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化学;冶金 / C07有机化学 / 无环或碳环化合物 / 有羧基连接在六元芳环的碳原子上,并有羟基、氧-金属基、醛基、酮基、醚基、
基、
基或
基中任何基团的化合物 / .含醚基、
基、[[C07C65-21-2基]]或
基 / 一种4-羟基-3-甲氧基苯甲酸的制备方法
一种4-羟基-3-甲氧基苯甲酸的制备方法 |
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| 申请号 | CN201510313374.3 | 申请日 | 2015-06-09 | 公开(公告)号 | CN104926637A | 公开(公告)日 | 2015-09-23 |
| 申请人 | 上海应用技术学院; | 发明人 | 毛海舫; 霍浩华; 王朝阳; 赵飞飞; 姚跃良; 孙揭阳; 王立志; | ||||
| 摘要 | 本 发明 公开一种4-羟基-3-甲 氧 基-苯 甲酸 的制备方法，以愈创木酚为起始原料， 水 作为 溶剂 ，在 碱 性条件下经羧化 试剂 作用，仅需经过一步反应合成4-羟基-3甲氧基-苯 甲酸盐 ，反应后经 酸化 ，萃取，减压浓缩得到粗品，回收原料愈创木酚后，用水重结晶得到纯品。本方法原料便宜易得，反应条件温和，操作简便，生产成本较低，具有较强的工业化应用前景。 | ||||||
| 权利要求 | 1.一种4-羟基-3-甲氧基苯甲酸的制备方法，其特征在于包含以下步骤： |
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| 说明书全文 | 一种4-羟基-3-甲氧基苯甲酸的制备方法技术领域背景技术[0002] 4-羟基-3-甲氧基苯甲酸，又称香兰酸，或者香草酸，是一种用途广泛的有机化合物，可以作为抗氧化剂或者酪氨酸酶抑制剂等广泛应用到医药领域，由于其抗氧化的特性作为食品添加剂而应用于食品领域，此外，在农业领域也有广泛应用研究，因此具有良好的应用前景。 [0003] 4-羟基-3-甲氧基苯甲酸的合成制备已经有了广泛的研究。传统的化学方法是以香兰素为原料通过氧化(氧化银)或者碱熔(氢氧化钾，温度在240℃以下)制得，该方法存在原料价格贵，反应条件要求苛刻，操作成本高的缺点；以乙醛酸为原料合成香兰酸，但该反应步骤多，反应操作复杂，收率低。此外以4-甲基愈创木酚为底物，用乙酸酐保护酚羟基，用高锰酸钾氧化甲基合成香兰酸，该反应工艺存在步骤多，污染大，安全性相对低。 [0004] [0005] 乙醛酸法合成香兰酸 [0006] [0007] 高锰酸钾氧化法合成香兰酸 发明内容[0008] 针对上述现有技术中存在的缺陷，本发明所要解决的技术问题是提供一种4-羟基-3-甲氧基苯甲酸的制备方法，所述的这种4-羟基-3-甲氧基苯甲酸的制备方法要解决现有技术中的反应条件苛刻、生产成本高、步骤多、污染大、安全性低等技术问题。 [0009] 本发明提供了一种4-羟基-3-甲氧基苯甲酸的制备方法，包含以下步骤： [0010] 1)称取愈创木酚和羧化试剂，所述的愈创木酚和羧化试剂的摩尔比为1:1.0～4.0，将愈创木酚和羧化试剂加入一个反应容器中，加入碱溶液调节pH值在11～14，在搅拌、加热条件下至反应结束，反应时间为2～8h，待反应结束后加入酸溶液调节pH至2～ 3，用有机溶剂萃取2～5次，取上层有机相，减压浓缩得到粗品； [0011] 2)粗品经重结晶得到4-羟基-3-甲氧基苯甲酸。 [0013] 进一步的，所述的碱溶液为氢氧化钠或者氢氧化钾，所述的碱溶液的质量百分比浓度为1～15％。优选稀碱为氢氧化钠。 [0015] 进一步的，所述的有机溶剂为乙酸乙酯。 [0016] 进一步的，所述的反应的温度在20～50℃之间，优选温度为30～45℃。 [0017] 本发明一种4-羟基-3-甲氧基苯甲酸的制备方法，包括如下步骤： [0018] 本发明的反应方程式为； [0019] [0020] 本发明以愈创木酚为起始原料，水作为溶剂，在碱性条件下经羧化试剂作用，仅需经过一步反应合成4-羟基-3甲氧基-苯甲酸盐，反应后经酸化，萃取，减压浓缩得到粗品，回收原料愈创木酚后，用水重结晶得到纯品。 [0021] 本发明和已有技术相比，其技术进步是显著的。本发明只需一步反应即可的到产品。而且本发明的方法具有原料易得、反应条件温和、安全性高，一步催化合成香兰酸，操作简单、生产成本低。同时污染小、选择性好，具有较强的工业化应用前景。 具体实施方式[0022] 为了使本领域技术人员更好地理解本发明，以下通过实施例对本发明做进一步说明，但这些实施例并不限制本发明的范围。 [0023] 实施例l [0024] 500ml三颈烧瓶备有磁力搅拌器、温度计、可拆卸回流冷凝装置。加入24.8g(0.2mol)愈创木酚，再加入23.2g 50％乙二醛(0.2mol)(即愈创木酚与乙二醛的摩尔比为1:1)，加入10％的氢氧化钠调节pH值为12.0～12.5，搅拌，35～40℃保温反应6.0小时。反应毕，稀盐酸调节，将反应液pH值调节至2～3，产品用乙酸乙酯萃取3次后，减压浓缩得到粗品，产品香兰酸HPLC分析含量为25％，粗品减压回收未反应的原料愈创木酚，剩余物用水重结晶，得到白色固体6.3g，反应选择性83％,收率为75％。 [0025] m.p.206～207℃(lit.m.p.208～210℃)；1H NMR(500MHz,DMSO-d6)d 12.73(brs,1H),9.99-9.68(m,1H),7.43(s,2H),6.85(s,1H),3.80(s,3H)；HRMS(EI)calcd for C8H8O4[M]+168.0421,found 168.0423。 [0026] 实施例2 [0027] 500ml三颈烧瓶备有磁力搅拌器、温度计、可拆卸回流冷凝装置。加入12.4g(0.1mol)愈创木酚，再加入23.2g 50％乙二醛(即愈创木酚与乙二醛的摩尔比为1： 2)，加入10％氢氧化钾固体调节pH值为11.5-12.0,搅拌，30～35℃保温反应6.0小时。 |
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