一种苊烯衍生物1,2-双((E)-苯基亚肼基)苊烯的制备方法 |
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| 申请号 | CN201510834898.7 | 申请日 | 2015-11-25 | 公开(公告)号 | CN105348143A | 公开(公告)日 | 2016-02-24 |
| 申请人 | 南京信息工程大学; | 发明人 | 张超智; 顾承越; | ||||
| 摘要 | 本 发明 公开了一种苊烯衍 生物 1,2-双((E)-苯基亚肼基)苊烯的制备方法，制备方法包括如下步骤：(1)苊醌与苯肼反应生成(1E,2Z)-1,2-双(2-苯基亚肼基)-1,2-二氢苊；(2)(1E,2Z)-1,2-双(2-苯基亚肼基)-1,2-二氢苊 氧 化生成1,2-双((E)-苯基亚肼基)苊烯。该制备方法中的苯肼既作为反应物又作为 溶剂 ，不另外增加其他质子性溶剂，反应成本低、转化率高、对环境友好(副产物为 水 几乎无污染)，易于工业化生产。 | ||||||
| 权利要求 | 1.苊烯衍生物1,2-双((E)-苯基亚肼基)苊烯的制备方法，其特征在于包括如下步骤： |
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| 说明书全文 | 一种苊烯衍生物1,2-双((E)-苯基亚肼基)苊烯的制备方法 技术领域[0001] 本发明涉及一种苊烯衍生物1,2-双((E)-苯基亚肼基)苊烯的制备方法。 背景技术[0002] 含π共轭体系的有机分子特别是聚合物具有非常理想的物化性质，它们可以应用于诸多技术领域，特别在材料技术与应用方面的应用尤为突出。这类化合物中被认为是“有机光电材料”，在一些电子或光电子器件中，可以代替无机半导体硅。当这些有机光电材料置于光照或者其他电磁辐射下时，其分子中扩展的π共轭体系能够优化本身的电学特性。 [0003] 由于有机小分子或者低聚物中扩展的π共轭体系可被诱导，因此有机材料可以轻易地实现更优异的光电性能。这些被称为是有机小分子光电材料，在黑暗的状态下，其电导率接近于绝缘体，但在光照下，这类材料的电导率显著增强。有机发光二极管、有机光伏电池、有机场效应晶体管和有机非线性材料等器件都可以看到这类材料的身影。 [0004] 相对于导电高分子和无机半导体而言，有机小分子半导体的优点也很显著，它们可以通过修饰其分子中各个参数来控制电荷传输。例如，引入苯基、烷氧基、氨基、亚氨基、氰基或者硝基等官能团，就会影响这些有机小分子接收或者给出电子的能力。并且以上一些基团的引入，也可以改善目标产物在有机溶剂中的溶解度，从而使材料能够通过溶液沉积技术形成薄膜。此外，有机小分子半导体比高分子聚合物更容易形成组织严密的多晶薄膜，因此它也具备较高的载流子迁移率。这类有机分子可能是线性的，也可能是二维稠环化合物或者杂环类低聚物。因此，使用低成本并且无显著电导率的原料合成一些具有特殊光电活性的物质已经成为一个研究热点。苊醌在有机合成中用途极广，它极易与多种亲核试剂反应，例如含氮的亲核试剂。从苊醌的结构分析，其没有显著的光电性能。 发明内容[0005] 本发明目的在于提供一种苊烯衍生物1,2-双((E)-苯基亚肼基)苊烯的制备方法，该制备方法中的苯肼既作为反应物又作为溶剂，不另外增加其他质子性溶剂，反应成本低、转化率高、对环境友好(副产物为水几乎无污染)。 [0006] 上述目的是通过如下技术方案实现的： [0007] 苊烯衍生物1,2-双((E)-苯基亚肼基)苊烯的制备方法，包括如下步骤： [0008] (1)苊醌与苯肼反应生成(1E,2Z)-1,2-双(2-苯基亚肼基)-1,2-二氢苊； [0009] (2)(1E,2Z)-1,2-双(2-苯基亚肼基)-1,2-二氢苊氧化生成1,2-双((E)-苯基亚肼基)苊烯； [0010] 其中，所述(1E,2Z)-1,2-双(2-苯基亚肼基)-1,2-二氢苊化学结构式如下： [0011] [0012] 所述1,2-双((E)-苯基亚肼基)苊烯化学结构式如下： [0013] [0014] 进一步地，步骤(1)的具体步骤如下： [0015] 在氮气保护下，向三口容器中加入苊醌和苯肼，电磁搅拌，100～120℃加热反应10～20小时，停止加热，加入甲醇搅拌冷却至室温，过滤，得到黄色的固体产物，重结晶得到黄色固体(1E,2Z)-1,2-双(2-苯基亚肼基)-1,2-二氢苊；其中，每1mM苊醌对应加入 10～20ml苯肼，对应加入甲醇10～30ml。 [0016] 反应式如下： [0017] [0018] 进一步地，步骤(2)的具体步骤如下： [0019] 将(1E,2Z)-1,2-双(2-苯基亚肼基)-1,2-二氢苊、二氧化铅和二氯甲烷依次加入到单口容器中，室温条件下电磁搅拌反应24～48小时，抽滤，收集滤液，蒸干得粗产物；将粗产物用硅胶柱层析纯化，重结晶并干燥得到1,2-双((E)-苯基亚肼基)苊烯；其中，每1mM(1E,2Z)-1,2-双(2-苯基亚肼基)-1,2-二氢苊对应加入4～7mM二氧化铅和48～ 143ml二氯甲烷。 [0020] 反应式如下： [0021] [0022] 进一步地，所述硅胶柱层析洗脱条件为：石油醚与乙酸乙酯体积比20～25:1等度洗脱。 [0023] 本发明的有益效果： [0024] 本发明提供的制备方法中苯肼既作为反应物又作为溶剂，不另外增加其他质子性溶剂，反应成本低、转化率高、对环境友好(副产物为水几乎无污染)。其中，苊醌与苯肼反应时，若在质子性溶剂中反应，且没有催化剂情况下，(1E,2Z)-1,2-双(2-苯基亚肼基)-1,2-二氢苊的产率很低(约为10％)；若苯肼既作为溶剂又作为反应物反应，所得粗产物经重结晶后，就可得到比较纯净的产物(1E,2Z)-1,2-双(2-苯基亚肼基)-1,2-二氢苊，产率显著提高，高达66.3％。最后也直接使用金属的高价氧化物(如二氧化铅等)氧化(1E,2Z)-1,2-双(2-苯基亚肼基)-1,2-二氢苊(1)得到1,2-双((E)-苯基亚肼基)苊烯，过滤除去不溶于二氯甲烷的无机固体杂质，蒸干溶剂，分离提纯粗产物得到产物1,2-双((E)-苯基亚肼基)苊烯(2)，其产率也非常高，高达85％。 具体实施方式[0025] 下面结合具体实施例详细说明本发明的技术方案。 [0026] 实施例1：1,2-双((E)-苯基亚肼基)苊烯的制备方法 [0027] 在氮气保护下，向50mL三口瓶中加入苊醌0.18g(1mmol)和苯肼10mL(100mmol)，电磁搅拌并在100℃下加热反应，TLC跟踪监测反应，10小时后停止加热，并加入甲醇(10mL)，继续搅拌。待其冷却至室温，过滤，得到黄色的固体粗产物，重结晶得到黄色固体(1E,2Z)-1,2-双(2-苯基亚肼基)-1,2-二氢苊0.24g(66.3％)。