R2各自独立地表示H或烃基，或者R1和R2一起表示新的嘧啶衍生物及其在香味组合物中的应稠环或环系统，前提是当R1是H时，R2不是H。用专利检索- .与碳环或碳环系稠合专利检索查询-专利查询网

R2各自独立地表示H或烃基，或者R1和R2一起表示新的嘧啶衍生物及其在香味组合物中的应稠环或环系统，前提是当R1是H时，R2不是H。用
申请号	CN201210262399.1	申请日	2012-07-26	公开(公告)号	CN103360324B	公开(公告)日	2016-12-21
申请人	国际香料和香精公司;			发明人	R·P·贝尔克; P·D·琼斯; A·T·小莱沃斯; M·G·蒙泰莱奥内; A·P·S·纳鲁拉; F·T·希斯特;
摘要	本发明涉及新的嘧啶衍生物及其在香味组合物中的应用。本发明的新的嘧啶衍生物由下式表示：式I式中m和n是整数，当m是0时，n是1；当m是1时，n是0或1；或者当m是2时，n是0；(CH)m和(CH)n各自独立地被选自甲基和乙基的取代基任选取代；X选自N、O和S；和R1和
权利要求	1.一种化合物，其具有以下式II：嘧啶环1与最接近的环2相连，最接近的环2与末端环3相连； o是0或1的整数； 3 R表示末端环3任意位置上的取代基，选自H、甲基和乙基； R4表示最接近的环2任意位置上的取代基，R4是H或甲基；以及虚线表示单键或双键，前提是当R3是H时，R4不是H。 2.一种化合物，其具有以下式： 3.如权利要求1所述的化合物，其特征在于，所述化合物是选自下组： 1,1,2,3,3-五甲基-2,3,4,5-四氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘； 2S-1,1,2,3,3-五甲基-2,3,4,5-四氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘； 2R-1,1,2,3,3-五甲基-2,3,4,5-四氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘； 1,1,2,3,3-五甲基-2,3,3a,4,5,9b-六氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘；顺式-1,1,2,3,3-五甲基-2,3,3a,4,5,9b-六氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘；反式-1,1,2,3,3-五甲基-2,3,3a,4,5,9b-六氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘； 1,1,3,3-四甲基-2,3,4,5-四氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘； 1,1,3,3-四甲基-2,3,3a,4,5,9b-六氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘； 1,1,2,3,3,5-六甲基-2,3,4,5-四氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘； 1,1,2,3,3,5-六甲基-2,3,3a,4,5,9b-六氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘； 7,7,10,10-四甲基-5,6,7,8,9,10-六氢-苯并[h]喹唑啉； 7,7,10,10-四甲基-5,6,6a,7,8,9,10,10a-八氢-苯并[h]喹唑啉； 5,7,7,8,10,10-六甲基-5,6,7,8,9,10-六氢-苯并[h]喹唑啉； 5,7,7,8,10,10-六甲基-5,6,6a,7,8,9,10,10a-八氢-苯并[h]喹唑啉； 7,7,10a-三甲基-5,6,6a,7,8,9,10,10a-八氢-苯并[h]喹唑啉； 6,6,10,10-四甲基-5,7,8,9,10,10a-六氢-6H-6a,9-亚甲基苯并[H]喹唑啉； 5,7,7,10-四甲基-6,7,7a,8,9,10-六氢-5H-6,10a-亚甲基薁并[5,4-d]嘧啶；以及它们的混合物。 4.一种芳香配制物，所述芳香配制物包含嗅觉可接受量的以下式II的化合物嘧啶环1与最接近的环2相连，最接近的环2与末端环3相连； o是0或1的整数； R3表示末端环3任意位置上的取代基，选自H、甲基和乙基； R4表示最接近的环2任意位置上的取代基，R4是H或甲基；以及虚线表示单键或双键， 3 4 前提是当R是H时，R不是H。 5.一种芳香配制物，所述芳香配制物包含嗅觉可接受量的以下式的化合物 6.如权利要求4所述的芳香配制物，其特征在于，所述化合物是选自下组： 1,1,2,3,3-五甲基-2,3,4,5-四氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘； 2S-1,1,2,3,3-五甲基-2,3,4,5-四氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘； 2R-1,1,2,3,3-五甲基-2,3,4,5-四氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘； 1,1,2,3,3-五甲基-2,3,3a,4,5,9b-六氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘；顺式-1,1,2,3,3-五甲基-2,3,3a,4,5,9b-六氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘；反式-1,1,2,3,3-五甲基-2,3,3a,4,5,9b-六氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘； 1,1,3,3-四甲基-2,3,4,5-四氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘； 1,1,3,3-四甲基-2,3,3a,4,5,9b-六氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘； 1,1,2,3,3,5-六甲基-2,3,4,5-四氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘； 1,1,2,3,3,5-六甲基-2,3,3a,4,5,9b-六氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘； 7,7,10,10-四甲基-5,6,7,8,9,10-六氢-苯并[h]喹唑啉； 7,7,10,10-四甲基-5,6,6a,7,8,9,10,10a-八氢-苯并[h]喹唑啉； 5,7,7,8,10,10-六甲基-5,6,7,8,9,10-六氢-苯并[h]喹唑啉； 5,7,7,8,10,10-六甲基-5,6,6a,7,8,9,10,10a-八氢-苯并[h]喹唑啉； 7,7,10a-三甲基-5,6,6a,7,8,9,10,10a-八氢-苯并[h]喹唑啉； 6,6,10,10-四甲基-5,7,8,9,10,10a-六氢-6H-6a,9-亚甲基苯并[H]喹唑啉； 5,7,7,10-四甲基-6,7,7a,8,9,10-六氢-5H-6,10a-亚甲基薁并[5,4-d]嘧啶；以及它们的混合物。 7.如权利要求4或5所述的芳香配制物，其特征在于，所述芳香配制物还包括选自以下的产品：香水、古龙水、花露水、化妆品、个人护理产品、织物护理产品、清洁产品、以及空气清新剂。 8.如权利要求7所述的芳香配制物，其特征在于，所述清洁产品选自：洗涤剂、洗盘组合物、擦洗组合物、窗户清洁剂。 9.如权利要求4或5所述的芳香配制物，其特征在于，所述嗅觉可接受量是所述芳香配制物的0.005-50％(重量)。 10.如权利要求4或5所述的芳香配制物，其特征在于，所述嗅觉可接受量是所述芳香配制物的0.5-25％(重量)。 11.如权利要求4或5所述的芳香配制物，其特征在于，所述嗅觉可接受量是所述芳香配制物的1-10％(重量)。 12.一种通过加入嗅觉可接受量的下式所示的化合物以改进、提高或改变芳香配制物的方法，所述化合物是嘧啶环1与最接近的环2相连，最接近的环2与末端环3相连； o是0或1的整数； R3表示末端环3任意位置上的取代基，选自H、甲基和乙基； R4表示最接近的环2任意位置上的取代基，R4是H或甲基；以及虚线表示单键或双键，前提是当R3是H时，R4不是H。 13.一种通过加入嗅觉可接受量的下式所示的化合物以改进、提高或改变芳香配制物的方法，所述化合物是 14.如权利要求12所述的方法，其特征在于，所述化合物选自下组： 1,1,2,3,3-五甲基-2,3,4,5-四氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘； 2S-1,1,2,3,3-五甲基-2,3,4,5-四氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘； 2R-1,1,2,3,3-五甲基-2,3,4,5-四氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘； 1,1,2,3,3-五甲基-2,3,3a,4,5,9b-六氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘；顺式-1,1,2,3,3-五甲基-2,3,3a,4,5,9b-六氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘；反式-1,1,2,3,3-五甲基-2,3,3a,4,5,9b-六氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘； 1,1,3,3-四甲基-2,3,4,5-四氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘； 1,1,3,3-四甲基-2,3,3a,4,5,9b-六氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘； 1,1,2,3,3,5-六甲基-2,3,4,5-四氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘； 1,1,2,3,3,5-六甲基-2,3,3a,4,5,9b-六氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘； 7,7,10,10-四甲基-5,6,7,8,9,10-六氢-苯并[h]喹唑啉； 7,7,10,10-四甲基-5,6,6a,7,8,9,10,10a-八氢-苯并[h]喹唑啉； 5,7,7,8,10,10-六甲基-5,6,7,8,9,10-六氢-苯并[h]喹唑啉； 5,7,7,8,10,10-六甲基-5,6,6a,7,8,9,10,10a-八氢-苯并[h]喹唑啉； 7,7,10a-三甲基-5,6,6a,7,8,9,10,10a-八氢-苯并[h]喹唑啉； 6,6,10,10-四甲基-5,7,8,9,10,10a-六氢-6H-6a,9-亚甲基苯并[H]喹唑啉； 5,7,7,10-四甲基-6,7,7a,8,9,10-六氢-5H-6,10a-亚甲基薁并[5,4-d]嘧啶；以及它们的混合物。 15.如权利要求12或13所述的方法，其特征在于，所述嗅觉可接受量是所述芳香配制物的0.005-50％(重量)。 16.如权利要求12或13所述的方法，其特征在于，所述嗅觉可接受量是所述芳香配制物的0.5-25％(重量)。 17.如权利要求12或13所述的方法，其特征在于，所述嗅觉可接受量是所述芳香配制物的1-10％(重量)。
