装饰轮胎及其制造方法 |
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| 申请号 | CN201380005078.6 | 申请日 | 2013-01-11 | 公开(公告)号 | CN104066597B | 公开(公告)日 | 2016-11-16 |
| 申请人 | 株式会社普利司通; | 发明人 | 斋藤保真; 古高敏男; 杉田行生; 中村友纪; 鸟巢浩二郎; 初鹿野彰彦; | ||||
| 摘要 | 为了增加设计的灵活性，本 发明 提供一种在轮胎表面上直接涂覆含有色材的油墨组合物的装饰轮胎。本发明的装饰轮胎在轮胎表面上形成有作为含有色材的活性 能量 线 固化 型油墨组合物的固化膜的装饰印刷层。油墨组合物含有 玻璃化 转变点为‑30℃以下的单官能 单体 、以及 玻璃化转变 温度 为0℃以下的多官能单体。而且，优选含有玻璃化转变温度为0℃以上110℃以下的具有脂环结构的单官能单体。此外，优选在装饰印刷层的表面上形成有保护装饰印刷层表面的表面保护层，也优选在轮胎表面与装饰印刷层之间形成有底涂层。 | ||||||
| 权利要求 | 1.一种装饰轮胎，其在轮胎表面上形成有装饰印刷层，所述装饰印刷层是含有色材的活性能量线固化型油墨组合物的固化膜， |
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| 说明书全文 | 装饰轮胎及其制造方法技术领域[0001] 本发明涉及在轮胎表面上形成有装饰印刷层的装饰轮胎及其制造方法。 背景技术[0002] 一直以来，已知为了提高轮胎的设计性而在轮胎侧壁部表面上粘贴轮胎标签的方法。在粘贴轮胎标签时，由于轮胎表面在轮胎滚动时反复承受大变形，因而轮胎标签需对该变形具有高的追随性。追随性是指相对于基材的变形不会发生龟裂，而是同步地伸缩(以下相同)。此外，由于轮胎在户外使用，要求不会发生由于温度变化和降雨等导致的层间剥离。 [0003] 为了解决这个问题，有技术提出了如下轮胎标签：在基材的表面配置涂料层，以覆盖该涂料层的方式层叠透明的覆盖层，并且上述基材层和上述覆盖层由弹性材料构成，构成上述基材层的弹性材料的硬度遵照JIS K6253标准，为20～70，而构成上述覆盖层的弹性材料的硬度为20～100(参照专利文献1)。根据专利文献1中记载的轮胎标签，对轮胎滚动时的变形具有高的追随性，同时也可防止温度变化和降雨等导致的层间剥离。 [0004] 现有技术文献 [0005] 专利文献 [0006] 专利文献1：特开2009-280070号公报 发明内容[0007] 发明要解决的课题 [0008] 然而，传统的装饰轮胎是一种在具有立体形状的轮胎上贴附已经设计好的轮胎标签的装饰轮胎，设计灵活性受到限制，只是在轮胎的侧壁部贴附制造商等标识而已。因此，需要在轮胎表面上直接涂覆含有色材的油墨组合物并使该油墨组合物固化的技术，而如上所述，由于轮胎的表面在轮胎滚动时反复承受大变形，因而要求油墨组合物的固化膜对该变形具有高的追随性。此外，由于轮胎在户外使用，要求能够防止由于温度变化和降雨等导致的层间剥离。 [0009] 鉴于上述问题，本发明的目的在于提供一种为增强设计灵活性而在轮胎表面上直接涂覆有含有色材的油墨组合物的装饰轮胎。 [0010] 解决课题的手段 [0011] 本发明人为解决上述问题，锐意进取，反复研究，通过对活性能量线固化型油墨组合物中所含的活性能量线聚合性单体的组成进行探讨研究，发现能够形成一种可涂覆于轮胎表面、且可追随轮胎的变形的良好的装饰印刷层，至此完成了本发明。具体而言，本发明内容如下。 [0012] (1)本发明提供一种装饰轮胎，其在轮胎表面上形成作为含有色材的活性能量线固化型油墨组合物的固化膜的装饰印刷层，上述活性能量线固化型油墨组合物含有活性能量线聚合性单体以及活性能量线聚合引发剂，作为上述活性能量线聚合性单体，包括单体A)：玻璃化转变温度为-30℃以下的单官能单体、以及单体B)：玻璃化转变温度为0℃以下的多官能单体。 [0013] (2)根据(1)中记载的装饰轮胎，作为本发明的上述活性能量线聚合性单体，还含有单体C)：具有玻璃化转变温度为0℃以上110℃以下的脂环式结构的单官能单体。 [0014] (3)根据(1)或(2)中记载的装饰轮胎，本发明在轮胎表面上形成有如下的上述装饰印刷层，即：当把上述活性能量线固化型油墨组合物制作成JIS3号试验片，在根据JIS K6251进行拉伸试验时100％伸长时的弹性模量为1.0～1.5MPa的橡胶基材上将其形成为厚度10微米的固化膜，将形成有该固化膜的固化膜形成基材作为哑铃状6号形(JIS K6251-5)的试验片，再根据JIS K7161法在25℃下以拉伸速度100mm/分钟进行拉伸试验时，上述固化膜发生开裂的固化膜断裂点伸长率为200％以上。 [0015] (4)根据(1)至(3)中任一项所记载的装饰轮胎，本发明的上述装饰印刷层的厚度为1至100μm。 [0016] (5)根据(1)至(4)中任一项所记载的装饰轮胎，本发明在上述装饰印刷层的表面上形成有保护上述装饰印刷层的表面的表面保护层。 [0018] (7)根据(1)至(6)中任一项所记载的装饰轮胎，本发明在上述轮胎表面与上述装饰印刷层之间形成有底涂层。 [0019] (8)根据(1)至(7)中任一项所记载的装饰轮胎，本发明的上述装饰印刷层通过喷墨法形成。 [0020] (9)根据(1)至(7)中任一项所记载的装饰轮胎的制造方法，本发明的上述装饰印刷层通过喷墨法形成。 [0021] 发明效果 [0022] 根据本发明，可提供一种即使在平常反复伸缩的情况下，装饰印刷层(下文中有时称为“装饰”)也不会发生开裂或剥离的装饰轮胎。而且，由于可直接在轮胎上印字，因此，能够增强装饰的灵活性。 具体实施方式[0023] 下面，对本发明的具体实施方式进行详细的说明，但本发明并不受以下实施方式的任何限制，只要在本发明的目的范围内，可进行适当的变更。 [0024] 《装饰轮胎》 [0025] 本发明的装饰轮胎在其轮胎表面上形成有装饰印刷层，该装饰印刷层是含有色材的油墨组合物的固化膜。 [0026] 〈装饰印刷层〉 [0027] 构成装饰印刷层的油墨组合物是含有色材的活性能量线固化型油墨组合物。如果使用水性油墨组合物，则由于(a)在轮胎上印字时，由于油墨组合物的表面张力大，有可能无法适当地在基材上涂覆；(b)在轮胎上印字时，由于油墨组合物中含有含水溶剂，至干燥需要许多时间；(c)在轮胎上印字时，由于至油墨组合物干燥为止需耗时，有可能导致不同颜色的多种油墨组合物混杂在轮胎上，无法在轮胎表面上形成清晰的图像，因此，综上几点，不优选使用水性油墨组合物。而如果使用溶剂类油墨组合物，则由于(d)在轮胎上印字时，油墨组合物可能会使基材膨润；(e)在轮胎上印字时，由于油墨组合物含有含高沸点溶剂的溶媒，至干燥为止需要许多时间；(f)在轮胎上印字时，由于至油墨组合物干燥为止需耗时，有可能导致不同颜色的多种油墨组合物混杂在轮胎上，无法在轮胎表面上形成清晰的图像，因此，综上几点，不优选使用溶剂类油墨组合物。 [0029] [活性能量线固化型油墨组合物] [0030] [色材] [0031] 只要是通常用于传统的油性油墨组合物的无机颜料或有机颜料，色材可以是其中的任一种，例如炭黑、镉红、钼红、铬黄、镉黄、钛黄、氧化钛、氧化铬、铬绿(viridian)、钛钴绿、群青蓝(ultramarine blue)、普鲁士蓝、钴蓝、二酮吡咯并吡咯、蒽醌、苯并咪唑酮、蒽素嘧啶、偶氮颜料、酞菁颜料、喹吖啶酮颜料、异吲哚啉颜料、二噁嗪颜料、士林颜料、苝类颜料、芘酮(perinone)颜料、硫靛颜料、喹酞酮类颜料、金属络合物颜料、铝银浆、二氧化硅、碳酸钙、碳酸镁、粘土、沉淀性硫酸钡、珍珠颜料等。 [0032] 活性能量线固化型油墨组合物的颜料的分散粒径优选为：通过激光散射法得到的体积平均粒径在10nm以上300nm以下。如果不足10nm，则可能耐光性会降低，因而不被优选。另一方面，如果超过300nm，则维持分散的稳定变得困难，在颜料发生沉淀的情况下，或在喷墨记录装置中喷射喷墨墨水时，会发生喷嘴堵塞或喷出弯曲，因而不被优选。 [0033] 本发明中，在使用颜料时，其含量可适当调整。含量根据颜料的种类不同而异，但从兼具分散性和着色力的角度出发，油墨组合物整体中的颜料含量当是无机颜料时优选为0.1～20质量％，较优选为0.2～10质量％。而且，从兼具分散性和着色力的角度出发，如果是无机颜料的情况下，优选为1～40质量％，较优选为5～20质量％。 [0034] [粘度] [0035] 活性能量线固化型油墨组合物的粘度，在40℃时，优选为5mPa·s以上20mPa·s以下，较优选为5mPa·s以上15mPa·s以下。如果不足5mPa·s，则在使用喷墨装置喷射时，可能吐出性会降低，因而不被优选。吐出性是指在连续印刷中油墨发生漏点，或发生吐出紊乱等现象而导致无法正常印字。如果超过20mPa·s，即使在喷墨装置的头部装入利用加热降低粘度的机构，也可能会发生漏点导致的吐出不良，使油墨组合物无法正常吐出出，因而不优选超过20mPa·s。 [0037] [组成] [0038] 为提高对轮胎的追随性，活性能量线固化型油墨组合物含有活性能量线聚合性单体及活性能量线聚合引发剂，该活性能量线聚合性单体含有单体A)：玻璃化转变温度为-30℃以下的单官能单体、以及单体B)：玻璃化转变温度为0℃以下的多官能单体。而且，更优选除了单体A)和B)，还含有单体C)：玻璃化转变温度为0℃以上110℃以下的具有脂环式结构的单官能单体。 [0040] [单体A)：玻璃化转变温度为-30℃以下的单官能单体] [0041] 活性能量线聚合性单官能单体中，含有单体A)均聚物的玻璃化转变温度(Tg)不足-30℃，并具有烯性不饱和双键的活性能量线聚合性单官能单体(以下也称为“单体A)”)。单体A)能够增强固化膜的柔软性及伸长性。柔软性高是指在弯曲形成有油墨组合物的固化膜的印刷体时固化膜不易破裂，而伸长性高是指在拉伸固化膜时不易断裂(在下文中相同)。 [0042] 作为单体A)的例子，可举例如：丙烯酸-2-乙基己酯(Tg＝＝-85℃)、丙烯酸-2-乙基己酯卡必醇酯(Tg＝-65℃)、丙烯酸-2-甲氧基乙酯(Tg＝-50℃)、丙烯酸-2-甲氧基丁酯(Tg＝-56℃)、4-羟基丁基丙烯酸酯(Tg＝-80℃)、二乙二醇单乙醚丙烯酸酯(Tg＝-70℃)、乙氧基二甘醇丙烯酸酯(Tg＝-70℃)、丙烯酸异戊酯(Tg＝-45℃)、丙烯酸异癸酯(Tg＝-55℃)、丙烯酸异辛酯(Tg＝-83℃)、丙烯酸异十四烷基酯(Tg＝-56℃)、丙烯酸己内酯(Tg＝-53℃)、丙烯酸甲氧基三丙二醇酯(Tg＝-75℃)、EO(环氧乙烷)改性琥珀酸丙烯酸酯(Tg＝- 40℃)、丙烯酸十三烷基酯(Tg＝-75℃)等。其中，从柔软性和紧贴紧贴性良好、固化收缩小的角度出发，优选从丙烯酸异辛酯、丙烯酸十三烷基酯及乙氧基二甘醇丙烯酸酯中选出的任一种以上的单体。 [0043] 单体A)的含量优选相对于活性能量线聚合性单体总量为2质量％以上65质量％以下，较优选为5质量％以上50质量％以下，更优选为10质量％以上35质量％以下。如果不足2质量％，则在轮胎上印字时，无法追随轮胎的伸长，从油墨组合物的固化物可能发生开裂和剥离的角度出发，不被优选。如果超过65质量％，则在对油墨组合物照射规定的活性能量线量时，油墨组合物的固化有可能不充分，因而不被优选。 [0044] [单体B)：玻璃化转变温度为0℃以下的多官能单体] [0045] 活性能量线聚合性多官能单体含有单体B)：均聚物的玻璃化转变温度为0℃以下，具有烯性不饱和双键的多官能单体(下文中也称为“单体B)”)。单体B)有助于提高固化性，且由于玻璃化转变温度低，其与“固化性”和“柔软性及伸长性”之间的平衡良好。固化性是指由于具有多官能性而交联性高，且能够以少量的活性能量线照射量形成固化膜。