将(1E,2Z)-1,2-双(2-苯基亚肼基)-1,2-二氢苊0.19g(0.525mmol)、二氧化铅0.48g(2mmol)和二氯甲烷(50mL)依次加入到100mL单口瓶中，在室温下电磁搅拌反应，TLC跟踪监测反应，24小时后停止反应。过滤，得到黑红色滤液，蒸干滤液得到紫黑色固体粗产物，柱层析分析提纯粗产物，最后重结晶并干燥得到紫黑色晶体1,2-双((E)-苯基亚肼基)苊烯0.16g(85.0％)。 [0028] 结构确证： [0029] MS(ESI):m/z＝360.14。 [0030] UV-VIS(DCM):λmax ＝ 317nm(ε ＝ 26705),369nm(ε ＝ 26330),471nm(ε ＝13865)。 [0031] 实施例2：1,2-双((E)-苯基亚肼基)苊烯的制备方法 [0032] 在氮气保护下，向50mL三口瓶中加入苊醌0.18g(1mmol)和苯肼10mL(100mmol)，电磁搅拌并在100℃下加热反应，TLC跟踪监测反应，10小时后停止加热，并加入甲醇(10mL)，继续搅拌。待其冷却至室温，过滤，得到黄色的固体粗产物，重结晶得到黄色固体(1E,2Z)-1,2-双(2-苯基亚肼基)-1,2-二氢苊0.24g(66.3％)。将(1E,2Z)-1,2-双(2-苯基亚肼基)-1,2-二氢苊0.19g(0.525mmol)、二氧化铅0.62g(2.6mmol)和二氯甲烷(50mL)依次加入到100mL单口瓶中，在室温下电磁搅拌反应，TLC跟踪监测反应，24小时后停止反应。过滤，得到黑红色滤液，蒸干滤液得到紫黑色固体粗产物，柱层析分析提纯粗产物，最后重结晶并干燥得到紫黑色晶体1,2-双((E)-苯基亚肼基)苊烯0.15g(79.7％)。 [0033] 结构确证同实施例1。 [0034] 实施例3：1,2-双((E)-苯基亚肼基)苊烯的制备方法 [0035] 在氮气保护下，向50mL三口瓶中加入苊醌0.18g(1mmol)和苯肼10mL(100mmol)，电磁搅拌并在100℃下加热反应，TLC跟踪监测反应，10小时后停止加热，并加入甲醇(10mL)，继续搅拌。待其冷却至室温，过滤，得到黄色的固体粗产物，重结晶得到黄色固体(1E,2Z)-1,2-双(2-苯基亚肼基)-1,2-二氢苊0.24g(66.3％)。将(1E,2Z)-1,2-双(2-苯基亚肼基)-1,2-二氢苊0.19g(0.525mmol)、二氧化铅0.78g(3.3mmol)和二氯甲烷(50mL)依次加入到100mL单口瓶中，在室温下电磁搅拌反应，TLC跟踪监测反应，24小时后停止反应。过滤，得到黑红色滤液，蒸干滤液得到紫黑色固体粗产物，柱层析分析提纯粗产物，最后重结晶并干燥得到紫黑色晶体1,2-双((E)-苯基亚肼基)苊烯0.17g(90.3％)。 [0036] 结构确证同实施例1。 [0037] 实施例1-3可以说明，(1E,2Z)-1,2-双(2-苯基亚肼基)-1,2-二氢苊和二氧化铅摩尔比为1：4～7时，均可获得目标产物，反应产率变化不大，以(1E,2Z)-1,2-双(2-苯基亚肼基)-1,2-二氢苊和二氧化铅摩尔比为1：4在以后实施例中进一步阐述。 [0038] 实施例4：1,2-双((E)-苯基亚肼基)苊烯的制备方法 [0039] 在氮气保护下，向50mL三口瓶中加入苊醌0.18g(1mmol)和苯肼10mL(100mmol)，电磁搅拌并在100℃下加热反应，TLC跟踪监测反应，10小时后停止加热，并加入甲醇(10mL)，继续搅拌。