| 序号 | 专利名 | 申请号 | 申请日 | 公开（公告）号 | 公开（公告）日 | 发明人 |
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| 121 | 在高级羧酸和多相催化剂存在下的甲醛的氢羧基化 | CN201380017032.6 | 2013-03-22 | CN104220414A | 2014-12-17 | S.D.巴尼基; R.T.亨布尔; S.N.费林; M.E.杨卡; K.M.莫兰 |
| 公开的是在固体酸催化剂和羧酸存在下通过甲醛的羰基化生产和纯化乙醇酸或乙醇酸衍生物的方法。本发明公开了氢羧基化和相应的乙醇酸分离，其中乙醇酸物流易于从羧酸中移出，并且将羧酸再循环。 | ||||||
| 122 | 一氧化碳气相合成草酸酯的方法 | CN201310130717.3 | 2013-04-16 | CN104109092A | 2014-10-22 | 龚海燕; 刘俊涛; 宋海峰 |
| 本发明涉及一种一氧化碳气相合成草酸酯的方法，主要解决现有技术催化剂中的活性组份Pd分散度和微晶含量低，导致合成草酸酯时空产率低的问题。本发明通过采用包括在偶联反应条件下，使一氧化碳和亚硝酸酯原料与催化剂接触；其中所述催化剂以重量百分比计，包括以下组份：a）0.03~3%选自金属钯或钯的氧化物中至少一种；b）0.01~3%选自稀土元素或稀土元素氧化物中的至少一种；c）94~99.96%的氧化铝载体；其中，所述催化剂中金属钯或钯的氧化物晶粒的平均粒径为3~12纳米；钯的分散度大于20%的技术方案较好地解决了该问题，可用于一氧化碳气相合成草酸酯工业生产中。 | ||||||
| 123 | CO气相偶联生产草酸酯的方法 | CN201310130324.2 | 2013-04-16 | CN104109091A | 2014-10-22 | 龚海燕; 刘俊涛; 刘国强 |
| 本发明涉及一种CO气相偶联生产草酸酯的方法，主要解决现有技术中催化剂的活性组份Pd晶粒的粒径较大，分散度低，导致草酸酯时空产率低的问题。本发明通过采用包括在偶联反应条件下，使一氧化碳和亚硝酸酯原料与含钯催化剂接触；所述催化剂制备时在浸渍液中加入络合添加剂的技术方案较好地解决了该问题，可用于一氧化碳气相合成草酸酯的工业生产中。 | ||||||
| 124 | 一种CO气相氧化偶联生产草酸酯的安全装置和飞温控制方法 | CN201410141256.4 | 2014-04-10 | CN103951559A | 2014-07-30 | 徐忠宁; 郭国聪; 彭思艳; 王志巧; 吕冬梅; 陈青松; 王明盛; 姚元根 |
| 本发明公开了一种CO气相氧化偶联生产草酸酯的安全装置，其特征在于：该装置包括第一氮气气体控制管道(1)、一氧化碳气体控制管道(2)、第二氮气气体控制管道(3)、一氧化氮气体控制管道(4)、氧气气体控制管道(5)、总压力表(10’)、甲醇或乙醇储罐(11)、液体泵(12)、酯化塔(13)、废水储罐(14)、气体混合箱(15)、第一气动四通阀(16)、第二气动四通阀(17)、阀控制器(18)、循环泵(19)、反应器(20)、加热炉(22)、风扇(23)、控制箱(24)、报警器(25)、草酸酯收集罐(26)和计算机(27)。该装置能自动判断是否发生飞温，并实施相应的措施，确保生产顺利进行。 | ||||||
| 125 | 一种气相甲醇羰基化生产甲酸甲酯的装置、工艺和催化剂在线评价方法 | CN201410141238.6 | 2014-04-10 | CN103951558A | 2014-07-30 | 徐忠宁; 郭国聪; 彭思艳; 王志巧; 吕冬梅; 陈青松; 王明盛 |
