Organic silver complex compounds, a method of producing this and the thin film forming method using the same

本発明は、銀化合物とアンモニウムカーボネート系化合物とを反応して得られる新規な有機銀錯体化合物及びこれの製造方法に関するものである。

Ｕｌｌｍａｎｎ'ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄ． Ｃｈｅｍ． ， Ｖｏｌ． Ａ２４，１０７（１９９３）では、銀（silver）は、貴金属であって、酸化され難く、電気及び熱伝導度に優れており、触媒及び抗菌作用などを有しているため、銀及び銀化合物は、合金、メッキ、医薬、写真、電気電子、繊維、洗剤、家電など、産業全般に広く使用されると記述されている。
また、銀化合物は、有機物及び高分子合成に触媒として使用することができて、特に、最近は、電気電子部品回路で鉛使用の規制及び低抵抗金属配線、印刷回路基板（ＰＣＢ）、軟性回路基板（ＦＰＣ）、無線認識タグ（ＲＦＩＤ）用アンテナ、そしてプラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、液晶ディスプレイ（ＴＦＴ−ＬＣＤ）、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、フレキシブルディスプレイ、及び有機薄膜トランジスタ（ＯＴＦＴ）などのような新しい分野で、金属パターンを必要とするか、電極として使用するなど、銀に対する関心が高まっている。 銀を使用する場合、大部分粉末やバインダと溶剤が含まれたペースト状として直接使用するか、硝酸銀のような銀化合物を水溶液または有機溶媒上で他の化合物と反応して、ナノ粒子を含む多様な形態の銀及び有機銀化合物を製造して使用している。 このような有機銀化合物は、化学蒸着（ＣＶＤ）、プラズマ蒸着、スパッタリング、電気メッキ、露光（ｐｈｏｔｏｌｉｔｈｏｇｒａｐｈｙ）、電子線（ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｂｅａｍ）、レーザーなど、多様な方法により金属パターンを形成させるに使用されている。

有機銀化合物の中で、錯体化合物（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｉｌｖｅｒ Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ）の配位子として一般に最もよく知られているものは、カルボキシル酸（Ｐｒｏｇ． Ｉｎｏｒｇ． Ｃｈｅｍ．，１０，ｐ２３３（１９６８））であって、銀を含む金属カルボキシレート錯体は、一般に光に敏感で、有機溶媒で溶解度が低く（Ｊ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ．，（Ａ）.,ｐ５１４（１９７１）、米国特許第５，５３４，３１２号（１９９６.７.９））、分解温度が高いため、製造上の容易さにもかかわらず、応用に限界がある。 このような問題点を解決するために、Ｊ． Ｉｎｏｒｇ． Ｎｕｃｌ． Ｃｈｅｍ． ， ４０, ｐ１５９９（１９７８）, Ａｎｇ． Ｃｈｅｍ． ， Ｉｎｔ． Ｅｄ． Ｅｎｇｌ． ， ３１， ｐ７７０（１９９２）， Ｅｕｒ． Ｊ． Ｓｏｌｉｄ Ｓｔａｔｅ Ｉｎｏｒｇ． Ｃｈｅｍ． ， ３２， ｐ２５（１９９５）， Ｊ． Ｃｈｅｍ． Ｃｒｙｓｔ． ， ２６， ｐ９９（１９９６）， Ｃｈｅｍ． Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ， ７， １１１（２００１）， Ｃｈｅｍ． Ｍａｔｅｒ． ， １６， ２０２１（２００４）、米国特許第５，７０５，６６１号（１９９８.１.６）、韓国特許公開公報第２００３−００８５３５７号（２００３.１１.５）では、様々な方法が提案されているが、例えば、カルボキシル酸の中でアルキル鎖が長い化合物を使用するか、アミン化合物やホスフィン化合物などを含ませる方法などが挙げられる。 しかしながら、今まで、銀から誘導される化合物の誘導体は、限定されており、しかも、これらが安定性及び溶解性が欠如されているか、金属へのパターンを形成するには分解温度が高く、分解速度が遅いという短所がある。

したがって、本発明者らは、このような問題点を解決するために鋭意研究した結果、本発明に到達した。

一方、１９４８年に公開された英国特許公報第６０９、８０７号には、アンモニウムカーボネートまたはアンモニウムカルバメートと遷移金属塩とを反応させて、二酸化炭素の発生とともにアンモニアが配位された遷移金属塩を製造する方法が公知されており、前記発明の製造方法によってアンモニアが配位された銀錯化合物を製造することができると記載しているが、驚くべきことに、本発明者らは、酸化銀などの銀化合物にアンモニウムカーボネートまたはアンモニウムカルバメートを加えると、二酸化炭素が発生せずに銀がアンモニウムカーボネートまたはアンモニウムカルバメートとの複合体形態の安定した銀錯体に形成され、固体として分離され、前記生成された銀錯体を用いて容易に銀薄膜を製造できることを確認した。

即ち、本発明による銀錯体は、様々な反応条件を通じて、安定性及び溶媒に対する溶解性に優れており、薄膜形成が容易であって、容易に金属パターンが可能であり、また、低い温度で分解され、銀金属の薄膜または粉末の形成が非常に容易な、多様な構造を有する特徴がある。

本発明の目的は、銀化合物とアンモニウムカーボネート系化合物とを反応して誘導される新規な有機銀錯体化合物及びこれの製造方法を提供することにある。

本発明の他の目的は、安定性及び溶解性に優れており、薄膜形成が容易な新規な有機銀錯体化合物及びこれの製造方法を提供することにあり、本発明のもう一つの目的は、低い温度で分解され、高純度の金属薄膜の形成が可能な、新規な有機銀錯体化合物及びこれの製造方法を提供することにある。

上記の目的を達成するために、本発明は、下記化学式２で表される銀化合物と、下記化学式４または化学式５で表されるアンモニウムカーボネート系化合物とを反応して、新規な有機銀錯体化合物及びこれの製造方法を発明した。

（化学式２）

（化学式４）

（化学式５）

上記化学式２において、ｎは、１〜４の整数であり、Ｘは、酸素、硫黄、ハロゲン、シアノ、シアネート、カーボネート、ニトレート、ニトライト、サルフェート、ホスフェート、チオシアネート、クロレート、パークロレート、テトラフルオロボレート、アセチルアセトネート、カルボキシレートなどであって、具体的に例えば、酸化銀、チオシアネート化銀、硫化銀、塩化銀、シアン化銀、シアネート化銀、炭酸銀、硝酸銀、亜硝酸銀、硫酸銀、燐酸銀、過塩素酸銀、四フッ素ボレート化銀、アセチルアセトネート化銀、酢酸銀、乳酸銀、 及びシュウ酸銀などが挙げられるが、特にこれに限定されるものではないが、本発明では、酸化銀や炭酸銀を使用することが反応性や後処理面で好ましい。

また、化学式４または化学式５において、Ｒ _１ 、Ｒ _２ 、Ｒ _３ 、Ｒ _４ 、Ｒ _５及びＲ _６は、互いに独立的に、それぞれ水素、炭素数１〜３０個の脂肪族や脂環族のアルキル基またはアリール基 、 または置換基が炭素数１〜６個のアルコキシ、シアノ及びアミノから選択される置換アルキル基や置換アリール基であり、但し、Ｒ _１乃至Ｒ _６が全て水素である場合は除く。

前記化学式４または化学式５において、Ｒ _１ 、Ｒ _２ 、Ｒ _３ 、Ｒ _４ 、Ｒ _５及びＲ _６は、具体的に例えば、水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、アミル、ヘキシル、エチルヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、ノニル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、ドコデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メトキシエチル、メトキシプロピル、シアノエチル、 アミノエチル、メトキシエトキシエチル、メトキシエトキシエトキシエチル、ヘキサメチレンイミン、モルホリン、ピペリジン、ピペラジン、ピロール、イミダゾール、ピリジン、フェニル、メトキシフェニル、シアノフェニル、及びトリルから選択され、但し、Ｒ _１ 乃至Ｒ _６ が全て水素である場合は除く。

前記化学式４及び化学式５で表されるアンモニウムカーボネート系化合物として具体的に例えば、エチルアンモニウムカーボネート 、 イソプロピルアンモニウムカーボネート 、イソプロピルアンモニウムバイカーボネート、 ｎ−ブチルアンモニウムカーボネート 、 イソブチルアンモニウムカーボネート 、 ｔ−ブチルアンモニウムカーボネート 、ｔ−ブチルアンモニウムバイカーボネート、 ２−エチルヘキシルアンモニウムカーボネート 、２−エチルヘキシルアンモニウムバイカーボネート、 ２−メトキシエチルアンモニウムカーボネート 、２−メトキシエチルアンモニウムバイカーボネート、 ２−シアノエチルアンモニウムカーボネート 、２−シアノエチルアンモニウムバイカーボネート、 オクタデシルアンモニウムカーボネート 、 ジブチルアンモニウムカーボネート 、 ジオクタデシルアンモニウムカーボネート 、ジオクタデシルアンモニウムバイカーボネート、 メチルデシルアンモニウムカーボネート 、 ヘキサメチレンイミニウムカーボネート 、 モルホリウムカーボネート 、 アミノエチルアンモニウムカーボネート、オクチルアンモニウムバイカーボネート、イソブチルアンモニウムバイカーボネート、ｎ−ブチルアンモニウムバイカーボネート、及びモルホリンアンモニウムバイカーボネートなどが挙げられる。

このような後述のアンモニウムカルバメート系化合物及びアンモニウムカーボネート系化合物の種類及び製造方法は特に制限する必要はない。 例えば、Ｊ． Ａｍ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ． ，７０，ｐ３８６５（１９４８）、Ｊ． Ａｍ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ． ，７３、ｐ１８２９（１９５１）、Ｊ． Ｐｒａｋｔ． Ｃｈｅｍ． ，９，ｐ２１７（１９５９）、Ｊ． Ａｍ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ． ，１２３，ｐ１０３９３（２００１）、Ｌａｎｇｍｕｉｒ，１８、７１２４（２００２）、米国特許第４、５４２、２１４号（１９８５．９．１７）では、１次アミン、２次アミン、３次アミン、または少なくとも１つ以上のこれらの混合物と二酸化炭素から製造できると記述しており、アミン１モル当り０．５モルを使用すると、アンモニウムカーボネート系化合物が、そして１モル以上の場合は、アンモニウムバイカーボネート系化合物を得ることができる。 この際、常圧または加圧状態で特別な溶媒を使用せずに直接製造するか、溶媒を使用する場合、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノールのようなアルコール類、エチレングリコール、グリセリンのようなグリコール類、エチルアセテート、ブチルアセテート、カルビトールアセテートのようなアセテート類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル類、メチルエチルケトン、アセトンのようなケトン類、ヘキサン、ヘプタンのような炭化水素系、ベンゼン、トルエンのような芳香族、そしてクロロホルムやメチレンクロライド、カーボンテトラクロライドのようなハロゲン置換溶媒などが挙げられて、二酸化炭素は、気相状態でバブリング（ｂｕｂｂｌｉｎｇ）するか、固体相ドライアイスを使用することができて、超臨界（ｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌ）状態でも反応することができる。 本発明で使用されるアンモニウムカルバメート系誘導体及びアンモニウムカーボネート誘導体の製造には、上記の方法の他にも、最終物質の構造が同一であれば、公知の如何なる方法を使用してもよい。 即ち、製造のための溶媒、反応温度、濃度または触媒などを特に限定する必要はなく、製造収率にも影響しない。