待其冷却至室温，过滤，得到黄色的固体粗产物，重结晶得到黄色固体(1E,2Z)-1,2-双(2-苯基亚肼基)-1,2-二氢苊0.24g(66.3％)。将(1E,2Z)-1,2-双(2-苯基亚肼基)-1,2-二氢苊0.19g(0.525mmol)、二氧化铅0.48g(2mmol)和二氯甲烷(25mL)依次加入到100mL单口瓶中，在室温下电磁搅拌反应，TLC跟踪监测反应，24小时后停止反应。过滤，得到黑红色滤液，蒸干滤液得到紫黑色固体粗产物，柱层析分析提纯粗产物，最后重结晶并干燥得到紫黑色晶体1,2-双((E)-苯基亚肼基)苊烯0.15g(79.7％)。 [0040] 结构确证同实施例1。 [0041] 实施例5：1,2-双((E)-苯基亚肼基)苊烯的制备方法 [0042] 在氮气保护下，向50mL三口瓶中加入苊醌0.18g(1mmol)和苯肼10mL(100mmol)，电磁搅拌并在100℃下加热反应，TLC跟踪监测反应，10小时后停止加热，并加入甲醇(10mL)，继续搅拌。待其冷却至室温，过滤，得到黄色的固体粗产物，重结晶得到黄色固体(1E,2Z)-1,2-双(2-苯基亚肼基)-1,2-二氢苊0.24g(66.3％)。将(1E,2Z)-1,2-双(2-苯基亚肼基)-1,2-二氢苊0.19g(0.525mmol)、二氧化铅0.48g(2mmol)和二氯甲烷(75mL)依次加入到100mL单口瓶中，在室温下电磁搅拌反应，TLC跟踪监测反应，24小时后停止反应。过滤，得到黑红色滤液，蒸干滤液得到紫黑色固体粗产物，柱层析分析提纯粗产物，最后重结晶并干燥得到紫黑色晶体1,2-双((E)-苯基亚肼基)苊烯0.17g(90.3％)。 [0043] 结构确证同实施例1。 [0044] 实施例1，4，5可以说明每1mmol(1E,2Z)-1,2-双(2-苯基亚肼基)-1,2-二氢苊加入到48～143mL二氯甲烷溶剂中，均可获得目标产物，反应产率变化不大，以1mmol(1E,2Z)-1,2-双(2-苯基亚肼基)-1,2-二氢苊加入95mL二氯甲烷在以后实施例中进一步阐述。 [0045] 实施例6：1,2-双((E)-苯基亚肼基)苊烯的制备方法 [0046] 在氮气保护下，向50mL三口瓶中加入苊醌0.18g(1mmol)和苯肼10mL(100mmol)，电磁搅拌并在100℃下加热反应，TLC跟踪监测反应，10小时后停止加热，并加入甲醇(10mL)，继续搅拌。待其冷却至室温，过滤，得到黄色的固体粗产物，重结晶得到黄色固体(1E,2Z)-1,2-双(2-苯基亚肼基)-1,2-二氢苊0.24g(66.3％)。将(1E,2Z)-1,2-双(2-苯基亚肼基)-1,2-二氢苊0.19g(0.525mmol)、二氧化铅0.48g(2mmol)和二氯甲烷(50mL)依次加入到100mL单口瓶中，在室温下电磁搅拌反应，TLC跟踪监测反应，36小时后停止反应。过滤，得到黑红色滤液，蒸干滤液得到紫黑色固体粗产物，柱层析分析提纯粗产物，最后重结晶并干燥得到紫黑色晶体1,2-双((E)-苯基亚肼基)苊烯0.17g(90.3％)。 [0047] 结构确证同实施例1。 [0048] 实施例7：1,2-双((E)-苯基亚肼基)苊烯的制备方法 [0049] 在氮气保护下，向50mL三口瓶中加入苊醌0.18g(1mmol)和苯肼10mL(100mmol)，电磁搅拌并在100℃下加热反应，TLC跟踪监测反应，10小时后停止加热，并加入甲醇(10mL)，继续搅拌。