| 本发明公开了一种气相甲醇羰基化生产甲酸甲酯的装置，其特征在于：该装置包括氮气气体管道、一氧化碳气体管道、氢气气体管道、一氧化氮气体管道、氧气气体管道、甲醇储罐(1)、流体泵(2)、酯化塔(3)、第一精馏塔(4)、废水储罐(5)、第一冷凝器(6)、气体混合箱(7)、反应器(8)、加热炉(9)、催化剂(10)、针型阀(11)、在线气相色谱分析系统(12)、气液分离器(13)、第二精馏塔(14)、第二冷凝器(15)、甲酸甲酯储罐(16)、放空阀(17)、循环泵(18)。该装置采用固定床反应器，催化剂与产物易分离，装置操作简单，反应器为常压反应器，资金投入少。 | ||||||
| 126 | 一种气相甲醇羰基化合成甲酸甲酯的方法 | CN201410007283.2 | 2014-01-07 | CN103694116A | 2014-04-02 | 徐忠宁; 郭国聪; 彭思艳; 王志巧; 陈青松; 王明盛; 姚元根 |
| 本发明公开了一种气相甲醇羰基化合成甲酸甲酯的方法，采用固定床反应工艺，原料甲醇、一氧化碳、氢气和氧气在负载型纳米铂族金属多相催化剂的作用下进行气相羰基化反应得到甲酸甲酯。反应原料按体积比为甲醇(10％-50％)、一氧化碳(10％-50％)、氢气(10％-30％)、氧气(5％-20％)，在空速为500-5000h-1，反应温度为323K-423K，反应压力为0.01Mpa-2Mpa下进行反应。 | ||||||
| 127 | 气相法CO偶联制备草酸二甲酯的运行控制方法 | CN201210362327.4 | 2012-09-26 | CN103664594A | 2014-03-26 | 李维群; 沈品德; 李维新; 杨玉辉; 田川东 |
| 本发明涉及一种气相法CO偶联制备草酸二甲酯的运行控制方法，根据偶联反应器入口处NO的体积浓度，调节氧化酯化反应器中O2的进料量直至偶联反应器入口处NO的体积浓度不小于偶联反应器入口处气体总体积浓度的3%。由于NO和O2的反应是比较容易发生的，也就是说偶联反应器入口处NO的存在能够大大降低O2存在的可能性，当偶联反应器入口处NO的体积浓度不小于偶联反应器入口处气体总体积浓度的3%时，进入偶联反应器的O2基本上就不存在了或者存在极少量的O2，偶联反应器中基本不存在O2的话，就不会发生爆炸的危险，保证装置的安全平稳运行。 | ||||||
| 128 | 双醋酸亚乙酯的合成方法 | CN201310512763.X | 2013-10-28 | CN103553913A | 2014-02-05 | 查晓钟; 杨运信; 张丽斌 |
| 本发明涉及一种醋酸甲酯羰基化合成双醋酸亚乙酯的合成方法，主要解决现有技术中采用有机氮或者有机磷作促进剂，醋酸甲酯羰基化合成双醋酸亚乙酯反应醋酸甲酯的转化率低、双醋酸亚乙酯的产率低和选择性不高的问题。本方法以醋酸甲酯、一氧化碳和氢气为原料，溶剂为醋酸，在反应温度为130～200℃，反应压力为2～10MPa，反应时间为3～10h的条件下合成双醋酸亚乙酯，主催化剂采用铁系金属或者它们的化合物，助催化剂为碘化物和促进剂为冠醚的技术方案，较好地解决了该问题，可用于醋酸乙烯的生产中。 | ||||||
| 129 | CO2或CO合成草酸和草酸酯及其乙二醇、甲缩醛、乙二醇甲醚的技术路线 | CN201210238445.4 | 2012-07-03 | CN103524326A | 2014-01-22 | 李坚 |
| 本发明涉及一种根据元素化学的串联取代重排消除反应(简称TSRE反应)这一近期发现的合成反应的模式的规则，设计一条新的CO2或CO合成草酸以及草酸酯及其乙二醇、甲缩醛和乙二醇甲醚的技术路线或技术途径，采用这一条技术路线或技术途径，能够以CO2或CO为原料直接法合成草酸或草酸酯或乙二醇甲醚或甲缩醛或乙二醇等产品，与传统的制备这些产品的技术路线相比较，合成条件温和，一般选择在低压常温的条件下，制备成本降低了40％以上，大幅度地降低了水和能源的消耗，更适用于大规模工业化和商业化技术的开发。 | ||||||
