抗氧化剂本发明涉及化合物作为抗氧化剂或用于产品保护或用于色素沉着 控制的用途，涉及相应的新型化合物和组合物，并且涉及相应的制备 化合物和组合物的方法。本发明化合物的一个应用领域例如是化妆品。护理化妆品的目的 是尽可能给人皮肤年轻的印象。原则上，具有许多实现该目的的方式。 例如，已有的皮肤损害，例如不规则色素沉着或皱紋形成，可以通过 用粉或霜覆盖来弥补。另一种方法是防止皮肤遭受导致持久性损害和 因此皮肤老化的环境影响。该想法因此是预防性干预，因此延迟衰老 过程。这种方式的实例是紫外线过滤剂，该紫外线过滤剂由于吸收某 些波长范围而防止或至少减少皮肤损害。虽然，在紫外线过滤剂的情 况下，损害事件，即紫外线照射被皮肤所遮去，但另一途径包括尝试 支持皮肤对抗损害事件的自然防护或修复机制。最后，另一种方法包 括通过外部供应物质而补偿随着年龄增长皮肤抗有害影响的防护功能 减弱，该外部供应物质能够替代该减弱的防护或修复功能。例如，皮 肤具有清除由外部或内部应激因素所产生的自由基的能力。该能力随 着年龄的增长而下降，引起衰老过程随着年龄增长而加速。制备化妆品的另 一 个困难是，打算引入到化妆品组合物中的活性 成分往往是不稳定的，能够在组合物中被破坏。这种破坏例如可以由 与大气氧的反应或由于吸收紫外线而引起。以这种方式破坏的分子例在包含氧化敏感成分的组合物的制备、储存或使用中通常存在相应的 困难。处理上述问题的一种已知方法在于向组合物中添加抗氧化剂。

根据CD R,p Chemie Lexikon [CD R6mpp Lexicon of Chemistry] -Version 1.0， Stuttgart/New York: Georg Thieme Verlag 1995， 抗氧化剂是抑制或防止由氧的作用、尤其氧化过程导致的所要保护的 物质的不希望有的变化的化合物。应用领域例如是在塑料和橡胶中防 止老化；在脂肪中防止酸败，在油类、家畜伺料、汽车汽油和喷气燃 料中防止胶质化，在变压器和涡轮机油中防止淤渣生成以及在香料中 防止气味损失。有效用作抗氧化剂的化合物尤其是各自被位阻基团取 代的酚类、氬醌、邻苯二酚、芳香族化合物和胺类以及它们的金属配 合物。根据R6mpp，抗氧化剂的作用通常在于它们充当在自氧化过程 中产生的自由基的自由基清除剂。然而，对于也适合于皮肤护理组合物的皮肤耐受的抗氧化剂继续 存在着需求。因此，本发明的目的是提供对紫外线具有保护作用和/或对体细胞 上氧化应激具有保护作用和/或抗皮肤老化的组合物。因此，本发明首先涉及式I的化合物或者式I的化合物的盐的用途：Ar表示具有6至18个C原子的未取代的或者单取代或多取代的 芳环或稠环体系，其中至少一个环具有芳族性质而且其中每一个环的 一或两个CH基团可以被C-O、 N、 0或S置换，而且稠环体系中的一或 两个CH2基团可以被C-0或C-CH2置换，其中:

W表示H或支化或非支化的Cw。-烷基或Cw。-羟烷基或基团r或formula see original document page 19

其中m表示从1到30范围内的整数，A1-人3各自彼此独立地表 示爷基或-（CH20)n(CH2)。（0)pH基团，其中n和o各自彼此独立地表示 从0到30范围内的整数，p表示0或l，

x表示选自-h、 -cn、 -(:(-0)-1(1和-(:(-0)-22-111的基团，

Y表示H或Ar，

Z)和Z2各自彼此独立地表示0、 S、 CR7R8、 NR7或单键， r'和R8各自彼此独立地选自h， 0H，直链或支化c广至C2c-烷氧基， 直链或支化C广至C2。-烷基，直链或支化C广至Cf烯基，直链或支化 d-至Cf羟烷基，其中该羟基可以键接于该链的伯或仲碳原子，此外 该烷基链还可以被氧间断，直链或支化C广至Cf羟烷氧基，其中该羟 基可以键接于该链的伯或仲碳原子，此外该烷基链还可以被氧间断。

根据本发明，优选式Ia的化合物或者式Ia的化合物的盐的用途：formula see original document page 19

其中：

R1、 R'和R8、 Z)和Z2、 X和Y具有在权利要求5中给出的含义， f-R6各自彼此独立地选自H， 0H，直链或支化d-至C2。-烷氧基，

直链或支化C广至C『烷基，直链或支化C广至Cz。-烯基，直链或支化

d-至C2。-羟烷基，其中该羟基可以键接于该链的伯或仲碳原子，此外

该烷基链还可以被氧间断，直链或支化C广至Cf羟烷氧基，其中该羟

基可以键接于该链的伯或仲碳原子，此外该烷基链还可以被氧间断，

其中基团1(2至^中的一个还可以表示支化或非支化Cw。-烷氧基 或者支化或非支化Cw。-亚烷基氧基间隔基，它经由Si原子键接于低 聚硅氧烷或聚硅氧烷链。

在本发明的一个特别优选的实施方案中，式Ia的化合物中的Z1 表示单键。在该情况下，式Ia被简化为：

这里可于本发明的盐的抗衡离子是相应应用可接受的所有阴离 子。强酸的盐在这里是有利的。根据本发明，尤其优选的是，盐是氯 化物或溴化物。

根据本发明，所述化合物可以用作局部应用或化妆或皮肤用组合 物制剂或日用品制剂的活性成分。所述化合物可以用于产品保护。对 于本申请来说，产品保护尤其是指氧化敏感制剂成分例如有机或无机

此外，根据本发明

尤其优选的是:

染料、抗氧化剂、维生素、香料组分、油组分或基质成分，例如乳化 剂、增稠剂、成膜剂和表面活性剂的保护。本申请涉及相应的用途。本发明还涉及所述化合物用于制备化妆品或药物、尤其皮肤用组 合物或食品或食品增补剂或用于制备日用品的用途。此外，本发明涉及式I或Ia的新型化合物。这里优选式I或Ia的化合物的用途，其中W和r各自彼此独立 地选自H，直链或支化C,-至Cf烷氧基，直链或支化C「至Cf烷基， 直链或支化C广至Cf烯基，直链或支化C】-至C2。-羟烷基，其中该羟 基可以键接于该链的伯或仲碳原子，此外该烷基链还可以被氧间断， 直链或支化C「至C2。-羟烷氧基，其中该羟基可以键接于该链的伯或仲 碳原子，此外该烷基链还可以被氧间断，其中f和Rs各自彼此独立地 优选选自直链或支化C「至Cr烷氧基，尤其甲氧基、异丙氧基和叔丁 氧基，以及直链或支化C广至C6-烷基，尤其甲基、异丙基和叔丁基， 和R2、 f和W各自彼此独立地选自H， OH，直链或支化C广至Cf烷氧 基，直链或支化d-至C2。-烷基，直链或支化C广至Cf烯基，直链或 支化d-至Cf羟烷基，其中该幾基可以键接于该链的伯或仲碳原子，此外该烷基链还可以被氧间断，直链或支化C广至Cf羟烷氧基，其中该羟基可以键接于该链的伯或仲碳原子，此外该烷基链还可以被氧间断，其中R2、 114和W优选选自H和0H，而且其中基团112至W中的一个还可以表示经由Si原子键接于低 聚硅氧烷或聚硅氧烷链的支化或非支化Cw。-烷氧基或者支化或非支 化Cw。-亚烷基氧基间隔基，该低聚硅氧烷链或聚硅氧烷链进而含有一 种或多种式I的化合物。在本发明的一个变型中，尤其优选至少一种式I的化合物的用途， 其特征在于，R2、 W和W中的至少一个基团表示0H。这些化合物表现了特别显著的抗氧化性能。在本发明的另一个变型中，尤其优选至少一种式I的化合物的用 途，其特征在于，113和R5中的至少一个基团表示叔丁基。这些化合物

表现了特别显著的抗氧化性能。根据本发明，此外优选至少一种含有长链烃基、尤其支化长链烃基的式I或Ia的化合物的用途。这些化合物通常特别容易与载体（例 如尤其是油）混溶，因此特别容易在制剂中使用。在本发明的该变型 中，尤其优选的是，^表示支化或非支化Cwfl-烷基或CH。-羟烷基。在本发明的另一个变型中，可以优选式I或Ia的化合物的用途， 其特征在于，114表示经由Si原子键接于含有一种或多种式I的化合物 (其中114优选表示丙氧基、异丙氧基、丙烯氧基、异丙烯氧基或尤其 烯丙氧基间隔基，其中硅原子优选键接于该间隔基双键的l-C或2-C) 的低聚硅氧烷或聚硅氧烷链的支化或非支化c^。-烷氧基或支化或非 支化Cw。-亚烷基氧基间隔基。根据本发明，此外可以优选至少一种式I的化合物的用途，其中x表示-c(-0)-z2-111，其中该两个基团-z^r'是相同的，而且W至W各自彼此独立地优选表示h、羟基或甲氧基。这里特别优选至少一种选自下列之中的式I化合物的用途：4-羟 苯基丙酸、4-羟苯基丙酸2-乙基己基酯、4-羟基-3，5-二甲氧基千基 丙二酸二-2-乙基己基酯、4-甲氧基爷基丙二酸二-2-乙基己基酯、 4-甲氧基苯基丙酸2-乙基己基酯、4-羟基-3, 5-二甲氧基苯基丙酸 2-乙基己基酯、3，4，5-三甲氧基千基丙二酸二-2-乙基己基酯、4-羟 基-3-曱氧基苯基丙酸2-乙基己基酯、4-羟基-3-甲氧基节基丙二酸 二-2-乙基己基酯、3,4-二羟基千基丙二酸二-2-乙基己基酯、3，4-二羟基苯基丙酸2-乙基己基酯、3，4-二羟基苯基丙酸、3，4-二羟基苯 基丙酸苯乙酯、2-氰基-3， 3-二苯基丙酸2-乙基己基酯、以及含有经 由丙氧基、异丙氧基、丙烯氧基、异丙烯氧基或烯丙氧基间隔基键接 的千基丙二酸衍生物或苯基丙酸衍生物（例如优选对节基丙二酸二乙 酯）的低聚硅氧烷和聚硅氧烷。这里尤其优选的是，根据本发明，不使用化合物4-羟基-3，5-二 叔丁基苯基丙酸2-乙基己基酯、4-羟基-3，5-二叔丁基苯基丙酸乙酯、 4-羟基-3， 5-二叔丁基苯基丙酸甲酯、4-羟基-3-叔丁基苯基丙酸2-乙

基己基酯、4-羟基-3-叔丁基苯基丙酸乙酯、4-羟基-3-叔丁基苯基丙 酸甲酯、4-羟基-3-甲氧基苯基丙酸乙酯、4-羟基-3-甲氧基苯基丙酸 甲酯、4-羟基-3，5-二甲氧基苯基丙酸乙酯、4-羟基-3, 5-二甲氧基苯 基丙酸甲酯、4-羟基-3-甲氧基千基丙二酸二乙酯、4-羟基-3，5-二叔 丁基苄基丙二酸二乙酯、4-羟基-3,5-二叔丁基苄基丙二酸二曱酯。根据本发明，此外优选的是，使用至少一种其中Z'表示NH和X 表示-C(-0)-ZlRi的式I化合物，其中该两个基团-ZM^是相同的，R2 至f各自彼此独立地优选表示H、羟基或甲氧基。此外，优选其中Z'表示NH和f表示基团r或r的式I化合物的 用途：formula see original document page 23其中m表示从1到3范围内的整数，A1-As各自彼此独立地表示 基团-(CH丄（O)pH,其中o表示1、 2或3， p表示0或1。此外，根据本发明，尤其优选选自化合物Ib到Iah及其盐、尤其 是其氯化物的化合物的用途：