待其冷却至室温，过滤，得到黄色的固体粗产物，重结晶得到黄色固体(1E,2Z)-1,2-双(2-苯基亚肼基)-1,2-二氢苊0.24g(66.3％)。将(1E,2Z)-1,2-双(2-苯基亚肼基)-1,2-二氢苊0.19g(0.525mmol)、二氧化铅0.48g(2mmol)和二氯甲烷(50mL)依次加入到100mL单口瓶中，在室温下电磁搅拌反应，TLC跟踪监测反应，48小时后停止反应。过滤，得到黑红色滤液，蒸干滤液得到紫黑色固体粗产物，柱层析分析提纯粗产物，最后重结晶并干燥得到紫黑色晶体1,2-双((E)-苯基亚肼基)苊烯0.17g(90.3％)。 [0050] 结构确证同实施例1。 [0051] 实施例1，6，7可以说明，反应时间控制在24～48小时，均可获得目标产物，反应产率变化不大。以反应时间为24小时，在以后实施例中进一步阐述。 [0052] 实施例8：1,2-双((E)-苯基亚肼基)苊烯的制备方法 [0053] 在氮气保护下，向50mL三口瓶中加入苊醌0.18g(1mmol)和苯肼15mL(150mmol)，电磁搅拌并在100℃下加热反应，TLC跟踪监测反应，10小时后停止加热，并加入甲醇(10mL)，继续搅拌。待其冷却至室温，过滤，得到黄色的固体粗产物，重结晶得到黄色固体(1E,2Z)-1,2-双(2-苯基亚肼基)-1,2-二氢苊0.25g(69.1％)。将(1E,2Z)-1,2-双(2-苯基亚肼基)-1,2-二氢苊0.19g(0.525mmol)、二氧化铅0.48g(2mmol)和二氯甲烷(50mL)依次加入到100mL单口瓶中，在室温下电磁搅拌反应，TLC跟踪监测反应，24小时后停止反应。过滤，得到黑红色滤液，蒸干滤液得到紫黑色固体粗产物，柱层析分析提纯粗产物，最后重结晶并干燥得到紫黑色晶体1,2-双((E)-苯基亚肼基)苊烯0.16g(85.0％)。 [0054] 结构确证同实施例1。 [0055] 实施例9：1,2-双((E)-苯基亚肼基)苊烯的制备方法 [0056] 在氮气保护下，向50mL三口瓶中加入苊醌0.18g(1mmol)和苯肼(20mL，200mmol)，电磁搅拌并在100℃下加热反应，TLC跟踪监测反应，10小时后停止加热，并加入甲醇(10mL)，继续搅拌。待其冷却至室温，过滤，得到黄色的固体粗产物，重结晶得到黄色固体(1E,2Z)-1,2-双(2-苯基亚肼基)-1,2-二氢苊0.26g(71.9％)。将(1E,2Z)-1,2-双(2-苯基亚肼基)-1,2-二氢苊0.19g(0.525mmol)、二氧化铅0.48g(2mmol)和二氯甲烷(50mL)依次加入到100mL单口瓶中，在室温下电磁搅拌反应，TLC跟踪监测反应，24小时后停止反应。过滤，得到黑红色滤液，蒸干滤液得到紫黑色固体粗产物，柱层析分析提纯粗产物，最后重结晶并干燥得到紫黑色晶体1,2-双((E)-苯基亚肼基)苊烯0.16g(85.0％)。 [0057] 结构确证同实施例1。 [0058] 实施例1，8，9可以说明，每1mmol苊醌加入到10～20mL苯肼中，均可获得目标产物，反应产率变化不大，以1mmol苊醌加入到10mL苯肼中，在以后实施例中进一步阐述。 [0059] 实施例10：1,2-双((E)-苯基亚肼基)苊烯的制备方法 [0060] 在氮气保护下，向50mL三口瓶中加入苊醌0.18g(1mmol)和苯肼10mL(100mmol)，电磁搅拌并在110℃下加热反应，TLC跟踪监测反应，10小时后停止加热，并加入甲醇(10mL)，继续搅拌。