说明书全文	新的嘧啶衍生物及其在香味组合物中的应用技术领域 [0001] 本发明涉及新的化学物质以及该新的化学物质作为香料的掺合和应用。 [0002] 发明背景 [0003] 在香料工业当中，人们不断需要提供新的化学物质，使得香料生产商以及其他的人员能够制造用于香水、科隆香水和个人护理产品的新的香料。该领域的技术人员意识到，分子化学结构的差异如何导致气味、香韵和分子特征的显著不同。这些变化以及发现新的化学物质并将其用于新香料开发的持续的需求，使得香料生产商使用新的化合物来生产新的香料。发明内容 [0004] 本发明提供新的化合物和它们在改进、提高或改变香水、古龙水、花露水、织物护理产品、个人产品等的香气方面意想不到的有益应用。 [0005] 更具体地，本发明涉及由以下式I表示的新的嘧啶衍生物： [0006] [0007] 式I [0008] 式中m和n是整数，当m是0时，n是1；当m是1时，n是0或1；或者当m是2时，n是0； [0009] (CH)m和(CH)n各自独立地被选自甲基和乙基的取代基任选取代； [0010] X选自N、O和S；和 [0011] R1和R2各自独立地表示H或烃基，或者R1和R2一起表示稠环或环系统，[0012] 前提是当R1是H时，R2不是H。 [0013] 本发明的另一个实施方式涉及以下式II表示的嘧啶衍生物的一个亚属： [0014] [0015] 式II [0016] 嘧啶环1与最接近的环2相连，最接近的环2与末端环3相连； [0017] o是0或1的整数； [0018] R3表示末端环3任意位置上的取代基，选自H、甲基和乙基； [0019] R4表示最接近的环2任意位置上的取代基，R4是H或甲基；以及 [0020] 虚线表示单键或双键， [0021] 前提是当R3是H时，R4不是H。 [0022] 本发明的另一个实施方式涉及以下式III表示的嘧啶衍生物的一个亚属： [0023] [0024] 式III [0025] R5和R6各自独立地表示H或C1-C6直链或支链、饱和或不饱和的烃基；和[0026] 虚线表示单键或双键， [0027] 前提是R5和R6一起包含3-10个碳原子。 [0028] 本发明的另一个实施方式涉及以下式IV表示的嘧啶衍生物的一个亚属： [0029] [0030] 式IV [0031] R7和R8各自独立地表示H或C1-C8直链或支链、饱和或不饱和的烃基；和前提是R7和R8一起包含4-8个碳原子。 [0032] 本发明的另一个实施方式涉及以下式V表示的嘧啶衍生物的一个亚属： [0033] [0034] 式V [0035] p是选自0、1和2的整数；和 [0036] R9表示被选自甲基和乙基的取代基取代的饱和或不饱和的5-6元烃环。 [0037] 本发明的另一个实施方式涉及以下式VI表示的嘧啶衍生物的一个亚属： [0038] [0039] 式VI [0040] 式中R10表示 [0041] 本发明的另一个实施方式涉及以下式VII表示的嘧啶衍生物的一个亚属： [0042] [0043] 式VII [0044] 嘧啶环4与最接近的环5相连，最接近的环5与末端环6相连； [0045] R9表示最接近的环5任意位置上的取代基，选自H、甲基和乙基； [0046] R10表示末端环6任意位置上的取代基，选自H、甲基和乙基；以及 [0047] 虚线表示单键或双键， [0048] 前提是R9和R10一起包含至少2个碳原子。 [0049] 本发明的另一个实施方式涉及以下式VIII表示的嘧啶衍生物的一个亚属： [0050] [0051] 式VIII [0052] 式中R11和R12在一起表示 [0053] 本发明的另一个实施方式涉及以下式IX表示的嘧啶衍生物的亚属： [0054] [0055] 式IX [0056] 环7与最接近的环8相连，最接近的环8与末端环9相连； [0057] q和r各自独立地是0或1的整数，当q是0时，r是1；或者当q是1时，r是0或1； [0058] s表示0或1的整数； [0059] Y表示O或S； [0060] R13表示末端环9任意位置上的取代基，选自H、甲基和乙基； [0061] R14表示最接近的环8任意位置上的取代基，R14是H或甲基；以及 [0062] 虚线表示单键或双键， [0063] 前提是当R13是H时，R14不是H。 [0064] 本发明的另一个实施方式涉及以下式X表示的嘧啶衍生物的一个亚属： [0065] [0066] 式X [0067] 吡嗪环10与最接近的环11相连，最接近的环11与末端环12相连； [0068] t表示0或1的整数； [0069] R15表示末端环12任意位置上的取代基，选自H、甲基和乙基； [0070] R16表示最接近的环11任意位置上的取代基，R16是H或甲基；以及 [0071] 虚线表示单键或双键， [0072] 前提是当R15是H时，R16不是H。 [0073] 本发明的另一个实施方式涉及包含上述新化合物的香味组合物。 [0074] 本发明的另一个实施方式涉及包含上述化合物的香味产品。 [0075] 本发明的另一个实施方式涉及一种通过添加嗅觉可接受量的上述新化合物来改进、提高或改变香味配制物的方法。 [0076] 通过阅读以下说明书可以清楚地理解本发明的这些实施方式以及其他的实施方式。具体实施方式 [0077] 例如，本发明中由式I表示的新的嘧啶衍生物通过以下实施例进行描述。 [0078] 1,1,2,3,3-五甲基-2,3,4,5-四氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘: [0079] [0080] 结构1 [0081] 1,1,2,3,3-五甲基-2,3,3a,4,5,9b-六氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘: [0082] [0083] 结构2 [0084] 1,1,3,3-四甲基-2,3,4,5-四氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘: [0085] [0086] 结构3 [0087] 1,1,3,3-四甲基-2,3,3a,4,5,9b-六氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘: [0088] [0089] 结构4 [0090] 1,1,2,3,3,5-六甲基-2,3,4,5-四氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘: [0091] [0092] 结构5 [0093] 1,1,2,3,3,5-六甲基-2,3,3a,4,5,9b-六氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘: [0094] [0095] 结构6 [0096] 7,7,10,10-四甲基-5,6,7,8,9,10-六氢-苯并[h]喹唑啉: [0097] [0098] 结构7 [0099] 7,7,10,10-四甲基-5,6,6a,7,8,9,10,10a-八氢-苯并[h]喹唑啉: [0100] [0101] 结构8 [0102] 5,7,7,8,10,10-六甲基-5,6,7,8,9,10-六氢-苯并[h]喹唑啉: [0103] [0104] 结构9 [0105] 5,7,7,8,10,10-六甲基-5,6,6a,7,8,9,10,10a-八氢-苯并[h]喹唑啉: [0106] [0107] 结构10 [0108] 7,7,10a-三甲基-5,6,6a,7,8,9,10,10a-八氢-苯并[h]喹唑啉: [0109] [0110] 结构11 [0111] 8-异丙基-5,6,7,8-四氢-喹唑啉: [0112] [0113] 结构12 [0114] 8-叔丁基-5,6,7,8-四氢-喹唑啉: [0115] [0116] 结构13 [0117] 5-(1,5-二甲基-己-4-烯基)-嘧啶: [0118] [0119] 结构14 [0120] 4-叔丁基-嘧啶: [0121] [0122] 结构15 [0123] 4-(2,2-二甲基-丙基)-嘧啶: [0124] [0125] 结构16 [0126] 4,5-二异丙基-嘧啶: [0127] [0128] 结构17 [0129] 4,5-二-叔丁基-嘧啶: [0130] [0131] 结构18 [0132] 5-叔丁基-4-(2,2-二甲基-丙基)-嘧啶: [0133] [0134] 结构19 [0135] 4-(2,6,6-三甲基-环己-3-烯基)-嘧啶 [0136] [0137] 结构20 [0138] 4-(3,3-二甲基-环己基)-嘧啶: [0139] [0140] 结构21 [0141] 4-[2-(2,6,6-三甲基-环己-1-烯基)-乙基]-嘧啶: [0142] [0143] 结构22 [0144] 4-[2-(2,5,6,6-四甲基-环己-1-烯基)-乙基]-嘧啶: [0145] [0146] 结构23 [0147] 4-(1,1,2,3,3-五甲基-茚满-5-基)-嘧啶: [0148] [0149] 结构24 [0150] 4-(6-叔丁基-1,1-二甲基-茚满-4-基)-嘧啶: [0151] [0152] 结构25 [0153] 6,6,9a-三甲基-5,5a,6,7,8,9,9a,10-八氢-苯并[g]喹唑啉: [0154] [0155] 结构26 [0156] 5a,10-二甲基-5,5a,6,7,8,9-六氢-苯并[g]喹唑啉: [0157] [0158] 结构27 [0159] 5a,10-二甲基-5,5a,6,7,8,9,9a,10-八氢-苯并[g]喹唑啉: [0160] [0161] 结构28 [0162] 6,6,10,10-四甲基-5,7,8,9,10,10a-六氢-6H-6a,9-亚甲基苯并[H]喹唑啉: [0163] [0164] 结构29 [0165] 5,7,7,10-四甲基-6,7,7a,8,9,10-六氢-5H-6,10a-亚甲基薁并[5,4-d]嘧啶: [0166] [0167] 结构30 [0168] 5,6,7,8-四氢-6,6,7,8,8-五甲基-4H-茚并[5,4-D]异噁唑: [0169] [0170] 结构31 [0171] 5,5a,6,7,8,8a-六氢-6,6,7,8,8-五甲基-4H-茚并[5,4-D]异噁唑: [0172] [0173] 结构32 [0174] 6,6,7,8,8-五甲基-5,6,7,8-四氢-4H-1-氧杂-3-氮杂-不对称-吲达省(indacene): [0175] [0176] 结构33 [0177] 6,6,7,8,8-五甲基-5,6,7,8-四氢-4H-茚并[4,5-d]噁唑: [0178] [0179] 结构34 [0180] 6,6,7,8,8-五甲基-5,5a,6,7,8,8a-六氢-4H-1-氧杂-3-氮杂-不对称-吲达斯(indace): [0181] [0182] 结构35 [0183] 6,6,7,8,8-五甲基-5,5a,6,7,8,8a-六氢-4H-茚并[4,5-d]噁唑: [0184] [0185] 结构36 [0186] 2,6,6,7,8,8-六甲基-5,6,7,8-四氢-4H-3-硫杂-1-氮杂-不对称-吲达省: [0187] [0188] 结构37 [0189] 2,6,6,7,8,8-六甲基-5,5a,6,7,8,8a-六氢-4H-3-硫杂-1-氮杂-不对称-吲达省: [0190] [0191] 结构38 [0192] 7,7,8,9,9-五甲基-5,7,8,9-四氢-6H-环戊二烯并[f]喹喔啉: [0193] [0194] 结构39 [0195] 7,7,8,9,9-五甲基-5,6a,7,8,9,9a-六氢-6H-环戊二烯并[f]喹喔啉: [0196] [0197] 结构40 [0198] 本领域的技术人员将理解本发明的化合物具有多个手性中心，从而提供了要求保护的化合物的许多异构体。例如，以上描述的结构1和结构2化合物包含用以下星号()表示的手性中心： [0199] [0200] 结构1 结构2* [0201] 这样，结构1和结构2的异构体形式可以进一步分别由以下结构表示： [0202] [0203] 结构1a 结构1b [0204] [0205] 结构2a 结构2b [0206] 结构1a表示2S-1,1,2,3,3-五甲基-2,3,4,5-四氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘； [0207] 结构1b表示2R-1,1,2,3,3-五甲基-2,3,4,5-四氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘； [0208] 结构2a表示非对映异构体混合物顺式-1,1,2,3,3-五甲基-2,3,3a,4,5,9b-六氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘；和 [0209] 结构2b表示非对映异构体混合物反式-1,1,2,3,3-五甲基-2,3,3a,4,5,9b-六氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘。 [0210] 本文所述的化合物包括这些化合物的同分异构混合物,以及可通过本领域技术人员已知的技术分离的这些同分异构体。合适的技术包括色谱法，例如高效液相色谱法，简称为HPLC,特别是硅胶色谱法和称为GC捕集的气相色谱捕集。但市售产品大部分以异构体混合物提供。 [0211] 以下实施例详细描述本发明化合物的制备。除非另有说明，材料购自艾尔德里奇化学公司(Aldrich Chemical Company)。 [0212] 本发明的化合物可以广泛地应用于目前的香料产品,包括香水和科隆香水的制备,为个人护理产品、织物护理产品、空气清新剂以及化妆用配制品加香，所述个人护理产品包括例如肥皂、淋浴凝胶和护发产品。本发明还可以用于为清洁剂加香，所述清洁剂例如但不限于洗涤剂、洗盘用材料、擦洗组合物、窗户清洁剂等。 [0213] 在这些配制物中，本发明的化合物可以单独使用，或者与其他的香味组合物、溶剂、辅助剂等结合使用。可以使用的其它组分的性质和种类是本领域技术人员已知的。许多种类的香料可以用于本发明，仅有的限制是所述组分要能够与使用的其它组分相容。合适的香气包括但不限于水果香型，例如杏仁、苹果、樱桃、葡萄、梨、菠萝、桔子、草莓、覆盆子;麝香；花香，例如熏衣草型、玫瑰型、鸢尾型、康乃馨型。其它令人愉悦的香味包括草本植物香味以及源自松树、云杉和其它森林气味的林区香味。香气还可以源自各种油类，例如精油，或者源自植物材料，例如薄荷、留兰香等。 [0214] 合适的香料的列表可参见美国专利第4,534,891号，其内容全部通过参考结合入本文中。合适的香料的另一个来源可以参见W.A.Poucher在1959年编纂的香料、化妆品和皂类（Perfumes,Cosmetics and Soaps）第二版。该专著中提供的香料包括阿拉伯胶,金合欢,素心兰，仙客来,蕨类植物,栀子,山楂,天芥菜,金银花,风信子,茉莉,紫丁香,百合,木兰,含羞草,水仙,刚切割的干草,橙花,兰花,木犀草,香豌豆,三叶草,晚香玉,香子兰,紫罗兰,桂竹香等。 [0215] 本发明的化合物可以与互补芳香化合物组合使用。本文中使用的术语“互补芳香化合物”定义为选自下组的芳香化合物：2-[(4-甲基苯基)亚甲基]-庚醛(阿卡丽尔醛(Acalea)),异戊基氧基乙酸烯丙酯(格蓬酯(Allyl Amyl Glycolate)),丙烷-1,3-二酸(3,3-二甲基环己基)乙基乙基酯(麝香果酯(Applelide)),(E/Z)-1-乙氧基-1-癸烯(阿可替克(Arctical)),2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环-戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇(白檀醇(Bacdanol)),2-甲基-3-[(1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚-2-基)氧基]外-1-丙醇(伯纳菲(Bornafix)),1,2,3,5,6,7-六氢-1,1,2,3,3-五甲基-4H-茚-4-酮(开司米酮 (Cashmeran)),三甲基环戊烯基甲基氧杂二环辛烷(黑醋栗环醚(Cassiffix)),1,1-二甲氧基-3,7-二甲基-2,6-辛二烯(柠檬醛DMA(Citral DMA)),3,7-二甲基-6-辛烯-1-醇(香茅醇(Citronellol)),3A,4,5,6,7,7A-六氢-4,7-亚甲基-1H-茚-5/6-基乙酸酯(乙酸三环癸烯酯(Cyclacet)),3A,4,5,6,7,7A-六氢-4,7-亚甲基-1H-茚-5/6-基丙酸酯(丙酸三环癸烯酯(Cyclaprop)),3A,4,5,6,7,7A-六氢-4,7-亚甲基-1G-茚-5/6-基丁酸酯(正丁酸三环癸烯酯(Cyclobutanate)),1-(2,6,6-三甲基-3-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮(σ-突厥酮(Delta Damascone)),3-(4-乙基苯基)-2,2-二甲基丙腈(鲜花腈(Fleuranil)),3-(O/P-乙基苯基) 2,2-二甲基丙醛(海风醛(Floralozone)),四氢-4-甲基-2-(2-甲基丙基)-2H-吡喃-4-醇(铃兰醚(Floriffol)),1,3,4,6,7,8-六氢-4,6,6,7,8,8-六甲基环戊-γ-2-苯并吡喃(佳乐麝香(Galaxolide)),1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)戊-4-烯-1-酮(格蓬酮(Galbascone)),E/Z-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-基乙酸酯(乙酸香叶酯(Geranyl Acetate)),α-甲基-1,3-苯并间二氧杂环戊烯基-5-丙醛(新洋茉莉醛(Helional)),1-(2, 6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-1,6-庚二烯-3-酮(新罗酮(Hexalon)),(Z)-3-己烯基-2-羟基苯甲酸酯(水杨酸己烯酯(Hexenyl Salicylate,CIS-3)),4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯- 1-基)-3-丁烯-2-酮(α紫罗兰酮(Ionone α)),1-(1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-乙烷-1-酮(龙涎酮(Iso E Super)),3-氧杂-2-戊基环戊烷乙酸甲酯(高顺式二氢茉莉酮酸甲酯(Kharismal)),2,2,4-三甲基-4-苯基-丁腈(圆柚腈(Khusinil)),3,4, 5,6,6-五甲基庚-3-烯-2-酮(高芳烯(Koavone)),3/4-(4-羟基-4-甲基-戊基)环己烯-1-甲醛(新铃兰醛(Lyral)),3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮(γ甲基紫罗兰酮(Methyl Iononeγ)),1-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)戊-1-烯-3-酮(特级α甲基紫罗兰酮(Methyl Iononeα Extra),正常甲基紫罗兰酮(Methyl Ionone N)),3-甲基-4-苯基丁烷-2-醇(缪格斯亚(Muguesia)),环十五碳-4-烯-1-酮(麝香Z4(Musk Z4)),3,3,4, 