（クロロホルム中、温度７７Ｋ（ケルビン）、紫外線照射下）したところ、発光極大波長４２１ｎｍ〜４５７ｎｍ、ＣＩＥ色度座標（０．１４９，０．０８５）〜（０．１５３，０．２０８）の青色のリン光発光を示した。 参考例１（３−エチニルベンゾフェノンの合成） １ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ ３ ）δ：７．８３−７．４０（ｍ，９Ｈ），２．０９（ｓ，１Ｈ），１．６１（ｓ，６Ｈ） (第２工程) １ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ ３ ）δ：７．９１−７．２６（ｍ，９Ｈ），３．１２（ｓ，１Ｈ） 参考例２（３−エチニル−４'−フルオロベンゾフェノンの合成） １ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ ３ ）δ：７．８３−７．１５（ｍ，８Ｈ），２．１５（ｓ，１Ｈ），１．６２（ｓ，６Ｈ） (第２工程) １ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ ３ ）δ：７．８７−７．１４（ｍ，８Ｈ），３．１３（ｓ，１Ｈ） 参考例３（３−エチニルアセトフェノンの合成） １ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ ３ ）δ：８．００−７．３８（ｍ，４Ｈ），２．５９（ｓ，３Ｈ），２．１３（ｓ，１Ｈ），１．６３（ｓ，６Ｈ） (第２工程) １ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ ３ ）δ：８．０７−７．３９（ｍ，４Ｈ），３．１４（ｓ，１Ｈ），２．６１（ｓ，３Ｈ） 参考例４（３−エチニル−Ｎ，Ｎ−ジエチルベンズアミドの合成） １ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ ３ ）δ：７．７６−７．２２（ｍ，４Ｈ），３．５４（ｍ，２Ｈ），３．２５（ｍ，２Ｈ），３．１１（ｓ，１Ｈ），１．２６（ｍ，３Ｈ）１．１１（ｍ，３Ｈ） 参考例５（３−エチニル−Ｎ，Ｎ−ジフェニルベンズアミドの合成） １ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ ３ ）δ：７．６３−６．９１（ｍ，１４Ｈ），３．０３（ｓ，１Ｈ） 参考例６（３−エチニル安息香酸エチルエステルの合成） １ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ ３ ）δ：８．１７−７．３８（ｍ，４Ｈ），３．９５（ｓ，３Ｈ），３．１１（ｓ，１Ｈ） 参考例７（３−エチニル安息香酸フェニルエステルの合成） １ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ ３ ）δ：８．３４−６．６９（ｍ，９Ｈ），３．１５（ｓ，１Ｈ） 参考例８（３−エチニル−チオ安息香酸−Ｓ−メチルエステルの合成） １ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ ３ ）δ：８．０９−７．３９（ｍ，４Ｈ），３．１４（ｓ，１Ｈ），２．４８（ｓ，３Ｈ） 参考例９（３−エチニル−チオ安息香酸−Ｓ−フェニルエステルの合成） １ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ ３ ）δ：８．１５−７．３９（ｍ，９Ｈ），３．１６（ｓ，１Ｈ） 参考例１０（（３−ベンゾイルフェニルエチニル）（トリフェニルホスフィン）金［Ａｕ（ＰＰｈ ３ ）（３ＢｚＰＥ）］の合成） １ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ ３ ）δ：７．８８−７．２６（ｍ，２４Ｈ） 参考例１１（３−（４'−フルオロベンゾイル）フェニルエチニル（トリフェニルホスフィン）金［Ａｕ（ＰＰｈ ３ ）[３（４'ＦＢｚ）ＰＥ]の合成］ １ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ ３ ）δ：７．８６−７．１１（ｍ，２３Ｈ） 参考例１２（３−アセチルフェニルエチニル（トリフェニルホスフィン）金［Ａｕ（ＰＰｈ ３ ）（３ＡｃＰＥ）］の合成） １ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ ３ ）δ：８．０９−７．２６（ｍ，１９Ｈ），２．５７（ｓ，３Ｈ） 参考例１３（３−（ジエチルアミノカルボニル）フェニルエチニル（トリフェニルホスフィン）金 ［Ａｕ（ＰＰｈ ３ ）（３ＤＥＡＣＰＥ）］の合成） １ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ ３ ）δ：７．５９−７．２０（ｍ，１９Ｈ），３．４０（ｄ，４Ｈ），１．１５（ｄ，６Ｈ） 参考例１４（３−（ジフェニルアミノカルボニル）フェニルエチニル（トリフェニルホスフィン）金 ［Ａｕ（ＰＰｈ ３ ）（３ＤＰＡＣＰＥ）］の合成） １ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ ３ ）δ：７．６７−７．０６（ｍ，２９Ｈ） 参考例１５（３−メトキシカルボニルフェニルエチニル（トリフェニルホスフィン）金［Ａｕ（ＰＰｈ ３ ）（３ＭＣＰＥ）］の合成） １ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ ３ ）δ：８．２０−７．２６（ｍ，１９Ｈ），３．８９（ｓ，３Ｈ） 参考例１６（３−（フェノキシカルボニル）フェニルエチニル（トリフェニルホスフィン）金［Ａｕ（ＰＰｈ ３ ）（３ＰＣＰＥ）］の合成） １ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ ３ ）δ：８．３８−７．１９（ｍ，２４Ｈ） 参考例１７（３−（メチルメルカプトカルボニル）フェニルエチニル（トリフェニルホスフィン）金［Ａｕ（ＰＰｈ ３ ）（３ＭＭＣＰＥ）］の合成） １ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ ３ ）δ：８．１４−７．３１（ｍ，１９Ｈ），２．４６（ｓ，３Ｈ） 参考例１８（３−（フェニルメルカプトカルボニル）フェニルエチニル（トリフェニルホスフィン）金［Ａｕ（ＰＰｈ ３ ）（３ＰＭＣＰＥ）］の合成） １ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ ３ ）δ：８．２１−６．９９（ｍ，２４Ｈ） 参考例１９（２−エチニルベンゾフェノンの合成） １ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ ３ ）δ：７．８４−７．４０（ｍ，９Ｈ），１．６７（ｓ，１Ｈ），１．２１（ｓ，６Ｈ） (第２工程) １ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ ３ ）δ：７．８４−７．４２（ｍ，９Ｈ），３．０４（ｓ，１Ｈ） 参考例２０（２−ベンゾイルフェニルエチニル（トリフェニルホスフィン）金［Ａｕ（ＰＰｈ ３ ）（２ＢｚＰＥ）］の合成） １ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ ３ ）δ：７．８８−７．２５（ｍ，２４Ｈ） 本発明の置換フェニルエチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体は、電界発光素子（有機エレクトロルミネッセンス素子）用発光材料等として有用である。 即ち、フルカラーディスプレイを実現するために不可欠な４６０ｎｍ以下の青色領域の発光を有し、電圧印加時に発生するジュール熱に耐えうる２００℃以上の高い融点をもつ有機ルミネッセンス素子用発光材料等として有用である。 |
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