如果Tg超过0℃，则在轮胎上印字时，无法追随轮胎的伸长，从油墨组合物的固化物可能发生开裂和剥离的角度出发，不被优选。 [0046] 单体B)中，作为双官能单体的例子，可优选举出如：双酚A的11摩尔至32摩尔的环氧乙烷加成改性物(下文中称为“EO改性”)的二丙烯酸酯、乙二醇的重复数n为7～14的聚乙二醇二丙烯酸酯、丙二醇的重复数n为7～14的聚丙二醇二丙烯酸酯，作为更优选的例子，可举出如：作为EO30摩尔加成改性物的EO改性(30)双酚A二丙烯酸酯(Tg＝-42℃)、聚乙二醇二丙烯酸酯(n＝9，Tg＝-20℃)、聚乙二醇二丙烯酸酯(n＝13～14，Tg＝-34℃)、聚丙二醇二丙烯酸酯(n＝7，Tg＝-8℃)、聚丙二醇二丙烯酸酯(n＝12，Tg＝-32℃)等。 [0047] 单体B)中，作为三官能单体的例子，可举出如：EO改性(3)三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(Tg＝-40℃)、EO改性(6)三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(Tg＝-8℃)、EO改性(9)三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(Tg＝-19℃)、EO改性(15)三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(Tg＝-32℃)、环氧丙烷加成改性物(下文中称“PO改性”)(3)三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(Tg＝-15℃)、PO改性(6)三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(Tg＝-15℃)等。 [0048] 在上述内容中，从固化膜的柔软性和固化性良好的角度出发，优选Tg为-30℃以下的双官能单体，更优选从聚丙二醇二丙烯酸酯(n＝12，Tg＝-32℃)、聚乙二醇二丙烯酸酯(n＝13～14，Tg＝-34℃)以及EO改性(30)双酚A二丙烯酸酯(Tg＝-42℃)中选出的任一种以上的单体。 [0049] 单体B)的含量优选相对于活性能量线聚合性单体总量为2质量％以上30质量％以下，较优选为5质量％以上15质量％以下，特别优选为9质量％以上15质量％以下。如果不足2质量％，则在对油墨组合物照射活性能量线使油墨组合物固化时，需要大量的照射量，且使用规定的活性能量线照射量有可能无法充分固化。如果超过30质量％，则有可能粘度高，交联性变得过高，追随性和伸长性降低。 [0050] 通过同时含有单体A)和单体B)，可兼具“柔软性、伸长性”与“固化性”。若仅有单体A)或单体B)，则无法兼具“柔软性、伸长性”与“固化性”，无法得到追随轮胎这样的具有高伸缩性和弹性的基材的油墨组合物。 [0051] [单体C)：玻璃化转变温度为0℃以上110℃以下的具有脂环式结构的单官能单体][0052] 活性能量线聚合性单官能单体含有单体C)：均聚物的玻璃化转变温度为0℃以上110℃以下的具有脂环式结构的单官能单体(下文中也称为“单体C)”)。通过适当混合玻璃化转变温度在上述范围内且具有脂环式结构的单官能单体，可均衡地提高固化膜的柔软性和膜强度。 [0053] 作为单体C)的例子，可举出如：丙烯酸异冰片酯(Tg＝94℃)、4-叔丁基环己基丙烯酸酯(Tg＝34℃)、环己基丙烯酸酯(Tg＝15℃)、二环戊烯基氧基乙基丙烯酸酯(Tg＝14℃)等。其中，从提高柔软性和膜强度的平衡的角度出发，优选从丙烯酸异冰片酯、4-叔丁基环己基丙烯酸酯、环己基丙烯酸酯以及二环戊烯基氧基乙基丙烯酸酯中选出的任一种以上的单体。 [0054] 从适当提高柔软性和膜强度之间的平衡出发，单体C)的含量相对于活性能量线聚合性单体总量优选为20质量％以上65质量％以下，较优选为25质量％以上55质量％以下。如果不足20质量％，则固化物的膜强度可能会降低，因而不被优选。如果超过65质量％，则膜强度虽变高但对基材的追随性和柔软性会下降，膜强度和柔软性之间的平衡可能会降低，因而也不被优选。 [0055] 除了单体A)和单体B)之外，通过进一步含有单体C)，可提高“涂膜强度”，因此，结果是可得到满足所有“柔软性、伸长性”与“固化性”及“涂膜强度”要求的固化膜。 [0056] 而且，除了单体A)～C)，在达到本发明目的的范围内，也可适当添加其它单体。例如，也可添加苯氧乙基丙烯酸酯(Tg＝-22℃)、月桂醇丙烯酸酯(Tg＝-3℃)、丙烯酸-2-羟乙酯(Tg＝-15℃)、丙烯酸十八酯(Tg＝30℃)、丙烯酸二环戊烯酯(Tg＝120℃)、丙烯酸二环戊酯(Tg＝120℃)、1-金刚烷基丙烯酸酯(Tg＝153℃)等例示的单官能单体、1,4-丁二醇二丙烯酸酯(Tg＝45℃)、四甘醇二丙烯酸酯(Tg＝23℃)、二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯(Tg＝187℃)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(Tg＝62℃)、季戊四醇三丙烯酸酯(Tg＝103℃)等例示的多官能单体。 [0057] [活性能量线聚合引发剂] [0058] 活性能量线固化型油墨组合物含有活性能量线聚合引发剂。活性能量线只要是自由基、阳离子、阴离子等成为聚合反应契机的能量线，除了远紫外线、紫外线、近紫外线、红外线等光线、X线、γ线等电磁波之外，还可以是电子束、质子射线、中子射线等中的任一种，但从固化速度、得到照射装置的难易度、价格等考虑，优选通过紫外线照射来固化。作为上述活性能量线聚合引发剂，只要是可通过上述活性能量线的照射来促进活性能量线固化型油墨组合物中的具有烯性不饱和双键的化合物的聚合反应的，并不受特别限定，可使用原有已知的活性能量线聚合引发剂。