5,5-五甲基-11,13-二氧杂三环[7.4.0.0<2,6>]十三碳-2(6)-烯(内布罗恩(Nebulone)), 3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-基乙酸酯(醋酸橙花酯(Neryl Acetate)),3,7-二甲基-1,3,6-辛三烯(罗勒烯(Ocimene)),邻-甲苯基乙醇(邻甲苯基乙醇(Peomosa)),3-甲基-5-苯基戊醇(苯乐戊醇(Phenoxanol)),1-甲基-4-(4-甲基-3-戊烯基)环己-3-烯-1-甲醛(环海风醛(Precyclemone B)),4-甲基-8-亚甲基-2-金刚烷醇(普利斯曼醇(Prismantol)),2-乙基- 4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇(圣檀醇(Sanjinol)),2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇(檀香醇(Santaliff)),松油醇(Terpineol),2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛(女贞醛(Triplal)),十氢-2,6,6,7,8,8-六甲基-2H-茚并[4,5-B]呋喃(超级龙涎香醚(Trisamber)),2-叔丁基环己基乙酸酯(乙酸邻叔丁基环己酯(Verdox)),4-叔丁基环己基乙酸酯(鸢尾酯(Vertenex)),乙酰基柏木烯(甲基柏木酮(Vertofix)),3,6/4,6-二甲基环己-3-烯-1-甲醛(艾薇醛(Vertoliff)),和(3Z)-1-[(2-甲基-2-丙烯基)氧基]-3-己烯(绿花酯(Vivaldie)). [0216] 术语“烃基”表示仅包含氢和碳原子的化学基团。本发明的烃基可以是直链、支链和/或环状的饱和或不饱和基团。 [0217] 术语“芳香配制物”、“芳香组合物”和“香味组合物”意思相同，表示一种消费品组合物，它包括例如醇、醛、酮、酯、醚、内酯、腈、天然油、合成油和硫醇的化合物的混合物，这些化合物混合在一起使得单独组分的组合气味产生令人愉悦或希望的芳香。本发明的芳香配制物是一种包含本发明化合物的消费品组合物。本发明的芳香配制物包含本发明的化合物并且还包含上述互补芳香化合物。 [0218] 术语“芳香产品”表示增加芳香或掩饰恶臭的消费品。芳香产品可以包括例如香水、古龙水、个人护理产品如肥皂、沐浴凝胶、头发护理产物、织物产品、空气清新剂、化妆品制剂和香味清洁剂如洗涤剂、洗盘用材料、擦洗组合物、窗户清洁剂等。本发明的芳香产品是一种包含本发明化合物的消费品。本发明的芳香产品包含本发明的化合物并且还包含上述互补芳香化合物。 [0219] 短语“改进、提高或改变芳香配制物”中的术语“改进”应理解为将所述芳香配制物提升至更理想的特性。术语“提高”应理解为使得所述芳香配制物的效果更强，或者向所述芳香配制物提供改进的特性。术语“改变”应理解为向所述芳香配制物提供改变的特性。 [0220] 术语“嗅觉可接受的量”应理解为表示芳香配制物中化合物的量，所述化合物能够贡献其独特的嗅觉特性。但是，所述芳香配制物的嗅觉效果是每种芳香成分的效果的总和。因此，可以使用本发明的化合物来改进或提高所述芳香配制物的香味特性，或者通过改变配制物中的其它成分贡献的嗅觉反应而改变其香味特性。嗅觉可接受的量将根据许多的因素变化，这些因素包括其它成分、它们的相对含量、以及所需的嗅觉效果。 [0221] 在芳香配制物中使用的本发明化合物的量为约0.005至约70重量％，优选0.005至约50重量％，更优选约0.5至约25重量％，更优选约1至约10重量％。本领域技术人员能使用所需的量来得到理想的香味效果和强度。除了本发明的化合物之外，其它材料也可以与所述芳香配制物一起使用。可以在不背离本发明范围的情况下使用熟知的材料，例如表面活性剂、乳化剂、聚合物，以包封所述香料。 [0222] 在芳香配制物中使用时，这些组分提供其它的香调，使得芳香配制物更宜人更引人注意，并增加感知价值。这些材料中存在的气味品质都有助于美化、提高最终的香调(accord)和改善香料中其它材料的性能。 [0223] 下面提供了本发明的特定实施方式。本发明的其它变形对于本领域的技术人员来说将是显而易见的。应当理解，这些变形包括在本发明范围之内。除非另有说明，所有的百分数是重量百分数，ppm表示百万分之几份,L表示升,mL表示毫升,Kg表示千克，g表示克,mol表示摩尔，psi表示磅力每平方英寸，和mmHg表示毫米(mm)汞柱(Hg)。在实施例中，IFF表示美国纽约州纽约市的国际香料和香精公司（International Flavors & Fragrances Inc.,New York,NY,USA）。 [0224] 实施例I [0225] [0226] 1,1,2,3,3-五甲基-2,3,4,5-四氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘(结构1)的制备：向5升反应容器中加入CashmeranTM(412g,2.0mol，购自IFF)、乙酸甲脒(HN2CH=NH/HOOCCH3)(1.03Kg,10.0mol)和丁醇(1.2L)。该反应混合物加热到118℃4小时，然后冷却至25℃。反应混合物用盐水(1L)清洗两次，通过真空蒸馏纯化，得到1,1,2,3,3-五甲基-2,3, 4,5-四氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘(260g)，在1.6mmHg的压力下其沸点为140℃。进一步在乙醇中重结晶得到熔点为80.0℃的固体。 [0227] 1H NMR(CDCl3,500MHz):8.90ppm(s,1H),8.31ppm(s,1H),2.77-2.82ppm(m,2H),2.35-2.41ppm(m,1H),2.25-2.32ppm(m,1H),1.74ppm(q,1H,J=7.37Hz),1.38ppm(s,3H), 1.23ppm(s,3H),1.11ppm(s,3H),0.95ppm(d,3H,J=7.40Hz),0.93ppm(s,3H)。 [0228] 结构1具有麝香香调、琥珀香调和粉香调(powdery note)。 [0229] 实施例II [0230] [0231] 1,1,2,3,3-五甲基-2,3,3a,4,5,9b-六氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘(结TM构2)的制备:通过Cashmeran 的氢化得到二氢化开司米酮(dihydrocashmeran)。向3升反应容器中加入二氢化开司米酮(255g,1.2mol)、乙酸甲脒(642g,6.2mol)和丁醇(1.2L)。该反应混合物加热到118℃4小时，然后冷却至25℃。反应混合物用盐水(1L)清洗两次，通过真空蒸馏纯化，得到40：60顺/反式1,1,2,3,3-五甲基-2,3,3a,4,5,9b-六氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘的混合物(200g)，在2.0mmHg的压力下其沸点为153℃。通过GC捕集NMR分析确认顺/反式结构。 [0232] 顺式-1,1,2,3,3-五甲基-2,3,3a,4,5,9b-六氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘: [0233] 1H NMR(CDCl3,500MHz):8.96ppm(s,1H),8.39ppm(s,1H),3.00ppm(d,J=9.7Hz,1H),2.52-2.79ppm(m,2H),1.25-2.15ppm(m,4H),1.42ppm(s,3H),1.10ppm(s,3H),0.92ppm(s,3H),0.84ppm(d,J=7.3Hz,3H),0.54ppm(s,3H)。 [0234] 反式-1,1,2,3,3-五甲基-2,3,3a,4,5,9b-六氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘: [0235] 1H NMR(CDCl3,500MHz):8.92ppm(s,1H),8.37ppm(s,1H),2.75-2.93ppm(m,2H),2.65ppm(d,J=12.6Hz,1H),1.20-2.10ppm(m,4H),1.32ppm(s,3H),0.99ppm(s,3H),0.95ppm(s,3H),0.84ppm(d,J=7.5Hz,3H),0.71ppm(s,3H)。 [0236] 结构2具有琥珀香调、麝香香调和木质香调。 [0237] 实施例III [0238] [0239] 结构1 结构2a [0240] 顺式-1,1,2,3,3-五甲基-2,3,3a,4,5,9b-六氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘(结构2a)的制备:向500毫升密闭式高压釜中加入1,1,2,3,3-五甲基-2,3,4,5-四氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘(100g，按照上述实施例1制备),IPA(100mL),和碳载钯(Pd/C)(1g)。将高压釜进行密封，用氮气吹扫，然后用氢气加压。该反应混合物加热到180℃4小时，然后冷却至25℃。对高压釜进行通风并用氮气吹扫。通过硅藻土过滤除去催化剂。得到包含主要产物顺式-1,1,2,3,3-五甲基-2,3,3a,4,5,9b-六氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘(90%)的粗产物物质。粗产物物质用气相色谱气味测定计进行评价。顺式-1,1,2,3,3-五甲基-2,3,3a,4,5,9b-六氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘具有麝香特性。此外，还对粗产物物质中的少量产物反式-1,1,2,3,3-五甲基-2,3,3a,4,5,9b-六氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘(结构2b)(10%)进行评价，它具有琥珀香特征。 [0241] 实施例IV [0242] [0243] 1,1,3,3-四甲基-2,3,4,5-四氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘(结构3)的制备：向100毫升反应烧瓶中加入1,1,3,3-四甲基-1,2,3,5,6,7-六氢-茚-4-酮(按照美国专利第3,927,083号的描述制备)(10g,0.05mol)、乙酸甲脒(27g,0.26mol),和丁醇(C4H9OH)(50mL)。