このように製造されたアンモニウムカーボネート系化合物と銀化合物とを反応して、有機銀錯体化合物を製造することができる。 例えば、化学式２に示したような少なくとも一つ以上の銀化合物と、化学式４または ５に示したような少なくとも一つ以上のアンモニウムカーボネート誘導体とを、窒素雰囲気の常圧または加圧状態で、溶媒を使用せずに直接反応するか、溶媒を使用する場合、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノールのようなアルコール類、エチレングリコール、グリセリンのようなグリコール類、エチルアセテート、ブチルアセテート、カルビトールアセテートのようなアセテート類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル類、メチルエチルケトン、アセトンのようなケトン類、ヘキサン、ヘプタンのような炭化水素系、ベンゼン、トルエンのような芳香族、そしてクロロホルムやメチレンクロライド、カーボンテトラクロライドのようなハロゲン置換溶媒などを使用することができる。 しかしながら、本発明の有機銀錯体化合物の製造方法は、特に制限する必要はない。 即ち、最終物質の構造が同一であれば、公知の如何なる方法を使用してもよい。

本発明による銀錯体化合物の構造は下記化学式１で表される。

（化学式１）

（Ａは化学式４または化学式５の化合物であり、ｍは０．７〜２．５である。）

本発明による銀錯体は白色の固体として分離され、前記錯体に温度を加えて分解された化合物は酸化された状態ではない導電性を有する０価の銀であり、銀錯体化合物のIＲスペクトルである図 ８及び図１３からＣ＝Ｏ吸収バンドが観察されて、製造時に二酸化炭素の発生がなく、図 ６及び図１１の^１ Ｈ ＮＭＲスペクトル、図 ７及び図１２の^１３ Ｃ ＮＭＲスペクトルからアンモニウムカーボネート系化合物の作用基を確認することができる。

本発明による銀錯体化合物は、図 ９、図１０、図１４及び図１５の銀錯体化合物のＴＧＡ熱分解曲線（ｔｈｅｒｍｏｇｒａｍ）とＤＳＣ熱分解曲線（ｔｈｅｒｍｏｇｒａｍ）に図示されたように、特定温度での融点と分解挙動パターンが存在して、融解された状態の銀錯体をまた冷却しても安定した固体状態の銀錯体に回復される。

本発明による有機銀錯体化合物は、メタノールのようなアルコール類、エチルアセテートのようなエステル類、テトラヒドロフランのようなエーテル類溶媒など、上記の本発明の有機銀錯体化合物を製造する溶媒を含む多様な溶媒によく溶ける特徴があり、従って銀錯体化合物は、塗布やプリンティング工程に容易に適用可能であり、また、保管などの安定性においても、非常に安定した溶液を形成して、３ヶ月以上安定的に溶液状態に保管可能である。

また、本発明の有機銀錯体化合物溶液をガラス、シリコンウェハ、ポリエステルやポリイミドのような高分子フィルム、紙などのような基板にコーティングして薄膜を製造するか、直接プリンティングすることができる。 薄膜製造及びプリンティング方法としては、それぞれスピン（ｓｐｉｎ）コーティング、ロール（ｒｏｌｌ）コーティング、スプレーコーティング、ディップ（ｄｉｐ）コーティング、フロー（ｆｌｏｗ）コーティングと、インクジェットプリンティング、オフセットプリンティング、スクリーンプリンティング、グラビアプリンティング、フレキソプリンティングなどが可能である。

このようにして得られた薄膜を酸化または還元処理や熱処理するか、有機銀錯体化合物を、化学蒸着（ＣＶＤ）、プラズマ蒸着、スパッタリング、電気メッキ、リソグラフィー工程（ｌｉｔｈｏｇｒａｐｈｙ）、赤外線、電子線（ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｂｅａｍ）、レーザー（ｌａｓｅｒ）処理を通じて、金属または金属酸化物パターンを形成させるのにも利用することができる。 上記の熱処理は、通常の不活性雰囲気下で熱処理することもできるが、必要に応じて、空気中でまたは水素と空気または他の不活性ガスとの混合ガスでも熱処理が可能である。

以下、実施例を通じて本発明を詳細に説明するが、本発明がこれらの実施例に限定されるものではない。 また、参考例として化学式２で表される銀化合物と、下記化学式３で表されるアンモニウムカルバメ―ト系化合物とを反応して得られる有機銀錯体化合物及びこれの製造方法についてもあわせて説明する。

（化学式３）

また、化学式３において、Ｒ

_１ 、Ｒ

_２ 、Ｒ

_３ 、Ｒ

_４ 、及びＲ

_５は、互いに独立的に、それぞれ水素、炭素数１〜３０個の脂肪族や脂環族のアルキル基または

アリール基 、置換アルキル基や置換

アリール基 、ヘテロ環化合物基又は高分子化合物基であることが好ましい。

前記化学式３において、Ｒ

_１ 、Ｒ

_２ 、Ｒ

_３ 、Ｒ

_４ 、及びＲ

_５は、具体的に例えば、水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、アミル、ヘキシル、エチルヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、ノニル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、ドコデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、アリル、メトキシ、メトキシエチル、メトキシプロピル、シアノエチル、エトキシ、ブトキシ、ヘキシルオキシ、メトキシエトキシエチル、メトキシエトキシエトキシエチル、ヘキサメチレンイミン、モルホリン、ピペリジン、ピペラジン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリエチレンジアミン、ピロール、イミダゾール、ピリジン、カルボキシメチル、トリメトキシシリルプロピル、トリエトキシシリルプロピル、フェニル、メトキシフェニル、シアノフェニル、フェノキシ、トリル、ベンジルなどが挙げられるが、特にこれに限定されるものではない。

前記化学式３で表されるアンモニウムカルバメート系化合物として例えば、アンモニウムカルバメート、エチルアンモニウムエチルカルバメート、イソプロピルアンモニウムイソプロピルカルバメート、ｎ−ブチルアンモニウムｎ−ブチルカルバメート、イソブチルアンモニウムイソブチルカルバメート、ｔ−ブチルアンモニウムｔ−ブチルカルバメート、２−エチルヘキシルアンモニウム２−エチルヘキシルカルバメート、オクタデシルアンモニウムオクタデシルカルバメート、２−メトキシエチルアンモニウム２−メトキシエチルカルバメート、２−シアノエチルアンモニウム２−シアノエチルカルバメート、ジブチルアンモニウムジブチルカルバメート、ジオクタデシルアンモニウムジオクタデシルカルバメート、メチルデシルアンモニウムメチルデシルカルバメート、ヘキサメチレンイミニウムヘキサメチレンイミンカルバメート、モルホリウムモルホリンカルバメート、ピリジニュムエチルヘキシルカルバメート、トリエチレンジアミニウムイソプロピルバイカルバメート、ベンジルアンモニウムベンジルカルバメート、トリエトキシシリルプロピルアンモニウムトリエトキシシリルプロピルカルバメートなどが挙げられる。

上記アンモニウムカルバメート系化合物のうち、１次アミン置換されたアルキルアンモニウムアルキルカルバメートは反応性及び安定性面で２次または３次アミンより優れるため、さらに好ましい。

参考例である化学式２で表される銀化合物と、下記化学式３で表されるアンモニウムカルバメ―ト系化合物とを反応して得られる銀錯体化合物の構造は下記化学式１で表される。

（化学式１）

（Ａは化学式３の化合物であり、ｍは０．７〜２．５である。）

この参考例による銀錯体は白色の固体として分離され、前記錯体に温度を加えて分解された化合物は酸化された状態ではない導電性を有する０価の銀であり、銀錯体化合物のIＲスペクトルである図３からＣ＝Ｏ吸収バンドが観察されて、製造時に二酸化炭素の発生がなく、図１の

^１ Ｈ ＮＭＲスペクトル、図２の

^１３ Ｃ ＮＭＲスペクトルからアンモニウムカーボネート系化合物の作用基を確認することができる。

参考例による銀錯体化合物は、図４及び図５の銀錯体化合物のＴＧＡ熱分解曲線（ｔｈｅｒｍｏｇｒａｍ）とＤＳＣ熱分解曲線（ｔｈｅｒｍｏｇｒａｍ）に図示されたように、特定温度での融点と分解挙動パターンが存在して、融解された状態の銀錯体をまた冷却しても安定した固体状態の銀錯体に回復される。

（参考例１）
酸化銀と２−エチルヘキシルアンモニウム２−エチルヘキシルカルバメートとの反応

攪拌器付き５０ｍｌのシュレンク（Ｓｃｈｌｅｎｋ）フラスコに、粘性のある液体の２−エチルヘキシルアンモニウム２−エチルヘキシルカルバメート３．２５ｇ（１０.７５ミリモル）を１０ｍｌのメタノールに溶解させた後、酸化銀１．０ｇ（４.３１ミリモル）を添加して常温で反応させた。 前記反応溶液は、最初は黒色懸濁液（Ｓｌｕｒｒｙ）で反応が進行され、錯化合物が生成されるにつれて色が薄くなり、透明な色に変わることが観察されて、２時間反応した結果、無色の透明な溶液に変わって、錯化合物が成功的に得られたことが確認できた。 この溶液を０．４５ミクロンのメンブランフィルタ（ｍｅｍｂｒａｎｅ ｆｉｌｔｅｒ）を使用してフィルタし、未反応の酸化銀を除去した後、真空下で溶媒を全て除去すると、白色の固体が得られるが、これをエチルアセテートで再結晶して乾燥した後、重量を測定した結果、銀錯体化物４．２２ｇ（収率：９９.４％）が得られた。 前記銀錯体化合物の融点は５７〜５８℃（ＤＳＣ:５７.２６℃）であって、熱分析（ＴＧＡ）の結果、銀含量は２２．０重量％であった。

^１ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ _３ ＯＤ、ｐｐｍ）、１．１１−１．１９（ｍ、−ＣＨ _３ ）１．５１−１．６９（ｍ、−ＣＨ _２ 、−ＣＨ）、２．９１−２．９２、３．２３−３．２５（ｄ、−ＮＣＨ _２ ）、５．１３（ｓ、−ＮＨ _２ ）、 ^１３ Ｃ ＮＭＲ（ＣＤ _３ ＯＤ、ｐｐｍ）、１６６．０９、４７．６０、４４．２４、３１．７６、３０．１２、２４．７７、２４．３０、１４．６４、１１．１５

（参考例２）
酸化銀とｎ−プロピルアンモニウムｎ−プロピルカルバメートとの反応

攪拌器付き５０ｍｌのシュレンク（Ｓｃｈｌｅｎｋ）フラスコに、白色固体のｎ−プロピルアンモニウムｎ−プロピルカルバメート（融点：７４〜７６℃）１．７４ｇ（１０.７５ミリモル）を１０ｍｌのメタノールに溶解させた後、酸化銀１．０ｇ（４.３１ミリモル）を添加して、常温で２時間攪拌して反応させた結果、 参考例１のような反応によって無色の透明な錯化合物溶液が得られた。 この溶液を０．４５ミクロンのメンブランフィルタ（ｍｅｍｂｒａｎｅ ｆｉｌｔｅｒ）を使用してフィルタした後、真空下で溶媒を全て除去すると、白色の固体が得られるが、これを乾燥した後、重量を測定した結果、銀錯体化物２．４２ｇ（収率：８８．３％）が得られた。 熱分析（ＴＧＡ）の結果、１３０℃以下で大部分分解が完了され、銀金属が残って、銀含量は３８．４重量％であった。

