[0001] 本发明属于酯类化合物的合成技术领域，具体涉及一种N‑亚硝基‑4‑氨基丁酸酯类化合物的合成方法。

[0002] N‑亚硝基‑4‑氨基丁酸酯类化合物同时包含高反应活性的亚硝基与酯基官能团，其作为重要的有机合成中间体，在生物制药、农药以及工业染料等领域均有着广泛的应用。目前，该类化合物的合成方法主要有：1)伯胺与溴代丁酸酯的亲核取代‑亚硝化反应；2)取代甘氨酸与丙烯酸酯的迈克尔加成‑脱羧‑亚硝化反应；3)伯胺与4‑氯代丁酰氯以及醇的双亲核取代‑亚硝化反应等。虽然这些方法可以有效地合成N‑亚硝基‑4‑氨基丁酸酯类化合物，但仍存在一些急需解决的问题，比如：反应原料不易得到、反应条件苛刻以及合成步骤繁琐等，这些不足之处也使得上述方法的实用性受到很大限制。有鉴于此，进一步研究并开发从易得的原料出发合成N‑亚硝基‑4‑氨基丁酸酯类化合物的简捷、高效新方法具有重要的理论意义和应用价值。

[0003] 本发明解决的技术问题是提供了一种N‑亚硝基‑4‑氨基丁酸酯类化合物的合成方法，该方法从简单易制备的原料出发，通过一锅串联反应直接得到N‑亚硝基‑4‑氨基丁酸酯类化合物，具有操作方便、条件温和及底物适用范围广等优点，适合于工业化生产。

[0004] 本发明为解决上述技术问题采用如下技术方案，一种N‑亚硝基‑4‑氨基丁酸酯类化合物的合成方法，其特征在于具体过程为：将N‑芳基取代哌啶类化合物1溶于醇溶剂中，t然后加入氧化剂和亚硝酸叔丁酯( BuONO,TBN)，在空气气氛下于25‑60℃反应制得N‑亚硝基‑4‑氨基丁酸酯类化合物2，合成过程中的反应方程式为：

[0005]

[0006] 其中R1为苯基或取代苯基，该取代苯基苯环上的取代基为氟、氯、溴、三氟甲基、氰2
基、甲基或苯基，R 为氢、甲基或苯基，氧化剂为2,2,6,6‑四甲基‑1‑氧化哌啶四氟硼酸盐或
2,2,6,6‑四甲基‑1‑氧化哌啶高氯酸盐，醇溶剂为C1‑5烷基醇。

[0007] 进一步优选，所述醇溶剂为甲醇、乙醇、丁醇、异丁醇或异丙醇。

[0008] 进一步优选，所述N‑芳基取代哌啶类化合物1、亚硝酸叔丁酯与氧化剂的投料物质的量之比为1:2‑4:1.5‑2。

[0009] 进一步优选，所述N‑芳基取代哌啶类化合物1与醇溶剂的投料配比为0.2mmol:1mL。

[0010] 本发明与现有技术相比具有以下优点：(1)合成过程为一锅串联反应，操作简便，效率高；(2)原料易于得到；(3)反应在60℃以下进行，条件温和，操作简便；(4)底物的适用范围广。因此，本发明为N‑亚硝基‑4‑氨基丁酸酯类化合物的合成提供了一种经济且实用的新方法。

[0011] 以下通过实施例对本发明的上述内容做进一步详细说明，但不应该将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实施例，凡基于本发明上述内容实现的技术均属于本发明的范围。

[0012] 实施例1

[0013]