反应混合物加热至130℃并搅拌24小时。粗产物物质用硫酸水溶液(H2SO4)(10%,100mL)清洗一次，接着用盐水(30mL)清洗两次。通过旋转蒸发回收丁醇。进一步用液相色谱( 系统)纯化粗产物，然后结晶。得到产物1,1,3,3-四甲基-2,3,4,5-四氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘(约5g)。 [0244] 实施例V [0245] [0246] 1,1,3,3-四甲基-2,3,3a,4,5,9b-六氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘(结构4)的制备:首先，在Parr氢化器中于25-60℃和500psi氢气条件下，在醇中用Pd/C对1,1,3, 3-四甲基-1,2,3,5,6,7-六氢-茚-4-酮(按照美国专利第3,927,083号的描述制备)进行氢化来制备1,1,3,3-四甲基-八氢-茚-4-酮。向100毫升反应烧瓶中加入1,1,3,3-四甲基-八氢-茚-4-酮(10g,0.05mol)、乙酸甲脒(27g,0.26mol)和丁醇(50mL)。反应混合物加热至130℃并搅拌24小时。粗产物物质用硫酸水溶液(10%,100mL)清洗一次，接着用盐水(30mL)清洗两次。通过旋转蒸发回收丁醇。进一步用液相色谱( 系统)纯化粗产物，然后结晶。得到产物1,1,3,3-四甲基-2,3,3a,4,5,9b-六氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘(约 5g)。 [0247] 实施例VI [0248] [0249] 1,1,2,3,3,5-六甲基-2,3,4,5-四氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘(结构5)的制备：向100毫升反应烧瓶中加入1,1,2,3,3,6-六甲基-1,2,3,5,6,7-六氢-茚-4-酮(按照美国专利第3,927,083号的描述制备)(10g,0.045mol)、乙酸甲脒(23g,0.22mol),和丁醇((50mL)。反应混合物加热至130℃并搅拌24小时。粗产物物质用硫酸水溶液(10%,100mL)清洗一次，接着用盐水(30mL)清洗两次。通过旋转蒸发回收丁醇。进一步用液相色谱(系统)纯化粗产物，然后结晶。得到产物1,1,2,3,3,5-六甲基-2,3,4,5-四氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘(约5g)。 [0250] 实施例VII [0251] [0252] 1,1,2,3,3,5-六甲基-2,3,3a,4,5,9b-六氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘(结构6)的制备:首先，在Parr氢化器中于25-60℃和500psi氢气条件下，在醇中用Pd/C对1,1,2,3,3,6-六甲基-1,2,3,5,6,7-六氢-茚-4-酮(按照美国专利第3,927,083号的描述制备)进行氢化来制备1,1,2,3,3,6-六甲基-八氢-茚-4-酮。向100毫升反应烧瓶中加入1,1, 2,3,3,6-六甲基-八氢-茚-4-酮(10g,0.045mol)、乙酸甲脒(23g,0.22mol)和丁醇(50mL)。反应混合物加热至130℃并搅拌24小时。粗产物物质用硫酸水溶液(10%,100mL)清洗一次，接着用盐水(30mL)清洗两次。通过旋转蒸发回收丁醇。进一步用液相色谱( 系统)纯化粗产物，然后结晶。得到产物1,1,2,3,3,5-六甲基-2,3,3a,4,5,9b-六氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘(约5g)。 [0253] 实施例VIII [0254] [0255] 7,7,10,10-四甲基-5,6,7,8,9,10-六氢-苯并[h]喹唑啉(结构7)的制备:向100毫升反应烧瓶中加入5,5,8,8-四甲基-3,4,5,6,7,8-六氢-2H-萘-1-酮(按照美国专利第3,927,083和2,912,462号的描述制备)(10g,0.048mol)、乙酸甲脒(25g,0.24mol),和丁醇((50mL)。反应混合物加热至130℃并搅拌24小时。粗产物物质用硫酸水溶液(10%,100mL)清洗一次，接着用盐水(30mL)清洗两次。通过旋转蒸发回收丁醇。进一步用液相色谱(系统)纯化粗产物，然后结晶。得到产物7,7,10,10-四甲基-5,6,7,8,9,10-六氢-苯并[h]喹唑啉(约5g)。 [0256] 实施例IX [0257] [0258] 7,7,10,10-四甲基-5,6,6a,7,8,9,10,10a-八氢-苯并[h]喹唑啉(结构8)的制备:首先，在Parr氢化器中于25-60℃和500psi氢气条件下，在醇中用Pd/C对5,5,8,8-四甲基- 3,4,5,6,7,8-六氢-2H-萘-1-酮(按照美国专利第3,927,083和2,912,462号的描述制备)进行氢化来制备5,5,8,8-四甲基-八氢-萘-1-酮。向100毫升反应烧瓶中加入5,5,8,8-四甲基-八氢-萘-1-酮(10g,0.048mol)、乙酸甲脒(25g,0.24mol)和丁醇(50mL)。反应混合物加热至130℃并搅拌24小时。粗产物物质用硫酸水溶液(10%,100mL)清洗一次，接着用盐水(30mL)清洗两次。通过旋转蒸发回收丁醇。进一步用液相色谱( 系统)纯化粗产物，然后结晶。得到产物7,7,10,10-四甲基-5,6,6a,7,8,9,10,10a-八氢-苯并[h]喹唑啉(约 5g)。 [0259] 实施例X [0260] [0261] 5,7,7,8,10,10-六甲基-5,6,7,8,9,10-六氢-苯并[h]喹唑啉(结构9)的制备:向100毫升反应烧瓶中加入3,5,5,6,8,8-六甲基-3,4,5,6,7,8-六氢-2H-萘-1-酮(按照美国专利第3,927,083号的描述制备)(10g,0.042mol)、乙酸甲脒(21g,0.2mol),和丁醇((50mL)。反应混合物加热至130℃并搅拌24小时。粗产物物质用硫酸水溶液(10%,100mL)清洗一次，接着用盐水(30mL)清洗两次。通过旋转蒸发回收丁醇。进一步用液相色谱(系统)纯化粗产物，然后结晶。得到产物5,7,7,8,10,10-六甲基-5,6,7,8,9,10-六氢-苯并[h]喹唑啉(约5g)。 [0262] 实施例XI [0263] [0264] 5,7,7,8,10,10-六甲基-5,6,6a,7,8,9,10,10a-八氢-苯并[h]喹唑啉(结构10)的制备:首先，在Parr氢化器中于25-60℃和500psi氢气条件下，在醇中用Pd/C对3,5,5,6,8,8-六甲基-3,4,5,6,7,8-六氢-2H-萘-1-酮(按照美国专利第3,927,083号的描述制备)进行氢化来制备3,5,5,6,8,8-六甲基-八氢-萘-1-酮。向100毫升反应烧瓶中加入3,5,5,6,8,8-六甲基-八氢-萘-1-酮(10g,0.042mol)、乙酸甲脒(21g,0.2mol)和丁醇(50mL)。反应混合物加热至130℃并搅拌24小时。粗产物物质用硫酸水溶液(10%,100mL)清洗一次，接着用盐水(30mL)清洗两次。通过旋转蒸发回收丁醇。进一步用液相色谱( 系统)纯化粗产物，然后结晶。得到产物5,7,7,8,10,10-六甲基-5,6,6a,7,8,9,10,10a-八氢-苯并[h]喹唑啉(约5g)。 [0265] 实施例XII [0266] [0267] 7,7,10a-三甲基-5,6,6a,7,8,9,10,10a-八氢-苯并[h]喹唑啉(结构11)和6,6,9a-三甲基-5,5a,6,7,8,9,9a,10-八氢-苯并[g]喹唑啉(结构26)的制备：向100毫升反应烧瓶中加入5,5,8a-三甲基-八氢-萘-2-酮(按照Strike在Journal of the American Chemical Society,1964,86(10),第2044-2050页中的描述制备)(10g,0.05mol),乙酸甲脒(27g,0.26mol)和丁醇(50mL)。反应混合物加热至130℃并搅拌24小时。粗产物物质用硫酸水溶液(10%,100mL)清洗一次，接着用盐水(30mL)清洗两次。通过旋转蒸发回收丁醇。进一步用液相色谱( 系统)纯化粗产物，然后结晶。得到产物5,7,7,8,10,10-六甲基-5, 6,7,8,9,10-六氢-苯并[h]喹唑啉和6,6,9a-三甲基-5,5a,6,7,8,9,9a,10-八氢-苯并[g]喹唑啉的混合物(约5g)，可以使用本领域技术人员已知的技术进行分离。合适的技术包括色谱法，例如高效液相色谱法，简称为HPLC,特别是硅胶色谱法和称为GC捕集的气相色谱捕集。 [0268] 实施例XIII [0269] [0270] 8-异丙基-5,6,7,8-四氢-喹唑啉(结构12)的制备:向100毫升反应烧瓶中加入2-异丙基-环己酮(10g,0.07mol)、乙酸甲脒(40g,0.4mol)和丁醇(50mL)。反应混合物加热至130℃并搅拌24小时。粗产物物质用硫酸水溶液(10%,100mL)清洗一次，接着用盐水(30mL)清洗两次。通过旋转蒸发回收丁醇。进一步用液相色谱( 系统)纯化粗产物，然后结晶。得到产物8-异丙基-5,6,7,8-四氢-喹唑啉(约5g)。 [0271] 实施例XIV [0272] [0273] 8-叔丁基-5,6,7,8-四氢-喹唑啉(结构13)的制备:向100毫升反应烧瓶中加入2-叔丁基-环己酮(10g,0.07mol)、乙酸甲脒(40g,0.4mol)和丁醇(50mL)。反应混合物加热至130℃并搅拌24小时。粗产物物质用硫酸水溶液(10%,100mL)清洗一次，接着用盐水(30mL)清洗两次。通过旋转蒸发回收丁醇。进一步用液相色谱( 系统)纯化粗产物，然后结晶。得到产物8-叔丁基-5,6,7,8-四氢-喹唑啉(约5g)。 [0274] 实施例XV [0275] [0276] 5-(1,5-二甲基-己-4-烯基)-嘧啶(结构14)的制备:向100毫升反应烧瓶中加入3,7-二甲基-辛-6-烯醛( )(购自IFF)(10g,0.06mol)、乙酸甲脒(31g,0.3mol)和丁醇(50mL)。反应混合物加热至130℃并搅拌24小时。粗产物物质用硫酸水溶液(10%, 100mL)清洗一次，接着用盐水(30mL)清洗两次。通过旋转蒸发回收丁醇。