^１ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ _３ ＯＤ、ｐｐｍ）、０．９８−１．０２（ｔ、−ＣＨ _３ ）１．５９−１．６５（ｍ、−ＣＨ _２ ）、２．７６−２．８０（ｔ、−ＮＣＨ _２ ）、 ^１３ Ｃ ＮＭＲ（ＣＤ _３ ＯＤ、ｐｐｍ）、４７．０３、２７．８４、１１．５３

（参考例３）
酸化銀とイソプロピルアンモニウムイソプロピルカルバメートとの反応

攪拌器付き５０ｍｌのシュレンク（Ｓｃｈｌｅｎｋ）フラスコに、白色固体のイソプロピルアンモニウムイソプロピルカルバメート（融点；７８〜８０℃（ｄｅｃ））１．６０ｇ（１０．７５ミリモル）を１０ｍｌのメタノールに溶解させた後、酸化銀１．０ｇ（４．３１ミリモル）を添加して常温で反応させた。 前記反応溶液は、最初は黒色懸濁液（Ｓｌｕｒｒｙ）で反応が進行され、錯化合物が生成されるにつれて色が薄くなり、透明に変わることが観察されて、２時間攪拌して反応させた結果、無色の透明な溶液が得られた。 この溶液を０．４５ミクロンのメンブランフィルタ（ｍｅｍｂｒａｎｅ ｆｉｌｔｅｒ）を使用してフィルタした後、真空下で溶媒を全て除去すると、白色の固体が得られるが、これを乾燥した後、重量を測定した結果、銀錯体化物２．４８ｇ（収率：９５．５％）が得られた。 熱分析（ＴＧＡ）の結果、１３０℃以下で大部分分解が完了され、銀金属が残って、銀含量は３７．２重量％であった。

^１ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ _３ ＯＤ、ｐｐｍ）、１．１３−１．２２（ｄ、−ＣＨ _３ ）、３．２２−３．３１（ｍ、ＣＨ）、 ^１３ Ｃ ＮＭＲ（ＣＤ _３ ＯＤ、ｐｐｍ）、４５．７８、２６．０６

（参考例４）
酸化銀とｎ−ブチルアンモニウムｎ−ブチルカルバメートとの反応

攪拌器付き５０ｍｌのシュレンク（Ｓｃｈｌｅｎｋ）フラスコに、白色固体のｎ−ブチルアンモニウムｎ−ブチルカルバメート（融点；８２〜８４℃）２．０４ｇ（１０．７５ミリモル）を１０ｍｌのメタノールに溶解させた後、酸化銀１．０ｇ（４．３１ミリモル）を添加して常温で反応させた。 前記反応溶液は、最初は黒色懸濁液（Ｓｌｕｒｒｙ）で反応が進行され、錯化合物が生成されるにつれて色が薄くなり、透明に変わることが観察されて、２時間攪拌して反応させた結果、無色の透明な溶液が得られた。 この溶液を０．４５ミクロンのメンブランフィルタ（ｍｅｍｂｒａｎｅ ｆｉｌｔｅｒ）を使用してフィルタした後、真空下で溶媒を全て除去すると、白色の固体が得られるが、これを乾燥した後、重量を測定した結果、銀錯体化物２．７９ｇ（収率：９２．０％）が得られた。 熱分析（ＴＧＡ）の結果、１３０℃以下で大部分分解が完了され、銀金属が残り、銀含量は３３．２重量％であった。

^１ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ _３ ＯＤ、ｐｐｍ）、０．９２−０．９７（ｔ、−ＣＨ _３ ）、１．３７−１．４６（ｍ、−ＣＨ _２ ）、１．５２−１．５９（ｍ、−ＣＨ _２ ）、２．７５−２．７９（ｔ、−ＮＣＨ _２ ）、 ^１３ Ｃ ＮＭＲ（ＣＤ _３ ＯＤ、ｐｐｍ）、１６１．４６、４４．７６、３６．９４、２１．０５、１４．３８

（参考例５）
酸化銀とイソブチルアンモニウムイソブチルカルバメートとの反応

攪拌器付き５０ｍｌのシュレンク（Ｓｃｈｌｅｎｋ）フラスコに、白色固体のイソブチルアンモニウムイソブチルカルバメート（融点；８０〜８２℃）２．０４ｇ（１０．７５ミリモル）を１０ｍｌのメタノールに溶解させた後、酸化銀１．０ｇ（４．３１ミリモル）を添加して常温で反応させた。 前記反応溶液は、最初は黒色懸濁液（Ｓｌｕｒｒｙ）で反応が進行され、錯化合物が生成されるにつれて色が薄くなり、透明に変わることが観察されて、２時間攪拌して反応させた結果、無色の透明な溶液が得られた。 この溶液を０．４５ミクロンのメンブランフィルタ（ｍｅｍｂｒａｎｅ ｆｉｌｔｅｒ）を使用してフィルタした後、真空下で溶媒を全て除去すると、白色の固体が得られるが、これを乾燥した後、重量を測定した結果、銀錯体化物２．８７ｇ（収率：９４．４％）が得られた。 熱分析（ＴＧＡ）の結果、１３０℃以下で大部分分解が完了され、銀金属が残り、銀含量は３２．４重量％であった。

^１ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ _３ ＯＤ、ｐｐｍ）、０．９６−０．９８（ｄ、−ＣＨ _３ ）、１．６７−１．７４（ｍ、−ＣＨ）、２．５９−２．８８（ｄｄ、−ＣＨ _２ ）、 ^１３ Ｃ ＮＭＲ（ＣＤ _３ ＯＤ、ｐｐｍ）、１６１．４８、５２．６９、３３．１６、３０．４５、２０．４２

（参考例６）
酸化銀とｔ−ブチルアンモニウムｔ−ブチルカルバメートとの反応

攪拌器付き５０ｍｌのシュレンク（Ｓｃｈｌｅｎｋ）フラスコに、白色固体のｔ−ブチルアンモニウムｔ−ブチルカルバメート２．０４ｇ（１０．７５ミリモル）を１０ｍｌのメタノールに溶解させた後、酸化銀１．０ｇ（４．３１ミリモル）を添加して常温で反応させた。 前記反応溶液は、最初は黒色懸濁液（Ｓｌｕｒｒｙ）で反応が進行され、錯化合物が生成されるにつれて色が薄くなり、透明に変わることが観察されて、２時間攪拌して反応させた結果、無色の透明な溶液が得られた。 この溶液を０．４５ミクロンのメンブランフィルタ（ｍｅｍｂｒａｎｅ ｆｉｌｔｅｒ）を使用してフィルタした後、真空下で溶媒を全て除去すると、白色の固体が得られるが、これを乾燥した後、重量を測定した結果、銀錯体化物２．９４ｇ（収率：９７．０％）が得られた。 熱分析（ＴＧＡ）の結果、１３０℃以下で大部分分解が完了され、銀金属が残り、銀含量は３１．４重量％であった。

^１ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ _３ ＯＤ、ｐｐｍ）、１．２７（ｓ、−ＣＨ _３ ）、 ^１３ Ｃ ＮＭＲ（ＣＤ _３ ＯＤ、ｐｐｍ）、１６１．５２、５０．９４、３２．２８

（参考例７）
炭酸銀と２−エチルヘキシルアンモニウム２−エチルヘキシルカルバメートとの反応

攪拌器付き５０ｍｌのシュレンク（Ｓｃｈｌｅｎｋ）フラスコに、粘性のある液体の２−エチルヘキシルアンモニウム２−エチルヘキシルカルバメート３．２７ｇ（１０．８０ミリモル）を１０ｍｌのメタノールに溶解させた後、炭酸銀１．０ｇ（３．６０ミリモル）を添加した。 添加した溶液は黄色懸濁液（Ｓｌｕｒｒｙ）で反応が進行されるにつれてだんだん透明に変わって、５時間後には完全に黄色の透明な溶液が形成されて、錯化合物が成功的に生成されたことを確認した。 この溶液を０．４５ミクロンのメンブランフィルタ（ｍｅｍｂｒａｎｅ ｆｉｌｔｅｒ）を使用してフィルタした後、真空下で溶媒を全て除去すると、白色の固体が得られるが、これを乾燥した後、重量を測定した結果、銀錯体化物４．１８ｇ（収率：９７．８９％）が得られた。 熱分析（ＴＧＡ）の結果、１３０℃以下で大部分分解が完了され、銀金属が残り、銀含量は１８．６６重量％であった。

^１ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ _３ ＯＤ、ｐｐｍ）、１．１１−１．１９（ｍ、−ＣＨ _３ ）１．５１−１．６９（ｍ、−ＣＨ _２ 、−ＣＨ−）、２．９１−２．９２、３．２３−３．２５（ｄ、−ＮＣＨ _２ ）、５．１３（ｔ、−ＮＨ _ｘ ）、 ^１３ Ｃ ＮＭＲ（ＣＤ _３ ＯＤ、ｐｐｍ）、１６６．０９、４７．６０、４４．２４、３１．７６、３０．１２、２４．７７、２４．３０、１４．６４、１１．１５

（参考例８）
酸化銀と２−メトキシエチルアンモニウム２−メトキシエチルカルバメートとの反応

攪拌器付き５０ｍｌのシュレンク（Ｓｃｈｌｅｎｋ）フラスコに、白色固体の２−メトキシエチルアンモニウム２−メトキシエチルカルバメート（融点；４１〜４２℃）２．１７ｇ（１１．１８ミリモル）を１０ｍｌのメタノールに溶解させた後、酸化銀１．０ｇ（４．３１ミリモル）を添加して常温で反応させた。 前記反応溶液は、最初は黒色懸濁液（Ｓｌｕｒｒｙ）で反応が進行され、錯化合物が生成されるにつれて色が薄くなり、透明に変わることが観察されて、２時間攪拌して反応させた結果、黄色の透明な溶液が得られた。 この溶液を０．４５ミクロンのメンブランフィルタ（ｍｅｍｂｒａｎｅ ｆｉｌｔｅｒ）を使用してフィルタした後、真空下で溶媒を全て除去すると、茶色の粘性のある液体が得られるが、これを乾燥した後、重量を測定した結果、銀錯体化物２．５８ｇ（収率：８１．４％）が得られた。 熱分析（ＴＧＡ）の結果、１３０℃以下で大部分分解が完了され、銀金属が残り、銀含量は３５．９重量％であった。

^１ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ _３ ＯＤ、ｐｐｍ）、２．９３−２．９６（ｔ、−ＮＣＨ _２ ）、３．３９（ｓ、−ＯＣＨ _３ ）、３．４８−３．５０（ｔ、ＯＣＨ _２ ）、 ^１３ Ｃ ＮＭＲ（ＣＤ _３ ＯＤ、ｐｐｍ）、１６１．４８、７４．１１、５９．３５、４４．３４