[0014] 在15mL的反应瓶中加入化合物1a(0.2mmol,32mg)和乙醇(C2H5OH,1mL)，然后加入+ ‑2,2,6,6‑四甲基‑1‑氧化哌啶四氟硼酸盐(T BF4 ,0.3mmol,73mg)和TBN(90wt％,0.6mmol,
79μL)。在空气气氛下于室温搅拌反应6小时，然后加入10mL饱和氯化钠溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝20:1，v/v)得黄色液体产物N‑亚硝基‑N‑苯基‑4‑氨基丁酸乙酯2a(30mg,64％)。
1
该化合物的表征数据如下：H NMR(600MHz,CDCl3)δ:1.17‑1.20(m,3H),1.80‑1.83(m,2H),
2.25(t,J＝7.2Hz,2H),4.01‑4.08(m,4H),7.28‑7.31(m,1H),7.40‑7.43(m,2H),7.51‑7.53
13
(m,2H). C NMR(100MHz,CDCl3)δ:14.2,21.7,31.3,42.8,60.7,119.3,127.4,129.6,+
141.5,172.6.MS:m/z 259[M+Na]。

[0015] 实施例2

[0016] 在15mL的反应瓶中加入化合物1a(0.2mmol,32mg)和乙醇(C2H5OH,1mL)，然后加入+ ‑2,2,6,6‑四甲基‑1‑氧化哌啶四氟硼酸盐(T BF4 ,0.4mmol,97mg)和TBN(90wt％,0.6mmol,
79μL)。在空气气氛下于室温搅拌反应6小时，然后加入10mL饱和氯化钠溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝20:1，v/v)得黄色液体产物2a(25mg,53％)。

[0017] 实施例3

[0018] 在15mL的反应瓶中加入化合物1a(0.2mmol,32mg)和乙醇(C2H5OH,1mL)，然后加入+ ‑2,2,6,6‑四甲基‑1‑氧化哌啶高氯酸盐(TClO4 ,0.3mmol,77mg)和TBN(90wt％,0.6mmol,79μL)。在空气气氛下于室温搅拌反应6小时，然后加入10mL饱和氯化钠溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝20:1，v/v)得黄色液体产物2a(20mg,42％)。

[0019] 实施例4

[0020] 在15mL的反应瓶中加入化合物1a(0.2mmol,32mg)和乙醇(C2H5OH,1mL)，然后加入+ ‑2,2,6,6‑四甲基‑1‑氧化哌啶四氟硼酸盐(T BF4 ,0.3mmol,73mg)和TBN(90wt％,0.4mmol,
53μL)。在空气气氛下于室温搅拌反应6小时，然后加入10mL饱和氯化钠溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝20:1，v/v)得黄色液体产物2a(21mg,44％)。

[0021] 实施例5

[0022] 在15mL的反应瓶中加入化合物1a(0.2mmol,32mg)和乙醇(C2H5OH,1mL)，然后加入+ ‑2,2,6,6‑四甲基‑1‑氧化哌啶四氟硼酸盐(T BF4 ,0.3mmol,73mg)和TBN(90wt％,0.8mmol,
105μL)。在空气气氛下于室温搅拌反应6小时，然后加入10mL饱和氯化钠溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝20:1，v/v)得黄色液体产物2a(28mg,59％)。

[0023] 实施例6

[0024] 在15mL的反应瓶中加入化合物1a(0.2mmol,32mg)和乙醇(C2H5OH,1mL)，然后加入+ ‑2,2,6,6‑四甲基‑1‑氧化哌啶四氟硼酸盐(T BF4 ,0.3mmol,73mg)和TBN(90wt％,0.6mmol,
79μL)。在空气气氛下于60℃搅拌反应6小时，然后加入10mL饱和氯化钠溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝20:1，v/v)得黄色液体产物2a(25mg,53％)。

[0025] 实施例7

[0026]