进一步用液相色谱( 系统)纯化粗产物，然后结晶。得到产物5-(1,5-二甲基-己-4-烯基)-嘧啶(约 5g)。 [0277] 实施例XVI [0278] [0279] 4-叔丁基-嘧啶(结构16)的制备：向100毫升反应烧瓶中加入3,3-二甲基-丁烷-2-酮(10g,0.1mol)、乙酸甲脒(57g,0.5mol)和丁醇(50mL)。反应混合物加热至130℃并搅拌24小时。粗产物物质用硫酸水溶液(10%,100mL)清洗一次，接着用盐水(30mL)清洗两次。通过旋转蒸发回收丁醇。进一步用液相色谱( 系统)纯化粗产物，然后结晶。得到产物4-叔丁基-嘧啶(约5g)。 [0280] 实施例XVII [0281] [0282] 4-(2,2-二甲基-丙基)-嘧啶(结构16)的制备：向100毫升反应烧瓶中加入4,4-二甲基-戊烷-2-酮(10g,0.1mol)、乙酸甲脒(57g,0.5mol)和丁醇(50mL)。反应混合物加热至130℃并搅拌24小时。粗产物物质用硫酸水溶液(10%,100mL)清洗一次，接着用盐水(30mL)清洗两次。通过旋转蒸发回收丁醇。进一步用液相色谱( 系统)纯化粗产物，然后结晶。得到产物4-(2,2-二甲基-丙基)-嘧啶(约5g)。 [0283] 实施例XVIII [0284] [0285] 4,5-二异丙基-嘧啶(结构17)的制备：向100毫升反应烧瓶中加入2,5-二甲基-己烷-3-酮(10g,0.08mol)、乙酸甲脒(40g,0.4mol)和丁醇(50mL)。反应混合物加热至130℃并搅拌24小时。粗产物物质用硫酸水溶液(10%,100mL)清洗一次，接着用盐水(30mL)清洗两次。通过旋转蒸发回收丁醇。进一步用液相色谱( 系统)纯化粗产物，然后结晶。得到产物4,5-二异丙基-嘧啶(约5g)。 [0286] 实施例XIX [0287] [0288] 4,5-二-叔丁基-嘧啶(结构18)的制备：向100毫升反应烧瓶中加入2,2,5,5-四甲基-己烷-3-酮(10g,0.06mol)、乙酸甲脒(33g,0.3mol)和丁醇(50mL)。反应混合物加热至130℃并搅拌24小时。粗产物物质用硫酸水溶液(10%,100mL)清洗一次，接着用盐水(30mL)清洗两次。通过旋转蒸发回收丁醇。进一步用液相色谱( 系统)纯化粗产物，然后结晶。得到产物4,5-二-叔丁基-嘧啶(约5g)。 [0289] 实施例XX [0290] [0291] 5-叔丁基-4-(2,2-二甲基-丙基)-嘧啶(结构19)的制备:向100毫升反应烧瓶中加入2,2,6,6-四甲基-庚烷-4-酮(10g,0.06mol)、乙酸甲脒(33g,0.3mol)和丁醇(50mL)。反应混合物加热至130℃并搅拌24小时。粗产物物质用硫酸水溶液(10%,100mL)清洗一次，接着用盐水(30mL)清洗两次。通过旋转蒸发回收丁醇。进一步用液相色谱( 系统)纯化粗产物，然后结晶。得到产物5-叔丁基-4-(2,2-二甲基-丙基)-嘧啶(约5g)。 [0292] 实施例XXI [0293] [0294] 4-(2,6,6-三甲基-环己-3-烯基)-嘧啶(结构20)的制备:向100毫升反应烧瓶中加入1-(2,6,6-三甲基-环己-3-烯基)-乙酮(10g,0.06mol，购自IFF)、乙酸甲脒(31g,0.3mol)和丁醇(50mL)。反应混合物加热至130℃并搅拌24小时。粗产物物质用硫酸水溶液(10%,100mL)清洗一次，接着用盐水(30mL)清洗两次。通过旋转蒸发回收丁醇。进一步用液相色谱( 系统)纯化粗产物，然后结晶。得到产物4-(2,6,6-三甲基-环己-3-烯基)-嘧啶(约10g)。 [0295] 实施例XXII [0296] [0297] 4-(3,3-二甲基-环己基)-嘧啶(结构21)的制备：向100毫升反应烧瓶中加入1-(3,3-二甲基-环己基)-乙酮( )(10g,0.06mol，购自IFF)、乙酸甲脒(31g,0.3mol)和丁醇(50mL)。反应混合物加热至130℃并搅拌24小时。粗产物物质用硫酸水溶液(10%,100mL)清洗一次，接着用盐水(30mL)清洗两次。通过旋转蒸发回收丁醇。进一步用液相色谱(系统)纯化粗产物，然后结晶。得到产物4-(3,3-二甲基-环己基)-嘧啶(约10g)。 [0298] 实施例XXIII [0299] [0300] 4-[2-(2,6,6-三甲基-环己-1-烯基)-乙基]-嘧啶(结构22)的制备:向100毫升反应烧瓶中加入4-(2,6,6-三甲基-环己-1-烯基)-丁烷-2-酮(10g,0.05mol，购自IFF)、乙酸甲脒(26g,0.3mol)和丁醇(50mL)。反应混合物加热至130℃并搅拌24小时。粗产物物质用硫酸水溶液(10%,100mL)清洗一次，接着用盐水(30mL)清洗两次。通过旋转蒸发回收丁醇。进一步用液相色谱( 系统)纯化粗产物，然后结晶。得到产物4-[2-(2,6,6-三甲基-环己-1-烯基)-乙基]-嘧啶(约10g)。 [0301] 实施例XXIV [0302] [0303] 4-[2-(2,5,6,6-四甲基-环己-1-烯基)-乙基]-嘧啶(结构23)的制备:向100毫升反应烧瓶中加入4-(2,5,6,6-四甲基-环己-1-烯基)-丁烷-2-酮(10g,0.05mol，购自IFF)、乙酸甲脒(26g,0.3mol)和丁醇(50mL)。反应混合物加热至130℃并搅拌24小时。粗产物物质用硫酸水溶液(10%,100mL)清洗一次，接着用盐水(30mL)清洗两次。通过旋转蒸发回收丁醇。进一步用液相色谱( 系统)纯化粗产物，然后结晶。得到产物4-[2-(2,5,6,6-四甲基-环己-1-烯基)-乙基]-嘧啶(约10g)。 [0304] 实施例XXV [0305] [0306] 4-(1,1,2,3,3-五甲基-茚满-5-基)-嘧啶(结构24)的制备:向5升反应容器中加入1-(1,1,2,3,3-五甲基-茚满-5-基)-乙酮(460g,2.0mol，购自IFF)、乙酸甲脒(675g, 6.4mol)和丁醇(1.0L)。该反应混合物加热到120℃10小时，然后冷却至25℃。反应混合物用盐水(1L)清洗两次，通过真空蒸馏纯化，得到4-(1,1,2,3,3-五甲基-茚满-5-基)-嘧啶(200g)，在2.0mmHg的压力下其沸点为153℃。 [0307] 1H NMR(CDCl3,500MHz):9.25ppm(d,1H,J=1.28Hz),8.71ppm(d,1H,J=5.40Hz),7.88-7.93ppm(m,2H),7.69(d,1H,J=5.40Hz,of d,J=1.40Hz),7.28ppm(d,1H,J=7.90Hz,of d,J=0.40Hz),1.92ppm(q,1H,J=7.36Hz),1.35ppm(s,3H),1.31ppm(s,3H),1.13ppm(s,3H), 1.11ppm(s,3H),1.02ppm(d,3H,J=7.36Hz)。 [0308] 4-(1,1,2,3,3-五甲基-茚满-5-基)-嘧啶具有弱的花香调。 [0309] 实施例XXVI [0310] [0311] 4-(6-叔丁基-1,1-二甲基-茚满-4-基)-嘧啶(结构25)的制备:向5升反应容器中加入1-(6-叔丁基-1,1-二甲基-茚满-4-基)-乙酮(300g,1.2mol，购自IFF)、乙酸甲脒(639g,6.1mol)和丁醇(1.0L)。该反应混合物加热到125℃10小时，然后冷却至25℃。反应混合物用盐水(1L)清洗两次，通过真空蒸馏纯化，得到4-(6-叔丁基-1,1-二甲基-茚满-4-基)-嘧啶(200g)，在0.5mmHg的压力下其沸点为180℃。 [0312] 1H NMR(CDCl3,500MHz):9.28ppm(d,1H,J=1.28Hz),8.74ppm(d,1H,J=5.32Hz),7.65ppm(d,1H,J=1.84Hz),7.57ppm(d,1H,J=5.32Hz,of d,J=1.44Hz),7.31ppm(d,1H,J= 1.80Hz),3.11ppm(t,2H,J=7.14Hz),1.95ppm(t,2H,J=7.14Hz),1.38ppm(s,9H),1.31ppm(s,6H)。 [0313] 4-(6-叔丁基-1,1-二甲基-茚满-4-基)-嘧啶具有弱的脂肪香调。 [0314] 实施例XXVII [0315] [0316] 5a,10-二甲基-5,5a,6,7,8,9-六氢-苯并[g]喹唑啉(结构27)的制备:向100毫升反应烧瓶中加入1,4a-二甲基-4,4a,5,6,7,8-六氢-3H-萘-2-酮(按照Sjoebers在ActaChemica Scand,1990,44(10),第1036-1041页中的描述制备)(10g,0.05mol),乙酸甲脒(27g,0.26mol)和丁醇(50mL)。反应混合物加热至130℃并搅拌24小时。粗产物物质用硫酸水溶液(10%,100mL)清洗一次，接着用盐水(30mL)清洗两次。通过旋转蒸发回收丁醇。进一步用液相色谱( 系统)纯化粗产物，然后结晶。得到产物5a,10-二甲基-5,5a,6,7,8,9-六氢-苯并[g]喹唑啉(约5g)。 [0317] 实施例XXVIII [0318] [0319] 5a,10-二甲基-5,5a,6,7,8,9,9a,10-八氢-苯并[g]喹唑啉(结构28)的制备:首先，在Parr氢化器中于25-60℃和500psi氢气条件下，在醇中用Pd/C对1,4a-二甲基-4,4a,5,6,7,8-六氢-3H-萘-2-酮(按照Sjoebers在Acta Chemica Scand,1990,44(10),第1036- 1041页中的描述制备)进行氢化来制备1,4a-二甲基-八氢-萘-2-酮。向100毫升反应烧瓶中加入1,4a-二甲基-八氢-萘-2-酮(10g,0.05mol)、乙酸甲脒(27g,0.26mol)和丁醇(50mL)。反应混合物加热至130℃并搅拌24小时。粗产物物质用硫酸水溶液(10%,100mL)清洗一次，接着用盐水(30mL)清洗两次。通过旋转蒸发回收丁醇。进一步用液相色谱( 系统)纯化粗产物，然后结晶。得到产物5a,10-二甲基--5,5a,6,7,8,9,9a,10-八氢-苯并[g]喹唑啉(约5g)。 [0320] 实施例XXIX [0321] [0322] 6,6,10,10-四甲基-5,7,8,9,10,10a-六氢-6H-6a,9-亚甲基苯并[H]喹唑啉(结构IV)的制备:向5升反应容器中加入1,1,5,5-四甲基-六氢-2,4a-亚甲基-萘-8-酮(440g,2.0mol，购自IFF)、乙酸甲脒(1,040g,10.0mol)和丁醇(2L)。该反应混合物加热到120℃10小时，然后冷却至25℃。