待其冷却至室温，过滤，得到黄色的固体粗产物，重结晶得到黄色固体(1E,2Z)-1,2-双(2-苯基亚肼基)-1,2-二氢苊0.25g(69.1％)。将(1E,2Z)-1,2-双(2-苯基亚肼基)-1,2-二氢苊0.19g(0.525mmol)、二氧化铅0.48g(2mmol)和二氯甲烷(50mL)依次加入到100mL单口瓶中，在室温下电磁搅拌反应，TLC跟踪监测反应，24小时后停止反应。过滤，得到黑红色滤液，蒸干滤液得到紫黑色固体粗产物，柱层析分析提纯粗产物，最后重结晶并干燥得到紫黑色晶体1,2-双((E)-苯基亚肼基)苊烯0.16g(85.0％)。 [0061] 结构确证同实施例1。 [0062] 实施例11：1,2-双((E)-苯基亚肼基)苊烯的制备方法 [0063] 在氮气保护下，向50mL三口瓶中加入苊醌0.18g(1mmol)和苯肼10mL(100mmol)，电磁搅拌并在120℃下加热反应，TLC跟踪监测反应，10小时后停止加热，并加入甲醇(10mL)，继续搅拌。待其冷却至室温，过滤，得到黄色的固体粗产物，重结晶得到黄色固体(1E,2Z)-1,2-双(2-苯基亚肼基)-1,2-二氢苊0.26g(71.9％)。将(1E,2Z)-1,2-双(2-苯基亚肼基)-1,2-二氢苊0.19g(0.525mmol)、二氧化铅0.48g(2mmol)和二氯甲烷(50mL)依次加入到100mL单口瓶中，在室温下电磁搅拌反应，TLC跟踪监测反应，24小时后停止反应。过滤，得到黑红色滤液，蒸干滤液得到紫黑色固体粗产物，柱层析分析提纯粗产物，最后重结晶并干燥得到紫黑色晶体1,2-双((E)-苯基亚肼基)苊烯0.16g(85.0％)。 [0064] 结构确证同实施例1。 [0065] 实施例1，10，11可以说明，合成(1E,2Z)-1,2-双(2-苯基亚肼基)-1,2-二氢苊的反应温度控制在100～120℃，均可获得目标产物，反应产率变化不大，以合成(1E,2Z)-1,2-双(2-苯基亚肼基)-1,2-二氢苊的反应温度为100℃在以后实施例中进一步阐述。 [0066] 实施例12：1,2-双((E)-苯基亚肼基)苊烯的制备方法 [0067] 在氮气保护下，向50mL三口瓶中加入苊醌0.18g(1mmol)和苯肼10mL(100mmol)，电磁搅拌并在100℃下加热反应，TLC跟踪监测反应，15小时后停止加热，并加入甲醇(10mL)，继续搅拌。待其冷却至室温，过滤，得到黄色的固体粗产物，重结晶得到黄色固体(1E,2Z)-1,2-双(2-苯基亚肼基)-1,2-二氢苊0.25g(69.1％)。将(1E,2Z)-1,2-双(2-苯基亚肼基)-1,2-二氢苊0.19g(0.525mmol)、二氧化铅0.48g(2mmol)和二氯甲烷(50mL)依次加入到100mL单口瓶中，在室温下电磁搅拌反应，TLC跟踪监测反应，24小时后停止反应。过滤，得到黑红色滤液，蒸干滤液得到紫黑色固体粗产物，柱层析分析提纯粗产物，最后重结晶并干燥得到紫黑色晶体1,2-双((E)-苯基亚肼基)苊烯0.16g(85.0％)。 [0068] 结构确证同实施例1。 [0069] 实施例13：1,2-双((E)-苯基亚肼基)苊烯的制备方法 [0070] 在氮气保护下，向50mL三口瓶中加入苊醌0.18g(1mmol)和苯肼10mL(100mmol)，电磁搅拌并在100℃下加热反应，TLC跟踪监测反应，20小时后停止加热，并加入甲醇(10mL)，继续搅拌。