（参考例９）
酸化銀と２−ヒドロキシエチルアンモニウム２−ヒドロキシエチルカルバメートとの反応

攪拌器付き５０ｍｌのシュレンク（Ｓｃｈｌｅｎｋ）フラスコに、２−ヒドロキシエチルアンモニウム２−ヒドロキシエチルカルバメート１．７８ｇ（１２．９０ミリモル）を１０ｍｌのメタノールに溶解させた後、酸化銀１．０ｇ（４．３１ミリモル）を添加して常温で反応させた。 前記反応溶液は、最初は黒色懸濁液（Ｓｌｕｒｒｙ）で反応が進行され、錯化合物が生成されるにつれて色が薄くなり、透明に変わることが観察されて、２時間攪拌して反応させた結果、黄色の透明な溶液が得られた。 この溶液を０．４５ミクロンのメンブランフィルタ（ｍｅｍｂｒａｎｅ ｆｉｌｔｅｒ）を使用してフィルタした後、真空下で溶媒を全て除去すると、茶色の粘性のある液体が得られるが、これを乾燥した後、重量を測定した結果、銀錯体化物２．５０ｇ（収率：９０．１％）が得られた。 熱分析（ＴＧＡ）の結果、１３０℃以下で大部分分解が完了され、銀金属が残り、銀含量は３７．１重量％であった。

^１ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ _３ ＯＤ、ｐｐｍ）、２．８２−２．８５（ｔ、−ＮＣＨ _２ ）、３．６１−３．６４（ｔ、ＯＣＨ _２ ）、 ^１３ Ｃ ＮＭＲ（ＣＤ _３ ＯＤ、ｐｐｍ）、１６６．１６、 ６３．７０、４６．１２

（参考例１０）
酸化銀と２−シアノエチルアンモニウム２−シアノエチルカルバメートとの反応

攪拌器付き５０ｍｌのシュレンク（Ｓｃｈｌｅｎｋ）フラスコに、白色固体の２−シアノエチルアンモニウム２−シアノエチルカルバメート（融点；７０〜７２℃）２．４０ｇ（１２．９０ミリモル）を１０ｍｌのメタノールに溶解させた後、酸化銀１．０ｇ（４．３１ミリモル）を添加して常温で反応させた。 前記反応溶液は、最初は黒色懸濁液（Ｓｌｕｒｒｙ）で反応が進行され、錯化合物が生成されるにつれて色が薄くなり、透明に変わることが観察されて、２時間攪拌して反応させた結果、無色の透明な溶液が得られた。 この溶液を０．４５ミクロンのメンブランフィルタ（ｍｅｍｂｒａｎｅ ｆｉｌｔｅｒ）を使用してフィルタした後、真空下で溶媒を全て除去すると、白色の固体が得られるが、これを乾燥した後、重量を測定した結果、銀錯体化物３．０６ｇ（収率：９０．０％）が得られた。 熱分析（ＴＧＡ）の結果、１５０℃以下で約６０％の分解が進行され、純粋な銀と未反応の有機物が残留して、２５０℃以下では大部分分解が完了され、銀金属が残り、銀含量は２８．７重量％であった。

（参考例１１）
酸化銀とモルホリウムモルホリンカルバメートとの反応

攪拌器付き５０ｍｌのシュレンク（Ｓｃｈｌｅｎｋ）フラスコに、モルホリウムモルホリンカルバメート２．８１ｇ（１２．９０ミリモル）を１０ｍｌのメタノールに溶解させた後、酸化銀１．０ｇ（４．３１ミリモル）を添加して常温で反応させた。 前記反応溶液は、最初は黒色懸濁液（Ｓｌｕｒｒｙ）で反応が進行され、錯化合物が生成されるにつれて色が薄くなり、透明に変わることが観察されて、２時間攪拌して反応させた結果、黄色の透明な溶液が得られた。 この溶液を０．４５ミクロンのメンブランフィルタ（ｍｅｍｂｒａｎｅ ｆｉｌｔｅｒ）を使用してフィルタした後、真空下で溶媒を全て除去すると、グレーの固体が得られるが、これを乾燥した後、重量を測定した結果、銀錯体化物３．２９ｇ（収率：８６．４％）が得られた。 熱分析（ＴＧＡ）の結果、１３０℃以下で大部分分解が完了され、銀金属が残り、銀含量は２８．３重量％であった。

（参考例１２）
酸化銀とヘキサメチレンイミニウムヘキサメチレンイミンカルバメートとの反応

攪拌器付き５０ｍｌのシュレンク（Ｓｃｈｌｅｎｋ）フラスコに、ヘキサメチレンイミニウムヘキサメチレンイミンカルバメート３．１３ｇ（１２．９０ミリモル）を１０ｍｌのメタノールに溶解させた後、酸化銀１．０ｇ（４．３１ミリモル）を添加して常温で反応させた。 前記反応溶液は、最初は黒色懸濁液（Ｓｌｕｒｒｙ）で反応が進行され、錯化合物が生成されるにつれて色が薄くなり、透明に変わることが観察されて、２時間攪拌して反応させた結果、黄色の透明な溶液が得られた。 この溶液を０．４５ミクロンのメンブランフィルタ（ｍｅｍｂｒａｎｅ ｆｉｌｔｅｒ）を使用してフィルタした後、真空下で溶媒を全て除去すると、茶色の液体が得られるが、これを乾燥した後、重量を測定した結果、銀錯体化物３．２９ｇ（収率：８６．８％）が得られた。 熱分析（ＴＧＡ）の結果、１３０℃以下で大部分分解が完了され、銀金属が残り、銀含量は２５．９重量％であった。

（参考例１３）
酸化銀とアンモニウムカルバメートとの反応

攪拌器付き２５０ｍｌのシュレンク（Ｓｃｈｌｅｎｋ）フラスコに、アンモニウムカルバメート６．７１ｇ（８６ミリモル）とイソプロピルアミン１５ｇ（０．２５モール）を５０ｍｌのメタノールに溶解させた後、酸化銀１０．０ｇ（４３．１ミリモル）を添加して常温で反応させた。 前記反応溶液は、最初は黒色懸濁液（Ｓｌｕｒｒｙ）で反応が進行され、錯化合物が生成されるにつれて色が薄くなり、透明に変わることが観察されて、３時間攪拌して反応させた結果、無色の透明な溶液が得られた。 この溶液を０．４５ミクロンのメンブランフィルタ（ｍｅｍｂｒａｎｅ ｆｉｌｔｅｒ）を使用してフィルタした後、真空下で溶媒を全て除去すると、白色の固体が得られるが、これを乾燥した後、重量を測定した結果、銀錯体化物２６．９０ｇ（収率：８４．９％）が得られた。 熱分析（ＴＧＡ）の結果、１３０℃以下で大部分分解が完了され、銀金属が残り、銀含量は４２．０重量％であった。

（参考例１４）
炭酸銀とアンモニウムカルバメートとの反応

攪拌器付き２５０ｍｌのシュレンク（Ｓｃｈｌｅｎｋ）フラスコに、アンモニウムカルバメート３．３６ｇ（４３ミリモル）とイソプロピルアミン１５ｇ（０．２５モール）を５０ｍｌのメタノールに溶解させた後、炭酸銀１１．８８ｇ（４３．１ミリモル）を添加して常温で反応させた。 前記反応溶液は、最初は黄色懸濁液（Ｓｌｕｒｒｙ）で反応が進行され、錯化合物が生成されるにつれて色が薄くなり、透明に変わることが観察されて、６時間攪拌して反応させた結果、無色の透明な溶液が得られた。 この溶液を０．４５ミクロンのメンブランフィルタ（ｍｅｍｂｒａｎｅ ｆｉｌｔｅｒ）を使用してフィルタした後、真空下で溶媒を全て除去すると、白色の固体が得られるが、これを乾燥した後、重量を測定した結果、銀錯体化物２５．６０ｇ（収率：８４．５％）が得られた。 熱分析（ＴＧＡ）の結果、１３０℃以下で大部分分解が完了され、銀金属が残り、銀含量は４５．８重量％であった。

（参考例１５）
酸化銀と２−エチルヘキシルアンモニウム２−エチルヘキシルカルバメートとの反応

前記参考例１の２−エチルヘキシルアンモニウム２−エチルヘキシルカルバメートをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解させて、同様な方法により実験を行った。

攪拌器付き５０ｍｌのシュレンク（Ｓｃｈｌｅｎｋ）フラスコに、粘性のある液体の２−エチルヘキシルアンモニウム２−エチルヘキシルカルバメート３．２５ｇ（１０．７５ミリモル）を１０ｍｌのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解させた後、酸化銀１．０ｇ（４．３１ミリモル）を添加して常温で反応させた。 前記反応溶液は、最初は黒色懸濁液（Ｓｌｕｒｒｙ）で反応が進行され、錯化合物が生成されるにつれて色が薄くなり、透明に変わることが観察されて、２時間攪拌して反応させた結果、黄色の透明な溶液が得られた。 この溶液を０．４５ミクロンのメンブランフィルタ（ｍｅｍｂｒａｎｅ ｆｉｌｔｅｒ）を使用してフィルタした後、真空下で溶媒を全て除去すると、白色の固体が得られるが、これを乾燥した後、重量を測定した結果、銀錯体化物３．５８ｇ（収率：８８．２３％）が得られた。 熱分析（ＴＧＡ）の結果、１３０℃以下で大部分分解が完了され、銀金属が残り、銀含量は２５．９７重量％であった。

（参考例１６）
酸化銀と２−エチルヘキシルアンモニウム２−エチルヘキシルカルバメートとの反応

前記参考例１の２−エチルヘキシルアンモニウム２−エチルヘキシルカルバメートをエチルアセテート（ｅｔｈｙｌａｃｅｔａｔｅ）に溶解させて、同様な方法により実験を行った。

攪拌器付き５０ｍｌのシュレンク（Ｓｃｈｌｅｎｋ）フラスコに、粘性のある液体の２−エチルヘキシルアンモニウム２−エチルヘキシルカルバメート３．２５ｇ（１０．７５ミリモル）を１０ｍｌのエチルアセテート（ｅｔｈｙｌａｃｅｔａｔｅ）に溶解させた後、酸化銀１．０ｇ（４．３１ミリモル）を添加して常温で反応させた。 前記反応溶液は、最初は黒色懸濁液（Ｓｌｕｒｒｙ）で反応が進行され、錯化合物が生成されるにつれて色が薄くなり、透明に変わることが観察されて、２時間攪拌して反応させた結果、無色の透明な溶液が得られた。 この溶液を０．４５ミクロンのメンブランフィルタ（ｍｅｍｂｒａｎｅ ｆｉｌｔｅｒ）を使用してフィルタした後、真空下で溶媒を全て除去すると、白色の固体が得られるが、これを乾燥した後、重量を測定した結果、銀錯体化物３．５３ｇ（収率：８３．１７％）が得られた。 熱分析（ＴＧＡ）の結果、１３０℃以下で大部分分解が完了され、銀金属が残り、銀含量は２６．３４重量％であった。

