高叔仲比的2-（4-戊基苯甲酰）苯甲酸的制备方法 |
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| 申请号 | CN201310425229.5 | 申请日 | 2013-09-18 | 公开(公告)号 | CN103524336A | 公开(公告)日 | 2014-01-22 |
| 申请人 | 北京石油化工学院; | 发明人 | 靳海波; 师新阁; 杨索和; 郭志武; 何广湘; | ||||
| 摘要 | 本 发明 公开了一种高叔仲比的2-（4-戊基苯甲酰）苯 甲酸 （简称ABB酸）的制备方法，其所述的方法如下：在一定量的付-克反应催化剂存在条件下，将 邻苯二甲酸酐 和 溶剂 混合，在 温度 为-10-30℃，压 力 为50mmHg（绝对压力）以下，将一定量的叔戊基苯滴加到上述混合物中进行反应。反应结束后，处理反应混合物得白色固体—高叔仲比的2-戊基苯甲酰基 苯甲酸 产品。收率85%，叔仲比7，纯度98%。产品叔仲比高，解决了其下游产品在特定溶液中溶解性不好的问题。 | ||||||
| 权利要求 | 1.一种高叔仲比的2-戊基苯甲酰基苯甲酸的制备方法，其特征在于：在一定量的付-克反应催化剂存在条件下，将叔戊基苯和溶剂混合，在温度为-10-30℃，绝对压力为 |
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| 说明书全文 | 高叔仲比的2-（4-戊基苯甲酰）苯甲酸的制备方法技术领域背景技术[0002] 2-（4-戊基苯甲酰）苯甲酸为白色固体粉末，是由邻苯二甲酸酐和叔戊基苯合成2-戊基蒽醌的中间体，是重要的精细化工原料。2-戊基蒽醌主要用于双氧水合成的催化剂。由于高叔仲比的2-戊基蒽醌在合成双氧水工作液中的溶解度较大、氢化效率高使得其成为2-乙基蒽醌的高效替代品。随着双氧水需求的增加，特别是造纸行业的迅猛发展，使得高叔仲比的2-戊基蒽醌成为颇具发展潜力的精细化学品。 [0003] 相关文献报道，催化邻苯二甲酸酐和叔戊基苯合成ABB酸过程中产生的副产物HCl可催化叔戊基苯发生异构化反应生成仲戊基苯，进而形成2-（4-仲戊基苯甲酰）苯甲酸。因此制备高叔仲比的ABB酸的关键步骤在于寻找一种合适的方法，及时移除酰化反应的副产物HCl，进而抑制叔戊基苯向仲戊基苯转变达到制备高叔仲比的ABB酸的目的。 [0004] US（4895984）和US（4853481）介绍了采用缚酸剂捕集HCl的方法抑制了反应过程中异构化反应的发生。该法需要加入新物质，增加了分离成本；且操作条件繁琐、影响收率。 [0005] US（4087458）介绍了通过降低压力到50-250mmHg，进而降低HCl对产物叔仲比的影响。该法的收率为90%，叔仲比为2.52。 [0006] CN （101921189）介绍了一种用离子液体合成ABB酸的方法。收率98%，纯度98%。但该法未提及产物的叔仲比，并且离子液体的造价高、不可回收性使得离子液体法合成法的工业化未能普及。 发明内容[0007] 本发明所要解决的技术问题是：提出了一种无需添加缚酸剂的、简单可行的制备高叔仲比的ABB酸的方法，解决了其下游产品在特定溶液中溶解性不好的问题。 [0008] 一种高叔仲比的2-戊基苯甲酰基苯甲酸的制备方法，其特征在于在一定量的付-克反应催化剂存在条件下，将叔戊基苯和溶剂混合，在温度为-10-30℃，绝对压力为1-50mmHg下将一定量的叔戊基苯滴加到上述混合物中进行反应；反应结束后，反应混合物经后处理得白色固体，即为高叔仲比的2-戊基苯甲酰基苯甲酸； 优选的，绝对压力为1-20mmHg，反应温度为0-15℃，邻苯二甲酸酐：叔戊基苯：催化剂的摩尔比为1:0.9-1.3:2.0-2.6，更优选为：1:1-1.2:2.2-2.4。 [0011] 优选的，高叔仲比为摩尔比大于7。 [0012] 本发明所述的“叔仲比”为产物中2-（4-叔戊基苯甲酰）苯甲酸和2-（4-仲戊基苯甲酰）苯甲酸的摩尔比例。 [0013] 本发明得到的有益效果为：无需添加额外物质、操作简单、收率高、产品质量稳定。反应物邻苯二甲酸酐的转化率可达85％以上，产物2-(4-戊基苯甲酰基)苯甲酸的叔仲比可达7以上，纯度可达98%以上。 具体实施方式[0014] 实例1将7.4g 邻苯二甲酸酐和30ml邻二氯苯加入250ml三口烧瓶中，搅拌并控制温度为 20℃。分多次将17.8g无水三氯化铝加入上述三口烧瓶。压力控制在3.8mmHg。随后用恒压滴液漏斗将8.14g叔戊基苯加入上述三口烧瓶中，滴加时长为5小时，滴加结束后让反应再反应1h，将反应混合物倒入适量的质量分数为10%稀硫酸中水解、热水洗得白色乳状液体，加入适量冷的正己烷，析出白色固体，抽滤、水洗、干燥得产品。收率84.4%，叔仲比7.2。 [0015] 实例2将7.4g 邻苯二甲酸酐和30ml邻二氯苯加入250ml三口烧瓶中，搅拌并控制温度为 5℃。分多次将16.4g无水三氯化铁加入上述三口烧瓶。压力控制在1.52mmHg。随后用恒压滴液漏斗将8.88g叔戊基苯加入上述三口烧瓶中，滴加时长为2小时，滴加结束后让反应再反应1h，将反应混合物倒入适量的质量分数为10%稀硫酸中水解、热水洗得白色乳状液体，加入适量冷的正己烷，析出白色固体，抽滤、水洗、干燥得产品。收率85.2%，叔仲比7.3。 [0016] 实例3将7.4g 邻苯二甲酸酐和35ml1,2-二氯乙烷加入250ml三口烧瓶中，搅拌并控制温度为20℃。分多次将15g无水三氯化锌加入上述三口烧瓶。压力控制在7.6mmHg。随后用恒压滴液漏斗将9.62g叔戊基苯加入上述三口烧瓶中，滴加时长为3小时，滴加结束后让反应再反应1h，将反应混合物倒入适量的质量分数为10%稀硫酸中水解、热水洗得白色乳状液体，加入适量冷的正己烷，析出白色固体，抽滤、水洗、干燥得产品。收率86.6%，叔仲比7.7。 [0017] 实例4将7.4g 邻苯二甲酸酐和40ml四氯化碳加入250ml三口烧瓶中，搅拌并控制温度为 0℃。分多次将13.6g乙基二氯化铝加入上述三口烧瓶。压力控制在3.8mmHg。随后用恒压滴液漏斗将7.4g叔戊基苯加入上述三口烧瓶中，滴加时长为4小时，滴加结束后让反应再反应1h，将反应混合物倒入适量的质量分数为10%稀硫酸中水解、热水洗得白色乳状液体，加入适量冷的正己烷，析出白色固体，抽滤、水洗、干燥得产品。收率87.5%，叔仲比7.1。 [0018] 实例5将7.4g 邻苯二甲酸酐和40ml邻二氯苯加入250ml三口烧瓶中，搅拌并控制温度为 10℃。分多次将16.4g无水三氯化铝加入上述三口烧瓶。压力控制在1.52mmHg。随后用恒压滴液漏斗将8.88g叔戊基苯加入上述三口烧瓶中，滴加时长为2小时，滴加结束后让反应再反应1h，将反应混合物倒入适量的质量分数为10%稀硫酸中水解、热水洗得白色乳状液体，加入适量冷的正己烷，析出白色固体，抽滤、水洗、干燥得产品。收率85.7%，叔仲比7.3。 [0019] 实例6将7.4g 邻苯二甲酸酐和50ml邻二氯苯加入250ml三口烧瓶中，搅拌并控制温度为 |
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