作为上述活性能量线聚合引发剂的具体例子，可举例如：包括硫杂蒽酮(thioxanthone)等的芳香酮类、α-氨基烷基苯酮类、α-羟基酮类、酰基膦氧化物类、芳族鎓盐类、有机过氧化物、含硫化合物、六芳基双咪唑化合物、酮肟酯化合物、硼酸盐化合物、嗪鎓化合物、茂金属化合物、活性酯化合物、具有碳卤键的化合物、以及烷基胺化合物等。 [0059] 本发明中，作为活性能量线聚合引发剂，从促进聚合反应、提高固化性的角度出发，其中，优选使用从酰基膦氧化物类、α-羟基酮类、以及α-氨基烷基苯酮类构成的组中选出的一种以上。 [0060] 作为酰基磷氧化物的具体例子，可举出如：双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基-氧化膦(商品名：Irgacure819，BASF/日本公司制造)、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基-戊基苯基氧化膦、(2,4,6-三甲氧基苯甲酰基)氧化膦(商品名：LUCIRIN TPO，BASF/日本公司制造)等。 [0061] 作为α-羟基酮类的具体例子，可举出如：2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苄基]-苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮(商品名：Irgacure127，BASF/日本公司制造)、2-羟基-4’-羟乙氧基-2-甲基苯丙酮(商品名：Irgacure2959，BASF/日本公司制造)、1-羟基-环己基-苯基-酮(商品名：Irgacure184，BASF/日本公司制造)、寡{2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮}(例如，商品名：ESACURE ONE、Lamberti公司制造)等。 [0062] 作为α-氨基烷基苯酮的具体例子，可举出如：2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉苯)-丁酮-1(商品名：Irgacure369，BASF/日本公司制造)、2-[二甲氨基-2-(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-吗啉基)苯基]-1-丁酮(例如，商品名：Irgacure379，BASF/日本公司制造等)等。 [0063] 活性能量线聚合引发剂的量，只要是适合启动活性能量线聚合性单体的聚合反应的量即可，优选为相对于活性能量线固化型油墨组合物总量为1质量％以上20质量％以下，较优选为3质量％以上20质量％以下。 [0064] [分散剂] [0065] 活性能量线固化型油墨组合物优选含有用于分散色材的分散剂。分散剂可例举高分子分散剂。该高分子分散剂的主链由聚酯类、聚丙烯酸类、聚氨酯类、聚胺类、聚己内酯类等构成，高分子分散剂优选具有氨基、羧基、砜基、羟基等的极性基团和它们的盐作为支链。 [0066] 优选的高分子分散剂是聚酯类分散剂，作为具体例子，可举出如：日本Lubrizol公司制造的“SOLSPERSE33000”、“SOLSPERSE32000”、“SOLSPERSE24000”；毕克化学公司制造的“Disperbyk168”；味之素精细化学公司制造的“Ajisper PB821”等。 [0067] 高分子分散剂中，作为有效成分，相对于100质量份的色材而言，优选为3质量份以上100质量份以下，较优选为5质量份以上60质量份以下。如果不足3质量份，则由于考虑到无法均匀地分散色材，且油墨的稳定性和吐出性均会降低，因而不被优选。油墨的稳定性是指长期保存油墨组合物时，油墨物性(例如粘度、粒度等)的稳定性。如果超过100质量份，则由于相对地聚合性单体等的固化成分会变少，有时固化性会降低，或固化物的柔软性会降低，因而不被优选。 [0068] 而且，相对于油墨组合物总量，高分子分散剂的有效成分优选为0.1质量％以上30质量％以下，较优选为0.5质量％以上20质量％以下。如果不足0.1质量％，则由于考虑到无法均匀地分散色材，油墨的稳定性和吐出性会降低，因而不被优选。如果超过30质量％，则相对地聚合性单体等的固化成分会减少，有时固化性会降低，或固化物的柔软性会降低，因而不被优选。 [0069] [表面调整剂] [0070] 活性能量线固化型油墨组合物还可以含有表面调整剂。表面调整剂不受特别限定，作为具体例子，可举例如：具有二甲基聚硅氧烷的毕克化学公司制造的“BYK-306”、“BYK-333”、“BYK-371”、“BYK-377”、Evonik Degussa Japan公司制造的“TegoRad2100”、“TegoRad2200N”、“TegoRad2300”等。 [0071] 相对于油墨组合物总量，表面调整剂的含量优选为0.1质量％以上1质量％以下。如果不足0.1质量％，则油墨的表面张力大，考虑到对轮胎表面的润湿性会降低，因而不被优选。润湿性是指在基材上印字时，油墨组合物不会发生缩孔(cissing)现象，而会润湿开来。如果超过1质量％，由于固化物的润湿张力降低，在固化物的表面形成表面保护层时可能会发生缩孔现象，因而不被优选。 [0072] [其它添加剂] [0074] [活性能量线固化型油墨组合物的固化膜] [0075] 固化膜的厚度优选为1μm以上100μm以下。如果不足1μm，装饰印刷层的颜色浓度会变淡，设计性和装饰性可能会下降，紧贴性和伸长性等物性也可能会降低，因而不被优选。如果超过100μm，在对油墨组合物照射活性能量线时，有可能在短时间内无法充分固化油墨组合物，因而不被优选。 [0076] 固化膜的膜厚测量方法，是以和制作的固化膜同样的涂覆条件在PET膜(东洋纺织公司制造，A4300)上涂覆油墨组合物，并通过千分尺测量所得的固化膜的厚度。