（参考例１７）
酸化銀と２−エチルヘキシルアンモニウム２−エチルヘキシルカルバメートとの反応

前記参考例１の２−エチルヘキシルアンモニウム２−エチルヘキシルカルバメートを溶媒を使用せずに、同様な方法により実験を行った。

攪拌器付き５０ｍｌのシュレンク（Ｓｃｈｌｅｎｋ）フラスコに、粘性のある液体の２−エチルヘキシルアンモニウム２−エチルヘキシルカルバメート３．９０ｇ（１２．９０ミリモル）と酸化銀１．０ｇ（４．３１ミリモル）を添加して常温で反応させた。 前記反応溶液は、最初は黒色懸濁液（Ｓｌｕｒｒｙ）で反応が進行され、錯化合物が生成されるにつれて色が薄くなり、透明に変わることが観察されて、２時間攪拌して反応させた結果、黄色の透明な溶液が得られた。 この溶液を０．４５ミクロンのメンブランフィルタ（ｍｅｍｂｒａｎｅ ｆｉｌｔｅｒ）を使用してフィルタした後、真空下に放置すると、白色の固体が得られるが、これを乾燥した後、重量を測定した結果、銀錯体化物３．５８ｇ（収率：８８．２３％）が得られた。 熱分析（ＴＧＡ）の結果、１３０℃以下で大部分分解が完了され、銀金属が残り、銀含量は２５．９７重量％であった。

（参考例１８）
酸化銀とアミノエチルアンモニウムアミノエチルカルバメートとの反応

攪拌器付き５０ｍｌのシュレンク（Ｓｃｈｌｅｎｋ）フラスコに、白色固体のアミノエチルアンモニウムアミノエチルカルバメート１．７６３ｇ（１０．７５ミリモル）を１０ｍｌのメタノールに溶解させた後、酸化銀１．０ｇ（４．３１ミリモル）を添加して常温で反応させた。 前記反応溶液は、最初は黒色懸濁液（Ｓｌｕｒｒｙ）で反応が進行され、錯化合物が生成されるにつれて色が薄くなり、透明に変わることが観察されて、２時間攪拌して反応させた結果、無色の透明な溶液が得られた。 この溶液を０．４５ミクロンのメンブランフィルタ（ｍｅｍｂｒａｎｅ ｆｉｌｔｅｒ）を使用してフィルタした後、真空下で溶媒を全て除去すると、黒色の粘性のある液体が得られるが、これを乾燥した後、重量を測定した結果、銀錯体化物２．２１ｇ（収率：７９．９９％）が得られた。 熱分析（ＴＧＡ）の結果、１３０℃以下で大部分分解が完了され、銀金属が残り、銀含量は４２．１２重量％であった。

（参考例１９）
酸化銀と２−エチルヘキシルアンモニウム２−エチルヘキシルカルバメートとアミノエチルアンモニウムアミノエチルカルバメートとの反応

攪拌器付き５０ｍｌのシュレンク（Ｓｃｈｌｅｎｋ）フラスコに、６：１モル比率の２−エチルヘキシルアンモニウム２−エチルヘキシルカルバメートとアミノエチルアンモニウムアミノエチルカルバメート３．０７ｇ（１０．８０ミリモル）を１０ｍｌのメタノールに溶解させた後、酸化銀１．０ｇ（４．３１ミリモル）を添加して常温で反応させた。 前記反応溶液は、最初は黒色懸濁液（Ｓｌｕｒｒｙ）で反応が進行され、錯化合物が生成されるにつれて色が薄くなり、透明に変わることが観察されて、２時間攪拌して反応させた結果、無色の透明な溶液が得られた。 この溶液を０．４５ミクロンのメンブランフィルタ（ｍｅｍｂｒａｎｅ ｆｉｌｔｅｒ）を使用してフィルタした後、真空下で溶媒を全て除去すると、オレンジ色の粘性のある液体が得られるが、これを乾燥した後、重量を測定した結果、銀錯体化物３．８５ｇ（収率：９４．５９％）が得られた。 熱分析（ＴＧＡ）の結果、１３０℃以下で大部分分解が完了され、銀金属が残り、銀含量は２４．２０重量％であった。

（参考例２０）
硫酸銀と２−エチルヘキシルアンモニウム２−エチルヘキシルカルバメートとの反応

攪拌器付き５０ｍｌのシュレンク（Ｓｃｈｌｅｎｋ）フラスコに、粘性のある液体の２−エチルヘキシルアンモニウム２−エチルヘキシルカルバメート２．４２ｇ（８．００ミリモル）を１０ｍｌのメタノールに溶解させた後、硫酸銀１．０ｇ（３．２ミリモル）を添加して、白色懸濁液（Ｓｌｕｒｒｙ）溶液を得て、反応が進行されるにつれて透明な色に変わり、２時間反応後には完全に透明な色に変わって、錯化合物の生成が完了されたことが分かった。 この溶液を０．４５ミクロンのメンブランフィルタ（ｍｅｍｂｒａｎｅ ｆｉｌｔｅｒ）を使用してフィルタした後、真空下で溶媒を全て除去すると、白色の固体が得られるが、これをエチルアセテートで再結晶して乾燥した後、重量を測定した結果、錯体化物３．１５ｇ（収率：９２．３％）が得られた。 熱分析（ＴＧＡ）の結果、１３０℃以下で大部分分解が完了され、銀金属が残り、銀含量は２１．３５重量％であった。

（参考例２１）
硝酸銀と２−エチルヘキシルアンモニウム２−エチルヘキシルカルバメートとの反応

攪拌器付き５０ｍｌのシュレンク（Ｓｃｈｌｅｎｋ）フラスコに、粘性のある液体の２−エチルヘキシルアンモニウム２−エチルヘキシルカルバメート２．２３ｇ（７．３７ミリモル）を１０ｍｌのメタノールに溶解させた後、硝酸銀１．０ｇ（５．９ミリモル）を添加して白色懸濁液（Ｓｌｕｒｒｙ）を得て、反応が進行されるにつれて透明な色に変わり、２時間反応後には完全に透明な色に変わって、錯化合物の生成が完了されたことが分かった。 この溶液を０．４５ミクロンのメンブランフィルタ（ｍｅｍｂｒａｎｅ ｆｉｌｔｅｒ）を使用してフィルタした後、真空下で溶媒を全て除去すると、白色の固体が得られるが、これをエチルアセテートで再結晶して乾燥した後、重量を測定した結果、錯体化物２．７６ｇ（収率：８５．６％）が得られた。 熱分析（ＴＧＡ）の結果、１３０℃以下で大部分分解が完了され、銀金属が残り、銀含量は２２．７３重量％であった。

（参考例２２）
シアン化銀と２−エチルヘキシルアンモニウム２−エチルヘキシルカルバメートとの反応

攪拌器付き５０ｍｌのシュレンク（Ｓｃｈｌｅｎｋ）フラスコに、粘性のある液体の２−エチルヘキシルアンモニウム２−エチルヘキシルカルバメート２．８３ｇ（９．３７ミリモル）を１０ｍｌのジメチルスルホオキシド（ＤＭＳＯ）に溶解させた後、シアン化銀１ｇ（７．５ミリモル）を添加して白色懸濁液（Ｓｌｕｒｒｙ）を得て、反応が進行されるにつれて透明な色に変わり、２時間反応後には完全に透明な色に変わって、錯化合物の生成が完了されたことが分かった。 この溶液を０．４５ミクロンのメンブランフィルタ（ｍｅｍｂｒａｎｅ ｆｉｌｔｅｒ）を使用してフィルタした後、真空下で溶媒を全て除去すると、白色の固体が得られるが、これをエチルアセテートで再結晶して乾燥した後、重量を測定した結果、錯体化物３．１５ｇ（収率：８２．４２％）が得られた。 熱分析（ＴＧＡ）の結果、１３０℃以下で大部分分解が完了され、銀金属が残り、銀含量は２５．４３重量％であった。

（実施例２３）
酸化銀と２−エチルヘキシルアンモニウムカーボネートとの反応

攪拌器付き５０ｍｌのシュレンク（Ｓｃｈｌｅｎｋ）フラスコに、粘性のある液体の２−エチルヘキシルアンモニウムカーボネート ３．７２ｇ（１１.６１ミリモル）を１０ｍｌのメタノールに溶解させた後、酸化銀１．０ｇ（４.３１ミリモル）を添加した。 前記反応溶液は、黒色懸濁液（Ｓｌｕｒｒｙ）で反応が進行されるにつれて、だんだん透明な色に変わることが観察されて、２時間が経った後には、完全に無色の透明な溶液に変わって、錯化合物が生成されたことが分かった。 この溶液を０．４５ミクロンのメンブランフィルタ（ｍｅｍｂｒａｎｅ ｆｉｌｔｅｒ）を使用してフィルタし、未反応の酸化銀粒子を除去して、真空下で溶媒を全て除去すると、白色の固体が得られるが、これを乾燥した後、重量を測定した結果、銀錯体化物４．０２ｇ（収率：８５.２％）が得られた。 前記銀錯体化合物の融点は５５〜５７℃（ＤＳＣ：５７.３４℃）であって、熱分析（ＴＧＡ）結果、銀含量は２１．４３重量％であった。

^１ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ _３ ＯＤ、ｐｐｍ）、０．８７−０．９９（ｍ、−ＣＨ _３ ）１．３１−１．４７（ｍ、−ＣＨ _２ 、−ＣＨ−）、２．６９−２．７０、３．０１−３．０２（ｄ、−ＮＣＨ _２ ）、４．９０（ｓ、−ＮＨ _２ ）、 ^１３ Ｃ ＮＭＲ（ＣＤ _３ ＯＤ、ｐｐｍ）、１６５．００、４７．７０、４４．２５、３１．７３、３０．９０、２４．７３、２４．２９、１４．６８、１１．１６

（実施例２４）
酸化銀と２−エチルヘキシルアンモニウムバイカーボネートとの反応

攪拌器付き５０ｍｌのシュレンク（Ｓｃｈｌｅｎｋ）フラスコに、粘性のある液体の２−エチルヘキシルアンモニウムバイカーボネート４．８６ｇ（２５.３７ミリモル）を１０ｍｌのメタノールに溶解させた後、酸化銀１．０ｇ（４.３１ミリモル）を添加した。 前記反応溶液は、黒色懸濁液（Ｓｌｕｒｒｙ）で反応が進行されるにつれて、だんだん透明な色に変わることが観察されて、２時間が経った後には、完全に無色の透明な溶液に変わって、錯化合物が生成されたことが分かった。 この溶液を０．４５ミクロンのメンブランフィルタ（ｍｅｍｂｒａｎｅ ｆｉｌｔｅｒ）を使用してフィルタした後、真空下で溶媒を全て除去すると、白色の固体が得られるが、これを乾燥した後、重量を測定した結果、銀錯体化物４．３３ｇ（収率：７３.９％）が得られた。 前記銀錯体化合物の融点は５６〜５７℃（ＤＳＣ：５７.６６℃）であって、熱分析（ＴＧＡ）結果、銀含量は２１．４８重量％であった。

^１ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ _３ ＯＤ、ｐｐｍ）、０．９３−１．０８（ｍ、−ＣＨ _３ ）１．３１−１．６４（ｍ、−ＣＨ _２ 、−ＣＨ−）、２．９３−２．９４、３．２５−３．２６（ｄ、−ＮＣＨ _２ ）、５．１３（ｓ、−ＮＨ _２ ）、 ^１３ Ｃ ＮＭＲ（ＣＤ _３ ＯＤ、ｐｐｍ）、１６５．５６、４７．７３、４４．２３、３１．７１３、３０．０８、２４．７２、２４．２８、１４．６９、１１．１７

