一种用于乙炔加氯化氢反应的超低氯化汞触媒及制备方法 |
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| 申请号 | CN201510982787.0 | 申请日 | 2015-12-24 | 公开(公告)号 | CN106914277A | 公开(公告)日 | 2017-07-04 |
| 申请人 | 于志勇; | 发明人 | 于志勇; | ||||
| 摘要 | 本 发明 提出了一种用于乙炔加氯化氢反应的超低氯化汞触媒及制备方法，超低氯化汞触媒包括载体、主催化剂、助催化剂和助剂，载体为 活性炭 ，主催化剂为氯化汞，助催化剂为氯化铋、氯化铈、氯化亚 铜 、氯化铜、氯化 钾 、氯化镧、氯化锰、氯化 锡 、氯化锌、氯化 银 和氯化 铁 中的至少一种；助剂为 离子液体 ，包括二取代咪唑类离子液体、三取代咪唑类离子液体、吡啶类离子液体、磺酸功能化类离子液体、羟基功能化类离子液体、烯基功能化类离子液体、苄基功能化类离子液体、羧基功能化类离子液体、酯基功能化类离子液体或胍类离子液体。本发明超低氯化汞触媒的反应 温度 低，氯化汞不挥发，寿命长，转化率高、选择性高、生产工艺简单，周期短。 | ||||||
| 权利要求 | 1.一种用于乙炔加氯化氢反应的超低氯化汞触媒，其特征在于，所述超低氯化汞触媒包括载体、主催化剂、助催化剂和助剂，所述载体为活性炭，所述主催化剂为氯化汞，所述助催化剂为氯化铋、氯化铈、氯化亚铜、氯化铜、氯化钾、氯化镧、氯化锰、氯化锡、氯化锌、氯化银和氯化铁中的至少一种；所述助剂为离子液体，包括二取代咪唑类离子液体、三取代咪唑类离子液体、吡啶类离子液体、磺酸功能化类离子液体、羟基功能化类离子液体、烯基功能化类离子液体、苄基功能化类离子液体、羧基功能化类离子液体、酯基功能化类离子液体、或胍类离子液体。 |
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| 说明书全文 | 一种用于乙炔加氯化氢反应的超低氯化汞触媒及制备方法技术领域[0001] 本发明涉及了一种超低含量的氯化汞触媒及其制备方法，该触媒用于乙炔加氯化氢反应。本发明属于催化剂的制备技术及应用范围。技术背景 [0002] 氯化汞触媒是乙炔加氯化氢反应最常用的催化剂。现有触媒的氯化汞含量通常是10.5％～12.5％，在合成氯乙烯完成时，回收的废汞触媒的氯化汞含量为3％左右。说明在乙炔加氯化氢反应中消耗了大约7.5％的氯化汞。 [0003] 重金属污染是全球性的问题，国际上禁汞步伐加快。我国政府对汞污染防治非常重视，提出减少汞污染的方向和目标，相关部门要求到2015年底，电石法乙炔加氯化氢合成氯乙烯的企业要全部使用低汞触媒(4％～6.5％)，并采取多种方式减少汞流失。 发明内容[0005] 本发明的目的在于提供一种用于乙炔加氯化氢反应的超低氯化汞触媒，所述超低氯化汞触媒包括载体、主催化剂、助催化剂和离子液 体，所述载体为活性炭，所述主催化剂为氯化汞，所述助催化剂为氯化铋、氯化铈、氯化亚铜、氯化铜、氯化钾、氯化镧、氯化锰、氯化锡、氯化锌、氯化银和氯化铁中的至少一种；所述离子液体为二取代咪唑类离子液体、三取代咪唑类离子液体、吡啶类离子液体、磺酸功能化类离子液体、羟基功能化类离子液体、烯基功能化类离子液体、苄基功能化类离子液体、羧基功能化类离子液体、酯基功能化类离子液体、或胍类离子液体。 [0006] 作为对本发明的所述超低氯化汞触媒的进一步说明，优选地，所述载体的含量40％-98wt.％，所述主催化剂的含量在2～4wt.％，所述助催化剂的含量为1～45wt.％，所述离子液体的含量1％-40wt.％ [0008] 作为对本发明的所述超低氯化汞触媒的进一步说明，优选地，所述助催化剂为氯化铋、氯化铈、氯化亚铜、氯化铜、氯化钾、氯化镧、氯化锰、氯化锡、氯化银和氯化锌中的一种或几种。 [0009] 作为对本发明的所述超低氯化汞触媒的进一步说明，优选地，所述二取代咪唑类离子液体为1-乙基-3-甲基咪唑溴盐、1-乙基-3-甲基咪唑碘盐、1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑硫酸乙酯盐、1-乙基-3-甲基咪唑磷酸二乙酯盐、1-乙基-3-甲基咪唑高氯酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑硫氰酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑对甲基苯磺酸盐、1-丙基-3-甲基咪唑氯盐、1-丙基-3-甲基咪唑溴盐、1-丙基-3-甲基咪唑碘盐、1-丙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1- 丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑氯盐、1-丁基-3-甲基咪唑溴盐、1-丁基-3-甲基咪唑碘盐、1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑硝酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑高氯酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑对甲基苯磺酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑磷酸二氢盐、1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐、1-丁基-3-甲基咪唑硫氰酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐、1-戊基-3-甲基咪唑氯盐、1-戊基-3-甲基咪唑溴盐、1-戊基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-戊基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-戊基-3-甲基咪唑高氯酸盐、1-己基-3-甲基咪唑氯盐、1-己基-3-甲基咪唑溴盐、1-己基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-己基- 3-甲基咪唑高氯酸盐、1-己基-3-甲基咪唑对甲基苯磺酸盐、1-己基-3-甲基咪唑硫酸氢盐、 1-辛基-3-甲基咪唑溴盐、1-辛基-3-甲基咪唑氯盐、1-辛基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑硫酸氢盐、1-辛基-3-甲基咪唑高氯酸盐、 1-辛基-3-甲基咪唑对甲基苯磺酸盐、1-癸基-3-甲基咪唑氯盐、1-癸基-3-甲基咪唑溴盐、 1-癸基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-癸基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-癸基-3-甲基咪唑高氯酸盐、1-癸基-3-甲基咪唑对甲基苯磺酸盐、1-十二烷基-3-甲基咪唑氯盐、1-十二烷基-3-甲基咪唑溴盐、1-十二烷基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-十二烷基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、 1-十二烷基-3-甲基咪唑高氯酸盐、1-十四烷基-3-甲基咪唑溴盐、1-十四烷基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-十四烷基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-十四烷基-3-甲基咪唑高氯酸盐、1-十六烷基-3-甲基咪唑溴盐、1-十六烷基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-十六烷基-3-甲基咪唑高氯酸盐、1-十六烷基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐。 [0010] 作为对本发明的所述超低氯化汞触媒的进一步说明，优选地，所述三取代咪唑类离子液体为1-丁基-2,3-二甲基咪唑氯盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑溴盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑四氟硼酸盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑六氟磷酸盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑硝酸盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑高氯酸盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑对甲基苯磺酸盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑硫酸氢盐、1-丁基-2,3-甲基咪唑磷酸二氢盐、1-己基-2,3-二甲基咪唑氯盐、1-己基-2,3-二甲基咪唑溴盐、1-己基-2,3-二甲基咪唑四氟硼酸盐、1-己基-2,3-二甲基咪唑六氟磷酸盐、1-己基-2,3-二甲基咪唑高氯酸盐。 [0011] 作为对本发明的所述超低氯化汞触媒的进一步说明，优选地，所述吡啶类离子液体为N-丁基吡啶溴盐、N-丁基吡啶四氟硼酸盐、N-丁基吡啶六氟磷酸盐、N-丁基吡啶高氯酸盐、N-丁基吡啶对甲基苯磺酸盐、N-己基吡啶溴盐、N-己基吡啶四氟硼酸盐、N-己基吡啶六氟磷酸盐、N-辛基吡啶溴盐、N-辛基吡啶四氟硼酸盐、N-辛基吡啶六氟磷酸盐、吡咯烷类、N-丁基-N-甲基吡咯烷溴盐、N-丁基-N-甲基吡咯烷四氟硼酸盐、N-丁基-N-甲基吡咯烷六氟磷酸盐。 [0012] 作为对本发明的所述超低氯化汞触媒的进一步说明，优选地，所述磺酸功能化类离子液体为1-磺酸丙基-3-甲基咪唑内盐、1-丙基磺酸-3-甲基咪唑硫酸氢盐、吡啶磺酸丙内酯、N-磺酸丙基吡啶硫酸氢盐、N-磺酸丙基-3-甲基吡啶对甲苯磺酸盐。 [0013] 作为对本发明的所述超低氯化汞触媒的进一步说明，优选地，所述羟基功能化类离子液体为三甲基羟乙基铵四氟硼酸盐、1-羟乙基-3-甲基咪唑氯盐、1-羟乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-羟乙基-3-甲基咪 唑六氟磷酸盐、1-羟乙基-3-甲基咪唑对甲基苯磺酸盐、1-羟乙基-3-甲基咪唑硫酸氢盐、1-羟乙基-2,3-二甲基咪唑氯盐、1,2-二甲基-3-羟乙基咪唑四氟硼酸盐、1,2-二甲基-3-羟乙基咪唑六氟磷酸盐、1,2-二甲基-3-羟乙基咪唑高氯酸盐、1,2-二甲基-3-羟乙基咪唑对甲基苯磺酸盐、1,2-二甲基-3-羟乙基咪唑硫酸氢盐。 [0014] 作为对本发明的所述超低氯化汞触媒的进一步说明，优选地，所述烯基功能化类离子液体为1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐、1-烯丙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-烯丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-烯丙基-3-甲基咪唑对甲苯磺酸盐、1-乙烯基-3-乙基咪唑溴盐、1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐、1-乙烯基-3-乙基咪唑六氟磷酸盐、1-乙烯基-3-丁基咪唑氯盐、1-乙烯基-3-丁基咪唑溴盐、1-乙烯基-3-丁基咪唑四氟硼酸盐、1-乙烯基-3-丁基咪唑六氟磷酸盐。 [0015] 作为对本发明的所述超低氯化汞触媒的进一步说明，优选地，所述苄基功能化类离子液体为1-苄基-3-甲基咪唑氯盐、1-苄基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-苄基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-苄基-3-甲基咪唑对甲苯磺酸盐。 [0016] 作为对本发明的所述超低氯化汞触媒的进一步说明，优选地，所述羧基功能化类离子液体为1-羧甲基-3-甲基咪唑氯盐、1-羧甲基-3-甲基咪唑硫酸氢盐、1-羧乙基-3-甲基咪唑氯盐。 [0017] 作为对本发明的所述超低氯化汞触媒的进一步说明，优选地，所述酯基功能化类离子液体为1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑氯盐、1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑硫酸氢盐、1-乙酯甲基-3-甲基咪唑氯盐、1- 乙酯甲基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-乙酯甲基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐。 [0018] 作为对本发明的所述超低氯化汞触媒的进一步说明，优选地，所述胍类离子液体为四甲基胍盐酸盐、四甲基胍硫酸氢盐、四甲基胍硝酸盐、四甲基胍氟硼酸盐、四甲基胍醋酸盐、四甲基胍乳酸盐、四甲基胍磷酸二氢盐。 [0019] 作为对本发明的所述超低氯化汞触媒的进一步说明，优选地，用于主催化剂、助催化剂和助剂的水量为载体吸水率的1～5倍。 [0020] 本发明的另一目的在于提供一种制备用于乙炔加氯化氢反应的超低氯化汞触媒的方法，所述方法包括如下步骤：1)称取适量的主催化剂、助催化剂和助剂；2)在40-90℃温度下，将主催化剂、助催化剂和助剂溶解并在去离子水中并搅拌，得到混合溶液；以及3)用该混合溶液充分浸渍在载体上，再对浸渍后的载体进行烘干；其中，所述载体为活性炭，所述主催化剂为氯化汞，所述助催化剂为氯化铋、氯化铈、氯化亚铜、氯化铜、氯化钾、氯化镧、氯化锰、氯化锡、氯化锌、氯化银和氯化铁中的一种或几种；所述助剂为二取代咪唑类离子液体、三取代咪唑类离子液体、吡啶类离子液体、磺酸功能化类离子液体、羟基功能化类离子液体、烯基功能化类离子液体、苄基功能化类离子液体、羧基功能化类离子液体、酯基功能化类离子液体、或胍类离子液体。 [0021] 作为对本发明的所述方法的进一步说明，优选地，所述烘干的温度为80-150℃。 [0022] 作为对本发明的所述方法的进一步说明，优选地，所述载体的含量40～98wt.％。所述主催化剂的含量在2～4wt.％，所述助催化剂的含量 为1～45wt.％，所述离子液体的含量1～40wt.％。 [0023] 作为对本发明的所述方法的进一步说明，优选地，所述活性炭为椰壳质活性炭，煤质活性炭、木质活性炭、MCM-41或MCM-13X；所述二取代咪唑类离子液体为1-乙基-3-甲基咪唑溴盐、1-乙基-3-甲基咪唑碘盐、1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑硫酸乙酯盐、1-乙基-3-甲基咪唑磷酸二乙酯盐、1-乙基-3-甲基咪唑高氯酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑硫氰酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑对甲基苯磺酸盐、1-丙基-3-甲基咪唑氯盐、1-丙基-3-甲基咪唑溴盐、1-丙基-3-甲基咪唑碘盐、1-丙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑氯盐、1-丁基-3-甲基咪唑溴盐、1-丁基-3-甲基咪唑碘盐、1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑硝酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑高氯酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑对甲基苯磺酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑磷酸二氢盐、1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐、1-丁基-3-甲基咪唑硫氰酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐、1-戊基-3-甲基咪唑氯盐、1-戊基-3-甲基咪唑溴盐、1-戊基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-戊基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-戊基-3-甲基咪唑高氯酸盐、1-己基-3-甲基咪唑氯盐、1-己基-3-甲基咪唑溴盐、1-己基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-己基-3-甲基咪唑高氯酸盐、1-己基- 3-甲基咪唑对甲基苯磺酸盐、1-己基-3-甲基咪唑硫酸氢盐、1-辛基-3-甲基咪唑溴盐、1-辛基-3-甲基咪唑氯盐、1-辛基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑硫酸氢盐、1-辛基-3-甲基咪唑高氯酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑对甲基苯磺酸盐、1-癸基-3-甲基咪唑 氯盐、1-癸基-3-甲基咪唑溴盐、1-癸基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-癸基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-癸基-3-甲基咪唑高氯酸盐、1-癸基-3-甲基咪唑对甲基苯磺酸盐、1-十二烷基-3-甲基咪唑氯盐、1-十二烷基-3-甲基咪唑溴盐、1-十二烷基- 3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-十二烷基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-十二烷基-3-甲基咪唑高氯酸盐、1-十四烷基-3-甲基咪唑溴盐、1-十四烷基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-十四烷基- 3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-十四烷基-3-甲基咪唑高氯酸盐、1-十六烷基-3-甲基咪唑溴盐、 1-十六烷基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-十六烷基-3-甲基咪唑高氯酸盐、1-十六烷基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐；所述三取代咪唑类离子液体为1-丁基-2,3-二甲基咪唑氯盐、1-丁基- 