食品或日用品可用的载体，且根据所需性能分布，任选地包含其它适 合的成分。点尤其是以下列举的这些：- 抗氧化作用，抗例如由紫外线或热解过程（如吸烟）诱发的自 由基，例如抗超氧化物自由基阴离子或N0自由基，或抗反应性氧类， 例如抗单线态氧和过氧化物，- 优选的化合物兼有强抗氧化活性与高分子稳定性，- 对化妆品、药品、尤其皮肤用产品或日用品或食品和食品增补 剂、尤其是包含染料、稠度物质或有气味物质的那些的产品稳定作用，- 优选的式I化合物适合作为组合物中的油组分，- 优选的式I化合物适合于改进组合物的药用性能，例如皮肤感 觉，- 优选的式I化合物表现了良好溶解性和溶剂性能，优选例如作 为结晶组分的溶剂，- 本发明的优选一组化合物还可以引起皮肤晒黑或改进皮肤晒黑 物质如二羟基丙酮的作用，- 皮肤良好耐受，- 尤其在式I的铵化合物的情况下，在角质纤维、尤其如毛发上 的吸附性质是优异的，- 对颜料和表面涂层的产品稳定作用，- 优选的式I的化合物适合于产生或提高光防护系数，例如LSF、 SPF、 PPD或IPD、或自由基防护系数，- 对可自氧化的聚乙二醇（PEG)或聚甘油（PG)衍生物，尤其如 在本申请的下文中提到的含PEG或PG的乳化剂的稳定作用，或减小可 自氧化的聚乙二醇（PEG)或聚甘油（PG)衍生物的降解产物的破坏作 用，- 对着色剂、稠度物质或有气味物质，或对抗氧化剂或维生素和 紫外线过滤剂以及含二氧化钛的颜料的稳定作用，尤其在化妆，品

品，特别是皮肤用产品或日用品或食品和食品增补剂中，- 虽然大多数抗氧化剂在与自由基反应后变得无效，但优选的式I化合物在该反应后具有紫外线过滤作用，因此继续保持它们的防护功妙 目匕- 具有抗氧化性能的本发明优选化合物还可用于色素沉着控制， 因为它们可以具有对皮肤区域的颜色变淡作用。另外，这里所述的那些优选化合物是无色的或仅轻微着色，因此 不会导致组合物的变色，或仅轻微导致变色。如上所述，本发明此外涉及包含至少一种适合于化妆或皮肤用组合物或日用品的栽体和至少一种上述式I或Ia的化合物的组合物。根据本发明，可能尤其优选的是，该组合物包含至少一种式Iena 或Ienb的化合物：Yformula see original document page 31其中基团Ar、 X、 Y、 Z1、 22和W不受式I化合物的基团的限制， 各自彼此独立地表示以上对于式I化合物所给出的含义。这里特别优选的是，该组合物包括至少一种式Ia ena或Ia enb 的化合物：formula see original document page 32其中基团X、 Y、 Z1、 Z2和W-R6不受式Ia的化合物的基团的限 制，彼此独立地具有以上对于式Ia的化合物所给出的含义。这里尤其优选的是，在所述至少一种式I的化合物和所述至少一 种式I ena或I enb的化合物或所述至少一种式Ia的化合物和所述 至少一种式Ia ena或Ia enb的化合物中的基团X、 Y、 Z1、 Z'和Rill6 是相同的。 在该情况下，式I或Ia的化合物可以同时充当式I ena 或I enb或Ia ena或Ia enb的化合物的紫外线吸收潜力的贮藏。换 句话说，式I或Ia的化合物的使用因此有利于式I ena或I enb的紫 外线过滤剂的使用浓度的降低。使用浓度的调节对于本领域技术人员 来说绝对没有任何困难。这里特另寸优选的是，至少一种式I ena或I enb或Ia ena或Ia enb 的化合物是选自下列的化合物：4-羟基肉桂酸、4-羟基肉桂酸2-乙基 己基酯、4-羟基-3，5-二甲氧基亚千基丙二酸二-2-乙基己基酯、4-曱 氧基亚节基丙二酸二-2-乙基己基酯、4-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯、 4-羟基-3,5-二甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯、3，4，5-三甲氧基亚千基 丙二酸二-2-乙基己基酯、4-羟基-3-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯、 4-羟基-3-甲氧基亚爷基丙二酸二-2-乙基己基酯、3, 4-二羟基亚节基 丙二酸二-2-乙基己基酯、3，4-二幾基肉桂酸2-乙基己基酯、3，4-二 羟基肉桂酸、3，4-二羟基肉桂酸苯乙基酯、2-氰基-3-苯基肉桂酸2-乙基己基酯以及含有经由丙氧基、异丙氧基、丙烯氧基、异丙烯氧基 或烯丙氧基间隔基键接的亚爷基丙二酸衍生物或肉桂酸衍生物（例如 优选对亚千基丙二酸二乙酯）的低聚硅氧烷和聚硅氧烷。

根据本发明，式Ii或Ia的化合物通常以0. 01至20重量％，优 选0. 1重量％至10重量％和尤其优选1至8重量％的量使用。本领域 技术人员根据该组合物的预期作用适当选择这些量绝对没有困难。为了使本发明的化合物能特别好地在皮肤上发挥它们作为自由基 清除剂的积极作用，可优选使本发明的化合物渗透入皮肤的更深层。 几种可能性可以达到该目的。首先，本发明的化合物可以具有充分的 亲脂性，以便能够通过外皮层渗透到表皮层。作为另一可能性，在该 组合物中还可以提供相应的输送剂，例如脂质体，它们能够输送本发 明的化合物通过外皮层。最后，全身输送本发明的化合物也是可以想 到的。那么，该组合物例如可以按适合于口服的方式设计。通常，式I的物质起自由基清除剂的作用。这类自由基不仅通过 阳光外源产生，而且通过反应性物质如臭氧、氮氧化物（例如香烟烟 雾）的作用或接触重金属（例如食品中的）来产生。其它实例是缺氧 (阻断细胞色素氧化酶上游的电子流动和引起超氧化物自由基阴离子 的形成）；尤其与白细胞的膜NADPH氧化酶形成超氧化物阴离子有关， 而且与吞噬现象中常涉及的羟基自由基和其它反应性物质的形成（通 过在铁（II)离子的存在下的歧化）有关的炎症；以及脂类自氧化（这 通常由羟基自由基引起，产生脂质烷氧基自由基和氢过氧化物）。由于这些性能，本发明的化合物和组合物通常适合于免疫保护和 DNA和RNA的保护。尤其，所述化合物和组合物适合于保护DNA和RM 免受氧化攻击、自由基和由于辐射（尤其紫外线辐射）所产生的损伤 的作用。本发明的化合物和组合物的另一优点是细胞保护，尤其保护 郎氏细胞免受由于上述影响所导致的损伤。所有这些用途以及本发明 的化合物用于制备能够相应使用的组合物的用途特意地也明确地是本 发明的主题。本发明的优选化合物和组合物也适合于治疗与影响分化和细胞增 殖的角质化缺陷有关的皮肤病，尤其用于治疗寻常痤疮，acne comedonica， 多形性痤痴,acne rosaceae， 嚢肿型痤疾,聚合性痤 掩，年龄诱发的痤瘉，起源于副作用的痤療，例如acne Solaris,药 物i秀发的痤掩或acne professional",用于治疗其它角质化缺陷， 尤其鳞辨，鱼鳞癣状态，毛嚢角化，掌跖角化症（keratosis palmoplantaris)，粘膜白斑病，粘膜白斑样（leukoplakiform)状 态，皮肤和粘膜（口腔）疱療（苫藓），用于治疗与角质化缺陷有关并 且具有炎症和/或免疫变态组分的其它皮肤病，尤其所有形式的影响皮 肤、粘膜、手指和脚趾甲的银屑病，以及银屑病性风湿病和皮肤特异 反应性，例如湿渗或呼吸道特异反应性，或树胶状肥大，此外，这些 化合物可以用于一些与角质化缺陷没有关联的炎症，用于治疗所有真 皮或表皮良性或恶性的赘生物，它们可以是病毒起源的，比如寻常疣， 扁平疣，疣状表皮发育不良，口腔乳头状瘤病，佛罗里达乳头状瘤病， 以及可能由紫外线造成的赘生物，尤其嗜碱细胞上皮瘤和棘细胞上皮 瘤，用于治疗其它皮肤病，比如大疱性皮炎和影响胶原的疾病，用 于治疗某些眼病，尤其角膜疾病，用于克服或对抗与衰老有关的光诱 发的皮肤老化，减少色素沉着和光化性角化病以及治疗与正常衰老或 光诱发的衰老有关的所有疾病，用于预防或治疗由局部或全身施用的 皮质醇类所引起的表皮和/或真皮萎缩的伤口/伤疤和所有其它类型的 皮肤萎缩，用于预防或治疗伤口愈合的缺陷，用于预防或消除由怀孕 所引起的拉伸标记或促进伤口愈合，用于对抗皮脂产生缺陷，例如痤 疮中的过度皮脂溢或单纯皮脂溢，用于对抗或预防癌症样状态或癌前 状态，尤其早幼粒细胞白血病，用于治疗炎症疾病，比如关节炎，用 于治疗所有病毒诱发的皮肤或身体其它部位的疾病，用于预防或治疗 脱发，用于治疗具有免疫学组分的皮肤病或身体其它部位的疾病，用 于治疗心血管病，例如动脉硬化或高血压和非胰岛素依赖性糖尿病， 用于治疗由紫外线辐射引起的皮肤问题。本发明的化合物的抗氧化作用例如可以用2， 2-二苯基-l-苦基偕 腙肼（DPPH)试验来证实。2， 2-二苯基-l-苦基偕腙肼是在溶液中稳定的 自由基。该未成对电子导致在515nm处的强吸收谙带，并且该溶液具 有暗紫色。在自由基清除剂的存在下，该电子成对，该吸收消失，并 且考虑到所吸收的电子，脱色按化学计量进行。吸收率用光度计测定。 所测试的物质的抗自由基性能通过测定所使用的2,2-二苯基-1-苦基 偕腙肼的50%已经与自由基清除剂反应时的浓度来确定。该浓度用EC50 来表示，该值应被视为该物质在给定测量条件下的性能。所研究的物 质与标准物（例如生育酚）比较。这里ECs。值是相应化合物清除自由基 的能力的量度。ECs。值越低，清除自由基的能力越高。对于本发明来 说，如果ECs。值低于生育酚，那么使用表述"清除自由基的能力大或 高，，。抗氧化剂作用的另一个重要的方面是达到该ECs。值的时间。按分 钟计的该时间提供了 T^。值，这使得可以得出这些抗氧化剂清除自由 基的速率的结论。对于本发明来说，在少于60分钟内达到该值的抗氧 化剂被认为是快的，在超过120分钟后才达到该E"值的那些抗氧化 剂被认为具有延迟作用。抗自由基效率（AE) (C. Sanchez-Moreno, J. A. Urrauri和F. Saura-Calixto在J. Sci. Food Agric， 1998， 76(2)， 270-276中所 述的）根据以下formula see original document page 35低AE (xl03)是在至多大约IO的范围内，中等AE是在10到20的范 围内，而根据本发明，高AE具有20以上的值。根据本发明，尤其优选将快作用抗氧化剂与具有慢或延时作用的 那些结合。快作用抗氧化剂与延时抗氧化剂的典型重量比在10:1到 1:10,优选10:1到1:1的范围内，而对于皮肤保护组合物来说，尤其 优选在5: 1到2: 1的范围内。在根据本发明同样优选的其它组合物中， 然而，为了优化作用，可能有利的是，延时抗氧化剂的存在量超过快 作用抗氧化剂。典型组合物那么具有1:1到1:10,优选1:2到1:8 范围内的快作用抗氧化剂与延时抗氧化剂的重量比。如果该组合物包括一种或多种其它抗氧化剂，那么可以进一步改 进抗氧化应激或抗自由基效应的保护作用，本领域技术人员可以亳无 困难选择适合的快作用或延时抗氧化剂。在本发明的一个优选实施方案中，该组合物因此是保护体细胞抗