（実施例２５）
酸化銀とイソプロピルアンモニウムカーボネートとの反応

攪拌器付き５０ｍｌのシュレンク（Ｓｃｈｌｅｎｋ）フラスコに、 イソプロピルアンモニウムカーボネート ２．０１ｇ（１１.１８ミリモル）を１０ｍｌのメタノールに溶解させた後、酸化銀１．０ｇ（４.３１ミリモル）を添加した。 前記反応溶液は、黒色懸濁液（Ｓｌｕｒｒｙ）で反応が進行されるにつれて、だんだん透明な色に変わることが観察されて、２時間が経った後には、完全に無色の透明な溶液に変わって、錯化合物が生成されたことが分かった。 この溶液を０．４５ミクロンのメンブランフィルタ（ｍｅｍｂｒａｎｅ ｆｉｌｔｅｒ）を使用してフィルタした後、真空下で溶媒を全て除去すると、白色の固体が得られるが、これを乾燥した後、重量を測定した結果、銀錯体化物２．４１ｇ（収率：８０.２％）が得られた。 熱分析（ＴＧＡ）結果、１３０℃以下で大部分分解が完了され、銀金属が残って、銀含量は、３８．６重量％であった。

（実施例２６）
炭酸銀とイソプロピルアンモニウムカーボネートとの反応

攪拌器付き５０ｍｌのシュレンク（Ｓｃｈｌｅｎｋ）フラスコに、 イソプロピルアンモニウムカーボネート ２．０７ｇ（１１.５２ミリモル）を１０ｍｌのメタノールに溶解させた後、炭酸銀１．０ｇ（３.６０ミリモル）を添加した。 前記反応溶液は、黄色懸濁液（Ｓｌｕｒｒｙ）で反応が進行されるにつれて、だんだん透明な色に変わることが観察されて、６時間が経った後には、完全に無色の透明な溶液に変わって、錯化合物が生成されたことが分かった。 この溶液を０．４５ミクロンのメンブランフィルタ（ｍｅｍｂｒａｎｅ ｆｉｌｔｅｒ）を使用してフィルタした後、真空下で溶媒を全て除去すると、白色の固体が得られるが、これを乾燥した後、重量を測定した結果、銀錯体化物２．４２ｇ（収率：７８.８％）が得られた。 熱分析（ＴＧＡ）結果、１３０℃以下で大部分分解が完了され、銀金属が残って、銀含量は３２．２３重量％であった。

（実施例２７）
炭酸銀と２−エチルヘキシルアンモニウムカーボネートとの反応

攪拌器付き５０ｍｌのシュレンク（Ｓｃｈｌｅｎｋ）フラスコに、粘性のある液体の２−エチルヘキシルアンモニウムカーボネート ３．４６ｇ（１４.４ミリモル）を１０ｍｌのメタノールに溶解させた後、酸化銀１．０ｇ（３.６ミリモル）を添加した。 前記反応溶液は、黄色懸濁液（Ｓｌｕｒｒｙ）で反応が進行されるにつれて、だんだん透明な色に変わることが観察されて、６時間が経った後には、完全に黄色の透明な溶液に変わって、錯化合物が生成されたことが分かった。 この溶液を０．４５ミクロンのメンブランフィルタ（ｍｅｍｂｒａｎｅ ｆｉｌｔｅｒ）を使用してフィルタした後、真空下で溶媒を全て除去すると、白色の固体が得られるが、これを乾燥した後、重量を測定した結果、銀錯体化物４．１５ｇ（収率：９３.０４％）が得られた。 熱分析（ＴＧＡ）の結果、１３０℃以下で大部分分解が完了され、銀金属が残って、銀含量は１８．７９重量％であった。

（実施例２８）
酸化銀とイソプロピルアンモニウムバイカーボネートとの反応

攪拌器付き５０ｍｌのシュレンク（Ｓｃｈｌｅｎｋ）フラスコに、イソプロピルアンモニウムバイカーボネート（融点：５３〜５４℃）２．９７ｇ（２４.５１ミリモル）を１０ｍｌのメタノールに溶解させた後、酸化銀１．０ｇ（４.３１ミリモル）を添加した。 前記反応溶液は、黒色懸濁液（Ｓｌｕｒｒｙ）で反応が進行されるにつれて、だんだん透明な色に変わることが観察されて、２時間が経った後には、完全に無色の透明な溶液に変わって、錯化合物が生成されたことが分かった。 この溶液を０．４５ミクロンのメンブランフィルタ（ｍｅｍｂｒａｎｅ ｆｉｌｔｅｒ）を使用してフィルタした後、真空下で溶媒を全て除去すると、白色の固体が得られるが、これを乾燥した後、重量を測定した結果、銀錯体化物２．４１ｇ（収率：６０.７％）が得られた。 融点は６８〜７０℃（ＤＳＣ：７０.４９℃）であって、熱分析（ＴＧＡ）結果、１３０℃以下で大部分分解が完了され、銀金属が残り、銀含量は３８．５８重量％であった。

（参考例２９）
酸化銀とアンモニウムカーボネートとの反応

攪拌器付き２５０ｍｌのシュレンク（Ｓｃｈｌｅｎｋ）フラスコに、アンモニウムカーボネート８．２６ｇ（８６ミリモル）とイソプロピルアミン１５ｇとを５０ｍｌのメタノールに溶解させた後、酸化銀１０．０ｇ（４３.１ミリモル）を添加した。 前記反応溶液は、黒色懸濁液（Ｓｌｕｒｒｙ）で反応が進行されるにつれて、だんだん透明な色に変わることが観察されて、２時間が経った後には、完全に無色の透明な溶液に変わって、錯化合物が生成されたことが分かった。 この溶液を０．４５ミクロンのメンブランフィルタ（ｍｅｍｂｒａｎｅ ｆｉｌｔｅｒ）を使用してフィルタした後、真空下で溶媒を全て除去すると、白色の固体が得られるが、これを乾燥した後、重量を測定した結果、銀錯体化物２８．３８ｇ（収率：８５.５％）が得られた。 融点（ＤＳＣ）は６３．３８℃であって、熱分析（ＴＧＡ）の結果、１３０℃以下で大部分分解が完了され、銀金属が残り、銀含量は４６．３重量％であった。

（参考例３０）
炭酸銀とアンモニウムカーボネートとの反応

攪拌器付き２５０ｍｌのシュレンク（Ｓｃｈｌｅｎｋ）フラスコに、アンモニウムカーボネート４．１３ｇ（４３ミリモル）とイソプロピルアミン１５ｇ（０.２５モル）とを５０ｍｌのメタノールに溶解させた後、炭酸銀１１．８８ｇ（４３.１ミリモル）を添加した。 前記反応溶液は、黄色懸濁液（Ｓｌｕｒｒｙ）で反応が進行されるにつれて、だんだん透明な色に変わることが観察されて、６時間が経った後には、完全に無色の透明な溶液に変わって、錯化合物が生成されたことが分かった。 この溶液を０．４５ミクロンのメンブランフィルタ（ｍｅｍｂｒａｎｅ ｆｉｌｔｅｒ）を使用してフィルタした後、真空下で溶媒を全て除去すると、白色の固体が得られるが、これを乾燥した後、重量を測定した結果、銀錯体化物２６．７１ｇ（収率：８５.９％）が得られた。 熱分析（ＴＧＡ）の結果、１３０℃以下で大部分分解が完了され、銀金属が残り、銀含量は４７．８重量％であった。

（参考例３１）
酸化銀とアンモニウムバイカーボネートとの反応

攪拌器付き２５０ｍｌのシュレンク（Ｓｃｈｌｅｎｋ）フラスコに、アンモニウムバイカーボネート６．８ｇ（８６ミリモル）とイソプロピルアミン１５ｇ（０.２５モル）とを５０ｍｌのメタノールに溶解させた後、酸化銀１０．０ｇ（４３.１ミリモル）を添加した。 前記反応溶液は、黒色懸濁液（Ｓｌｕｒｒｙ）で反応が進行されるにつれて、だんだん透明な色に変わることが観察されて、３時間が経った後には、完全に無色の透明な溶液に変わって、錯化合物が生成されたことが分かった。 この溶液を０．４５ミクロンのメンブランフィルタ（ｍｅｍｂｒａｎｅ ｆｉｌｔｅｒ）を使用してフィルタした後、真空下で溶媒を全て除去すると、白色の固体が得られるが、これを乾燥した後、重量を測定した結果、銀錯体化物２６．５５ｇ（収率：８３.５％）が得られた。 熱分析（ＴＧＡ）の結果、１３０℃以下で大部分分解が完了され、銀金属が残り、銀含量は４６．８重量％であった。

（参考例３２）
炭酸銀とアンモニウムバイカーボネートとの反応

攪拌器付き２５０ｍｌのシュレンク（Ｓｃｈｌｅｎｋ）フラスコに、アンモニウムバイカーボネート３．４ｇ（４３ミリモル）とイソプロピルアミン１５ｇ（０.２５モル）とを５０ｍｌのメタノールに溶解させた後、炭酸銀１１．８８ｇ（４３.１ミリモル）を添加した。 前記反応溶液は、黄色懸濁液（Ｓｌｕｒｒｙ）で反応が進行されるにつれて、だんだん透明な色に変わることが観察されて、６時間が経った後には、完全に無色の透明な溶液に変わって、錯化合物が生成されたことが分かった。 この溶液を０．４５ミクロンのメンブランフィルタ（ｍｅｍｂｒａｎｅ ｆｉｌｔｅｒ）を使用してフィルタした後、真空下で溶媒を全て除去すると、白色の固体が得られるが、これを乾燥した後、重量を測定した結果、銀錯体化物２６．２０ｇ（収率：８６.２％）が得られた。 熱分析（ＴＧＡ）の結果、１３０℃以下で大部分分解が完了され、銀金属が残り、銀含量は４８．２重量％であった。

（実施例３３）
酸化銀と２−メトキシエチルアンモニウムバイカーボネートとの反応

攪拌器付き５０ｍｌのシュレンク（Ｓｃｈｌｅｎｋ）フラスコに、粘性のある液体の２−メトキシエチルアンモニウムバイカーボネート３．２４ｇ（２３.６５ミリモル）を１０ｍｌのメタノールに溶解させた後、酸化銀１．０ｇ（４.３１ミリモル）を添加した。 前記反応溶液は、黒色懸濁液（Ｓｌｕｒｒｙ）で反応が進行されるにつれて、だんだん透明な色に変わることが観察されて、２時間が経った後には、完全に黄色の透明な溶液に変わって、錯化合物が生成されたことが分かった。 この溶液を０．４５ミクロンのメンブランフィルタ（ｍｅｍｂｒａｎｅ ｆｉｌｔｅｒ）を使用してフィルタした後、真空下で溶媒を全て除去すると、黄色の粘性のある液体が得られるが、これを乾燥した後、重量を測定した結果、銀錯体化物３．０１ｇ（収率：７０.７５％）が得られた。 熱分析（ＴＧＡ）の結果、１３０℃以下で大部分分解が完了され、銀金属が残り、銀含量は３１．０８重量％であった。