2,3-二甲基咪唑溴盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑四氟硼酸盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑六氟磷酸盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑硝酸盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑高氯酸盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑对甲基苯磺酸盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑硫酸氢盐、1-丁基-2,3-甲基咪唑磷酸二氢盐、1-己基-2,3-二甲基咪唑氯盐、1-己基-2,3-二甲基咪唑溴盐、1-己基-2,3-二甲基咪唑四氟硼酸盐、1-己基-2,3-二甲基咪唑六氟磷酸盐、1-己基-2,3-二甲基咪唑高氯酸盐；所述吡啶类离子液体为N-丁基吡啶溴盐、N-丁基吡啶四氟硼酸盐、N-丁基吡啶六氟磷酸盐、N-丁基吡啶高氯酸盐、N-丁基吡啶对甲基苯磺酸盐、N-己基吡啶溴盐、N-己基吡啶四氟硼酸盐、N-己基吡啶六氟磷酸盐、N-辛基吡啶溴盐、N-辛基吡啶四氟硼酸盐、N-辛基吡啶六氟磷酸盐、吡咯烷类、N-丁基-N-甲基吡咯烷溴盐、N-丁基-N-甲基吡咯烷四氟硼酸盐、N-丁基-N-甲基吡咯烷六氟磷酸盐；所述磺酸功能化类离子液体为1-磺酸丙基-3-甲基咪唑内盐、1-丙基磺酸-3-甲基咪唑硫酸氢盐、吡啶磺酸 丙内酯、N-磺酸丙基吡啶硫酸氢盐、N-磺酸丙基-3-甲基吡啶对甲苯磺酸盐；所述羟基功能化类离子液体为三甲基羟乙基铵四氟硼酸盐、1-羟乙基-3-甲基咪唑氯盐、1-羟乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-羟乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-羟乙基-3-甲基咪唑对甲基苯磺酸盐、1-羟乙基-3-甲基咪唑硫酸氢盐、1-羟乙基-2,3-二甲基咪唑氯盐、1,2-二甲基-3-羟乙基咪唑四氟硼酸盐、1,2-二甲基-3-羟乙基咪唑六氟磷酸盐、1,2-二甲基-3-羟乙基咪唑高氯酸盐、1,2-二甲基-3-羟乙基咪唑对甲基苯磺酸盐、1,2-二甲基-3-羟乙基咪唑硫酸氢盐；所述烯基功能化类离子液体为1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐、1-烯丙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-烯丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-烯丙基-3-甲基咪唑对甲苯磺酸盐、1-乙烯基-3-乙基咪唑溴盐、1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐、1-乙烯基-3-乙基咪唑六氟磷酸盐、1-乙烯基-3-丁基咪唑氯盐、1-乙烯基- 3-丁基咪唑溴盐、1-乙烯基-3-丁基咪唑四氟硼酸盐、1-乙烯基-3-丁基咪唑六氟磷酸盐；所述苄基功能化类离子液体为1-苄基-3-甲基咪唑氯盐、1-苄基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-苄基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-苄基-3-甲基咪唑对甲苯磺酸盐；所述羧基功能化类离子液体为1-羧甲基-3-甲基咪唑氯盐、1-羧甲基-3-甲基咪唑硫酸氢盐、1-羧乙基-3-甲基咪唑氯盐；所述酯基功能化类离子液体为1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑氯盐、1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑硫酸氢盐、1-乙酯甲基-3-甲基咪唑氯盐、1-乙酯甲基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-乙酯甲基- 3-甲基咪唑六氟磷酸盐；所述胍类离子液体为四甲基胍盐酸盐、四甲基胍硫酸氢盐、四甲基胍硝酸盐、四甲基胍氟硼酸盐、四甲基胍醋酸盐、四甲基胍乳酸盐、四 甲基胍磷酸二氢盐。 [0024] 由此看出，本发明的触媒采用活性炭为载体，以2％～4％的超低含量的氯化汞做主催化剂并添加一种或多种金属化合物做助催化剂、离子液体为助剂，高温干燥后得到新型的催化剂。本发明触媒的特点在于氯化汞用量少，比传统汞触媒汞的含量减少80％，比目前推广使用的低汞触媒也减少一半左右，更有利于环保。反应温度低，氯化汞不挥发，使用的寿命长，转化率高、选择性高。触媒制作生产工艺简单，周期短。触媒使用不改变原有的乙炔加氯化氢反应的转化器。 具体实施方式[0025] 为了使审查员能够进一步了解本发明的结构、特征及其他目的，现结合所附较佳实施例详细说明如下，本实施例仅用于说明本发明的技术方案，并非限定本发明。 [0026] 实施例1： [0027] 称取氯化汞0.63g、氯化铋2g、1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐4g放入60g的去离子水中。在60度下充分溶解后，加入15g的椰壳制活性炭。浸渍2小时后，在120度的烘箱内干燥，制成含氯化汞2.91％、氯化铋9.29％、1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐18.49％的催化剂。该催化剂用于乙炔加氯化氢的反应，180度下，HCl：C2H2＝1.05:1，转化率78％，选择性大于99％。 [0028] 实施例2： [0029] 称取氯化汞0.68g、氯化铈1.6g、1-丙基-3-甲基咪唑氯盐4.5g放入 80g的去离子水中。在80度下充分溶解后，加入15g的煤质活性炭。浸渍2小时后，在120度的烘箱内干燥，制成含氯化汞3.12％、氯化铈7.35％、1-丙基-3-甲基咪唑氯盐20.66％的催化剂。该催化剂用于乙炔加氯化氢的反应，160度下，HCl：C2H2＝1.05:1，转化率79％，选择性大于99％。 [0030] 实施例3： [0031] 称取氯化汞0.66g、氯化亚铜1.8g、1-己基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐3.6g放入60g的去离子水中。在60度下充分溶解后，加入15g的木质活性炭。浸渍2小时后，在120度的烘箱内干燥，制成含氯化汞3.13％、氯化亚铜8.55％、1-己基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐17.09％的催化剂。该催化剂用于乙炔加氯化氢的反应，165度下，HCl：C2H2＝1.05:1，转化率85％，选择性大于99％。 [0032] 实施例4： [0033] 称取氯化汞0.65g、氯化铜1g、1-辛基-3-甲基咪唑对甲基苯磺酸盐3.2g放入35g的去离子水中。在60度下充分溶解后，加入15g的椰壳制活性炭。浸渍2小时后，在120度的烘箱内干燥，制成含氯化汞3.27％、氯化铜5.04％、1-辛基-3-甲基咪唑对甲基苯磺酸盐16.12％的催化剂。该催化剂用于乙炔加氯化氢的反应，165度下，HCl：C2H2＝1.05:1，转化率65％，选择性大于99％。 [0034] 实施例5： [0035] 称取氯化汞0.62g、氯化钾1.5g、1-丁基-2,3-二甲基咪唑氯盐6.5g放入35g的去离子水中。在80度下充分溶解后，加入15g的煤质活性炭。浸渍2小时后，在120度的烘箱内干燥，制成含氯化汞2.62％、氯化钾6.359％、1-丁基-2,3-二甲基咪唑氯盐27.52％的催化剂。该催化剂用于乙炔加氯化氢的反应，150度下，HCl：C2H2＝1.05:1，转化率78％，选择性大于 99％。 [0036] 实施例6： [0037] 称取氯化汞0.66g、氯化镧1.6g、1-丁基-2,3-二甲基咪唑硝酸盐2g放入35g的去离子水中。在70度下充分溶解后，加入15g的木质活性炭。浸渍2小时后，在120度的烘箱内干燥，制成含氯化汞3.43％、氯化镧8.31％、1-丁基-2,3-二甲基咪唑硝酸盐10.38％的催化剂。该催化剂用于乙炔加氯化氢的反应，160度下，HCl：C2H2＝1.05:1，转化率32％，选择性大于99％。 [0038] 实施例7： [0039] 称取氯化汞0.62g、氯化锰2g、1-丁基-2,3-甲基咪唑磷酸二氢盐7.1g放入35g的去离子水中。在80度下充分溶解后，加入15g的木质活性炭。浸渍2小时后，在120度的烘箱内干燥，制成含氯化汞2.51％、氯化锰8.09％、1-丁基-2,3-甲基咪唑磷酸二氢盐28.72％的催化剂。该催化剂用于乙炔加氯化氢的反应，150度下，HCl：C2H2＝1.05:1，转化率86％，选择性大于99％。 [0040] 实施例8： [0041] 称取氯化汞0.5g、氯化锡3g、1-己基-2,3-二甲基咪唑六氟磷酸盐3g放入00g的去离子水中。在70度下充分溶解后，加入15g的MCM-41。浸渍2小时后，在120度的烘箱内干燥，制成含氯化汞2.33％、氯化锡13.95％、1-己基-2,3-二甲基咪唑六氟磷酸盐13.95％的催化剂。该催化剂用于乙炔加氯化氢的反应，160度下，HCl：C2H2＝1.05:1，转化率88％，选择性大于99％。 [0042] 实施例9： [0043] 称取氯化汞0.55g、氯化银0.4g、N-丁基吡啶溴盐3.6g放入20g的去离子水中。在80度下充分溶解后，加入15g的椰壳制活性炭。浸渍2小时后，在120度的烘箱内干燥，制成含氯化汞2.38％、氯化银2.05％、N-丁基吡啶溴盐18.49％的催化剂。该催化剂用于乙炔加氯化氢的反应，170度下，HCl：C2H2＝1.05:1，转化率96％，选择性大于99％。 [0044] 实施例10： [0045] 称取氯化汞0.55g、氯化锌2.5g、N-丁基吡啶六氟磷酸盐4.25g放入35g的去离子水中。在70度下充分溶解后，加入15g的椰壳制活性炭。浸渍2小时后，在120度的烘箱内干燥，制成含氯化汞3.47％、氯化锌11.21％、N-丁基吡啶六氟磷酸盐19.06％的催化剂。该催化剂用于乙炔加氯化氢的反应，165度下，HCl：C2H2＝1.05:1，转化率95％，选择性大于99％。 [0046] 实施例11： [0047] 称取氯化汞0.63g、氯化铋2g、氯化铜1g、N-丁基吡啶对甲基苯磺酸盐4g放入30g的去离子水中。在60度下充分溶解后，加入15g的椰壳制活性炭。浸渍2小时后，在120度的烘箱内干燥，制成含氯化汞2.78％、氯化铋8.84％、氯化铜4.42％、N-丁基吡啶对甲基苯磺酸盐17.68％的催化剂。