氧化应激，尤其降低皮肤老化的组合物，其特征在于，它优选包含除 了一种或多种式I化合物以外的一种或多种其它抗氧化剂。从专业文献中可以得知许多已经证实可以用作抗氧化剂的物质， 例如氨基酸（例如甘氨酸，组氨酸，酪氨酸，色氨酸）和它们的衍生物，咪唑（例如尿刊酸）和它们的衍生物，肽，例如D，L-肌肽，D-肌肽，L-肌肽和它们的衍生物（例如鹅肌肽），类胡萝卜素，胡萝卜素（例如a-胡萝卜素，（3-胡萝卜素，番茄素）和它们的衍生物，绿原酸及其衍生物， 硫辛酸及其衍生物（例如二氬硫辛酸），硫金代葡萄糖，丙基硫氧嘧啶 和其它硫醇类（例如硫氧还蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺 以及它们的糖基酯、N-乙酰基酯、曱基酯、乙基酯、丙基酯、戊基酯、 丁基酯和月桂基酯、棕榈酰酯、油基酯、y-亚油基酯、胆甾醇基酯和 甘油酯）和它们的盐，硫代二丙酸二月桂酯，硫代二丙酸二硬脂酯，硫 代二丙酸和它们的衍生物（酯类、醚类、肽、类脂、核苷酸、核苷和盐） 以及极低耐受量（例如pmol到pmol/kg)的亚砜胺化合物（例如丁硫氨 酸亚砜胺，高半胱氨酸亚砜胺，丁硫氨酸砜类，戊-、己-和庚硫氨酸 亚砜胺）以及（金属）螯合剂，（例如a-幾基脂肪酸，棕榈酸，植酸，乳 铁蛋白），a-轻基酸（例如柠檬酸，乳酸，苹果酸），腐殖酸，胆汁 酸，胆汁提取物，胆红素，胆绿素，EDTA， EGTA和它们的衍生物，不 饱和脂肪酸和它们的衍生物，维生素C和衍生物（例如抗坏血酸棕榈 酸酯、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸乙酸酯），生育酚和衍生物（例如维 生素E乙酸酯），维生素A和衍生物（例如维生素A棕榈酸酯）以及苯偶 姻树脂的苯甲酸松柏酯，芸香亭酸和它们的衍生物，a-糖基芸香苷， 阿魏酸，亚糠基葡糖醇，肌肽，丁幾基甲苯，丁羟基茴香醚，去甲二 氢愈创木酸，三羟基丁酰苯，栎精，尿酸和它们的衍生物，甘露糖和 它们的衍生物，锌及其衍生物（例如ZnO， ZnS04)，硒及其衍生物（例 如硒蛋氨酸），均二苯乙烯和它们的衍生物（例如均二苯乙烯氧化物， 反式均二苯乙烯氧化物）。抗氧化剂混合物同样地适合于本发明的化妆品组合物。已知的商 品混合物例如是包括活性成分卵磷脂、L-(+)-抗坏血酸棕榈酸酯和柠

檬酸（例如Oxynex® AP),天然生育酚、L-(+)-抗坏血酸棕榈酸酯、 L-（+)-抗坏血酸和柠檬酸（例如Oxynex® K LIQUID),天然来源的生 育酚提取物、L-(+)-抗坏血酸棕榈酸酯、L-(+)-抗坏血酸和柠檬酸（例 如Oxynex® L LIQUID) ， DL-a-生育酚、L-(+)-抗坏血酸棕榈酸酯、柠 檬酸和卵磷脂（例如Oxynex® LM)或丁幾基曱苯（BHT) 、 L-(+)-抗坏血 酸棕榈酸酸酯和杵檬酸（例如Oxynex® 2004)的混合物。这类抗氧化剂 通常与本发明的化合物以1000: 1到1: 1000，优选100: 1到1: 100的 比率在这些组合物中使用。本发明的组合物可以包括作为其它成分的维生素。本发明的化妆 品组合物优选包括维生素类和维生素衍生物、选自维生素A、维生素A 丙酸盐、维生素A棕榈酸盐、维生素A醋酸盐、视黄醇、维生素B、 氯化硫胺素盐酸盐（维生素B:)、核黄素（维生素B2 )、烟酰胺、维生 素C (抗坏血酸）、维生素D、麦角骨化醇（维生素D2)、维生素E、 DL-ot-生育酚、生育酚E乙酸盐、生育酚氢化琥珀酸盐、维生素K"七叶苷（维 生素P活性成分）、硫胺素（维生素Bt)、烟酸（尼克酸）、吡多辛、吡 。多醛、吡喷胺（维生素B6)、泛酸、生物素、叶酸和钴胺素（维生素B12)， 特别优选维生素A棕榈酸盐、视黄醇、维生素C和它们的衍生物、 DL-oc-生育酚、生育酚E乙酸盐、烟酸、泛酸和生物素。维生素与本 发明的化合物在这里通常以1000: 1到1: 1000、优选100: 1到1: 100 的比率使用。已经发现，抗氧化剂，例如P-胡萝卜素和生育酚能够加速本发明 的化合物转化为紫外线滤过化合物。本申请因此此外涉及抗氧化剂用 于活化本发明的化合物的用途。优选根据本发明使用的化合物具有-在照射后-在UV-A和/或 UV-B区域内的紫外线吸收。根据本发明使用的化合物包括宽带紫外线 过滤剂的前体，它们可以单独或与其它紫外线过滤剂联合使用。同样 优选的本发明的其它化合物是在UV-B和UV-A辐射之间的边界区内具 有最大吸收的紫外线过滤剂的前体。作为UV-A II过滤剂，它们因此 可以有利地补充市购UV-B和UV-A I过滤剂的吸收光语。

此外，优选的的化合物在引入到组合物中时具有下列优点：-直链或支化C广至C2。-烷氧基，尤其长链烷氧基官能团，例如 乙基己氧基，提高了这些化合物的油溶性，-在某些情况下，这类化合物以油组分的形式存在，并且能够容 易引入到组合物中或者能够起其它配制成分的溶剂的作用。然而，在本发明的同样优选的实施方案中，本发明的组合物还可 以包含在组合物基质中具有低溶解度或不溶的本发明的化合物。在该 情况下，所述化合物优选以细分形式分散于化妆品组合物中。根据本发明特别优选的组合物还可以用作防晒剂，那么还可以包 含除了本发明的化合物以外的紫外线过滤剂。在联合使用本发明的化合物与尤其优选用作UV-A过滤剂、而且还 用作UV-B过滤剂的二苯甲酰基甲烷衍生物或尤其用作UV-B过滤剂的 肉桂酸衍生物时，产生了附加的优点：由于存在本发明的化合物，紫 外线敏感的二苯曱酰基甲烷衍生物和肉桂酸衍生物而得到进一步稳 定。本发明因此另外涉及本发明的化合物用于稳定组合物中的二苯甲 酰基甲烷衍生物和/或肉桂酸衍生物的用途。原则上，所有紫外线过滤剂适合与本发明的化合物结合使用。尤 其优选其生理接受性已被证实的紫外线过滤剂。对于UV-A和UV-B过 滤剂来说，从专业文献中可以获得许多已被证实的物质，例如：亚苄基樟脑衍生物，例如3-(4，-甲基亚苄基）-dl-樟脑（例如 Eusolex® 6300) ， 3-亚千基樟脑(例如Mexoryl衝SD) ，N-{(2和4)-[ (2-氧代水片-3-叉基）甲基]节基}丙烯酰胺的聚合物（例如Mexoryl® SW),甲基硫酸N，N，N-三甲基-4-(2-氧代冰片-3-叉基甲基）苯铵（例 如Mexoryl® SK)或（2-氧代冰片-3-叉基）甲苯-4-磺酸（例如 Mexoryl® SU ,苯曱酰基-或二苯曱酰基甲烷，例如1-(4-叔丁基苯基）-3-(4-甲 氧基苯基）丙烷-1， 3-二酮（例如Eusolex® 9020)或4-异丙基二苯甲 酰基甲烷（例如Eusolex® 8020),二苯甲酮类，例如2-羟基-4-曱氧基二苯甲酮（例如Eusolex®4360)或2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸及其钠盐（例如Uvinul® MS-40)，曱氧基肉桂酸酯，例如甲氧基肉桂酸辛酯（例如Eusolex® 2292), 4-甲氧基肉桂酸异戊酯，例如作为异构体的混合物（例如Neo Heliopan® E 1000)，水杨酸酯衍生物，例如水杨酸2-乙基己基酯（例如Eusolex® OS)， 水杨酸4-异丙基千基酯（例如Megasol®)或水杨酸3， 3， 5-三曱基环己 酯（例如Eusolex® HMS)，4-氨基苯曱酸和衍生物，例如4-氨基苯曱酸，4-(二曱基氨基）苯 甲酸2-乙基己基酯（例如Eusolex® 6007)，乙氧基化4-氨基苯曱酸 乙酯（例如Uvinul® P25)，苯基苯并咪唑磺酸，例如2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其钾、钠和 三乙醇胺盐（例如Eusolex® 232)， 2， 2-(1， 4-亚苯基）双苯并咪唑 -4，6-二磺酸及其盐(例如Neoheliopan® AP)或2， 2-(1， 4-亚苯基) 双苯并咪唑-6-磺酸；以及其它物质，例如-2-氰基-3， 3-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯（例如Eusolex®OCR)，-3,3， -（1，4-亚苯基二亚曱基）双（7，7-二甲基-2-氧代双环 [2. 2. l]庚-l-基甲磺酸及其盐(例如Mexory1⑧SX)和-2，4，6-三苯胺基-(对-羰基-2，-乙基己基-l，-氧基）-1，3, 5-三漆（例如Uvinul® T 150)-2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基）苯曱酸己酯（例如 Uvinu躍VA Plus, BASF)。

在以上名单中所提到的化合物应该仅仅被认为是实例。当然还可 以使用紫外线过滤剂。

这些有机紫外线过滤剂通常以0. 5 - 10重量％ ，优选1 - 8重量％ 的量引入到化妆品制剂中。

其它适合的有机紫外线过滤剂例如是：

-2-(2H-苯并三唑-2-基）-4-甲基-6-(2-甲基-3-(1， 3， 3， 3-四 甲基-l-(三甲基硅氧基）二硅氧烷基）丙基）苯酚（例如 Silatrizole®),-2-乙基己基4， 4， -[(6-[4-((l，l-二曱基乙基）氨基羰基）苯 基氨基]-1， 3， 5-三嗪-2， 4-二基）二亚氨基]双（苯曱酸酯）（例如 Uvasorb®鹏，- a-(三曱基硅基）-co-[三甲基硅基]氧基]聚[氧化（二甲基[和 大约6%的甲基[2-[对-[2， 2-双（乙氧基羰基）乙烯基]苯氧基]-l-亚甲 基乙基]和大约1.5%的甲基[3-[对-[2，2-双（乙氧基羰基）乙烯基]苯 氧基]丙烯基]和O. 1-0. 4%的（甲基氢化）亚甲硅烷基])(n«60) (CAS No. 207 574-74-1)-2， 2，-亚甲基双（6-(2H-苯并三唑-2-基）-4-(1， 1， 3， 3-四甲基 丁基）苯酚）(CAS No. 103 597-45-1)-2， 2， -（1， 4-亚苯基）双（lH-苯并咪唑-4， 6-二磺酸，单钠盐） (CAS No. 180 898-37-7)和- 2， 4-双{[4- (2-乙基己氧基）-2-羟基]苯基} -6- (4-曱氧基苯 基）-1，3，5-三溱（CAS No. 103 597-45-， 187 393-00-6)。- 2-乙基己基4，4' -[(6-[4-((1，1-二曱基乙基)氨基羰基）苯基 氨基]-l， 3，5-三嗪-2，4-二基）二亚氨基]双（苯甲酸酯）（例如 Uvasorb® HEB),其它适合的紫外线过滤剂也是对应于在先德国专利申请 DE-A-10232595的甲氧基黄酮类。有机紫外线过滤剂通常以0. 5至20重量％ ，优选1至15重量％ 的量引入到化妆品制剂中。可以想到的无机紫外线过滤剂是以下这些：二氧化钛，例如涂层 二氧化钬（例如Eusolex® T-2000， Eusolex® T-AQUA， Eusolex® T-AV0), 氧化锌（例如Sachtotec®)，氧化铁类或氧化铈类。这些无机紫外线过 滤剂通常以0. 5至20重量％ ,优选2至10重量％的量引入到化妆品 组合物中。