[0027] 按实施例1所述的方法，在15mL的反应瓶中加入化合物1b(0.2mmol,36mg)和乙醇+ ‑(C2H5OH,1mL)，然后加入2,2,6,6‑四甲基‑1‑氧化哌啶四氟硼酸盐(TBF4 ,0.3mmol,73mg)和TBN(90wt％,0.6mmol,79μL)。在空气气氛下于室温搅拌反应6小时，然后加入10mL饱和氯化钠溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝20:1，v/v)得黄色液体产物2b(31mg,61％)。该化合物的表
1
征数据如下：H NMR(400MHz,CDCl3)δ:1.24‑1.28(m,3H),1.84‑1.88(m,2H),2.32(t,J＝
7.2Hz,2H),4.05‑4.08(m,2H),4.14(q,J＝7.2Hz,2H),7.16‑7.20(m,2H),7.55‑7.58(m,
13 2
2H). C NMR(150MHz,CDCl3)δ:14.2,21.6,31.1,43.2,60.7,116.5(d,JC‑F＝23.1Hz),
3 4 1 19
121.3(d,JC‑F＝8.7Hz),137.7(d,JC‑F＝3.2Hz),161.8(d,JC‑F＝246.2Hz),172.6. F NMR+
(376MHz,CDCl3)δ:‑114.6.MS:m/z 277[M+Na]。

[0028] 实施例8

[0029]

[0030] 按实施例1所述的方法，在15mL的反应瓶中加入化合物1c(0.2mmol,39mg)和乙醇+ ‑(C2H5OH,1mL)，然后加入2,2,6,6‑四甲基‑1‑氧化哌啶四氟硼酸盐(TBF4 ,0.3mmol,73mg)和TBN(90wt％,0.6mmol,79μL)。在空气气氛下于室温搅拌反应6小时，然后加入10mL饱和氯化钠溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝20:1，v/v)得黄色液体产物2c(44mg,82％)。该化合物的表
1
征数据如下：H NMR(400MHz,CDCl3)δ:1.17‑1.21(m,3H),1.76‑1.81(m,2H),2.25(t,J＝
6.8Hz,2H),3.97‑4.01(m,2H),4.07(q,J＝7.2Hz,2H),7.37‑7.40(m,2H),7.47‑7.50(m,
13
2H). C NMR(150MHz,CDCl3)δ:14.2,21.5,31.1,42.6,60.7,120.2,129.7,132.9,140.0,+
172.5.MS:m/z 293[M+Na]。

[0031] 实施例9

[0032]

[0033] 按实施例1所述的方法，在15mL的反应瓶中加入化合物1d(0.2mmol,48mg)和乙醇+ ‑(C2H5OH,1mL)，然后加入2,2,6,6‑四甲基‑1‑氧化哌啶四氟硼酸盐(TBF4 ,0.3mmol,73mg)和TBN(90wt％,0.6mmol,79μL)。在空气气氛下于室温搅拌反应6小时，然后加入10mL饱和氯化钠溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝20:1，v/v)得黄色液体产物2d(52mg,83％)。该化合物的表
1
征数据如下：H NMR(400MHz,CDCl3)δ:1.17‑1.21(m,3H),1.76‑1.81(m,2H),2.24(t,J＝
6.8Hz,2H),3.97‑4.00(m,2H),4.07(q,J＝6.8Hz,2H),7.42‑7.45(m,2H),7.52‑7.55(m,
13
2H). C NMR(150MHz,CDCl3)δ:14.2,21.5,31.1,42.5,60.7,120.4,120.7,132.7,140.5,+
172.5.MS:m/z 337[M+Na]。

[0034] 实施例10

[0035]