待其冷却至室温，过滤，得到黄色的固体粗产物，重结晶得到黄色固体(1E,2Z)-1,2-双(2-苯基亚肼基)-1,2-二氢苊0.25g(69.1％)。将(1E,2Z)-1,2-双(2-苯基亚肼基)-1,2-二氢苊0.19g(0.525mmol)、二氧化铅0.48g(2mmol)和二氯甲烷(50mL)依次加入到100mL单口瓶中，在室温下电磁搅拌反应，TLC跟踪监测反应，24小时后停止反应。过滤，得到黑红色滤液，蒸干滤液得到紫黑色固体粗产物，柱层析分析提纯粗产物，最后重结晶并干燥得到紫黑色晶体1,2-双((E)-苯基亚肼基)苊烯0.16g(85.0％)。 [0071] 结构确证同实施例1。 [0072] 实施例1，12，13可以说明，合成(1E,2Z)-1,2-双(2-苯基亚肼基)-1,2-二氢苊在100℃下加热反应时间控制在10～20小时，均可获得目标产物，反应产率变化不大，以反应时间为10小时在以后实施例中进一步阐述。 [0073] 实施例14：1,2-双((E)-苯基亚肼基)苊烯的制备方法 [0074] 在氮气保护下，向50mL三口瓶中加入苊醌0.18g(1mmol)和苯肼10mL(100mmol)，电磁搅拌并在100℃下加热反应，TLC跟踪监测反应，10小时后停止加热，并加入甲醇(20mL)，继续搅拌。待其冷却至室温，过滤，得到黄色的固体粗产物，重结晶得到黄色固体(1E,2Z)-1,2-双(2-苯基亚肼基)-1,2-二氢苊0.25g(69.1％)。将(1E,2Z)-1,2-双(2-苯基亚肼基)-1,2-二氢苊0.19g(0.525mmol)、二氧化铅0.48g(2mmol)和二氯甲烷(50mL)依次加入到100mL单口瓶中，在室温下电磁搅拌反应，TLC跟踪监测反应，24小时后停止反应。过滤，得到黑红色滤液，蒸干滤液得到紫黑色固体粗产物，柱层析分析提纯粗产物，最后重结晶并干燥得到紫黑色晶体1,2-双((E)-苯基亚肼基)苊烯0.16g(85.0％)。 [0075] 结构确证同实施例1。 [0076] 实施例15：1,2-双((E)-苯基亚肼基)苊烯的制备方法 [0077] 在氮气保护下，向50mL三口瓶中加入苊醌0.18g(1mmol)和苯肼10mL(100mmol)，电磁搅拌并在100℃下加热反应，TLC跟踪监测反应，10小时后停止加热，并加入甲醇(30mL)，继续搅拌。待其冷却至室温，过滤，得到黄色的固体粗产物，重结晶得到黄色固体(1E,2Z)-1,2-双(2-苯基亚肼基)-1,2-二氢苊0.25g(69.1％)。将(1E,2Z)-1,2-双(2-苯基亚肼基)-1,2-二氢苊0.19g(0.525mmol)、二氧化铅0.48g(2mmol)和二氯甲烷(50mL)依次加入到100mL单口瓶中，在室温下电磁搅拌反应，TLC跟踪监测反应，24小时后停止反应。过滤，得到黑红色滤液，蒸干滤液得到紫黑色固体粗产物，柱层析分析提纯粗产物，最后重结晶并干燥得到紫黑色晶体1,2-双((E)-苯基亚肼基)苊烯0.16g(85.0％)。 [0078] 结构确证同实施例1。 [0079] 实施例1，14，15可以说明，每1mM苊醌加入甲醇10～30ml，均可获得目标产物，反 |
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