优选的具有紫外线过滤性能的化合物是3-(4，-甲基亚苄基)-dl-樟脑、l-(4-叔丁基苯基）-3-(4-甲氧基苯基）丙烷-l， 3-二酮、4-异丙 基二苯甲酰基甲烷、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、甲氧基肉桂酸辛酯、 水杨酸3， 3， 5-三甲基环己酯、4- (二曱基氨基）苯甲酸2-乙基己基酯、 2-氰基-3, 3-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸以 及它们的钾、钠和三乙醇胺盐。本发明的一种或多种化合物与其它紫外线过滤剂的组合能够优化 对紫外线辐射的损伤效应的保护作用。优化组合物例如可以包括有机紫外线过滤剂4，-曱氧基-6-羟基 黄酮与1-(4-叔丁基苯基)-3-(4-甲氧基苯基）丙烷-1， 3-二酮和3-(4， -甲基亚节基）-dl-樟脑的组合。该组合获得了宽带保护，该保护能够 通过添加无机紫外线过滤剂如二氧化钛微粒来补充。全部所述紫外线过滤剂和本发明的化合物还能够以胶嚢形式使 用。尤其，有利的是，使用胶囊形式的有机紫外线过滤剂。详细地说， 获得下列优点：-能够不受紫外线过滤剂或式I化合物的溶解度的限制而设定 胶嚢的亲水性。因此，例如，还可以将疏水性紫外线过滤剂或本发明 的化合物引入到纯水性组合物中。另外，在施用包括疏水性紫外线过 滤剂时的油性印痕（通常认为是不好的）被抑制。-某些紫外线过滤剂，尤其二苯甲酰基曱烷衍生物，在化妆品组 合物中仅表现了减低的光稳定性。这些过滤剂或损害这些过滤剂的光 稳定性的化合物如肉桂酸衍生物的胶嚢包封能够提高整个组合物的光 稳定性。-文献中反复论述了有机紫外线过滤剂的皮肤渗透和相关的在 直接施用时对人皮肤的刺激潜在性。这里提出的相应物质的胶嚢包封 抑制了该效应。-通常，各种紫外线过滤剂和本发明的化合物或其它成分的胶嚢 包封能够避免由各种组合物成分相互作用所引起的组合物问题，如结 晶过程、沉淀和附聚物形成，因为相互作用被抑制。 因此，根据本发明，优选的是， 一种或多种的上述紫外线过滤剂 或本发明的化合物为胶嚢形式。这里有利的是，胶嚢小至肉眼不能看 见。为了达到上述效果，另外要求胶嚢充分稳定，胶嚢包封的活性成 分（紫外线过滤剂）仅仅少量或完全不释放到环境中。适合的胶嚢可以具有无机或有机聚合物壁。例如，US 6， 242， 099 Bl 描述了用甲壳质、甲壳质衍生物或多羟基化聚胺制备适合胶嚢的方法。 根据本发明能够特别优选使用的胶嚢具有能够通过溶胶-凝胶方法获 得的壁，如在申请W0 00/09652、 W0 00/72806和WO 00/71084中所 述。这里再次优选胶嚢壁由硅胶（硅石；未明确的硅氧化物氢氧化物） 制成的胶嚢。相应胶嚢的制备是本领域技术人员所已知的，例如从引 用的专利文献中得知，这些专利的文献的内容特意地也属于本申请的 主题。本发明的组合物中的胶嚢的存在量优选确保该胶嚢包封的紫外线 过滤剂以上述量存在于该组合物中。成分。它们原则上可以是本领域技术人员已知的任何活性成分。尤其优选的活性成分是嘧啶羧酸和/或芳基肟。嘧啶羧酸存在于适盐微生物中，并且在这些生物体的渗透压调节 中具有重要作用（A.丄 ^7//^h' ef a人，i"〃r. /. 5/oc力e迈，，"》 (7MJ入岸7"^")。在嘧啶羧酸当中，这里尤其应该提到依克多 因（ectoin) ((S)-1， 4， 5， 6-四氢-2-曱基-4-嘧啶羧酸）和羟基依克 多因（（S， S)-l， 4， 5， 6-四氬-5-羟基-2-甲基-4-嘧啶羧酸和它们的衍生 物。这些化合物稳定水溶液和有机溶剂中的酶和其它生物分子。此外， 它们尤其在变性条件下（如盐、极端pH值、表面活性剂、尿素、氯化 胍翁和其它化合物）稳定酶。依克多因和依克多因衍生物，例如羟基依克多因，能够有利地在 药物中使用。尤其，羟基依克多因能够用于制备治疗皮肤病的药物。海藻糖作为添加剂的领域。因此，依克多因衍生物，例如羟基依克多

因可以在干燥酵母和细菌细胞中用作保护剂。药品，例如非糖基化药物活性肽和蛋白，例如t-PA，还可以用依克多因或其衍生物4呆护。在化妆品应用中，尤其可以提到用于老化、干燥或刺激皮肤的护 理的依克多因和依克多因衍生物的使用。因此，欧洲专利申请EP-A-0 671 161尤其描述了在化妆品组合物如粉、皂、含表面活性剂的清洁 产品、唇膏、胭脂、粉底、护理霜和防晒制剂中使用依克多因和羟基 依克多因。这里优选使用下式的嗜啶羧酸：其中W是基团H或Cl-8-烷基，112是基团H或Cl-4-烷基，R3、 R4、 f和W彼此独立地是选自基团H、 0H、冊2和C1-4-烷基的基团。优选 使用R'是曱基或乙基以及R)或115和W是H的嘧啶羧酸。尤其优选使 用嘧咬羧酸依克多因（（S) -1， 4, 5, 6-四氩-2-甲基-4-嘧啶羧酸）和羟基 依克多因（（S， S)-l， 4， 5， 6-四氢-5-羟基-2-甲基-4-嘧啶羧酸）。本发明 的组合物优选包含至多15重量％的量的这类嘧啶羧酸。该嘧啶羧酸与 本发明的化合物优选以100: 1到1: 100的比率，尤其优选以1: 10到 10: 1的比率使用。在芳基肟中，优选使用2-羟基-5-甲基十二酰基苯肟，还称为HMLO， LP0或F5。它在化妆品组合物中的使用稳定性例如在DE-A-41 16 123 中被披露。包括2-羟基-5-甲基十二酰基苯肟的组合物因此适合于治 疗伴有炎症的皮肤病。已知的是，这类组合物例如能够用于治疗银屑 病、各种形式的湿渗、刺激性和中毒性皮炎，紫外线皮炎以及其它皮 肤和皮肤附属器的变态反应性和/或炎症疾病。除通式I化合物之外， 本发明的组合物另外包括芳基肟，优选2-羟基-5-甲基十二酰基苯肟，

显示出令人惊讶的抗炎适宜性。这里的组合物优选包括0. 01到10重 量％的芳基肟，特别优选的是，该组合物包括0.05到5重量％的芳 基肟。在本发明的另一同样优选的实施方案中，本发明的组合物包括至 少一种自晒黑剂。能够使用的有利的自晒黑剂尤其是丙糖和丁糖，例如下列化合物：formula see original document page 44

还可以提到5-羟基-l，4-萘醌（胡桃醌）（可以从新鲜的胡桃壳中 提取）和2-羟基-l，4-萘醌（指甲花醌）（存在于指甲花叶子中）。还 可以使用黄酮类化合物洋芫荽黄素及其糖苷或硫酸盐。这些化合物这 里能够以纯物质或植物提取物的形式使用。可以优选使用洋芫荽黄素， 例如，以菊花提取物的形式。更尤其优选1， 3-二羟基丙酮（DHA),存在于人体中的三官能糖和 它们的f汙生物。formula see original document page 45H2C-OH 1，3-二羟基丙酮（DHA)所述自晒黑剂可以单独或作为混合物使用。这里尤其优选的是， DHA与上述那些其它其它自晒黑剂混合使用。已经发现，与单独使用自晒黑剂相比，自晒黑剂与本发明的化合 物的组合导致了加速的晒黑。本发明因此另外涉及本发明的化合物用 于加速自晒黑剂的晒黑作用的相应用途。能够在组合物中使用的所有化合物或组分是已知的并且可以市 购，或者可以通过已知方法来合成。本发明的一种或多种化合物可以按通常方式引入到化妆品或皮肤 用组合物中。适合的组合物是外用的那些，例如能够喷雾到皮肤上的 霜、洗液、凝胶或溶液。适合于内服的是诸如胶嚢、包衣片剂、粉剂、 溶液片剂或溶液之类的给药形式。可以提到的本发明的组合物的施用信使的实例是：溶液、悬浮液、 乳剂、PIT乳剂、浆料、软骨、凝胶剂、霜剂、洗液、粉末、皂、含 表面活性剂的清洗制剂、油剂、气溶胶和喷雾剂。其它施用形式的实 例是棒、洗发剂和淋浴组合物。任何需要的常用载体、辅料和如果需 要的其它活性成分可以加入到该组合物中。优选的辅料选自防腐剂、抗氧化剂、稳定剂、增溶剂、维生素类、 着色剂、气味改进剂。软膏、浆料、霜剂和凝胶剂可以包括常用载体，例如动物和植物 脂肪、蜡、链烷烃、淀粉、黄芪胶、纤维素衍生物、聚乙二醇、硅氧 烷、膨润土、硅石、滑石和氧化锌、或这些物质的混合物。粉剂和喷雾剂可以包括常用载体，例如乳糖、滑石、硅石、氢氧化铝、硅酸钾和聚酰胺粉末、或这些物质的混合物。喷雾剂可以另外 包括常用的推进剂，例如氯氟烃、丙烷/丁烷或二曱醚。

溶液和乳液可以包括常用载体，如溶剂，增溶剂和乳化剂，例如 水，乙醇，异丙醇，碳酸乙酯，乙酸乙酯，苄醇，苯曱酸苄酯，丙二醇，1,3-丁基乙二醇，油类，尤其棉子油、花生油、麦胚油、橄榄油、 蓖麻油和芝麻油，甘油脂肪酸酯，聚乙二醇和脱水山梨糖醇的脂肪酸 酯，或这些物质的混合物。悬浮液可以包括常用载体，如液体稀释剂，例如水、乙醇或丙二 醇，悬浮介质，例如乙氧基化异硬脂醇，聚氧化乙烯山梨糖醇酯类和 聚氧化乙烯脱水山梨糖醇酯类，微晶纤维素，偏氢氧化 (raetahydroxide)铝，膨润土，琼脂和黄芪胶，或这些物质的混合物。鸟可以包括常用载体，如脂肪酸的碱金属盐、脂肪酸单酯盐、脂 肪酸蛋白质水解物、异硫代羟酸盐（isothionates)、羊毛脂、脂肪 醇、植物油、植物提取物、甘油、糖、或这些物质的混合物。含表面活性剂的清洗产品可以包括常用载体，例如脂肪族醇的硫 酸酯盐、脂肪醇醚硫酸盐、磺基丁二酸单酯、脂肪酸蛋白质水解物、 异硫代幾酸盐（isothionates )、咪唑翁衍生物、甲基氨基乙磺酸盐、 肌氨酸盐、脂肪酸酰胺醚硫酸盐、烷基酰胺基甜菜碱、脂肪醇、脂肪 酸甘油酯、脂肪酸二乙醇酰胺、植物油和合成油、羊毛脂衍生物、乙 氧基化甘油脂肪酸酯、或这些物质的混合物。面部和身体用油可以包括常用栽体，如合成油，如脂肪酸酯，脂肪醇，硅油，天然油，如植物油和油性植物提取物，石蜡油，羊毛脂 油，或这些物质的混合物。其它典型化妆品应用形式是口红、口唇护理棒、睫毛油、眼线骨、 眼影膏、胭脂、粉底、乳液粉底和蜡粉底以及防晒剂、日晒前和日晒 后制剂。本发明的优选组合物形式尤其包括乳剂。本发明的乳液是有利的，包括例如所述脂肪、油、蜡和其它脂类 物质以及水和通常用于这类组合物的乳化剂。 脂相可以有利地选自下列物质： -矿物油，矿物蜡；