| 130 | 采用CO气相法制备草酸酯的方法 | CN201010200028.1 | 2010-06-11 | CN102276459B | 2013-12-18 | 杨为民; 刘俊涛; 王万民; 李蕾 |
| 本发明涉及一种采用CO气相法制备草酸酯的方法，主要解决以往技术中存在氮氧化物或亚硝酸酯利用率低、选择性低的技术问题。本发明通过采用包括如下步骤：a)亚硝酸钠、水和硫酸首先进入反应器I，生成的流出物经分离后得到NO的流出物II；b)NO的流出物II与C1～C4链烷醇和氧气进入反应器II发生反应，生成的流出物经分离后得到C1～C4烷基亚硝酸酯流出物IV；c)C1～C4烷基亚硝酸酯流出物IV和CO气体物流进入偶联反应器反应生成含NO流出物VI；其中，反应器I和反应器II均为旋转超重力反应器的技术方案，较好地解决了该问题，可用于采用CO气相法制备草酸酯的工业生产中。 | ||||||
| 131 | 草酸二酯制造用催化剂及使用了该催化剂的草酸二酯的制造方法 | CN201280012449.9 | 2012-03-09 | CN103415340A | 2013-11-27 | 山本祥史; 堀池诚 |
| 本发明提供一种使一氧化碳与亚硝酸酯反应而制造草酸二酯的方法中的具有高催化活性的催化剂（草酸二酯制造用催化剂）。本发明的草酸二酯制造用催化剂是使一氧化碳与亚硝酸酯反应的草酸二酯的制造用催化剂，在载体中担载有铂族金属或其化合物、和金或其化合物，并且铂族金属与金的存在比为100：1～100：100。 | ||||||
| 132 | 一种甲苯羰化合成苯乙酸的方法 | CN201210142005.9 | 2012-05-09 | CN103387490A | 2013-11-13 | 黄汉民; 夏春谷; 解攀 |
| 本发明公开了一种取代的苯乙酸及其酯类衍生物的制备方法，该方法采用甲苯或各种取代基取代的甲苯、醇、氧化剂以及一氧化碳为起始原料，通过过渡金属与配体形成的络合物催化剂催化，得到含苯乙酸酯或其类似物结构的化合物，此类化合物通过水解即可得到各种取代的苯乙酸类化合物。该类化合物及其衍生物作为重要的精细化学品，在医药、农药、香料等行业获得广泛应用。 | ||||||
| 133 | 由作为唯一源材料的空气中的二氧化碳和水（湿分）制备甲醇、二甲醚、衍生的合成烃和它们的制品的方法 | CN200780029771.1 | 2007-07-27 | CN101500975B | 2013-05-29 | G·A·奥拉; R·阿尼兹费尔德 |
| 使用空气作为唯一的源材料制备甲醇和二甲醚的方法。该方法从大气空气中分离水和二氧化碳用于后续制备甲醇和二甲醚。这些化合物可以用作燃料或燃料添加剂或进一步转化成合成烃和它们的制品。将二氧化碳俘获在合适的吸收剂上，优选俘获在担载于纳米结构化的热解二氧化硅上的聚乙烯亚胺上。该方法还可以包括用通过将从空气中获得的水电解而产生的氢气进行加氢。 | ||||||
| 134 | 由甲醇制备乙醇 | CN200880127691.4 | 2008-09-23 | CN101965324A | 2011-02-02 | E·肖内特; B·瓦尔塞基; Y·阿维拉; B·阮; J-M·拉瓦伊 |
| 用于将甲醇转化为乙醇的方法，其包括在催化剂的存在下将甲醇和一氧化碳反应以制备包括至少25摩尔％乙酸甲酯和在一些情况中的乙酸的产物。然后将该乙酸与至少一种醇反应以装备选自乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸丁酯的至少一种乙酸酯。然后将该至少一种乙酸酯(如果制备)和作为甲醇与一氧化碳反应结果制备的该乙酸甲酯加氢以制备乙醇。可以由生物质制备合成气以提供用于本方法的甲醇、氢气和一氧化碳需求的全部或一部分。 | ||||||