对每个样品进行10处测量，将其平均值作为平均膜厚。对后面所述的保护层和底涂层也进行同样的测量。 [0077] 用上述活性能量线固化型油墨组合物制作JIS3号试验片，在根据JIS K6251进行拉伸试验时100％伸长时的弹性模量为1.0～1.5MPa的橡胶基材上将其形成为厚度10微米的固化膜，将形成有该固化膜的固化膜形成基材作为哑铃状6号形(JIS K6251-5)的试验片，把根据JIS K7161法在25℃下以拉伸速度100mm/分钟进行拉伸试验时固化膜发生开裂时的最小伸长率定义为固化膜断裂点伸长率(由(固化膜发生开裂时的印刷体长度－印刷体原有长度)/印刷体原有长度×100算出)，该固化膜断裂点伸长率优选为100％以上(例如，将使基材伸长至原有的2倍时的伸长率标记为100％)，较优选为200％以上，更优选为200％以上1000％以下。通过使固化膜断裂点伸长率为200％以上，能够充分地追随轮胎的伸长，即使在轮胎伸缩的情况下，也可以进一步地抑制在其表面上形成的固化膜的开裂和剥离。另一方面，若固化膜断裂伸长率超过1000％，则难以使固化膜的强度增大。 [0078] 〈表面保护层〉 [0079] 由于装饰轮胎暴露于户外，因尘埃、泥土、煤灰、沥青等附着，装饰印刷层的美观和外观会受到严重影响。而且，由于氧化和紫外线等导致的劣化，在装饰印刷层的表面上可能会发生裂纹等，光泽也会削弱。因此，优选在装饰轮胎上形成有表面保护层。另外，表面保护层不仅限于形成在装饰印刷层的表面上，也可以直接形成于轮胎基材的表面上，也可以形成于轮胎基材的表面上所形成的后述的底涂层的表面上。 [0080] 作为表面保护层的例子，可举例如：在上述油墨组合物的固化膜上涂覆保护剂(overcoat agent)并干燥，从而形成固化膜；以及、在轮胎上层叠薄膜基材等。在形成表面保护层时，对油墨组合物的固化膜的表面具有粘性的表面保护层也可以。粘性是指用手指触碰固化膜的表面时有粘着性。当使用保护剂时，由于其对轮胎的追随性、耐划伤性、耐药品性等均需良好，因此，优选含有Tg为50℃以下的有机硅改性(甲基)丙烯酸(酯)类乳液。 [0081] 作为保护剂的有机硅改性(甲基)丙烯酸(酯)类乳液的有效成分量，优选为10～80％，较优选为20～60％。如果不足10％，则为了形成保护层干燥时间会变长，生产率下降，因而不被优选。如果超过80％，则有可能难以在轮胎上涂覆保护剂，因而不被优选。 [0082] 固化膜的厚度优选为1μm以上100μm以下。如果不足1μm，则有可能无法妥当地保护装饰印刷层，因而不被优选。如果超过100μm，则为了形成保护层，干燥时间变长，生产率下降，因而不被优选。 [0083] 作为包含有机硅改性(甲基)丙烯酸(酯)类乳液的表面保护层形成用油墨组合物的市售品，可举例如：OP-11、OP-13、OP-39、OP-53、OP-55(均为DNP精细化学公司制造)。这些市售品所含有的有机硅改性(甲基)丙烯酸(酯)类乳液的Tg均为50℃以下，因此，固化膜的伸长良好。而且，即使在受到重复应力的情况下，也具有对轮胎基材的高追随性。 [0084] 〈底涂层〉 [0085] 为了提高轮胎表面和装饰印刷层之间的粘接性，也可以在轮胎表面与装饰印刷层之间形成底涂层。 [0086] 作为构成底涂层的底涂组合物，可举例如：上述有机硅改性(甲基)丙烯酸(酯)类乳液、以及含有氯化聚烯烃等的树脂组合物。考虑到对轮胎基材的紧贴性、追随性、与活性能量线固化型油墨组合物之间的紧贴性、柔软性等方面，优选含有Tg为50℃以下的有机硅改性(甲基)丙烯酸(酯)类乳液的底涂组合物。此外，为了提高粘接性，也可以在底涂组合物中添加固化剂。 [0087] 作为底涂组合物的有机硅改性(甲基)丙烯酸(酯)类乳液的有效成分量，优选为10～80％，较优选为20～60％。如果不足10％，则为了形成底涂层，干燥时间会变长，生产率下降，因而不被优选。如果超过80％，则有可能难以涂覆底涂组合物，因而不被优选。 [0088] 作为固化剂，可举出聚异氰酸酯。相对于100质量份底涂组合物，固化剂的含量优选为1质量份以上50质量份以下。如果不足1质量份，则即使添加固化剂，粘接性也有可能不有意义地提高，因而不被优选。如果超过50质量份，则对轮胎基材的追随性可能会降低，因而不被优选。 [0089] 在本发明中，被印刷基体是有色的轮胎。因此，为了提高印刷后的设计性和发色性，优选使底涂组合物含有二氧化钛等白色颜料、铝膏、珍珠颜料等隐蔽性颜料。尤其是，为了提高印刷后的设计性和发色性，优选含有二氧化钛的底涂组合物。 [0090] 在底涂组合物含有二氧化钛的情况下，相对于100质量份底涂组合物，二氧化钛的含量优选为1质量份以上50质量份以下。如果不足1质量份，则有可能不会有意义地提高印刷后的设计性和发色性。如果超过50质量份，则其它树脂成分会减少，因此固化膜的追随性等可能会降低。 [0091] 底涂层的厚度优选为1μm以上100μm以下。如果不足1μm，则即使设置底涂层，也可能无法有意义地提高轮胎表面与装饰印刷层之间的粘接性，以及当底涂层是含有隐蔽性颜料的情况下，有可能无法有意义地提高印刷装饰印刷层之后的设计性和发色性，因而不被优选。如果超过100μm，则为使底涂组合物固化的干燥时间会变长，生产率下降，因而不被优选。 [0092] 作为底涂组合物的市售品，可举出含有二氧化钛及有机硅改性(甲基)丙烯酸(酯)类乳液的PR-12、PR-13(均为DNP精细化学公司制造)。 [0093] 〈装饰轮胎的制造方法〉 [0094] 制造本发明的装饰轮胎，是通过在轮胎上印刷活性能量线固化型油墨组合物之后，利用活性能量线固化来进行的。 [0095] 装饰印刷层的印刷可采取喷墨法、喷雾法、刷涂法等任何方法，但考虑到提高装饰的灵活性，优选喷墨法。 [0096] 活性能量线优选200～450nm波长区域的光，较优选250～430nm波长区域的光。光源不受特别限定，可举例如：高压汞灯、金属卤素灯、低压汞灯、超高压汞灯、紫外线激光灯、太阳光、LED灯等。