-油，如癸酸或辛酸的三酸甘油酯，此外天然油，例如蓖麻油；-脂肪、蜡以及其它天然和合成脂肪物质，优选脂肪酸与低碳 数醇的酯，例如与异丙醇、丙二醇或甘油的酯，或者脂肪醇与低碳数 烷酸或脂肪酸的酯；-硅油，比如二甲聚硅氧烷、二乙基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧 烷和它们的混合形式。对于本发明来说，乳液、油性凝胶或水性分散体或脂质分散体的 油相有利地选自饱和和/或不饱和、支化和/或非支化的链长度为3到 30C个原子的烷烃羧酸与饱和和/或不饱和、支化和/或非支化的链长 度为3到30个C原子的醇的酯，或者芳族羧酸与饱和和/或不饱和、 支化和/或非支化的链长度为3到30个C原子的醇的酯。这类酯油那 么能够有利地选自十四烷酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸异丙基酯、 油酸异丙酯、硬脂酸正丁基酯、月桂酸正己基酯、油酸正癸基酯、硬 脂酸异辛基酯、硬脂酸异壬基酯、异壬酸异壬基酯、棕榈酸2-乙基己 基酯、月桂酸2-乙基己基酯、硬脂酸2-己基癸基酯、棕榈酸2-辛基 十二烷基酯、油酸油基酯、芥酸油基酯、油酸二十二烷基酯、芥酸二 十二烷基酯以及这类酯的合成、半合成和天然混合物、例如霍霍巴油。该油相此外可以有利地选自支化和未支化的烃和蜡，硅油，二烷 基醚，饱和或不饱和、支化或未支化的醇，以及脂肪酸甘油三酯，具 体地说，饱和和/或不饱和、支化和/或未支化的链长度为8到24，尤 其12-18个C原子的链烷羧酸的甘油三酯。脂肪酸甘油三酯可以有利 地选自例如合成、半合成和天然油，例如橄榄油、向日葵油、豆油、 花生油、菜子油、杏仁油、棕榈油、椰子油、棕榈油等等。这类油和蜡组分的任何所需混合物也可以有利地用于本发明的目 的。还可以有利地使用蜡，例如十六酸鲸蜡酯，作为该油相的唯一脂 类组分。该油相有利地选自异硬脂酸2-乙基己基酯、辛基十二烷醇、异壬 酸异十三烷基酯、异二十烷、椰油酸2-乙基己基酯、苯甲酸Cm广烷 基酯、辛酸/癸酸酸甘油三酯和二辛基醚。 特别有利的是苯曱酸dH5-烷基酯和异硬脂酸2-乙基己基酯的混 合物、苯曱酸dH5-烷基酯和异壬酸异十三烷基酯的混合物以及苯甲酸C12—15-烷基酯、异硬脂酸2-乙基己基酯和异壬酸异十三烷基酯的混合物。在烃类当中，石蜡油、角篁烷和角鲨烯可以有利地用于本发明的 目的。此外，该油相还可以有利地具有一定含量的环状或线性硅油或完 全由这类油组成，但优选使用除了 一种或多种硅油以外的附加含量的 其它油相组分。根据本发明使用的硅油有利地是环甲基硅氧烷（八曱基环四硅氧 烷）。然而，对于本发明来说，还有利地使用其它硅油，例如六甲基环 三硅氧烷，聚二曱基硅氧烷或聚（曱基苯基硅氧烷）。还特别有利的是环曱基硅氧烷和异壬酸异十三烷基酯的混合物，环曱基硅氧烷和异硬脂酸2-乙基己基酯的混合物。本发明的组合物的水相任选有利地包括低碳数的醇，二醇或多元 醇以及它们的醚，优选乙醇、异丙醇、丙二醇、甘油、乙二醇、乙二 醇单乙基醚或单丁基醚、丙二醇单曱基醚、单乙基醚或单丁基醚、二 甘醇单甲基醚或单乙基醚和类似产品，此外，低碳数的醇类，例如乙 醇、异丙醇、1，2-丙二醇、甘油和尤其一种或多种增稠剂，它们可以 有利地选自二氧化硅、硅酸铝、多糖和它们的衍生物，例如透明质酸、 黄原酸胶、羟丙基曱基纤维素，特别有利地选自聚丙烯酸酯，优选所 谓Carbopols等级的聚丙烯酸酯，例如Carbopol等级980、 981、 1382、 2984或5984，以上物质可以单独或结合使用。尤其，使用上述溶剂的混合物。对于醇类溶剂，水可以是另外的 成分。本发明的乳液是有利的，包括例如所述脂肪、油、蜡和其它脂肪 物质以及水和通常用于这类配制料的乳化剂。在优选的实施方案中，本发明的组合物包括亲水性表面活性剂。 亲水性表面活性剂优选选自烷基糖苷、酰基乳酸盐、甜菜碱和椰

油两性乙酸盐(amphoacetates)。烷基糖苷本身有利地选自以下列结构式为特征的烷基糖苷:I~ I DP-1其中R表示具有4到24个碳原子的支化或非支化烷基，并且其中 ^表示至多2的平均葡糖基化度。值^表示根据本发明使用的烷基糖苷的糖苷化度，定义为：formula see original document page 49其中Pl、 p2、 p3 ... Pi表示按重量百分率计的单、二、三...i 倍葡糖基化产品的比例。根据本发明，有利的是选择具有1-2，尤其 有利地1.1-1.5，更尤其有利地1.2-1.4，特别是1.3的葡糖基化度 的产品。值DP考虑了以下事实，由于制备方法的原因，烷基糖苷通常作为 单-和低聚糖苷的混合物存在。根据本发明，较高含量的单糖苷，通常 大约40 - 70重量％，是有利的。根据本发明特别有利使用的烷基糖苷选自辛基葡萄糖吡喃糖苷、 壬基葡萄糖吡喃糖苷、癸基葡萄糖吡喃糖普、十一基葡萄糖吡喃糖苷、 十二烷基葡萄糖吡喃糖苷、十四烷基葡萄糖吡喃糖苷和十六烷基葡萄 糖吡喃糖苷。同样有利的是，使用特征在于含有有效含量的根据本发明使用的 活性成分的天然或合成原材料和辅料或混合物，例如Plantaren® 1200 (Henkel KGaA)， Oramix® NS 10 (Seppic)。酰基丙烯酸酯本身有利地选自以下列结构式为特征的物质：

R -C-O-CH其中R1表示具有1-30个碳原子的支化或非支化烷基，M+选自 碱金属离子和被一个或多个烷基和/或一个或多个羟烷基取代的铵离 子，或对应于碱土金属离子的当量的一半。例:i口，异石更月旨基享L酸納，例:i口出自American Ingredients Company 的产品Pathionic® ISL，是有利的。甜菜碱有利地选自以下列结构式为特征的物质：其中R2表示具有1 - 30个碳原子的支化或非支化烷基。R2尤其有利地表示具有6 - 12个碳原子的支化或非支化烷基。例如，癸酰胺基丙基甜菜碱，例如出自Th. Goldschmidt AG的产品Tego® Betain 810是有利的。例如，根据本发明有利的椰油两性乙酸盐例如是以Miranol®Ultra C32的商品名从Miranol Chemical Corp市购的椰油两性乙酸钠。以本发明的组合物的总重量为基准计，该组合物有利地特征在于， 亲水性表面活性剂的存在浓度为0. 01 - 20重量％ ，优选0. 05 - 10重 量％ ，特别优选0. 1 - 5重量％ 。在使用时，本发明的化妆品和皮肤用组合物以充足的量按化妆品的通常方式施用于皮肤和/或头发上。本发明的化妆品和皮肤用组合物可以各种形式存在。因此，例如， 它们可以是溶液，无水的组合物，油包水（W/0)型或水包油（0/W) 型的乳液或微乳液，多重乳液，例如水包油包水（W/O/W )型，凝胶，

固体棒，软膏或气溶胶。还有利的是，活性成分以胶嚢形式给药，例 如在胶原基质和其它普通的包嚢材料中，例如作为纤维素胶嚢，用明胶、蜡基质或脂质体包封。尤其，如DE-A 43 08 282中所述的蜡基质 已经证明是有利的。优选的是乳液。0/W乳液是特别优选的。乳液、 W/0乳液和0/W乳液可以按常规方式获得。可以使用的乳化剂例如是已知的W/0和0/W乳化剂。在本发明的 优选的0/W乳液中，有利的是使用另外的辅助乳化剂。根据本发明，适合的辅助乳化剂例如是0/W乳化剂，主要选自HLB 值为11 - 16，更尤其有利地HLB值为14. 5 - 15. 5的物质，只要该0/W 乳化剂具有饱和基团R和r 。如果0/W乳化剂具有不饱和基团R和/ 或R'或在异烷基衍生物的情况下，这种乳化剂的优选HLB值也可以是 更低或更高的。有利地从乙氧基化十八烷醇、十六烷醇、十六烷醇/硬脂醇（十六 烷基十八烷基醇）中选择脂肪醇乙氧基化物。特别优选的是下列物质： 聚乙二醇（13 )硬脂基醚（steareth-13)、聚乙二醇（14 )硬脂基醚 (steareth-14)、聚乙二醇（15 )石更脂基醚（steareth-15)、聚乙二 醇（16 )硬脂基醚 （steareth-16)、聚乙二醇（17 )硬脂基醚 (steareth-17)、聚乙二醇（18 )硬脂基醚（steareth-18)、聚乙二 醇（19 )硬脂基醚 （steareth-19)、聚乙二醇（20 )硬脂基醚 (steareth-20)、聚乙二醇（12 )异硬脂基醚（isosteareth-12)、聚 乙二醇（13 )异硬脂基醚（isosteareth-13)、聚乙二醇（14 )异硬 脂基醚 （isosteareth-14)、 聚乙二醇（15 )异硬脂基醚 (isosteareth-15)、聚乙二醇（16 )异石更脂基醚（isosteareth-16)、 聚乙二醇（17 )异硬脂基醚（isosteareth-17)、聚乙二醇（18 )异 硬脂基醚 （isosteareth-18)、聚乙二醇（19 )异硬脂基醚 (isosteareth-19)、聚乙二醇（20 )异硬脂基醚（isosteareth-20)、 聚乙二醇（13 )鲸蜡基醚（ceteth-13)、聚乙二醇（14 )鲸蜡基醚 (ceteth-14)、聚乙二醇（15)鲸蜡基醚（ceteth-15)、聚乙二醇（16) 鲸蜡基醚（ceteth-16)、聚乙二醇（17 )鲸蜡基醚（ceteth-17)、聚