反应混合物用盐水(1L)清洗两次，通过真空蒸馏纯化，得到粗产物 6,6,10,10-四甲基-5,7,8,9,10,10a-六氢-6H-6a,9-亚甲基苯并[H]喹唑啉(430g)，在 1.0mmHg的压力下其沸点为159℃。在乙醇中进一步重结晶得到6,6,10,10-四甲基-5,7,8, 9,10,10a-六氢-6H-6a,9-亚甲基苯并[H]喹唑啉(纯度95%)(125g)，熔点为44-45℃。 [0323] 1H NMR(CDCl3,500MHz):8.97ppm(d,1H,J=0.60Hz),8.34ppm(s,1H),2.81ppm(d,1H,J=16.14Hz),2.45ppm(s,1H),2.30ppm(d,1H,J=16.11Hz),1.90-1.97ppm(m,1H),1.76- 1.77ppm(m,1H),1.71ppm(d,1H,J=3.95Hz,of t,J=12.22Hz),1.61-1.66ppm(d,1H,J= 9.45Hz,of m),1.51-1.58ppm(m,1H),1.39ppm(s,3H),1.28ppm(d,1H,J=9.95Hz,of t,J= 1.68Hz),1.16-1.23ppm(m,1H),1.09ppm(s,3H),0.74ppm(s,3H),0.67ppm(s,3H)。 [0324] 6,6,10,10-四甲基-5,7,8,9,10,10a-六氢-6H-6a,9-亚甲基苯并[H]喹唑啉具有麝香香调、木质香调和琥珀香调。 [0325] 实施例XXX [0326] [0327] 5,7,7,10-四甲基-6,7,7a,8,9,10-六氢-5H-6,10a-亚甲基薁并[5,4-d]嘧啶(结构30)的制备:向100毫升反应烧瓶中加入3,6,8,8-四甲基-六氢-3a,7-亚甲基-薁-5-酮(按照美国专利第3,887,622号的描述制备)(10g,0.045mol)、乙酸甲脒(21g,0.2mol),和丁醇((50mL)。反应混合物加热至130℃并搅拌24小时。粗产物物质用硫酸水溶液(10%,100mL)清洗一次，接着用盐水(30mL)清洗两次。通过旋转蒸发回收丁醇。进一步用液相色谱(系统)纯化粗产物，然后结晶。得到产物5,7,7,10-四甲基-6,7,7a,8,9,10-六氢-5H-6,10a-亚甲基薁并[5,4-d]嘧啶(约5g)。 [0328] 实施例XXXI [0329] [0330] 5,6,7,8-四氢-6,6,7,8,8-五甲基-4H-茚并[5,4-D]异噁唑(结构31)的制备:在室温下，向2升反应烧瓶中加入在二甲氧基乙烷(DME)(CH3OCH2CH2OCH3)(1.39Kg)中的氢化钠(NaH)(40g)以及CashmeranTM(520g)和甲酸乙酯(185g)的混合物。搅拌混合物8小时，得到1,1,2,3,3-五甲基-4-氧杂-2,3,4,5,6,7-六氢-1H-茚-5-甲醛。然后加入二甲基甲酰胺(DMF)(300mL)和盐酸羟胺(174g)，温度加热至并保持在130℃ 8小时。然后加入水，用甲苯萃取有机层并用水洗涤一次。采用旋转蒸发蒸馏掉甲苯，得到粗产物5,6,7,8-四氢-6,6,7,8,8-五甲基-4H-茚并[5,4-D]异噁唑(260g)，然后进行重结晶得到纯产物，熔点为80.96℃。 [0331] 1H NMR(CDCl3,500MHz):8.01ppm(s,1H),2.68-2.73ppm(m,2H),2.28-2.43ppm(m,2H),1.75ppm(q,1H,J=7.40Hz),1.31ppm(s,3H),1.09ppm(s,3H),1.07ppm(s,3H),0.93ppm(s,3H),0.93ppm(d,3H,J=7.40Hz)。 [0332] 5,6,7,8-四氢-6,6,7,8,8-五甲基-4H-茚并[5,4-D]异噁唑具有开司米酮香调、轻微的麝香香调、天竺葵香调和些微的琥珀香调。 [0333] 实施例XXXII [0334] [0335] 5,5a,6,7,8,8a-六氢-6,6,7,8,8-五甲基-4H-茚并[5,4-D]异噁唑(结构32)的制备:在室温下，向2升反应烧瓶中加入在DME(867g)中的氢化钠(24g)以及二氢化开司米酮(208g，按照上述实施例II制备)和甲酸乙酯(111g)的混合物。搅拌混合物8小时，得到1,1,2,3,3-五甲基-4-氧杂-八氢-茚-5-甲醛。然后加入四氢呋喃(THF)(20mL)，乙醇(CH3CH2OH)(200mL)，盐酸羟胺(70g)和乙酸(CH3COOH)(200mL)，温度加热至并保持在75℃8小时。然后加入水，用甲苯萃取有机层并用水洗涤一次。采用旋转蒸发蒸馏掉甲苯，得到粗产物5,5a, 6,7,8,8a-六氢-6,6,7,8,8-五甲基-4H-茚并[5,4-D]异噁唑(186g)，然后进行重结晶得到纯产物，熔点为82.35℃。 [0336] 1H NMR(CDCl3,400MHz):8.03ppm(s,1H),2.57-2.64ppm(m,2H),2.40-2.50ppm(m,1H),1.88-1.94ppm(m,1H),1.61ppm(d,1H,J=2.24Hz,of t,J=12.42Hz),1.43ppm(q,1H,J= 7.53Hz),1.30-1.39ppm(m,1H),1.19ppm(s,3H),1.00ppm(s,3H),0.94ppm(s,3H),0.84ppm(d,3H,J=7.52Hz),0.70ppm(s,3H)。 [0337] 5,5a,6,7,8,8a-六氢-6,6,7,8,8-五甲基-4H-茚并[5,4-D]异噁唑具有木质香调、土香调、绿香调、广藿香调、开司米酮调、霉调、黄瓜调、醛调、青苔调和琥珀调。 [0338] 实施例XXXIII [0339] [0340] 6,6,7,8,8-五甲基-5,6,7,8-四氢-4H-1-氧杂-3-氮杂-不对称-吲达省(结构33)和6,6,7,8,8-五甲基-5,6,7,8-四氢-4H-茚并[4,5-d]噁唑(结构34)的制备:首先，用1,1,2,3,3-五甲基-1,2,3,5,6,7-六氢-茚-4-酮( )(购自IFF)通过(2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基)氧化物(oxidanyl)(TEMPO)(按照Barton在Tetrahedron Letters,1984,25(6),第603-606页的描述制备)氧化来制备1,1,2,3,3-五甲基-2,3,6,7-四氢-1H-茚-4,5-二酮。向100毫升反应容器中加入1,1,2,3,3-五甲基-2,3,6,7-四氢-1H-茚-4,5-二酮(10g, 0.04mol)和甲酰胺(NH2CHO)(50mL)。反应混合物加热至200℃并搅拌24小时。用甲苯(50mL)稀释粗产物物质，然后用碳酸钠水溶液(10%,100mL)洗涤一次，接着用盐水(30mL)洗涤两次。通过旋转蒸发回收甲苯。进一步用液相色谱( 系统)纯化粗产物，然后结晶。得到6,6,7,8,8-五甲基-5,6,7,8-四氢-4H-1-氧杂-3-氮杂-不对称-吲达省和6,6,7,8,8-五甲基-5,6,7,8-四氢-4H-茚并[4,5-d]噁唑的混合物(约10g)。 [0341] 实施例XXXIV [0342] [0343] 6,6,7,8,8-五甲基-5,5a,6,7,8,8a-六氢-4H-1-氧杂-3-氮杂-不对称-吲达省(结构35)和6,6,7,8,8-五甲基-5,5a,6,7,8,8a-六氢-4H-茚并[4,5-d]噁唑(结构36)的制备:首先通过1,1,2,3,3-五甲基-1,2,3,5,6,7-六氢-茚-4-酮( )(购自IFF)的氢化制备1,1,2,3,3-五甲基-八氢-茚-4-酮。然后使用1,1,2,3,3-五甲基-八氢-茚-4-酮(按照Barton在Tetrahedron Letters,1984,25(6),第603-606页的描述制备)制备1,1,2,3,3-五甲基-六氢-茚-4,5-二酮。向100毫升反应容器中加入1,1,2,3,3-五甲基-六氢-茚-4,5-二酮(10g,0.04mol)和甲酰胺(NH2CHO)(50mL)。反应混合物加热至200℃并搅拌24小时。用甲苯(50mL)稀释粗产物物质，然后用碳酸钠水溶液(10%,100mL)洗涤一次，接着用盐水(30mL)洗涤两次。通过旋转蒸发回收甲苯。进一步用液相色谱( 系统)纯化粗产物，然后结晶。得到6,6,7,8,8-五甲基-5,5a,6,7,8,8a-六氢-4H-1-氧杂-3-氮杂-不对称-吲达省和6, 6,7,8,8-五甲基-5,5a,6,7,8,8a-六氢-4H-茚并[4,5-d]噁唑的混合物产物(约10g)。 [0344] 实施例XXXV [0345] [0346] 2,6,6,7,8,8-六甲基-5,6,7,8-四氢-4H-3-硫杂-1-氮杂-不对称-吲达省(结构37)的制备:首先，用1,1,2,3,3-五甲基-1,2,3,5,6,7-六氢-茚-4-酮( )(购自IFF)通过(2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基)氧化物(oxidanyl)(TEMPO)(按照Barton在Tetrahedron Letters,1984,25(6),第603-606页的描述制备)氧化来制备1,1,2,3,3-五甲基-2,3,6,7-四氢-1H-茚-4,5-二酮。向100毫升反应容器中加入1,1,2,3,3-五甲基-2,3,6, 7-四氢-1H-茚-4,5-二酮(10g,0.04mol)、硫代乙酰胺(CH3CSNH2)(3.5g,0.04mol)和二甘醇二甲醚(50mL)。反应混合物加热至130℃并搅拌24小时。粗产物物质用碳酸钠水溶液(10%, 100mL)清洗一次，接着用盐水(30mL)清洗两次。通过旋转蒸发回收二甘醇二甲醚。进一步用液相色谱( 系统)纯化粗产物，然后结晶。得到产物2,6,6,7,8,8-六甲基-5,6,7,8-四氢-4H-3-硫杂-1-氮杂-不对称-吲达省(约10g)。 [0347] 实施例XXXVI [0348] [0349] 2,6,6,7,8,8-六甲基-5,5a,6,7,8,8a-六氢-4H-3-硫杂-1-氮杂-不对称-吲达省(结构38)的制备:首先通过1,1,2,3,3-五甲基-1,2,3,5,6,7-六氢-茚-4-酮( )(购自IFF)的氢化制备1,1,2,3,3-五甲基-八氢-茚-4-酮。然后使用1,1,2,3,3-五甲基-八氢-茚-4-酮(按照Barton在Tetrahedron Letters,1984,25(6),第603-606页的描述制备)制备1,1,2,3,3-五甲基-六氢-茚-4,5-二酮。