| 135 | 由作为唯一源材料的空气中的二氧化碳和水（湿分）制备甲醇、二甲醚、衍生的合成烃和它们的制品的方法 | CN200780029771.1 | 2007-07-27 | CN101500975A | 2009-08-05 | G·A·奥拉; R·阿尼兹费尔德 |
| 使用空气作为唯一的源材料制备甲醇和二甲醚的方法。该方法从大气空气中分离水和二氧化碳用于后续制备甲醇和二甲醚。这些化合物可以用作燃料或燃料添加剂或进一步转化成合成烃和它们的制品。将二氧化碳俘获在合适的吸收剂上，优选俘获在担载于纳米结构化的热解二氧化硅上的聚乙烯亚胺上。该方法还可以包括用通过将从空气中获得的水电解而产生的氢气进行加氢。 | ||||||
| 136 | 采用锡促进的铂催化剂的低级脂肪醇羰基化方法 | CN02809095.0 | 2002-06-17 | CN100516013C | 2009-07-22 | J·R·策勒; A·H·辛莱顿; G·C·图斯丁; D·L·卡弗 |
| 从包括低级烷醇、产生低级烷醇的组合物和它们的混合物的反应剂，生产酯类和羧酸的蒸气相羰基化方法。该方法包括使反应剂和一氧化碳，在蒸气相条件下在羰基化反应器的羰基化区域与催化剂接触，该催化剂包含与固态载体材料结合的催化有效量的铂和锡。 | ||||||
| 137 | 甲醇合成用催化剂、该催化剂的制造方法以及甲醇的制造方法 | CN200780005716.9 | 2007-02-16 | CN101384362A | 2009-03-11 | 藤本健一郎; 山根典之 |
| 本发明的甲醇合成用催化剂用于使原料气在作为溶剂的醇的存在下进行反应且经由甲酸酯来合成甲醇，该原料气含有一氧化碳、二氧化碳中的至少任一种和氢气，所述甲醇合成用催化剂除了含有碱金属甲酸盐以外，还含有Cu、Mg、Na。 | ||||||
| 138 | 用于低级烷基醇的羰基化的钨促进催化剂 | CN02812106.6 | 2002-06-17 | CN100421786C | 2008-10-01 | J·R·措勒; A·H·辛莱顿; G·C·图斯丁; D·L·卡弗 |
| 本发明公开了一种可用于由包括低级烷基醇和产生低级烷基醇的组合物的反应物在汽相羰基化工艺中生产酯和羧酸的固体羰基化催化剂，其中催化剂包括与固体催化剂载体材料接合的催化有效量的选自铂或钯的族VIII金属和钨。 | ||||||
| 139 | 对乙酸及/或乙酸甲酯连续生产方法的改进 | CN02815264.6 | 2002-06-26 | CN1321966C | 2007-06-20 | D·蒂埃博 |
| 本发明涉及一种在水及一个催化性系统存在的情况下使用一氧化碳对甲醇或甲醇的一种可羰基化衍生物进行液相羰基化的连续制备方法，其中为改进乙酸及/或乙酸甲酸的生产，优选通过一个多变量预测控制器使反应器温度及所述反应器中甲醇或可羰基化衍生物的进料速度受控于一氧化碳进料速度和至少一个定义反应介质和/或排放气体的组成的参数。上述方法既适用于孟山都(Monsanto)型的制备工艺也适用于低含水量型的制备工艺。 | ||||||
| 140 | 用于制备羰基化产物的工艺 | CN200580006409.3 | 2005-02-09 | CN1926085A | 2007-03-07 | W·J·史密斯 |
| 通过在汽相中使一氧化碳与含有醇和/或其反应性衍生物的进料接触制备羰基化产物的羰基化工艺，所述工艺使用非均相杂多酸催化剂，该催化剂含有一种或多种选自Cu，Fe，Ru，Os，Co，Rh，Ir，Ni，Pd和Pt的金属阳离子，其中所述进料中有至少0.5wt％的水。 | ||||||
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