乙二醇（18 )鲸蜡基醚（ceteth-18)、聚乙二醇（19 )鲸蜡基醚 (ceteth-19)、聚乙二醇（20)鲸蜡基醚（ceteth-20)、聚乙二醇（13) 异鲸蜡基醚 （isoceteth-13)、聚乙二醇（14 )异鲸蜡基醚 (isoceteth-14)、聚乙二醇（15 )异鯨蜡基醚(isoceteth-15)、聚 乙二醇（16 )异鲸蜡基醚（isoceteth-16)、聚乙二醇（17 )异鲸蜡 基醚（isoceteth-17)、聚乙二醇（18 )异鯨蜡基醚（isoceteth-18)、 聚乙二醇（19 )异鯨蜡基醚（isoceteth-19)、聚乙二醇（20 )异鯨 蜡基醚（isoceteth-20)、聚乙二醇（12 )油基醚（oleth-12)、聚乙 二醇（13)油基醚（oleth-13)、聚乙二醇（14)油基醚（oleth-M)、 聚乙二醇（15 )油基醚（oleth-l5)、聚乙二醇（12 )月桂基醚 (laureth-12)、聚乙二醇（12 )异月桂基醚（isolaureth-12)、聚乙 二醇（13 )鲸蜡基硬脂基醚（ceteareth-13)、聚乙二醇（14 )鲸蜡 基硬脂基醚 （ceteareth-14)、聚乙二醇（15 )鲸蜡基硬脂基醚 (ceteareth-15)、聚乙二醇（16 )鲸蜡基硬脂基醚（ceteareth-16)、 聚乙二醇（17 )鲸蜡基硬脂基醚（ceteareth-17)、聚乙二醇（18 ) 鲸蜡基硬脂基醚（ceteareth-18)、聚乙二醇（19 )鲸蜡基硬脂基醚 (ceteareth-19)、聚乙二醇（20 )鲸蜡基硬脂基醚（ceteareth-20)。 此外有利地是从下组中选择脂肪酸乙氧基化物： 聚乙二醇（20 )硬脂酸酯，聚乙二醇（21 )硬脂酸酯， 聚乙二醇（22 )硬脂酸酯，聚乙二醇（23 )硬脂酸酯， 聚乙二醇（24 )硬脂酸酯，聚乙二醇（25 )硬脂酸酯，聚乙二醇（12 ) 异硬脂酸酯，聚乙二醇（13 )异硬脂酸酯，聚乙二醇（14 )异硬脂酸酯，聚乙二醇（15 )异硬脂酸酯， 聚乙二醇（16 )异硬脂酸酯，聚乙二醇（17 )异硬脂酸酯， 聚乙二醇（18 )异硬脂酸酯，聚乙二醇（19 )异硬脂酸酯， 聚乙二醇（20 )异硬脂酸酯，聚乙二醇（21 )异硬脂酸酯， 聚乙二醇（22 )异硬脂酸酯，聚乙二醇（23 )异硬脂酸酯， 聚乙二醇（24 )异硬脂酸酯，聚乙二醇（25 )异硬脂酸酯， 聚乙二醇（12 )油酸酯，聚乙二醇（13 )油酸酯，

聚乙二醇（14 )油酸酯，聚乙二醇（15 )油酸酯， 聚乙二醇（16 )油酸酯，聚乙二醇（17 )油酸酯， 聚乙二醇（18 )油酸酯，聚乙二醇（19 )油酸酯， 聚乙二醇（20 )油酸酯，可以有利地使用的乙氧基化烷基醚羧酸或它们的盐是 laureth-ll羧酸钠。可以有利地使用的烷基醚硫酸盐是laureth-14 硫酸钠。可以有利地使用的乙氧基化胆固醇衍生物是聚乙二醇（30 ) 胆甾醇基醚。聚乙二醇（25 )大豆甾醇也证明是成功的。可以有利地 使用的乙氧基化甘油三酯是聚乙二醇（60 )月见草甘油酯。此外有利的是，聚乙二醇甘油脂肪酸酯从聚乙二醇（20 )甘油基 月桂酸酯、聚乙二醇（21 )甘油基月桂酸酯、聚乙二醇（22 )甘油基 月桂酸酯、聚乙二醇（23 )甘油基月桂酸酯、聚乙二醇（6)甘油基癸 酸酯、聚乙二醇（20 )甘油基油酸酯、聚乙二醇（20 )甘油基异硬脂 酸酯、聚乙二醇（18 )甘油基油酸酯/椰油酸酯中选择。同样有利的是，脱水山梨糖醇酯从聚乙二醇（20 )去水山梨糖醇 月桂酸酯、聚乙二醇（20 )单硬脂酸山梨糖醇酐酯、聚乙二醇（20 ) 脱水山梨糖醇单异硬脂酸酯、聚乙二醇（20 )脱水山梨糖醇甘油一棕 榈酸酯、聚乙二醇（20 )单油酸山梨醇酐酯中选择。任选的、但可能根据本发明有利地使用的W/0乳化剂是下列这些：具有8至30个碳原子的脂肪醇，链长为8至24个碳原子，尤其 12至18个碳原子的饱和和/或不饱和、支化和/或不饱和烷烃羧酸的 单甘油酯，饱和和/或不饱和、支化的和/或非支化的链长为8至24 个碳原子，尤其12至18个碳原子的烷烃羧酸的双甘油酯，链长为8 至24个碳原子，尤其12至18个碳原子的饱和和/或不饱和，支化的 和/或非支化的醇的单甘油醚，链长为8至24个碳原子，尤其12至 18个碳原子的饱和和/或不饱和、支化的和/或非支化的醇的双甘油 醚，链长为8至24个碳原子，尤其12至18个碳原子的饱和和/或不 饱和、支化的和/或非支化的烷烃羧酸的丙二醇酯，以及链长为8至 24个碳原子，尤其12至18个碳原子的饱和和/或不饱和、支化和/或

非支化的烷烃羧酸的脱水山梨糖醇酯。特别有利的w/o乳化剂是单硬脂酸甘油酯、单异硬脂酸甘油基酯、单肉豆蔻酸甘油酯、单油酸甘油酯、单硬脂酸二甘油酯、单异硬脂酸 二甘油酯、单硬脂酸丙二醇酯、单异硬脂酸丙二醇酯、单辛酸丙二醇 酯、单月桂酸丙二醇酯、单异硬脂酸脱水山梨糖醇酯、月桂酸去水山 梨糖醇酯、单辛酸脱水山梨糖醇酯、单异油酸脱水山梨糖醇酯、蔗糖 二硬脂酸酯、十六烷醇、十八烷醇、花生醇、山嵛醇、异山嵛醇、鲨油醇、银鲛肝醇、聚乙二醇（2 )硬脂基醚（steareth-2 )、单月桂酸 甘油酯、单癸酸（monocaprinate)甘油酯、单辛酸甘油酯。优选的本发明的组合物尤其适合于保护人的皮肤，对抗衰老过程 和氧化应激，即，对抗由自由基（例如由太阳照射、热或其它影响因 素产生）引起的损伤。在这方面，它们以通常用于该应用的各种给药 形式存在。例如，它可以是洗液或乳液的形式，例如霜或乳（0/W， W/0， 0/W/0, W/0/W)的形式，油-醇，油-水或水-醇凝胶或溶液的形式，固 体条的形式，或可以配制为气溶胶。该组合物可以包括化妆品助剂，例如增稠剂、软化剂、润湿剂、 表面活性剂、乳化剂、防腐剂、防沫剂、香料、蜡、羊毛脂、推进剂、 着色组合物本身或皮肤的染料和/或颜料以及通常用于化妆品的其它 成分。所用分散剂或增溶剂可以是油、蜡或其它脂肪物质、低级一元醇 或低级多元醇或它们的混合物。尤其优选的一元醇或多元醇包括乙醇、 异丙醇、丙二醇、甘油和山梨糖醇。本发明的优选实施方案是防护霜或乳形式的乳液，除了本发明的 化合物以外，还包括例如脂肪醇、脂肪酸、脂肪酸酯、尤其脂肪酸甘 油三酯、羊毛脂、天然和合成油或蜡和存在水的乳化剂。进一步优选的实施方案是以天然或合成油和蜡，羊毛脂，脂肪酸 酯，尤其脂肪酸甘油三酯为基础的油性洗液，或以低级醇如乙醇或二 醇如丙二醇和/或多元醇如甘油以及油、蜡和脂肪酸酯如脂肪酸甘油三酯为基础的油-醇洗液。

本发明的组合物还可以是含醇凝胶的形式，包括一种或多种低级 醇或多元醇，如乙醇、丙二醇或甘油和增稠剂，如硅藻土。该油-醇凝 胶还包括天然或合成油或蜡。固体条由天然或合成蜡和油、脂肪醇、脂肪酸、脂肪酸酯、羊毛 脂和其它脂肪物质组成。如果组合物配制为气溶胶，通常使用常规推进剂，例如烷烃、氟 烷烃和氯氟烷烃。该化妆品组合物还可以用来保护头发，对抗光化学损伤，以便避 免变色、漂白或机械性质的破坏。在这种情况下，适合的配制剂是用 后沖洗型洗发剂、洗液、凝胶或乳液，所述组合物在洗发之前或之后， 着色或漂白之前或之后，或者烫发之前或之后施用。还可以选择用于 定型和处理头发的洗液或凝胶形式的组合物，用于刷光或吹巻发的洗 液或凝胶形式的组合物，发蜡形式的组合物，烫发组合物，头发着色 剂或漂白剂。除根据本发明化合物之外，具有光保护性能的该组合物 可以包括各种用于这类组合物的助剂，如表面活性剂、增稠剂、聚合 物、软化剂、防腐剂、泡沫体稳定剂、电解质、有机溶剂、硅氧烷衍 生物、油、蜡、抗油脂剂、使组合物本身或毛发着色的染料和/或颜料、 或通常用于毛发护理的其它成分。如果本发明的组合物是头发护理组合物，该组合物优选包含至少一种其中W表示基团r或Rb的式I的化合物：其中m表示1-3的整数，A1-A3各自彼此独立地表示基团 -(CH丄（O)pH,其中o表示1、 2或3， p表示0或1，其中更尤其优选 的是，该至少一种式I的化合物是选自如上所述的化合物Iah和Ib至Iv中的化合物。本发明此外涉及制备组合物的方法，其特征在于，本身在UV-A 和UV-B区域不具有显著的紫外线吸收，但在应用条件下具有反应性 且产生UV-A或UV-B防护的至少一种化合物与适合于化妆或皮肤使用 或适合于食品或日用品的栽体混合，本发明还涉及式I的化合物用于 制备具有抗氧化性能的组合物的用途。本发明的组合物可以用本领域技术人员公知的技术来制备。 该混合能够导致本发明的化合物在载体中的溶解、乳化或分散。 在根据本发明优选的方法中，式I的化合物通过至少一种式I ena 或I enb的化合物的氢化来制备：I enb其中基团Ar、 X、 Y、 Z1、 Z2和W对应于所需式I的那些。 分子氢例如适合于该氢化。如果分子氢用于式I ena或I enb的 化合物的氢化，氢化优选在催化剂或催化剂体系的存在下进行。适合的氢化催化剂是所有普通均相和非均相催化剂，尤其优选至 少一种贵金属，优选选自Pt、 Pd和Rh，或过渡金属，如Mo、 W、 Cr、 但尤其是Fe、 Co和Ni，它们可以单独或混合使用。该催化剂或混合 催化剂这里还可以在栽体，比如碳、活性炭、氧化铝、碳酸钡、硫酸 钡、碳酸钓、碳酸锶或硅藻土上使用。这里的金属还可以拉尼化合物 如拉内镍的形式使用。如果该催化在均相方法中进行，优选的是，所 使用的催化剂是一种或多种所述金属的配位化合物，例如威尔金森催 化剂[氯.三（三苯基膦）合铑]。此外，可以使用所述金属的盐，它可 以通过还原剂就地还原，就地形成粉末金属（0)物质。适合的贵金属 盐是例如乙酸钯，溴化钯和氯化钯，适合的还原剂是例如氢，肼，硼