（実施例３４）
炭酸銀と２−メトキシエチルアンモニウムバイカーボネートとの反応

攪拌器付き５０ｍｌのシュレンク（Ｓｃｈｌｅｎｋ）フラスコに、粘性のある液体の２−メトキシエチルアンモニウムバイカーボネート３．７８ｇ（２７.５４ミリモル）を１０ｍｌのメタノールに溶解させた後、炭酸銀１．０ｇ（３.６０ミリモル）を添加した。 前記反応溶液は、黄色懸濁液（Ｓｌｕｒｒｙ）で反応が進行されるにつれて、だんだん透明な色に変わることが観察されて、２時間が経った後には、完全に黄色の透明な溶液に変わって、錯化合物が生成されたことが分かった。 この溶液を０．４５ミクロンのメンブランフィルタ（ｍｅｍｂｒａｎｅ ｆｉｌｔｅｒ）を使用してフィルタした後、真空下で溶媒を全て除去すると、黄色の粘性のある液体が得られるが、これを乾燥した後、重量を測定した結果、銀錯体化物３．２８ｇ（収率：６８.６１％）が得られた。 熱分析（ＴＧＡ）の結果、１３０℃以下で大部分分解が完了され、銀金属が残り、銀含量は２３．７８重量％であった。

（実施例３５）
酸化銀とオクチルアンモニウムバイカーボネートとの反応

攪拌器付き５０ｍｌのシュレンク（Ｓｃｈｌｅｎｋ）フラスコに、白色の固体であるオクチルアンモニウムバイカーボネート３．０７ｇ（２４.７３ミリモル）を１０ｍｌのメタノールに溶解させた後、酸化銀１．０ｇ（４.３１ミリモル）を添加した。 前記反応溶液は、黒色懸濁液（Ｓｌｕｒｒｙ）で反応が進行されるにつれて、だんだん透明な色に変わることが観察されて、２時間が経った後には、完全に無色の透明な溶液に変わって、錯化合物が生成されたことが分かった。 この溶液を０．４５ミクロンのメンブランフィルタ（ｍｅｍｂｒａｎｅ ｆｉｌｔｅｒ）を使用してフィルタした後、真空下で溶媒を全て除去すると、白色の固体が得られるが、これを乾燥した後、重量を測定した結果、銀錯体化物３．８１ｇ（収率：９３.６１％）が得られた。 熱分析（ＴＧＡ）の結果、１３０℃以下で大部分分解が完了され、銀金属が残り、銀含量は２４．４０重量％であった。

（実施例３６）
酸化銀とイソブチルアンモニウムバイカーボネートとの反応

攪拌器付き５０ｍｌのシュレンク（Ｓｃｈｌｅｎｋ）フラスコに、白色の固体であるイソブチルアンモニウムバイカーボネート３．２０ｇ（２３.６５ミリモル）を１０ｍｌのメタノールに溶解させた後、酸化銀１．０ｇ（４.３１ミリモル）を添加した。 前記反応溶液は、黒色懸濁液（Ｓｌｕｒｒｙ）で反応が進行されるにつれて、だんだん透明な色に変わることが観察されて、２時間が経った後には、完全に無色の透明な溶液に変わって、錯化合物が生成されたことが分かった。 この溶液を０．４５ミクロンのメンブランフィルタ（ｍｅｍｂｒａｎｅ ｆｉｌｔｅｒ）を使用してフィルタした後、真空下で溶媒を全て除去すると、白色の固体が得られるが、これを乾燥した後、重量を測定した結果、銀錯体化物３．２１ｇ（収率：７６.４２％）が得られた。 熱分析（ＴＧＡ）の結果、１３０℃以下で大部分分解が完了され、銀金属が残り、銀含量は２８．９７重量％であった。

（実施例３７）
酸化銀とｎ−ブチルアンモニウムバイカーボネートとの反応

攪拌器付き５０ｍｌのシュレンク（Ｓｃｈｌｅｎｋ）フラスコに、粘性のあるｎ−ブチルアンモニウムバイカーボネート３．２０ｇ（２３.６５ミリモル）を１０ｍｌのメタノールに溶解させた後、酸化銀１．０ｇ（４.３１ミリモル）を添加した。 前記反応溶液は、黒色懸濁液（Ｓｌｕｒｒｙ）で反応が進行されるにつれて、だんだん透明な色に変わることが観察されて、６時間が経った後には、完全に無色の透明な溶液に変わって、錯化合物が生成されたことが分かった。 この溶液を０．４５ミクロンのメンブランフィルタ（ｍｅｍｂｒａｎｅ ｆｉｌｔｅｒ）を使用してフィルタした後、真空下で溶媒を全て除去すると、白色の固体が得られるが、これを乾燥した後、重量を測定した結果、銀錯体化物３．４９ｇ（収率：８３.０９％）が得られた。 熱分析（ＴＧＡ）の結果、１３０℃以下で大部分分解が完了され、銀金属が残り、銀含量は２６．７２重量％であった。

（実施例３８）
酸化銀とモルホリンアンモニウムバイカーボネートとの反応

攪拌器付き５０ｍｌのシュレンク（Ｓｃｈｌｅｎｋ）フラスコに、白色の固体であるモルホリンアンモニウムバイカーボネート３．５３ｇ（２３.６５ミリモル）を１０ｍｌのメタノールに溶解させた後、酸化銀１．０ｇ（４.３１ミリモル）を添加した。 前記反応溶液は、黒色懸濁液（Ｓｌｕｒｒｙ）で反応が進行されるにつれて、だんだん透明な色に変わることが観察されて、２時間が経った後には、完全に黄色の透明な溶液に変わって、錯化合物が生成されたことが分かった。 この溶液を０．４５ミクロンのメンブランフィルタ（ｍｅｍｂｒａｎｅ ｆｉｌｔｅｒ）を使用してフィルタした後、真空下で溶媒を全て除去すると、白色の固体が得られるが、これを乾燥した後、重量を測定した結果、銀錯体化物３．１６ｇ（収率：６９.７５％）が得られた。 熱分析（ＴＧＡ）の結果、１３０℃以下で大部分分解が完了され、銀金属が残り、銀含量は２９．４９重量％であった。

（実施例３９）
酸化銀と２−エチルヘキシルアンモニウムカーボネートとの反応

前記実施例２３の２−エチルヘキシルアンモニウムカーボネートをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解させて、同様な方法により実験を行った。

攪拌器付き５０ｍｌのシュレンク（Ｓｃｈｌｅｎｋ）フラスコに、粘性のある液体の２−エチルヘキシルアンモニウム２−エチルヘキシルカーボネート４．１３ｇ（１２.９０ミリモル）を１０ｍｌのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解させた後、酸化銀１．０ｇ（４.３１ミリモル）を添加した。 前記反応溶液は、黒色懸濁液（Ｓｌｕｒｒｙ）で反応が進行されるにつれて、だんだん透明な色に変わることが観察されて、２時間が経った後には、完全に黄色の透明な溶液に変わって、錯化合物が生成されたことが分かった。 この溶液を０．４５ミクロンのメンブランフィルタ（ｍｅｍｂｒａｎｅ ｆｉｌｔｅｒ）を使用してフィルタした後、真空下で溶媒を全て除去すると、白色の固体が得られるが、これを乾燥した後、重量を測定した結果、銀錯体化物４．０５ｇ（収率：７８.８４％）が得られた。 熱分析（ＴＧＡ）の結果、１３０℃以下で大部分分解が完了され、銀金属が残り、銀含量は２２．９６重量％であった。

（実施例４０）
酸化銀と２−エチルヘキシルアンモニウムカーボネートとの反応

前記実施例２３の２−エチルヘキシルアンモニウムカーボネートをエチルアセテート（ｅｔｈｙｌａｃｅｔａｔｅ）に溶解させて、同様な方法により実験を行った。

攪拌器付き５０ｍｌのシュレンク（Ｓｃｈｌｅｎｋ）フラスコに、粘性のある液体の２−エチルヘキシルアンモニウム２−エチルヘキシルカーボネート４．１３ｇ（１２.９０ミリモル）を１０ｍｌのエチルアセテート（ｅｔｈｙｌａｃｅｔａｔｅ）に溶解させた後、酸化銀１．０ｇ（４.３１ミリモル）を添加した。 前記反応溶液は、黒色懸濁液（Ｓｌｕｒｒｙ）で反応が進行されるにつれて、だんだん透明な色に変わることが観察されて、２時間が経った後には、完全に無色の透明な溶液に変わって、錯化合物が生成されたことが分かった。 この溶液を０．４５ミクロンのメンブランフィルタ（ｍｅｍｂｒａｎｅ ｆｉｌｔｅｒ）を使用してフィルタした後、真空下で溶媒を全て除去すると、白色の固体が得られるが、これを乾燥した後、重量を測定した結果、銀錯体化物３．９６ｇ（収率：７７.１９％）が得られた。 熱分析（ＴＧＡ）の結果、１３０℃以下で大部分分解が完了され、銀金属が残り、銀含量は２３．４８重量％であった。

（実施例４１）
酸化銀と２−エチルヘキシルアンモニウムカーボネートとの反応

前記実施例２３の２−エチルヘキシルアンモニウムカーボネートを、溶媒を使用せずに、同様な方法により実験を行った。

攪拌器付き５０ｍｌのシュレンク（Ｓｃｈｌｅｎｋ）フラスコに、粘性のある液体の２−エチルヘキシルアンモニウム２−エチルヘキシルカーボネート４．１３ｇ（１２.９０ミリモル）と酸化銀１．０ｇ（４.３１ミリモル）を添加した。 前記反応溶液は、黒色懸濁液（Ｓｌｕｒｒｙ）で反応が進行されるにつれて、だんだん透明な色に変わることが観察されて、２時間が経った後には、完全に黄色の透明な溶液に変わって、錯化合物が生成されたことが分かった。 この溶液を０．４５ミクロンのメンブランフィルタ（ｍｅｍｂｒａｎｅ ｆｉｌｔｅｒ）を使用してフィルタした後、真空下に放置すると、白色の固体が得られるが、これを乾燥した後、重量を測定した結果、銀錯体化物３．９６ｇ（収率：７７.１９％）が得られた。 熱分析（ＴＧＡ）の結果、１３０℃以下で大部分分解が完了され、銀金属が残り、銀含量は２３．４８重量％であった。

（実施例４２）
酸化銀とアミノエチルアンモニウムカーボネートとの反応

攪拌器付き５０ｍｌのシュレンク（Ｓｃｈｌｅｎｋ）フラスコに、白色の固体であるアミノエチルアンモニウムカーボネート ２．３５ｇ（１２.９０ミリモル）を１０ｍｌのメタノールに溶解させた後、酸化銀１．０ｇ（４.３１ミリモル）を添加した。 前記反応溶液は、黒色懸濁液（Ｓｌｕｒｒｙ）で反応が進行されるにつれて、だんだん透明な色に変わることが観察されて、２時間が経った後には、完全に無色の透明な溶液に変わって、錯化合物が生成されたことが分かった。 この溶液を０．４５ミクロンのメンブランフィルタ（ｍｅｍｂｒａｎｅ ｆｉｌｔｅｒ）を使用してフィルタした後、真空下で溶媒を全て除去すると、黒色の粘性のある液体が得られるが、これを乾燥した後、重量を測定した結果、銀錯体化物２．４２ｇ（収率：７２.２３％）が得られた。 熱分析（ＴＧＡ）の結果、１３０℃以下で大部分分解が完了され、銀金属が残り、銀含量は３８．４５重量％であった。