向100毫升反应容器中加入1,1,2,3,3-五甲基-六氢-茚-4,5-二酮(10g,0.04mol)、硫代乙酰胺(CH3CSNH2)(3.5g,0.04mol)和二甘醇二甲醚(50mL)。反应混合物加热至130℃并搅拌24小时。粗产物物质用碳酸钠水溶液(10%,100mL)清洗一次，接着用盐水(30mL)清洗两次。通过旋转蒸发回收二甘醇二甲醚。进一步用液相色谱( 系统)纯化粗产物，然后结晶。得到产物2,6,6,7,8,8-六甲基-5,5a,6, 7,8,8a-六氢-4H-3-硫杂-1-氮杂-不对称-吲达省(约10g)。 [0350] 实施例XXXVII [0351] [0352] 7,7,8,9,9-五甲基-5,7,8,9-四氢-6H-环戊二烯并[f]喹喔啉(结构39)的制备:首先，用1,1,2,3,3-五甲基-1,2,3,5,6,7-六氢-茚-4-酮( )(购自IFF)通过(2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基)氧化物(oxidanyl)(TEMPO)(按照Barton在Tetrahedron Letters, 1984,25(6),第603-606页的描述制备)氧化来制备1,1,2,3,3-五甲基-2,3,6,7-四氢-1H-茚-4,5-二酮。向100毫升反应容器中加入1,1,2,3,3-五甲基-2,3,6,7-四氢-1H-茚-4,5-二酮(10g,0.04mol)、乙二胺(NH2CH2CH2NH2)(2.5g,0.04mol)和二甘醇二甲醚(50mL)。反应混合物加热至130℃并搅拌24小时。然后将反应混合物冷却至25℃，再用2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(10g,0.045mol)进一步氧化8小时。粗产物物质用碳酸钠水溶液(10%,100mL)清洗一次，接着用盐水(30mL)清洗两次。通过旋转蒸发回收二甘醇二甲醚。进一步用液相色谱( 系统)纯化粗产物，然后结晶。得到产物7,7,8,9,9-五甲基-5,7,8,9-四氢-6H-环戊二烯并[f]喹喔啉(约10g)。 [0353] 实施例XXXVIII [0354] [0355] 7,7,8,9,9-五甲基-5,6a,7,8,9,9a-六氢-6H-环戊二烯并[f]喹喔啉(结构40)的制备:首先通过1,1,2,3,3-五甲基-1,2,3,5,6,7-六氢-茚-4-酮( )(购自IFF)的氢化制备1,1,2,3,3-五甲基-八氢-茚-4-酮。然后使用1,1,2,3,3-五甲基-八氢-茚-4-酮(按照Barton在Tetrahedron Letters,1984,25(6),第603-606页的描述制备)制备1,1,2, 3,3-五甲基-六氢-茚-4,5-二酮。向100毫升反应容器中加入1,1,2,3,3-五甲基-六氢-茚- 4,5-二酮(10g,0.04mol)、乙二胺(NH2CH2CH2NH2)(2.5g,0.04mol)和二甘醇二甲醚(50mL)。反应混合物加热至130℃并搅拌24小时。然后将反应混合物冷却至25℃，再用2,3-二氯-5, 6-二氰基-1,4-苯醌(10g,0.045mol)进一步氧化8小时。粗产物物质用碳酸钠水溶液(10%, 100mL)清洗一次，接着用盐水(30mL)清洗两次。通过旋转蒸发回收二甘醇二甲醚。进一步用液相色谱( 系统)纯化粗产物，然后结晶。得到产物7,7,8,9,9-五甲基-5,6a,7,8, 9,9a-六氢-6H-环戊二烯并[f]喹喔啉(约10g)。 [0356] 实施例XXXIX [0357] 以下示出的香料配方证明添加含40:60顺/反式异构体混合物的1,1,2,3,3-五甲基-2,3,3a,4,5,9b-六氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘(结构2)能向香料配方提供麝香特性。 [0358] 成分份(g) 份(g) 高顺式二氢茉莉酮酸甲酯(KharismalTM) 175 175 巴西酸乙二醇酯 50 50 双丙甘醇 34 34 [0359]TM Iso Gamma Super 30 30 纯的羟基香茅醛(Hydroxy Citronellal 15 15 引达桑(Indasan) 10 10 安伯瑞夫(Amberiff)20%IPM 10 10 L-香茅醇 8 8 特级β紫罗兰酮(Beta Ionone Extra) 5 5 乙酸芳樟酯(Linalyl Acetate) 5 5 黄葵内酯(Ambrettolide) 3 3 香叶醇980(Geraniol 980) 3 3 修复木(HealingwoodTM) 1 1 琥珀(Amber XtremeTM)1%DPG 1 1 结构2 10 --- DPG --- 10 总量 360 360 [0360] 上述香料配方具有花香特性和木质特性。添加1,1,2,3,3-五甲基-2,3,3a,4,5,9b-六氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘(结构2)强化了花香香调和木质香调并提供麝香底香(undertone)。 [0361] 实施例XL [0362] 包含1,1,2,3,3-五甲基-2,3,3a,4,5,9b-六氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘(结构2)的芳香配制物： [0363] 成分份(g) 檀香醇(SantaliffTM) 24 TM 苯乐戊醇(Phenoxanol ) 32 香豆素 28 超级仙客来醛(Cyclamal Extra) 1 乙基香兰素(Eth Vanillin) 7 纯的香叶醇980 1 二氢茉莉酮酸甲酯(HedioneTM) 60 戊基肉桂醛(Amy Cinnamic Aldehyde) 60 天芥菜精(Heliotropine) 17 己基肉桂醛(Hexyl Cinnamic Ald) 16 [0364] 特级β紫罗兰酮(Beta Ionone Extra) 6 龙涎酮(Iso E SuperTM) 70 新铃兰醛(LyralTM) 16 lillialTM 160 利莲斯(Lilianth) 20 γ甲基紫罗兰酮A(Methyl Ionone Gamma A) 73 二羟基二甲基苯甲酸甲酯(Veramoss) 2 秘鲁香脂油(Peru Balsam Oil)印度 3 乙酸异戊烯酯(Prenyl Acetate) 1 甲基柏木酮(Methyl Cedryl Ketone) 40 苯乙酸甲酯 1 茴香醛(Aubepine) 4 安息香(Benzoin) 10 特级雪松醇(Cedrol Tex) 3 [0365] 实施例XL(续) [0366] 成分份(g) 特级香茅醇(Citronellol Extra) 3 优级香叶醇(Geraniol Coeur) 4 肉桂酸甲酯 3 阿尔瓦苏合香精油(Styrax Alva Ess) 2 木质素香兰素(Vanillin ex Lignin) 12 本土瓜哇卡南加油(Cananga Java Native) 5 结构2 20 总量 704 [0367] 1,1,2,3,3-五甲基-2,3,3a,4,5,9b-六氢-1H-7,9-二氮杂-环戊二烯并[a]萘(结构2)向香料制剂赋予扩散的花香特性和软粉(soft powdery)特性。 [0368] 实施例XLI [0369] 以下示出的香料配方证明添加6,6,10,10-四甲基-5,7,8,9,10,10a-六氢-6H-6a,9-亚甲基苯并[H]喹唑啉(结构29)能提供具有木质底香和麝香底香的花香嗅觉特性。 [0370] 成分份(g) 份(g) 女贞醛BHT(Triplal BHT) 20 20 十一烯醛(Aldehyde C11 Ulenic) 13 13 2-甲基十一醛(Aldehyde C12 MNA) 10 10 Iso Gamma SuperTM 170 170 纯的羟基香茅醛 10 10 TM 白檀醇(Bacdanol )BHT 10 10 苄基丙酮(Benz Acetone) 25 25 水杨酸苄基酯(Benz Salicylate) 50 50 香茅醇950 15 15 乙酸三环癸烯酯(Cyclacet) 20 20 丙酸三环癸烯酯(Cyclaprop) 20 20 σ-突厥酮(Damascone delta) 2 2 二氢月桂烯醇(Dihydro myrcenol) 60 60 天然丁香酚(Eugenol Natural) 10 10 佳乐麝香50TM(Galaxolide 50TM) 140 140 己基肉桂醛 35 35 水杨酸己酯 35 35 乙酸异冰片酯(Iso bornyl acetate) 40 40 异丁基喹啉(Iao butyl quinoline) 1 1 γ甲基紫罗兰酮 15 15 邻甲苯基乙醇(PeomosaTM) 25 25 玫瑰调(Rosetone) 60 60 乙酸苏合香酯(Styralyl acetate) 1 1 [0371] α松油醇(Terpineol alpha) 3 3 γ十一烷酸内酯(Gamma undecalactone) 6 6 二羟基二甲基苯甲酸甲酯 1 1 乙酸邻叔丁基环己酯(Verdox) 40 40 β-萘基甲基醚(Yara Yara) 1 1 结构29 30 --- DPG --- 30 总量 868 868 [0372] 实施例XLII [0373] 以下示出的香料配方证明6,6,10,10-四甲基-5,7,8,9,10,10a-六氢-6H-6a,9-亚甲基苯并[H]喹唑啉(结构29)能提供扩散的花香特性、软粉(soft powdery)特性和香甜特性。 [0374] 成分份(g) TM 檀香醇(Santaliff ) 24 苯乐戊醇(PhenoxanolTM) 32 香豆素 28 超级仙客来醛 1 乙基香兰素 7 纯的香叶醇980 1s 二氢茉莉酮酸甲酯 60 戊基肉桂醛 60 天芥菜精 17 己基肉桂醛 16 特级β紫罗兰酮 6 龙涎酮(Iso E SuperTM) 70 [0375] 新铃兰醛(LyralTM) 16 lillialTM 160 利莲斯(Lilianth) 20 γ甲基紫罗兰酮A 73 二羟基二甲基苯甲酸甲酯 2 秘鲁香脂油印度 3 乙酸异戊烯酯 1 甲基柏木酮 40 苯乙酸甲酯 1 茴香醛 4 安息香 10 特级雪松醇 3 特级香茅醇 3 优级香叶醇(Geraniol Coeur) 4 肉桂酸甲酯 3 阿尔瓦苏合香精油 2 木质素香兰素(Vanillin ex Lignin) 12 本土瓜哇卡南加油 5 结构29 20 总量 704

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