[0036] 按实施例1所述的方法，在15mL的反应瓶中加入化合物1e(0.2mmol,46mg)和乙醇+ ‑(C2H5OH,1mL)，然后加入2,2,6,6‑四甲基‑1‑氧化哌啶四氟硼酸盐(TBF4 ,0.3mmol,73mg)和TBN(90wt％,0.6mmol,79μL)。在空气气氛下于室温搅拌反应6小时，然后加入10mL饱和氯化钠溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝20:1，v/v)得黄色液体产物2e(19mg,31％)。该化合物的表
1
征数据如下：H NMR(400MHz,CDCl3)δ:1.27(t,J＝7.2Hz,3H),1.84‑1.90(m,2H),2.34(t,J
13
＝6.8Hz,2H),4.08‑4.18(m,4H),7.74‑7.80(m,4H). C NMR(100MHz,CDCl3)δ:14.2,21.4,
1 4 2
31.0,42.1,60.8,118.3,123.9(q,JC‑F＝270.1Hz),126.9(q,JC‑F＝3.7Hz),128.6(q,JC‑F
19 +
＝28.9Hz),144.2,172.5. F NMR(376MHz,CDCl3)δ:‑62.5.MS:m/z 327[M+Na]。

[0037] 实施例11

[0038]

[0039] 按实施例1所述的方法，在15mL的反应瓶中加入化合物1f(0.2mmol,37mg)和乙醇+ ‑(C2H5OH,1mL)，然后加入2,2,6,6‑四甲基‑1‑氧化哌啶四氟硼酸盐(TBF4 ,0.3mmol,73mg)和TBN(90wt％,0.6mmol,79μL)。在空气气氛下于室温搅拌反应6小时，然后加入10mL饱和氯化钠溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝20:1，v/v)得黄色液体产物2f(19mg,36％)。该化合物的表
1
征数据如下：H NMR(400MHz,CDCl3)δ:1.28(t,J＝7.2Hz,3H),1.82‑1.87(m,2H),2.35(t,J
13
＝6.8Hz,2H),4.06‑4.10(m,2H),4.16(q,J＝7.2Hz,2H),7.77‑7.83(m,4H). C NMR(100MHz,CDCl3)δ:14.2,21.3,30.9,41.7,60.8,110.3,118.1,118.3,133.7,144.8,+
172.5.MS:m/z 284[M+Na]。

[0040] 实施例12

[0041]

[0042] 按实施例1所述的方法，在15mL的反应瓶中加入化合物1g(0.2mmol,35mg)和乙醇+ ‑(C2H5OH,1mL)，然后加入2,2,6,6‑四甲基‑1‑氧化哌啶四氟硼酸盐(TBF4 ,0.3mmol,73mg)和TBN(90wt％,0.6mmol,79μL)。在空气气氛下于室温搅拌反应6小时，然后加入10mL饱和氯化钠溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝20:1，v/v)得黄色液体产物2g(15mg,30％)。该化合物的表
1
征数据如下：H NMR(400MHz,CDCl3)δ:1.24‑1.27(m,3H),1.85‑1.89(m,2H),2.31(t,J＝
6.8Hz,2H),2.40(s,3H),4.06‑4.16(m,4H),7.26‑7.29(m,2H),7.46(dd,J1＝6.8Hz,J2＝
13
2.0Hz,2H). C NMR(100MHz,CDCl3)δ:14.2,21.0,21.7,31.3,43.0,60.7,119.5,130.1,+
137.4,139.0,172.6.MS:m/z 273[M+Na]。

[0043] 实施例13

[0044]

[0045] 按实施例1所述的方法，在15mL的反应瓶中加入化合物1h(0.2mmol,47mg)和乙醇+ ‑(C2H5OH,1mL)，然后加入2,2,6,6‑四甲基‑1‑氧化哌啶四氟硼酸盐(TBF4 ,0.3mmol,73mg)和TBN(90wt％,0.6mmol,79μL)。在空气气氛下于室温搅拌反应6小时，然后加入10mL饱和氯化钠溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝20:1，v/v)得黄色液体产物2h(36mg,58％)。该化合物的表
1
征数据如下：H NMR(400MHz,CDCl3)δ:1.24‑1.28(m,3H),1.87‑1.95(m,2H),2.34(t,J＝
7.2Hz,2H),4.11‑4.18(m,4H),7.36‑7.40(m,1H),7.45‑7.49(m,2H),7.61‑7.63(m,2H),
13
7.66‑7.72(m,4H). C NMR(150MHz,CDCl3)δ:14.2,21.7,31.3,42.7,60.7,119.4,127.0,+
127.7,128.2,129.0,139.9,140.3,140.6,172.6.MS:m/z 335[M+Na]。