该催化剂用于乙炔加氯化氢的反应，165度下，HCl：C2H2＝1.05:1，转化率89％，选择性大于99％。 [0048] 实施例12： [0049] 称取氯化汞0.68g、氯化铈1.6g、氯化钾1.5g、N-己基吡啶四氟硼酸盐4.5g放入20g的去离子水中。在60度下充分溶解后，加入15g的MCM-41。浸渍2小时后，在120度的烘箱内干燥，制成含氯化汞2.92％、氯化铈6.879％、氯化钾6.44％、N-己基吡啶四氟硼酸盐19.33％的催化剂。该催化剂用于乙炔加氯化氢的反应，170度下，HCl：C2H2＝1.05:1，转化率93％，选择性大于99％。 [0050] 实施例13： [0051] 称取氯化汞0.66g、氯化亚铜1.8g、氯化镧1.6g、N-辛基吡啶溴盐3.6g放入60g的去离子水中。在60度下充分溶解后，加入15g的椰壳制活性炭。浸渍2小时后，在120度的烘箱内干燥，制成含氯化汞2.91％、氯化亚铜7.94％、氯化镧7.06％、N-辛基吡啶溴盐15.89％的催化剂。该催化剂用于乙炔加氯化氢的反应，160度下，HCl：C2H2＝1.05:1，转化率89％，选择性大于99％。 [0052] 实施例14： [0053] 称取氯化汞0.65g、氯化铈2g、氯化铜1g、N-辛基吡啶六氟磷酸盐3.2g放入35g的去离子水中。在60度下充分溶解后，加入15g的煤质活性炭。浸渍2小时后，在130度的烘箱内干燥，制成含氯化汞2.97％，氯化铈9.15％、氯化铜4.85％、N-辛基吡啶六氟磷酸盐14.65％的催化剂。该催化剂用于乙炔加氯化氢的反应，140度下，HCl：C2H2＝1.05:1，转化率94％，选择性大于99％。 [0054] 实施例15： [0055] 称取氯化汞0.62g、氯化钾1.5g、氯化锡2g、N-丁基-N-甲基吡咯烷溴盐6.3g放入35g的去离子水中。在60度下充分溶解后，加入15g的木质活性炭。浸渍2小时后，在160度的烘箱内干燥，制成含氯化汞2.42％，氯化钾5.85％、氯化锡7.81％、N-丁基-N-甲基吡咯烷溴盐25.37％的催化剂。该催化剂用于乙炔加氯化氢的反应，180度下，HCl：C2H2＝1.05:1，转化率85％，选择性大于99％。 [0056] 实施例16： [0057] 称取氯化汞0.66g、氯化镧1.6g、氯化银1.6g、N-丁基-N-甲基吡咯烷六氟磷酸盐2g放入35g的去离子水中。在70度下充分溶解后，加入15g的MCM-13X。浸渍2小时后，在120度的烘箱内干燥，制成含氯化汞3.16％，氯化镧7.67％、氯化银7.67％、N-丁基-N-甲基吡咯烷六氟磷酸盐9.59％的催化剂。该催化剂用于乙炔加氯化氢的反应，180度 下，HCl：C2H2＝1.05:1，转化率94％，选择性大于99％。 [0058] 实施例17： [0059] 称取氯化汞0.62g、氯化锰2g、氯化锌1.8g、1-丙基磺酸-3-甲基咪唑硫酸氢盐7.1g放入30g的去离子水中。在95度下充分溶解后，加入15g的椰壳制活性炭。浸渍4小时后，在120度的烘箱内干燥，制成含氯化汞2.34％，氯化锰7.45％、氯化锌6.79％、1-丙基磺酸-3-甲基咪唑硫酸氢盐26.77％的催化剂。该催化剂用于乙炔加氯化氢的反应，180度下，HCl： C2H2＝1.05:1，转化率68％，选择性大于99％。 [0060] 实施例18： [0061] 称取氯化汞0.68g、氯化锌3g、氯化锡1g、三甲基羟乙基铵四氟硼酸盐3g放入30g的去离子水中。在75度下充分溶解后，加入15g的椰壳制活性炭。浸渍2小时后，在130度的烘箱内干燥，制成含氯化汞3％，氯化锌13％、氯化锡4.41％、三甲基羟乙基铵四氟硼酸盐13.32％的催化剂。该催化剂用于乙炔加氯化氢的反应，180度下，HCl：C2H2＝1.05:1，转化率84％，选择性大于99％。 [0062] 实施例19： [0063] 称取氯化汞0.66g、氯化银4g、氯化铋1.6g、1-羟乙基-3-甲基咪唑硫酸氢盐3.6g放入30g的去离子水中。在75度下充分溶解后，加入15g的椰壳制活性炭。浸渍2小时后，在130度的烘箱内干燥，制成含氯化汞2.65％，氯化银16.09％、氯化铋6.44％、1-羟乙基-3-甲基咪 唑硫酸氢盐14.48％的催化剂。该催化剂用于乙炔加氯化氢的反应，180度下，HCl：C2H2＝1.05:1，转化率91％，选择性大于99％。 [0064] 实施例20： [0065] 称取氯化汞0.55g、氯化锌2.5g、氯化铈2g、1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐4.25g放入30g的去离子水中。在75度下充分溶解后，加入15g的煤质活性炭。浸渍2小时后，在130度的烘箱内干燥，制成含氯化汞2.26％，氯化锌10.29％、氯化铈8.23％、1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐17.49％的催化剂。