氢化钠和甲酸盐。在本发明的一个优选变型中，使用多相催化剂，尤其优选的是，在本发明的方法中使用的催化剂是Pd或Pt，优选在活 性炭载体上，例如5重量。/。Pd或Pt/C。氢化通常在20 - 150。C的温度下进行。氢化此外有利地在1 - 200 巴的氢压力下进行。适合的溶剂是质子溶剂，尤其所属技术领域的专业人员已知的常 见质子溶剂，如水，低级醇，例如甲醇、乙醇和异丙醇以及伯和仲胺 合这类质子溶剂的混合物，其中特别优选使用水作为该溶剂。适合于该反应的溶剂此外也可是普通非质子溶剂。例如，可以使 用二乙醚、四氢呋喃、苯、曱苯、乙腈、二甲氧基乙烷、二甲基甲酰 胺、二甲亚砜和N-甲基吡咯烷酮。在本发明的制备方法的同样优选的实施方案中，氢化在固态下进 行，即，不需要附加溶剂。当反应结束时，可以用常规方法进行后处理。例如，可以过滤出 催化剂，滤液脱除溶剂，例如通过在比大气压低的减压下加热，所得 产物进一步通过常规方法提纯。反应产物的进一步提纯同样可以通过常规方法进行，例如从适合 的溶剂中再结晶出来，或通过色谦法。还已经注意到，本发明的化合物可以具有对该组合物的稳定效应。 当在相应产物中使用时，该组合物因此还保持稳定更长时间，并且不 改变它们的药物合感觉属性。尤其，成分如维生素的效力即使在长时 间后或长期储存后使用时也得到保留。对于保护皮肤而避免紫外线效 应的组合物来说，这尤其是有利的，因为这些化妆品暴露于特别高的 紫外线辐射应力下。物组合物。式I化合物的性能同样被认为可用于食品或作为食品增补剂或功 能性食品。对于食品给出的进一步的解释还相应地适用于食品增补剂 和功能性食品。

能够富含一种或多种本发明的化合物的食品包括所有适合于动物 或人消费的材料，例如维生素类和它们的前维生素，脂肪，矿物质或 氨基酸。（该食品可以是固体，液体，即饮料形式）。本发明此外涉及式I的化合物作为人或动物营养的食品添加剂的 用途以及属于食品或食品增补剂且保护相应载体的組合物。可以富含本发明的 一种或多种化合物的食品例如也是来源于单一 天然源的食品，例如糖，不加甜味剂的汁，单一植物种属的榨汁或菜 泥，例如未加糖的苹果汁（例如不同类型的苹果汁的混合物），葡萄柚 汁，橙汁，糖渍苹果，杏子榨汁，番茄汁，番茄酱，番茄糊等等。可 以富含本发明的一种或多种化合物的食品的其它实例是玉米或源于单一植物种的谷类作物以及由这类植物种所生产的材料，例如谷类作物 糖浆，黑麦粉，小麦粉或燕麦麸。这类食品的混合物也适合于富含本 发明的一种或多种化合物，例如多种维生素制剂，矿物质混合料或加 糖的汁。作为可以富含本发明的一种或多种化合物的食品的其它实例， 可以提到食品组合物，例如制备的谷类，饼干，配制饮料，尤其为孩 子制备的食品，比如酸乳，疗养食品，低热量食品或动物饲料。可以富含本发明的 一种或多种化合物的食品因此包括所有可食用 的碳水化合物、脂类、蛋白质、无机元素、微量元素、维生素、水或 植物和动物的活性代谢物的结合物。可以富含本发明的一种或多种化合物的食品优选口服，例如以粗粉、药丸、片剂、胶嚢、粉末、糖浆剂、溶液或悬浮液的形式。富含本发明的 一种或多种化合物的本发明的食品可以用本领域技术人员公知的技术来制备。由于它们具有抗氧化剂或自由基清除剂的作用，本发明的化合物也适合作为药物成分，它们支援或替代体内清除自由基的自然机制本发明的化合物的作用在某些情况下可以与自由基清除剂，比如维生素c比较。本发明的化合物例如能够用于预防性治疗皮肤的炎症和变态反应以及在某些情况下预防某些类型的癌症。本发明的化合物特别适 合于制备治疗炎症、变态反应和刺激，尤其皮肤的炎症、变应性和刺

激的药物。此外可以制备用作静脉补剂，作为提高血液微血管强度的药剂，作为cuperose抑制剂，作为化学、物理或光化红斑的抑制剂， 作为治疗过敏性皮肤的药剂，作为解充血药，作为脱水剂，作为减轻 体重剂，作为抗皱剂，作为合成细胞外基质组分的刺激剂，作为改进 皮肤弹性的增强剂以及作为防老剂的药物。此外，在这方面优选的本 发明的化合物具有抗变态反应性、抗炎症和抗刺激性的作用。它们因 此适合于制备治疗炎症或变态反应的药物。以下参考实施例来更详细地说明本发明。本发明可以在权利要求 中确定的范围内实施，而不局限于这里给出的实施例。实施例实施例1: 4-羟基-3，5-二曱氧基-千基丙二酸二-2-乙基己基酯 的制备将（4-羟基-3， 5-二甲氧基亚节基）丙二酸二-2-乙基己基酯（该化 合物的合成在WO-A-2003/007906中有描述，在这方面的公开内容明确 地成为本申请的主题的一部分）溶于曱醇（14 ml/mmo1 )中，再添加5% Pd/C( 56%水;Merck: Art. No. 275175; 0.54 g/mmol)。随后在室温 和大气压下用氢3. 0进行氬化。通过过滤分离出催化剂。将滤液在真 空中脱除溶剂，将剩余的浅绿色油溶解在叔丁基甲基醚(MTBE)中，用 1NHC1萃取2次，用饱和的NaHC0g水溶液萃取1次，再用饱和的NaCl 水溶液萃取l次。有机相在硫酸钠上干燥，在真空中除去溶剂。通过 硅胶过滤而进行純化。为此，将粗产物溶解在石油醚（PE)中，用 PE/MTBE洗脱，获得了无色油状的分析纯产品。

实施例2: 2-氰基-3，3， -二苯基-丙酸2-乙基己基酯的制备将2-氰基-3， 3-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯（Eusolex® OCR; Merck)溶于四氢呋喃（THF)中，再添加5% Pd/C (56沐Merck: Art. No. 275175)。随后在室温和大气压下用氢3. 0进4亍氢化。通过过滤分 离出催化剂。将滤液在真空中脱除溶剂，洗涤残留物。有机相在硫酸 钠上干燥，在真空中除去溶剂。通过硅胶过滤而进行提纯，获得分析 纯产物。原则上，所有的式I的化合物可以用类似于实施例1或2的方法 制备。例如，可以由各自的相应的亚千基化合物获得下列化合物： 4-甲氧基苄基丙二酸二-2-乙基己基酯， 4-曱氧基苯基丙酸2-乙基己基酯， 4-羟基-3， 5-二甲氧基苯基丙酸2-乙基己基酯， 4-幾基-3， 5-二甲氧基千基丙二酸二乙基酯， 4-羟苯基丙酸2-乙基己基酯， 4-羟基爷基丙二酸二-2-乙基己基酯， 3-羟苯基丙酸2-乙基己基酯， 3-羟基节基丙二酸二-2-乙基己基酯， 2-羟苯基丙酸2-乙基己基酯， 2-羟基节基丙二酸二-2-乙基己基酯， 3，4，5-三曱氧基爷基丙二酸二-2-乙基己基酯， 3，4，5-三甲氧基苯基丙酸2-乙基己基酯， 2，4，5-三甲氧基爷基丙二酸二-2-乙基己基酯， 2，4，5-三曱氧基苯基丙酸2-乙基己基酯， 2， 3,4-三甲氧基千基丙二酸二-2-乙基己基酯， 2， 3,4-三甲氧基苯基丙酸2-乙基己基酯，

2，3，5-三甲氧基节基丙二酸二-2-乙基己基酯， 2，3，5-三曱氧基苯基丙酸2-乙基己基酯， 2， 3，6-三甲氧基千基丙二酸二-2-乙基己基酯， 2，3，6-三曱氧基苯基丙酸2-乙基己基酯， 2，4，6-三曱氧基节基丙二酸二-2-乙基己基酯， 2，4，6-三曱氧基苯基丙酸2-乙基己基酯， 2，4-二曱氧基千基丙二酸二-2-乙基己基酯， 2，4-二曱氧基苯基丙酸2-乙基己基酯， 2， 3-二甲氧基千基丙二酸二-2-乙基己基酯， 2, 3-二甲氧基苯基丙酸2-乙基己基酯， 2，5-二曱氧基千基丙二酸二-2-乙基己基酯， 2，5-二甲氧基苯基丙酸2-乙基己基酯， 3,4-二甲氧基爷基丙二酸二-2-乙基己基酯， 3，4-二甲氧基苯基丙酸2-乙基己基酯， 3， 5-二甲氧基节基丙二酸二-2-乙基己基酯， 3，5-二甲氧基苯基丙酸2-乙基己基酯， 4-羟基-3-曱氧基苯基丙酸2-乙基己基酯， 4-羟基-3-甲氧基千基丙二酸二-2-乙基己基酯， 3， 4， 5-三羟千基丙二酸二-2-乙基己基酯， 3，4，5-三羟苯基丙酸2-乙基己基酯， 2，4，5-三羟千基丙二酸二-2-乙基己基酯， 2，4，5-三羟苯基丙酸2-乙基己基酯， 2， 3，4-三羟卡基丙二酸二-2-乙基己基酯， 2，3，4-三羟苯基丙酸2-乙基己基酯， 2，4-二羟爷基丙二酸二-2-乙基己基酯， 2，4-二羟苯基丙酸2-乙基己基酯， 2，3-二羟节基丙二酸二-2-乙基己基酯， 2,3-二羟苯基丙酸2-乙基己基酯， 2，5-二羟千基丙二酸二-2-乙基己基酯，2,5-二羟苯基丙酸2-乙基己基酯， 3，4-二羟节基丙二酸二-2-乙基己基酯， 3，4-二羟苯基丙酸2-乙基己基酯， 3，5-二幾节基丙二酸二-2-乙基己基酯， 3，5-二幾苯基丙酸2-乙基己基酯， 3-羟基-4-甲氧基苯基丙酸2-乙基己基酯，3- 羟基-4-曱氧基爷基丙二酸二-2-乙基己基酯，4- 甲氧基千基丙二酸， 4-甲氧基苯基丙酸，4-羟基-3， 5-二甲氧基苯基丙酸，4-幾苯基丙酸，4-羟千基丙二酸，3-羟苯基丙酸，3-鞋千基丙二酸，2-幾苯基丙酸，2-羟千基丙二酸，3，4，5-三曱氧基爷基丙二酸，3，4，5-三曱氧基苯基丙酸，2，4，5-三曱氧基卡基丙二酸，2，4，5-三曱氧基苯基丙酸，2， 3，4-三曱氧基千基丙二酸，2, 3，4-三曱氧基苯基丙酸，2，3，5-三甲氧基节基丙二酸，2，3，5-三甲氧基苯基丙酸，2， 3，6-三曱氧基节基丙二酸，2， 3，6-三甲氧基苯基丙酸，2，4，6-三甲氧基千基丙二酸，2，4，6-三曱氧基苯基丙酸，2，4-二曱氧基千基丙二酸，

2，4-二曱氧基苯基丙酸，

2.3- 二甲氧基千基丙二酸， 2， 3-二甲氧基苯基丙酸， 2，5-二曱氧基节基丙二酸， 2,5-二甲氧基苯基丙酸， 3，4-二曱氧基爷基丙二酸，

3.4- 二甲氧基苯基丙酸， 3，5-二甲氧基节基丙二酸， 3, 5-二甲氧基苯基丙酸， 4-羟基-3-甲氧基苯基丙酸， 4-羟基-3-曱氧基千基丙二酸， 3，4，5-三羟基千基丙二酸， 3，4,5-三幾基苯基丙酸， 2，4，5-三羟基节基丙二酸， 2，4，5-三羟基苯基丙酸， 2，3，4-三羟基节基丙二酸，