（実施例４３）
酸化銀と２−エチルヘキシルアンモニウムカーボネートとアミノエチルアンモニウムカーボネートとの反応

攪拌器付き５０ｍｌのシュレンク（Ｓｃｈｌｅｎｋ）フラスコに、６：１モル比率の２−エチルヘキシルアンモニウムカーボネートとアミノエチルアンモニウムカーボネート ３．８７ｇ（１２.９ミリモル）を１０ｍｌのメタノールに溶解させた後、酸化銀１．０ｇ（４.３１ミリモル）を添加した。 前記反応溶液は、黒色懸濁液（Ｓｌｕｒｒｙ）で反応が進行されるにつれて、だんだん透明な色に変わることが観察されて、２時間が経った後には、完全に無色の透明な溶液に変わって、錯化合物が生成されたことが分かった。 この溶液を０．４５ミクロンのメンブランフィルタ（ｍｅｍｂｒａｎｅ ｆｉｌｔｅｒ）を使用してフィルタした後、真空下で溶媒を全て除去すると、オレンジ色の粘性のある液体が得られるが、これを乾燥した後、重量を測定した結果、銀錯体化物３．０５ｇ（収率：７８.８５％）が得られた。 熱分析（ＴＧＡ）の結果、１３０℃以下で大部分分解が完了され、銀金属が残り、銀含量は３０．４１重量％であった。

（実施例４４）
硫酸銀と２−エチルヘキシルアンモニウムカーボネートとの反応

攪拌器付き５０ｍｌのシュレンク（Ｓｃｈｌｅｎｋ）フラスコに、粘性のある液体の２−エチルヘキシルアンモニウムカーボネート ３．０７ｇ（９.６０ミリモル）を１０ｍｌのメタノールに溶解させた後、硫酸銀１．０ｇ（３.２ミリモル）を添加した。 前記反応溶液は、白色の懸濁液（Ｓｌｕｒｒｙ）で反応が進行されるにつれて、だんだん透明な色に変わることが観察されて、２時間が経った後には、完全に透明な溶液に変わって、錯化合物が生成されたことが分かった。 この溶液を０．４５ミクロンのメンブランフィルタ（ｍｅｍｂｒａｎｅ ｆｉｌｔｅｒ）を使用してフィルタした後、真空下で溶媒を全て除去すると、白色の固体が得られるが、これをエチルアセテートで再結晶して乾燥した後、重量を測定した結果、銀錯体化物３．５５ｇ（収率：８７.２％）が得られた。 熱分析（ＴＧＡ）の結果、１３０℃以下で大部分分解が完了され、銀金属が残り、銀含量は１９．５２重量％であった。

（実施例４５）
硝酸銀と２−エチルヘキシルアンモニウムカーボネートとの反応

攪拌器付き５０ｍｌのシュレンク（Ｓｃｈｌｅｎｋ）フラスコに、粘性のある液体の２−エチルヘキシルアンモニウムカーボネート ２．８４ｇ（８.８６ミリモル）を１０ｍｌのメタノールに溶解させた後、硝酸銀１．０ｇ（５.９ミリモル）を添加した。 前記反応溶液は、白色の懸濁液（Ｓｌｕｒｒｙ）で反応が進行されるにつれて、だんだん透明な色に変わることが観察されて、２時間が経った後には、完全に透明な溶液に変わって、錯化合物が生成されたことが分かった。 この溶液を０．４５ミクロンのメンブランフィルタ（ｍｅｍｂｒａｎｅ ｆｉｌｔｅｒ）を使用してフィルタした後、真空下で溶媒を全て除去すると、白色の固体が得られるが、これをエチルアセテートで再結晶して乾燥した後、重量を測定した結果、銀錯体化物３．１２ｇ（収率：８１.３４％）が得られた。 熱分析（ＴＧＡ）の結果、１３０℃以下で大部分分解が完了され、銀金属が残り、銀含量は１９．８８重量％であった。

（実施例４６）
シアン化銀と２−エチルヘキシルアンモニウムカーボネートとの反応

攪拌器付き５０ｍｌのシュレンク（Ｓｃｈｌｅｎｋ）フラスコに、粘性のある液体の２−エチルヘキシルアンモニウムカーボネート ３．５９ｇ（１１.２０ミリモル）を１０ｍｌのジメチルスルホオキシド（ＤＭＳＯ）に溶解させた後、シアン化銀１．０ｇ（７.５ミリモル）を添加した。 前記反応溶液は、白色の懸濁液（Ｓｌｕｒｒｙ）で反応が進行されるにつれて、だんだん透明な色に変わることが観察されて、２時間が経った後には、完全に透明な溶液に変わって、錯化合物が生成されたことが分かった。 この溶液を０．４５ミクロンのメンブランフィルタ（ｍｅｍｂｒａｎｅ ｆｉｌｔｅｒ）を使用してフィルタした後、真空下で溶媒を全て除去すると、白色の固体が得られるが、これをエチルアセテートで再結晶して乾燥した後、重量を測定した結果、銀錯体化物３．９３ｇ（収率：８５.６２％）が得られた。 熱分析（ＴＧＡ）の結果、１３０℃以下で大部分分解が完了され、銀金属が残り、銀含量は２０．３７重量％であった。

前記実施例、及び参考例により製造された化合物の銀含量に基づいてｍ値を換算すると、下記の表１の通りである。

（参考例４７）
参考例１で合成した銀錯体化合物４ｇをブチルアルコール５ｇに溶かした後、５００ｃｐｓとなるように粘度を調整して、３２０メッシュ（ｍｅｓｈ）のステンレス（ＳＵＳ）網上にパターニングされたシルクスクリーンで、コーティング処理された紙（インクテック社製、製品名：ＩＴＰ２０ＨＰＧまたはＩＴＰ２０ＳＰＨ）上にパターニングした後、１００℃で５分間、そして１３０℃で１０分間熱処理し、伝導度が４００〜５００ｍΩ/□の金属パターンを得た。

（ 参考例４８ ）
参考例１で合成した銀錯体化合物４ｇをイソプロピルアルコール１０ｇに溶かした後、１３ｃｐｓとなるように粘度を調整し、インクジェットプリンターを利用して、ＰＥＴフィルム上にパターニングを１回した。 パターニングした後、８０℃で５分間、そして１３０℃で１０分間熱処理し、伝導度が２００〜３００ｍΩ/□の金属パターンを得た。

（実施例４９）
実施例２３で合成した銀錯体化合物４ｇを２−ヘキシルアルコール５ｇに溶かした後、５００ｃｐｓとなるように粘度を調整して、３２０メッシュ（ｍｅｓｈ）のパターニングされたシルクスクリーンで、コーティング処理された紙（インクテック社製、製品名：ＩＴＰ２０ＨＰＧまたはＩＴＰ２０ＳＰＨ）上にパターニングした後、１００℃で５分間、そして１３０℃で１０分間熱処理し、伝導度が４００〜５００ｍΩ/□の金属パターンを得た。

（実施例５０）
実施例２４で合成した銀錯体化合物４ｇをブチルアルコール１０ｇに溶かした後、１３ｃｐｓとなるように粘度を調整し、インクジェットプリンターを利用して、ＰＥＴフィルム上にパターニングを１回した。 パターニングした後、８０℃で５分間、そして１３０℃で１０分間熱処理し、伝導度が２００〜３００ｍΩ/□の金属パターンを得た。

本発明により、化学式２の銀化合物と、化学式４または化学式５ のアンモニウムカーボネート系化合物を反応させて誘導された可溶性の有機銀錯体化合物が提供された。

前記材料は、前記ＴＧＡ結果から分かるように、非常に低い温度で容易に分解され、純粋な金属薄膜または粉末を形成するため、多様な形態の銀金属膜の形成が可能であり、また、高真空下で蒸着し、非常に薄い薄膜の形成も可能であることが分かり、メッキ、医薬、写真、電気電子、繊維、洗剤、家電製品と有機物、及び高分子合成に触媒として使用するか、銀粉末、ペースト、ナノ粒子の製造に利用することができて、特に、低抵抗金属配線、印刷回路基板（ＰＣＢ）、軟性回路基板（ＦＰＣ）、無線認識タグ（ＲＦＩＤ）用アンテナ、そしてプラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、液晶ディスプレイ（ＴＦＴ−ＬＣＤ）、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、フレキシブルディスプレイ、及び有機薄膜トランジスタ（ＯＴＦＴ）などのような分野で、電極や化学蒸着（ＣＶＤ）、プラズマ蒸着、スパッタリング、電気メッキ、リソ工程（ｐｈｏｔｏｌｉｔｈｏｇｒａｐｈｙ）、電子線（ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｂｅａｍ）、レーザー（ｌａｓｅｒ）など、多様な方法により金属パターンを形成させる時、前駆体（ｐｒｅｃｕｒｓｏｒ）材料として使用することができる。 また、本発明の有機銀錯体化合物溶液をガラス、シリコンウェハ、ポリエステルやポリイミドのような高分子フィルム、紙などのような基板にスピン（ｓｐｉｎ）コーティング、ロール（ｒｏｌｌ）コーティング、スプレーコーティング、ディップ（ｄｉｐ）コーティング、フロー（ｆｌｏｗ）コーティングと、インクジェットプリンティング、オフセットプリンティング、スクリーンプリンティング、グラビアプリンティング、フレキソプリンティングした後、酸化または還元処理や熱処理して、金属または金属酸化物パターンを形成させるにも利用することができる。

参考例１の銀錯体化合物の

^１ Ｈ ＮＭＲスペクトルである。

参考例１の銀錯体化合物の

^１３ Ｃ ＮＭＲスペクトルである。

参考例１の銀錯体化合物のIＲスペクトルである。

参考例１の銀錯体化合物のＴＧＡ熱分解曲線（ｔｈｅｒｍｏｇｒａｍ）である。

参考例１の銀錯体化合物のＤＳＣ熱分解曲線（ｔｈｅｒｍｏｇｒａｍ）である。

実施例２３の銀錯体化合物の

^１ Ｈ ＮＭＲスペクトルである。

実施例２３の銀錯体化合物の

^１３ Ｃ ＮＭＲスペクトルである。

実施例２３の銀錯体化合物のIＲスペクトルである。

実施例２３の銀錯体化合物のＴＧＡ熱分解曲線（ｔｈｅｒｍｏｇｒａｍ）である。

実施例２３の銀錯体化合物のＤＳＣ熱分解曲線（ｔｈｅｒｍｏｇｒａｍ）である。

実施例２４の銀錯体化合物の

^１ Ｈ ＮＭＲスペクトルである。

実施例２４の銀錯体化合物の

^１３ Ｃ ＮＭＲスペクトルである。

実施例２４の銀錯体化合物のIＲスペクトルである。

実施例２４の銀錯体化合物のＴＧＡ熱分解曲線（ｔｈｅｒｍｏｇｒａｍ）である。

実施例２４の銀錯体化合物のＤＳＣ熱分解曲線（ｔｈｅｒｍｏｇｒａｍ）である。