该催化剂用于乙炔加氯化氢的反应，180度下，HCl：C2H2＝1.05:1，转化率67％，选择性大于99％。 [0066] 实施例21： [0067] 称取氯化汞0.62g、氯化钾1.5g、氯化锡2g、氯化锌1.6g、1-苄基-3-甲基咪唑氯盐4.3g放入30g的去离子水中。在75度下充分溶解后，加入15g的木质活性炭。浸渍2小时后，在 130度的烘箱内干燥，制成含氯化汞2.48％，氯化钾6.0％、氯化锡7.99％、氯化锌6.39％、1-苄基-3-甲基咪唑氯盐17.19％的催化剂。该催化剂用于乙炔加氯化氢的反应，180度下，HCl：C2H2＝1.05:1，转化率78％，选择性大于99％。 [0068] 实施例22： [0069] 称取氯化汞0.66g、氯化镧1.6g、氯化银1.6g、氯化锡2g、1-苄基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐4.25g放入30g的去离子水中。在75度下充分溶解后，加入15g的MCM-41。浸渍2小时后，在130度的烘箱内干燥， 制成含氯化汞2.63％，氯化镧6.37％、氯化银6.37％、氯化锡7.96％、1-苄基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐16.93％的催化剂。该催化剂用于乙炔加氯化氢的反应，180度下，HCl：C2H2＝1.05:1，转化率72％，选择性大于99％。 [0070] 实施例23： [0071] 称取氯化汞0.62g、氯化锰2g、氯化锌1.8g、氯化锡2g、1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑氯盐4.6g放入30g的去离子水中。在75度下充分溶解后，加入15g的MCM-13X。浸渍2小时后，在130度的烘箱内干燥，制成含氯化汞2.38％，氯化锰7.69％、氯化锌6.92％、氯化锡7.69％、1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑氯盐17.68％的催化剂。该催化剂用于乙炔加氯化氢的反应，180度下，HCl：C2H2＝1.05:1，转化率77％，选择性大于99％。 [0072] 实施例24： [0073] 称取氯化汞0.66g氯化锌3.5g氯化银3g氯化锡2.6g氯化亚铜1.6g、1-乙酯甲基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐2.6g放入30g的去离子水中。在75度下充分溶解后，加入15g的椰壳制活性炭。浸渍2小时后，在130度的烘箱内干燥，制成含氯化汞1.89％、氯化锌10.04％、氯化银8.61％、氯化锡7.46％、氯化亚铜4.59％、1-乙酯甲基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐24.83％的催化剂。该催化剂用于乙炔加氯化氢的反应，180度下，HCl：C2H2＝1.05:1，转化率84％，选择性大于99％。 [0074] 实施例25： [0075] 称取氯化汞1.3g氯化锌4.5g氯化镧4g氯化银3.6g氯化锰2.6g、四甲基胍盐酸盐4.5g放入30g的去离子水中。在75度下充分溶解后，加入15g的椰壳制活性炭。浸渍2小时后，在130度的烘箱内干燥，制成含氯化汞3.29％、氯化锌11.39％、氯化镧10.13％、氯化银 9.11％、氯化锰6.58％、四甲基胍盐酸盐21.52％的催化剂。该催化剂用于乙炔加氯化氢的反应，180度下，HCl：C2H2＝1.05:1，转化率97％，选择性大于99％。 [0076] 实施例26： [0077] 称取氯化汞1.1g氯化锌5.5g氯化钾5g氯化锰4.6g氯化亚铜2.6g、四甲基胍磷酸二氢盐5.5g放入30g的去离子水中。在75度下充分溶解后，加入15g的椰壳制活性炭。浸渍2小时后，在130度的烘箱内干燥，制成含氯化汞3.29％、氯化锌11.39％、氯化镧10.13％、氯化银9.11％、氯化锰6.58％、四甲基胍磷酸二氢盐21.52％的催化剂。该催化剂用于乙炔加氯化氢的反应，180度下，HCl：C2H2＝1.05:1，转化率97％，选择性大于99％。 [0078] 实施例27： [0079] 称取氯化汞0.62g、氯化铁2g、氯化锌1.8g、1-羧乙基-3-甲基咪唑氯7.1g放入30g的去离子水中。在95度下充分溶解后，加入15g的椰壳制活性炭。浸渍4小时后在120度的烘箱内干燥，制成含氯化汞2.34％，氯化铁7.45％、氯化锌6.79％、1-羧乙基-3-甲基咪唑氯26.77％的催化剂。 该催化剂用于乙炔加氯化氢的反应，180度下，HCl：C2H2＝1.05:1，转化率68％，选择性大于99％。 [0080] 以上所述实例仅是为充分说明本发明而所举的较佳实施例，本发明的保护范围不限于此。本技术领域的技术人员在本发明基础上所做的等同替代或变换，均在本发明的保护范围之内。本发明的保护范围以权利要求书为准。 |
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