2， 3，4-三羟基苯基丙酸， 2， 4-二幾基千基丙二酸， 2，4-二羟基苯基丙酸， 2， 3-二羟基千基丙二酸， 2， 3-二鞋基苯基丙酸， 2，5-二羟基千基丙二酸， 2，5-二羟基苯基丙酸， 3,4-二羟基苄基丙二酸， 3，4-二羟基苯基丙酸， 3， 5-二羟基千基丙二酸， 3， 5-二羟基苯基丙酸， 3-羟基-4-甲氧基苯基丙酸， 3-羟基-4-甲氧基卡基丙二酸，

4-曱氧基爷基丙二酸二乙基酯， 4-曱氧基苯基丙酸乙基酯， 4-羟基-3， 5-二曱氧基苯基丙酸乙基酯， 3， 4， 5-三曱氧基爷基丙二酸二乙基酯， 3， 4， 5-三甲氧基苯基丙酸乙基酯， 2， 4， 5-三曱氧基节基丙二酸二乙基酯， 2， 4， 5-三甲氧基苯基丙酸乙基酯， 2， 3，4-三甲氧基节基丙二酸二乙基酯， :，3，4-三甲氧基苯基丙酸乙基酯， 、3，5-三曱氧基节基丙二酸二乙基酯， :，3， 5-三甲氧基苯基丙酸乙基酯， :，3,6-三曱氧基千基丙二酸二乙基酯，

:，3， 6-三甲氧基苯基丙酸乙基酯， :，4， 6-三甲氧基千基丙二酸二乙基酯，

:，4， 6-三曱氧基苯基丙酸乙基酯， :，4-二曱氧基节基丙二酸二乙基酯， :，4-二曱氧基苯基丙酸乙基酯， :，3-二甲氧基节基丙二酸二乙基酯， :，3-二甲氧基苯基丙酸乙基酯， :，5-二曱氧基千基丙二酸二乙基酯， :，5-二曱氧基苯基丙酸乙基酯， ;，4-二甲氧基节基丙二酸二乙基酯， i， 4-二曱氧基苯基丙酸乙基酯，

3, 5-二甲氧基节基丙二酸二乙基酯， 3， 5-二曱氧基苯基丙酸乙基酯， 4-羟基-3-甲氧基苯基丙酸乙基酯， 4-幾基-3-曱氧基千基丙二酸二乙基酯， 3， 4， 5-三羟千基丙二酸二乙基酯， 3，4，5-三羟苯基丙酸乙基酯，

2， 4， 5-三羟千基丙二酸二乙基酯，

2，4，5-三羟苯基丙酸乙基酯，

2， 3，4-三羟千基丙二酸二乙基酯，

2， 3，4-三羟苯基丙酸乙基酯，

2，4-二幾爷基丙二酸二乙基酯，

2，4-二羟苯基丙酸乙基酯，

2， 3-二羟节基丙二酸二乙基酯，

2， 3-二鞋苯基丙酸乙基酯，

2， 5-二羟节基丙二酸二乙基酯，

2，5-二羟苯基丙酸乙基酯，

3， 4-二幾节基丙二酸二乙基酯，

3， 4-二羟苯基丙酸乙基酯，

3， 5-二羟千基丙二酸二乙基酯，

3， 5-二羟苯基丙酸乙基酯，

3-羟基-4-曱氧基苯基丙酸乙基酯，

3- 鞋基-4-甲氧基节基丙二酸二乙基酯，

4- 甲氧基节基丙二酸二苯乙酯， 4-曱氧基苯基丙酸苯乙基酯，

4-羟基-3， 5-二甲氧基苯基丙酸苯乙基酯,

3， 4， 5-三曱氧基爷基丙二酸二苯乙基酯，

3， 4， 5-三甲氧基苯基丙酸苯乙基酯，

2， 4， 5-三甲氧基节基丙二酸二苯乙基酯，

2， 4， 5-三甲氧基苯基丙酸苯乙基酯，

2， 3，4-三甲氧基千基丙二酸二苯乙基酯，

2， 3，4-三甲氧基苯基丙酸苯乙基酯，

2， 3， 5-三甲氧基千基丙二酸二苯乙基酯，

2， 3， 5-三曱氧基苯基丙酸苯乙基酯，

2， 3， 6-三甲氧基千基丙二酸二苯乙基酯，

2， 3，6-三甲氧基苯基丙酸苯乙基酯，

2， 4， 6-三曱氧基千基丙二酸二苯乙基酯，

2， 4， 6-三曱氧基苯基丙酸苯乙基酯，

2， 4-二甲氧基爷基丙二酸二苯乙基酯，

2， 4-二甲氧基苯基丙酸苯乙基酯，

2， 3-二曱氧基爷基丙二酸二苯乙基酯，

2， 3-二曱氧基苯基丙酸苯乙基酯，

2， 5-二曱氧基节基丙二酸二苯乙基酯，

2， 5-二甲氧基苯基丙酸苯乙基酯，

3, 4-二曱氧基千基丙二酸二苯乙基酯，

3， 4-二曱氧基苯基丙酸苯乙基酯，

3， 5-二甲氧基节基丙二酸二苯乙基酯，

3， 5-二曱氧基苯基丙酸苯乙基酯，

4-羟基-3-甲氧基苯基丙酸苯乙基酯，

4-羟基-3-曱氧基千基丙二酸二苯乙基酯，

3， 4, 5-三幾千基丙二酸二苯乙基酯，

3， 4， 5-三羟苯基丙酸苯乙基酯，

2， 4， 5-三羟千基丙二酸二苯乙基酯，

2， 4， 5-三羟苯基丙酸苯乙基酯，

2， 3， 4-三羟爷基丙二酸二苯乙基酯，

2， 3,4-三羟苯基丙酸苯乙基酯，

2， 4-二幾爷基丙二酸二苯乙基酯，

2， 4-二羟苯基丙酸苯乙基酯，

2， 3-二羟千基丙二酸二苯乙基酯，

2， 3-二羟苯基丙酸苯乙基酯，

2， 5-二羟爷基丙二酸二苯乙基酯，

2， 5-二幾苯基丙酸苯乙基酯，

3， 4-二羟千基丙二酸二苯乙基酯，

3， 4-二羟苯基丙酸苯乙基酯，

3， 5-二幾千基丙二酸二苯乙基酯，

3, 5-二羟苯基丙酸苯乙基酯， 3-羟基-4-甲氧基苯基丙酸苯乙基酯， 3-羟基-4-甲氧基千基丙二酸二苯乙基酯， 2-氰基-3， 3-二苯基丙酸乙酯， 2-氰基-3， 3-二苯基丙酸2-乙基己基酯， 2-氰基-3, 3-二苯基丙酸，

N，N，-双[3-(乙基二甲基铵）丙基]-2-( 4-羟基-3，5-二甲氧基苄 基）丙二酰胺的氯化物，

N，N，-双[3-（乙基二甲基铵）乙基]-2-( 4-羟基-3，5-二甲氧基苄 基）丙二酰胺的氯化物，

N， N，-双[3-(三甲基铵）丙基]-2- ( 4-羟基-3， 5-二曱氧基苄基）丙 二酰胺的氯化物，

N，N，-双[3-(三甲基铵）乙基]-2-( 4-羟基-3，5-二甲氧基苄基）丙 二酰胺的氯化物，

N，N，-双[3-（乙基二曱基铵）丙基]-2-（ 4-羟基-3-甲氧苄基）丙二

酰胺的氯化物，

N，N，-双[3-(乙基二曱基铵）乙基]-2-（ 4-羟基-3-甲氧苄基）丙二 酰胺的氯化物，

N， N，-双[3-(三甲基铵）丙基]-2-（ 4-羟基-3-甲氧苄基）丙二酰胺 的氯化物，

N，N，-双[3-（三甲基铵）乙基]-2-( 4-羟基-3-曱氧苄基）丙二酰胺 的氯化物，

含有经由亚烷基氧基官能团键接的苄基丙二酸衍生物或苯基丙酸 衍生物（例如4-亚烷基氧基苄基丙二酸二乙酯）的低聚硅氧烷和聚合 硅氧烷。

实施例3: UV线中的氧化

图1示出了 4-羟基-3，5-二甲氧基节基丙二酸二-2-乙基己基酯 (得自实施例1)在用UV线照射时的UV光谱的变化。

这些曲线代表未经照射的物质（曝露于0 kJ/m2)，照射15分钟 后（曝露于86 kJ/m2),照射65分钟后（曝露于373 kJ/m2)，照射 235分钟后（曝露于1349 kJ/m2)和照射405分钟后（曝露于2325 kJ/m2)。用Carry 300 bio分光光度计记录光i脊。用Atlas Sun Test CPS,在290 - 400nm范围内的、功率为95.69 W/m2的、具有UV线特 殊玻璃滤光器的氙气灯进行照射。

在仅仅65分钟以后，观察到该化合物在UV-A区域（Emax在320-340 nm的范围内）的UV吸收显著提高，在较长照射后进一步提高。

实施例3a:在另外的抗氧化剂的存在下的UV线中的氧化 图2示出了包含0. 5重量％的p -胡萝卜素和4重量％的4-羟基 -3， 5-二曱氧基千基丙二酸二-2-乙基己基酯的乳液（曲线A和B)与 包含0. 5重量％的P -胡萝卜素、但没有4-羟基-3，5-二甲氧基千基 丙二酸二-2-乙基己基酯的乳液（曲线C和D)相比，在用UV线照射 时UV/VIS镨的变化（参见实施例3)。

这些曲线代表未经照射的乳液（曲线A和C)和照射90分钟后的 乳液（曲线B和D)。用Carry 50分光光度计记录光谱。用具有UV 特殊玻璃滤光器的Atlas Sun Test CPS+氙气灯进行照射。结果来自于 4次测定（n-4)。

对于包含4-羟基-3， 5-二曱氧基卡基丙二酸二-2-乙基己基酯的 照射样品（B)，反应产物在UV-A区域（E,在320-340nm的范围内） 的吸收再次是明显的。然而，另外能够看出，在该样品中的P-胡萝 卜素的吸收（E^在440-480 nm的范围内）显著强于照射样品D。因 此，在本发明的乳液中，P -胡萝卜素降解减少；4-羟基-3，5-二曱氧 基苄基丙二酸二-2-乙基己基酯稳定了 P -胡萝卜素。

实施例3b: DPPH试验

减少自由基的作用例如可以用2， 2-二苯基-1-苦基偕腙肼（DPPH) 试验来说明。2，2-二苯基-1-苦基偕腙肼是在溶液中稳定的自由基。未

成对电子导致在515 nm处的强吸收谱带，并且该溶液具有暗紫色。在 自由基清除剂的存在下，该电子成对，该吸收消失，并且考虑到所吸 收的电子，脱色按化学计量进行。吸收率用光度计测定。所测试的物 质的抗自由基性能通过测定所使用的2，2-二苯基-1-苦基偕腙肼的 50°/。已经与自由基清除剂反应时的浓度来确定。该浓度用ECs。来表示， 该值应被视为该物质在给定测量条件下的性能。所研究的物质与标准 物（例如生育酚）比较。这里的ECs。值是相应化合物清除自由基的能力 的量度。ECs。值越低，清除自由基的能力越高。程序：制备2，2-二苯基-1-苦基偕腙肼（DPPH)在乙醇中的贮备溶液 (0. 025 g/1的DPPH自由基）。将所要测试的各种浓度的化合物加入到 等份的该溶液中。在每种情况下在515 nm、 25'C和lcm的条件下测量 吸收率。所测定的ECs。是仍然存在50%的初始DPPH自由基浓度时的值。该值越低，相应的减少自由基的活性越高。获得该值所需的反应时间用值T^。（分钟）表示。下表比较了 一些普通抗氧化剂（根据上述DPPH试验测定）与本发明的抗氧化剂的活性和稳定性。

表l (续)

表2: 0/W乳液，数值以重量％计

表2 (续)

表2 (续)

表3 (续)

表3 (续)

制备方法：将相A和B单独混合。在搅拌下将相B加入到相A中。 添力口相C。可以类似地制备具有以下变化的调理剂组合物:

实施例7:包括珠光颜料的头发调理剂

QQ群二维码

意见反馈