[0046] 实施例14

[0047]

[0048] 按实施例1所述的方法，在15mL的反应瓶中加入化合物1i(0.2mmol,42mg)和乙醇+ ‑(C2H5OH,1mL)，然后加入2,2,6,6‑四甲基‑1‑氧化哌啶四氟硼酸盐(TBF4 ,0.3mmol,73mg)和TBN(90wt％,0.6mmol,79μL)。在空气气氛下于室温搅拌反应6小时，然后加入10mL饱和氯化钠溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝20:1，v/v)得黄色液体产物2i(36mg,63％)。该化合物的表
1
征数据如下：H NMR(400MHz,CDCl3)δ:1.21(d,J＝7.2Hz,3H),1.25‑1.30(m,3H),1.63‑1.67(m,1H),1.85‑1.88(m,1H),2.41‑2.47(m,1H),3.87‑3.94(m,1H),4.11‑4.20(m,3H),7.32‑
13
7.34(m,1H),7.41(t,J＝7.6Hz,1H),7.47‑7.50(m,1H),7.63(t,J＝2.0Hz,1H). C NMR(150MHz,CDCl3)δ:14.2,17.4,29.7,37.3,41.6,60.7,116.8,119.1,127.1,130.6,135.4,+
142.6,175.5.MS:m/z 307[M+Na]。

[0049] 实施例15

[0050]

[0051] 按实施例1所述的方法，在15mL的反应瓶中加入化合物1j(0.2mmol,47mg)和乙醇+ ‑(C2H5OH,1mL)，然后加入2,2,6,6‑四甲基‑1‑氧化哌啶四氟硼酸盐(TBF4 ,0.3mmol,73mg)和TBN(90wt％,0.6mmol,79μL)。在空气气氛下于室温搅拌反应6小时，然后加入10mL饱和氯化钠溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝20:1，v/v)得黄色固体产物2j(32mg,51％)。该化合物的表
1
征数据如下：mp 50‑51℃.H NMR(400MHz,CDCl3)δ:1.20(t,J＝7.2Hz,3H),1.98‑2.05(m,
1H),2.26‑2.35(m,1H),3.51‑3.55(m,1H),3.87‑3.95(m,1H),4.06‑4.18(m,3H),7.00‑7.37
13
(m,6H),7.43‑7.52(m,4H). C NMR(150MHz,CDCl3)δ:14.1,29.8,42.0,49.2,61.1,119.3,+
127.4,127.7,127.8,128.9,129.6,138.0,141.4,173.0.MS:m/z 335[M+Na]。

[0052] 实施例16

[0053]

[0054] 按实施例1所述的方法，在15mL的反应瓶中加入化合物1a(0.2mmol,32mg)和甲醇+ ‑(MeOH,1mL)，然后加入2,2,6,6‑四甲基‑1‑氧化哌啶四氟硼酸盐(TBF4 ,0.3mmol,73mg)和TBN(90wt％,0.6mmol,79μL)。在空气气氛下于室温搅拌反应6小时，然后加入10mL饱和氯化钠溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝20:1，v/v)得黄色液体产物2k(11mg,25％)。该化合物的表
1
征数据如下：H NMR(400MHz,CDCl3)δ:1.87‑1.92(m,2H),2.33(t,J＝7.2Hz,2H),3.68(s,
13
3H),4.08‑4.11(m,2H),7.35‑7.39(m,1H),7.47‑7.51(m,2H),7.58‑7.60(m,2H). C NMR(150MHz,CDCl3)δ:21.7,31.0,42.7,51.8,119.3,127.4,129.6,141.4,173.0.MS:m/z 245+
[M+Na]。