使用这些光源，通过照射活性能量线，以使累计光量达到100mJ/cm2以上，优选为200mJ/cm2以上，从而能够使油墨组合物瞬时固化。 [0097] 此外，在轮胎上形成表面保护层和底涂层时，只要是组合物被均匀地涂覆的状态，可采用任何方法，例如，可采用喷射涂布、使用了毛巾、海绵、无纺布、纸巾等的涂布、分配器涂布、刷涂、凹版印刷、柔性板印刷、丝网印刷、喷墨、热转印等方法中的任一种。 [0098] 实施例 [0099] 下面，通过实施例对本发明进行更详细的说明，本发明不受这些记载的任何限制。 [0100] [分散体的制备] [0101] 首先，对白色以外的黄色/红色/蓝色/黑色，将表1-1和1-2所示比例的分散剂溶解于单官能单体中，并添加表1-1和1-2所示比例的颜料。在此使用的单官能单体的量为使得颜料浓度为12％的量。然后，使用油漆摇动器(paint shaker)进行分散，使颜料的体积平均粒径为300nm以下，从而得到分散体。粒径通过作为利用激光散射法的粒度分布测量器的Microtrac粒度分析仪UPA150(日机装公司制造)进行测量。此外，对于白色油墨，除了使颜料浓度为40％以上以外，采用相同的方法进行。 [0102] [油墨组合物的制备] [0103] 接着，混合其它原料，使其达到表1-1和1-2所示的比例，加温至50℃，同时搅拌1小时。然后，确认无未溶化残余，恢复至室温后，添加预先制备好的分散体，进行1小时搅拌。然后，使用膜过滤器进行过滤，制备成制造例1～37的油墨组合物。 [0104] 〈制造例1～37〉(单位为质量％) [0105] [0106] [0107] 炭黑、高分子分散剂A和高分子分散剂B的详细情况如下表所示。 [0108] [表2] [0109] [0110] 〈实施例1～40、比较例1～17〉 [0111] [表3] [0112] [0113] (印刷体的制造) [0114] 1.实施例涉及的印刷体的制造 [0115] 为给评估表提供数据，制作JIS3号试验片，并将根据JIS k6521进行拉伸试验时100％伸长时的弹性模量1.2MPa的橡胶基材作为基材制造了印刷体。在分辩率720dpi的条件下，利用喷墨法将构成表3所示的装饰印刷层的组合物印刷在橡胶基材的表面上，并使平均膜厚达到表3所示的厚度(关于层构成，如表4-1和4-2所示，并据此制作了实施例1～34)。 然后，使用SubZero系统(UV灯系统，Intetration Techology公司制造，D灯，输出100W/cm)，在累计光量为640mJ/cm2、峰值辐照度为640mW/cm2、传输速度为18m/分钟的条件下，对油墨组合物进行了固化。累计光量和峰值辐照度的测量，通过紫外线光量计UV-351(Oak制作所制作)进行。由此，制作了装饰印刷层。 [0116] 另外，在评估表中使用上述橡胶基材进行评价。 [0117] 2.比较例涉及的印刷体的制造 [0118] 关于比较例，是在分辩率720dpi下印字，从而制成装饰印刷层的。 [0119] (装饰印刷层的印刷性评价) [0120] 装饰印刷层的印刷性评价根据润湿性、基材的溶胀、图像再现性三方面进行。以下内容，不限于装饰印刷层的印刷性评价，对各种项目的评价，有些部分标注的是[〇·×]评价、[〇·△·X]评价，但以评价结果的实用范围而言，则将[〇·×]评价作为〇，将[〇·△·X]评价作为〇·△。 [0121] [润湿性] [0122] 关于润湿性，是在基材上用滴管滴下油墨组合物时，对油墨组合物是否润湿了基材进行目测评价。结果如表4-1和表4-2所示。滴下开始30秒后，若与刚滴下时相比油墨组合物的润湿扩散了，则评价为“〇”，若润湿没有扩散，则评价为“×”。 [0123] [基材的溶胀] [0124] 关于基材的溶胀，是在基材上用滴管滴下油墨组合物时，对油墨组合物是否使基材溶胀进行目测评价。结果如表4-1和4-2所示。从滴下开始30秒后，若抹去油墨组合物时基材的外观未有变化，则评价为“〇”，若有变化，则评价为“×”。 [0125] [图像再现性] [0126] 关于图像再现性，是通过喷墨法将油墨组合物印刷在基材上后，对油墨组合物的墨滴彼此之间是否未混合在基材上从而能够形成清晰的图像进行目测评价。结构如表4-1和4-2所示。若油墨组合物彼此未在基材上混合，则评价为“〇”，若有混合，则评价为“×”。 [0127] (紧贴性评价) [0128] 紧贴性的评价，按照无十字切和有十字切两个种类进行。 [0129] [无十字切] [0130] 无十字切的情况下，在固化后的装饰印刷层上贴玻璃纸胶带，在表面保护膜与玻璃纸胶带充分贴紧后，由以90度剥离玻璃纸胶带时的表面保护膜对基材的贴紧程度来判断。结果如表4-1和4-2所示。未剥离的评价为“〇”，若有剥离，则评价为“×”。 [0131] [有十字切] [0132] 有十字切时的评价，根据ASTM D3359来进行。以1mm间隔将固化后的涂膜横切成100块，在横切下的部分上贴玻璃纸胶带。然后，在涂膜与玻璃纸胶带充分贴紧后，由以90度剥离玻璃纸胶带时的涂膜对基材的贴紧程度来判断。结果如表4-1和4-2所示。剥离程度不足5％时评价为“〇”，剥离程度为5％以上且不足15％时则评价为“△”，若剥离程度超过 15％时平均为“×”。 [0133] (耐屈曲性评价) [0134] 耐屈曲性的评价按照90°弯曲试验和动态疲劳试验两个种类进行。 [0135] [90°弯曲试验] [0136] 90°弯曲试验是通过在将实施例和比较例的印刷体弯曲至90°时，目测评价固化膜有无龟裂来进行的。结果如表4-1和4-2所示。没有龟裂的评价为“〇”，极少部分龟裂的评价为“△”，观察到全部龟裂的则评价为“×”。 [0137] [动态疲劳试验] [0138] 动态疲劳试验是通过以1秒钟内往返4次的速度(4Hz)重复±30％的伸缩来进行的。结果如表4-1和4-2所示。60000次以上未龟裂的评价为“〇”，60000次可观察到极少部分龟裂的评价为“△”，不足60000次即发生龟裂的则评价为“×”。 [0139] (伸长性的评价) [0140] 伸长性的评价如下所述进行。在25℃下，将印刷体做成哑铃状6号形(JIS K6251-5)的试验片，并根据JIS K7161法以拉伸速度100mm/分钟拉伸至200％，评价这时涂膜有无龟裂。结果如表4-1和4-2所示。未龟裂的评价为“〇”，可观察到部分龟裂的评价为“△”，可观察到全部龟裂的则评价为“×”。此外，在25℃下，评价以相同条件将试验片拉伸至300％时有无龟裂，并在5℃下评价以相同条件将试验片拉伸至300％时有无龟裂。 [0141] (耐水性评价) [0142] 耐水性是通过将印刷体在室温的自来水里浸渍一周，然后直接用润湿的印刷体进行上述90°弯曲试验来评价。并且，对浸渍一周且干燥后的印刷体的外观进行评价。结果如表4-1和4-2所示。对于90°弯曲试验，通过与上述(耐屈曲性评价)同样的方法进行了评价。对于外观，若无变化则评价为“〇”，可观察到变化但未见涂膜剥离的评价为“△”，可观察到涂膜剥离的则评价为“×”。 [0143] 〈耐划伤性评价〉 [0144] 耐划伤性评价是通过评价用聚合物刷(Polyblush)往返摩擦样本100次时的外观来进行的。结果如表4-1和4-2所示。若外观无变化则评价为“〇”，可观察到涂膜有伤痕的评价为“△”，可观察到涂膜剥离的则评价为“×”。 [0145] [0146] [0147] 已确认：通过喷墨法在轮胎表面上形成有作为含有单体A)：玻璃化转变温度为-30℃以下的单官能单体以及单体B)：玻璃化转变温度为0℃以下的多官能单体的活性能量线固化型油墨组合物的固化膜的装饰印刷层的装饰轮胎，即使在平时反复伸缩的情况下，也能够防止装饰出现开裂和剥离现象(实施例1～40)。而且，由于是通过喷墨法将装饰直接印字在轮胎上，因此，能够提高装饰的灵活性。 [0148] 由表4-1和表4-2可知通常具有如下的趋势。实施例1～3虽含有单体A)和单体B)，但不含有单体C)。其结果是，虽具有良好的结果，但相比除了含有单体A)和单体B)以外还含有单体C)的情况(实施例4～24)，其耐划伤性差。实施例4～24是除了单体A)和单体B)以外还含有单体C)的情况，与仅含有单体A)和单体B)的情况(实施例1～3)相比，其耐划伤性适中。实施例25～28含有单体A)、单体B)和单体C)，但由于单体的含量均接近于上限或下限，因此，耐屈曲性、伸长评价或固化性均比实施例4～24差。下面，进行详细说明。 [0149] 已明确如下内容：在耐屈曲性方面，与单体A)的量相对于活性能量线聚合性单体总量为不足5质量％的情况(实施例25)相比，单体A)的量相对于活性能量线聚合性单体总量为5质量％以上的情况(实施例1～24、26～28，在动态疲劳试验上具有良好结果。 [0150] 已明确如下内容：在伸长性方面，与单体A)的量相对于活性能量线聚合性单体总量为不足5质量％的情况(实施例25)相比，单体A)的量相对于活性能量线聚合性单体总量为5质量％以上的情况(实施例1～24、26～28等)，具有高伸长性。此外，与单体B)的量相对于活性能量线聚合性单体总量为超过20质量％的情况(实施例28)相比，单体A)的量相对于活性能量线聚合性单体总量为5质量％以上且单体B)的量相对于活性能量线聚合性单体总量为20质量％以下的情况(实施例1～24、26～27等)，在低温(5℃)时具有高伸长性。 [0151] 已明确如下内容：在耐划伤性方面，与不含有单体C)的情况(实施例1～3)相比，除了含有单体A)和B)以外，还含有单体C)：玻璃化转变温度为0℃以上110℃以下的具有脂环式结构的单官能单体的情况(实施例4～25、28)，耐划伤性良好。因此，可以说，添加单体C)可提高固化膜的强度。 [0152] 此外，虽在表中省略了记载，但单体A)的含量超过35质量份的情况(实施例26)及单体B)的含量为2质量份以下的情况(实施例27)会导致一部分固化变差，从而无法得到合适的装饰印刷层。 [0153] 实施例29～40重复多种颜色的油墨进行印字。与只印刷一次单色油墨的情况相比，重复多种颜色油墨进行印字时，装饰印刷层的层厚度会增厚，但已证实即使在这种情况下，也对各种物性没有影响。此外，已证实颜色叠加不会导致各物性发生差异。通过叠加油墨来印字，可提高发色性和设计性，因而优选。尤其是使用白色的油墨作为基底印刷油墨时，可提高上层印刷油墨的发色性和设计性，因而优选。 [0154] 另一方面，已证实在不含有单体A)的情况下，耐屈曲性和伸长性差，其结果是，在轮胎上印字时，无法追随轮胎的伸长，油墨组合物的固化物可能发生开裂和剥离(比较例1～3)。此外，已证实不含有单体B)的情况下，至少伸长性会变差(比较例4～9)。 [0155] 而且，已确认(比较例10～13)：当用于装饰印刷层的不是活性能量线固化型油墨组合物，而是水性油墨时，由于(a)在轮胎上印字时，由于油墨组合物的表面张力高，有可能无法适当地涂覆在基材上；(b)由于含有含水溶剂，在轮胎上印字时，至油墨组合物固化需要大量的热，并需要很多时间干燥，因此，颜色不同的多种油墨组合物会在轮胎上混合，不仅无法在轮胎表面上形成清晰的图像，而且也会影响图像的再现性；(c)与轮胎的紧贴性低，因此，无法得到良好的伸长性，因此，水性油墨不被优选。此外，已确认(比较例14～17)：如果对装饰印刷层使用溶剂型油墨组合物，则由于(d)在轮胎上印字时，油墨组合物有可能使基材溶胀；(e)因含有包含高沸点溶剂的溶剂，在轮胎上印字时，至油墨组合物固化需大量的热，并需要很多干燥时间，因此，颜色不同的多种油墨组合物会混合在轮胎上，不仅无法在轮胎表面形成清晰的图像，而且也会影响图像的再现性；(f)虽在90°弯曲试验中得到良好的结果，但因与轮胎的紧贴性低而无法得到良好的伸长性，综上几点，因而溶剂型油墨组合物不被优选。 [0156] 〈实施例41-58、参考例1、2〉 [0157] [表5-1] [0158] [0159] [表5-2] [0160] [0161] 原料的详细情况如下所示。 [0162] [表6] [0163] [0164] [0165] (印刷体的制造) [0166] 为了给评估表提供数据，将100％伸长时弹性模量1.0MPa～1.5MPa的橡胶基材作为基材，制造了印刷体。用刮棒涂布机#20将构成表5-1和表5-2所示的底涂层的组合物涂覆于上述橡胶基材上，以使干燥后的平均膜厚为10μm。然后，在120℃条件下干燥1分钟。通过上述工艺，得到底涂层。 [0167] 接下来，通过喷墨法对底涂层的表面印上构成表5-1和表5-2所示的装饰印刷层的组合物，以使平均膜厚成为表5-1和表5-2所示的膜厚。然后，使用SubZero系统(UV灯系统，Integration Technology公司制造，D灯，输出功率100W/cm)，以累计光量为640mJ/cm2、峰值辐照度为640mW/cm2、传输速度为18m/分钟的条件，对油墨组合物进行固化。累计光量和峰值辐照度的测量使用紫外线光量计UV-351(ORC制作所制造)进行。由此，制作了装饰印刷层。 [0168] 接下来，使用刮棒涂布机#20对装饰印刷层的表面涂布构成表5-1和表5-2的表面保护层的组合物，以使干燥后的平均膜厚为μm。然后，在120℃条件下干燥1分钟。通过上述工艺，在得到表面保护层的同时，也得到了实施例41～58、参考例1、2的印刷体。 [0169] (评价) [0170] 对于上述印刷体，除了在实施例1等中评价的项目以外，对耐洗涤剂性、耐药品性及粘着性也进行了评价。对与实施例1等中评价的项目相同的项目，以和上述同样的基准进行了评价。对新的项目，如下所示进行了评价。结果如表7所示。 [0171] (耐洗涤剂评价) [0172] 耐洗涤剂性按照洗涤剂滴下后的外观和聚合物刷摩擦后的外观两个种类进行了评价。 [0173] [洗涤剂滴下后的外观] [0174] 在印刷体上滴下1滴洗涤剂A(商品名：汽车清洗香波38000N，住友3M公司制造)，盖上盖子，在室温下放置60分钟后，用水洗净。然后，评价涂膜外观。结果如表7所示。若外观没有变化，则评价为“〇”，有变化但未见涂膜剥离的则评价为“△”，可观察到涂膜剥离的评价为“×”。而且，也使用轮胎涂布剂A(商品名：tire&rubber dressing38042N，住友3M公司制造)进行了同样的评价。 [0175] [聚合物刷擦动后的外观] [0176] 用沾有上述洗涤剂A的polyblush擦动印刷体100次，再用水洗净。然后，对涂膜外观进行评价。结果如表7所示。若外观无变化，则评价为“〇”，可观察到变化但涂膜未见剥离的评价为“△”，可观察到涂膜剥离的评价为“×”。此外，也使用洗涤剂B(商品名：tire&wheel cleaner38036N、住友3M公司制造)进行了同样的评价。 [0177] (耐药品性评价) [0178] 耐药品性评价是通过对滴下药品后的外观进行评价来进行的。滴1滴蜡(商品名：聚合物蜡液体38026、住友3M公司制造)在印刷体上，盖上盖，在室温下放置60分钟后，用水洗净。对涂膜外观进行评价。结果如表7所示。若外观无变化，则评价为“〇”，可观察到变化但涂膜未见剥离的评价为“△”，可观察到涂膜剥离的评价为“×”。此外，也使用上述轮胎喷涂剂A、轮胎喷涂剂B(商品名：black coating，威尔逊公司制造)、轮胎喷涂剂C(商品名： Pure Shine、soft99corporation公司制造)进行了同样的评价。 [0179] 〈粘着性评价〉 [0180] 粘着性评价在室温下进行。 [0181] 将印刷体置于室温下，用手指触碰涂膜，确认有无粘感。结果如表7所示。没有粘感的评价为“〇”，有粘感的评价为“×”。 [0182] 〈耐划伤性评价〉 [0183] 对于耐划伤性，不仅对使用聚合物刷往复摩擦样品100次后的外观进行了评价，也对使用黄铜刷100次(单程)摩擦样品后的外观、以及在室温下用指甲划破涂膜后的外观进行了评价。结果如表7所示。外观无变化的评价为“〇”，可观察到涂膜伤痕的评价为“△”，可观察到涂膜剥离的评价为“×”。 [0184] [表7] [0185] [0186] [0187] 对实施例41～43，可确认：通过在装饰印刷层的表面上形成表面保护层，与实施例1～3相比，耐水性、耐划伤性等有进一步提高。而且，对实施例44～46，可确认：通过在装饰印刷层的表面上形成表面保护层，与实施例8相比，耐水性、耐划伤性等有进一步提高。而且，对实施例47～49，可确认：通过在装饰印刷层的表面上形成表面保护层，与实施例31、35和39相比，耐水性、耐划伤性等有进一步提高。此外，对实施例50～58，已证实：即使是在轮胎表面和装饰印刷层之间形成有底涂层的情况下，性能也没有变差。 [0188] 关于实施例53～58，已确认：即使在构成装饰印刷层的油墨组合物所含有的单体种类不同的情况下，与实施例50～52相比，性能也没有变差。而且，通过形成表面保护层，不仅耐水性和耐划伤性(聚合物刷)得到有效提高，耐洗涤性、耐药品性等其它耐性也得到了有效提高。 [0189] 另外，已确认：表面保护层不仅限于对装饰印刷层的表面，即使在对轮胎基材的表面直接形成的情况下(参考例1)、在对底涂层的表面形成的情况下(参考例2)，耐水性、耐洗涤剂性、耐药品性、耐划伤性等也均良好。 [0190] 〈实施例59～76、参考例3、4及比较例18～26〉 [0191] [表8-1] [0192] [0193] [0194] [表8-2] [0195] [0196] [表8-3] [0197] [0198] (装饰轮胎的制造) [0199] 接下来，为给滚筒运转测试等提供数据，将轮胎(产品名：SNWAKER，尺寸：155/65R13，普利司通公司制)作为基材，制成了实施例52～68的装饰轮胎。对于构成表8-1～表 |
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