[0055] 实施例17

[0056]

[0057] 按实施例1所述的方法，在15mL的反应瓶中加入化合物1a(0.2mmol,32mg)和丁醇n + ‑(BuOH,1mL)，然后加入2,2,6,6‑四甲基‑1‑氧化哌啶四氟硼酸盐(TBF4 ,0.3mmol,73mg)和TBN(90wt％,0.6mmol,79μL)。在空气气氛下于室温搅拌反应6小时，然后加入10mL饱和氯化钠溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝20:1，v/v)得黄色液体产物2l(27mg,51％)。该化合物的表
1
征数据如下：H NMR(400MHz,CDCl3)δ:0.93(t,J＝7.2Hz,3H),1.25‑1.40(m,2H),1.57‑1.64(m,2H),1.84‑1.92(m,2H),2.32(t,J＝6.8Hz,2H),4.06‑4.11(m,4H),7.35‑7.39(m,1H),
13
7.46‑7.50(m,2H),7.58‑7.61(m,2H). C NMR(150MHz,CDCl3)δ:13.7,19.1,21.7,30.6,+
31.3,42.8,64.6,119.3,127.4,129.6,141.5,172.7.MS:m/z 287[M+Na]。

[0058] 实施例18

[0059]

[0060] 按实施例1所述的方法，在15mL的反应瓶中加入化合物1a(0.2mmol,32mg)和异丁i + ‑醇(BuOH,1mL)，然后加入2,2,6,6‑四甲基‑1‑氧化哌啶四氟硼酸盐(TBF4 ,0.3mmol,73mg)和TBN(90wt％,0.6mmol,79μL)。在空气气氛下于室温搅拌反应6小时，然后加入10mL饱和氯化钠溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝20:1，v/v)得黄色液体产物2m(20mg,38％)。该化合物的
1
表征数据如下：H NMR(400MHz,CDCl3)δ:0.91(d,J＝6.8Hz,3H),0.92(d,J＝6.8Hz,3H),
1.85‑1.94(m,3H),2.34(t,J＝6.8Hz,2H),3.86(d,J＝6.8Hz,2H),4.08‑4.12(m,2H),7.35‑
13
7.39(m,1H),7.48(td,J1＝7.2Hz,J2＝1.6Hz,2H),7.58‑7.61(m,2H). C NMR(150MHz,CDCl3)δ:19.1,21.7,27.7,31.2,42.8,70.8,119.3,127.4,129.6,141.5,172.7.MS:m/z +
287[M+Na]。

[0061] 实施例19

[0062]

[0063] 按实施例1所述的方法，在15mL的反应瓶中加入化合物1a(0.2mmol,32mg)和异丙i + ‑醇(BuOH,1mL)，然后加入2,2,6,6‑四甲基‑1‑氧化哌啶四氟硼酸盐(TBF4 ,0.3mmol,73mg)和TBN(90wt％,0.6mmol,79μL)。在空气气氛下于室温搅拌反应6小时，然后加入10mL饱和氯化钠溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝20:1，v/v)得黄色液体产物2n(17mg,34％)。该化合物的
1
表征数据如下：H NMR(400MHz,CDCl3)δ:1.23(d,J＝6.8Hz,3H),1.24(d,J＝7.2Hz,3H),
1.84‑1.91(m,2H),2.29(t,J＝7.2Hz,2H),4.07‑4.11(m,2H),4.98‑5.03(m,1H),7.35‑7.39
13
(m,1H),7.46‑7.50(m,2H),7.58‑7.61(m,2H). C NMR(150MHz,CDCl3)δ:21.7,21.8,31.6,+
42.9,68.1,119.3,127.4,129.6,141.5,172.1.MS:m/z 273[M+Na]。

[0064] 以上实施例描述了本发明的基本原理、主要特征及优点，本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明原理的范围下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进均落入本发明保护的范围内。