1.一种烯烃氢羧基化制备有机羧酸的方法，其特征在于：
采用的固体多相催化剂由活性组分金属和载体两部分组成；所述的活性组分金属为Ru、Au、Ir、Re、Rh、Pt、Cu中的一种或二种以上；载体为乙烯基官能团化的多孔有机膦配体聚合物；
在固体多相催化剂、助剂卤代烷烃、酸添加剂、羧酸溶剂存在下，原料烯烃与CO和水进行氢羧基化反应制备有机羧酸；
所述的助剂卤代烷烃为氯甲烷、溴甲烷、碘甲烷、二碘甲烷、氯乙烷、溴乙烷和碘乙烷中的一种或二种以上；
所述酸添加剂为三氟乙酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、硫酸、硝酸和盐酸中的一种或二种以上；
所述羧酸溶剂为甲酸、乙酸、丙酸、正丁酸和异丁酸中的一种或二种以上；
所述反应温度为30 250 ℃；反应压力为0.05‑20.0 MPa；
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所述的原料烯烃为式1所示化合物中O1 O7中的一种或二种以上；
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式1. 原料烯烃种类。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：
反应在固定床、滴流床、浆态床或釜式反应器中进行；采用固定床或滴流床时，液时空‑1 ‑1
速为0.01 20.0 h ；气时空速为100 20000 h 。
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3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：
‑1 ‑1
采用固定床或滴流床时，液时空速为1 5 h ；气时空速为500 2000 h 。
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4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：
所述的助剂卤代烷烃为碘甲烷、溴乙烷和碘乙烷中的一种或二种以上；
所述酸添加剂为甲磺酸、对甲苯磺酸和硫酸中的一种或二种以上；
所述反应温度为120 200 ℃；反应压力为0.5 2 MPa。
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5.根据权利要求1‑3任一所述的方法，其特征在于：
所述固体多相催化剂的活性组分金属与助剂卤代烷烃的摩尔比为0.0001:1 0.05:1；
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固体多相催化剂的活性组分金属与酸添加剂的摩尔比为0.001:1 0.1:1；固体多相催化剂~
的活性组分金属与羧酸溶剂的摩尔比为0.00001:1 0.001:1；固体多相催化剂的活性组分~
金属与原料烯烃的摩尔比为0.0001:1 0.05:1；固体多相催化剂的活性组分金属与CO的摩~
尔比为0.00001:1 0.001:1；固体多相催化剂的活性组分金属与水的摩尔比为0.00001:1~ ~
0.01:1。
6.根据权利要求1‑3任一所述的方法，其特征在于：
所述固体多相催化剂的活性组分金属与助剂卤代烷烃的摩尔比为0.0005:1 0.001:1；
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固体多相催化剂的活性组分金属与酸添加剂的摩尔比为0.005:1 0.05:1；固体多相催化剂~
的活性组分金属与羧酸溶剂的摩尔比为0.00005:1 0.0005:1；固体多相催化剂的活性组分~
金属与原料烯烃的摩尔比为0.0005:1 0.001:1；固体多相催化剂的活性组分金属与CO的摩~
尔比为0.0001:1 0.0008:1；固体多相催化剂的活性组分金属与水的摩尔比为0.0001:1~ ~
0.001:1。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：
所述固体多相催化剂的活性组分金属单原子级分散在载体上，并与载体多孔有机膦配体聚合物中的磷原子以配位键形式相结合。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：
催化剂的制备方法：
1）首先，制备多孔有机膦配体聚合物载体：
在惰性气体保护下，将乙烯基官能团化的有机膦配体单体溶于溶剂，并加入自由基引发剂，于0 100 ℃搅拌0.2 2 h；随后，将其转移至水热合成釜中，于50 300 ℃静置5 50 h；
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最后，将其取出于30 100 ℃真空干燥去除溶剂即可；
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2）其次，制备活性组分的金属前驱体溶液；
3）最后，惰性气体保护下，将步骤1）中的多孔有机膦配体聚合物载体加入2）中的金属前驱体溶液中，于0 100 ℃搅拌10 50 h，随后，于25 150 ℃下真空干燥2 12 h，即可得到~ ~ ~ ~
产品催化剂。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于：
步骤2）中活性金属前驱体化合物为Ru(acac)3、Ru3(CO)12、RuCl3、Au2O3・xH2O、HAuCl4・xH2O、Ir2O3、Ir(OH)3、IrCl3、HReO4、NH4ReO4、ReCl5、Rh(acac)(CO)2、Rh2(CO)4Cl2、RhCl3、Pt(acac)2、PtCl2、PtCl4、H2PtCl6、Cu(acac)2、Cu(OAc)2和CuCl2中的一种或二种以上。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于：步骤2）中活性金属前驱体化合物为Ru3(CO)12、HAuCl4・xH2O、IrCl3、HReO4、Rh2(CO)4Cl2、H2PtCl6、Cu(acac)2中的一种或两种以上。
11.根据权利要求8所述的方法，其特征在于：
步骤1）中所述有机膦配体单体为式2中化合物L1 L8中的一种或二种以上；
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式2. 有机膦配体单体。
12.根据权利要求8所述的方法，其特征在于：
所述制备步骤1）中所用溶剂为四氢呋喃、甲苯、苯、二氯甲烷、三氯甲烷和二甲基甲酰胺中的一种或二种以上；步骤1）中所用自由基引发剂为过氧化氢、过硫酸铵、过氧化苯甲酰、过氧化环己酮、偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异丁酸二甲酯以及偶氮二异丁腈与偶氮二异庚腈复合引发体系中的一种或二种以上；步骤2）中所用的溶剂为二氧六环、四氢呋喃、二氯甲烷和二甲基甲酰胺中的一种或二种以上。
13.根据权利要求12所述的方法，其特征在于：
所述制备步骤1）中所用溶剂为四氢呋喃和二氯甲烷；步骤1）中所用自由基引发剂为过氧化环己酮和偶氮二异丁腈；步骤2）中所用的溶剂为四氢呋喃和二氯甲烷。
14.根据权利要求12所述的方法，其特征在于：
步骤1）中所述溶剂与有机膦配体单体质量比为5:1 300:1；所述自由基引发剂与有机~
膦配体单体质量比为1:5 1:500；步骤2）中所述溶剂与步骤3）所述多孔有机膦配体聚合物~
2
载体质量比为6:1 280:1；所述多孔有机膦配体聚合物载体比表面积为200 3000 m /g；孔~ ~
3
容为0.05‑8.0 cm/g；孔径分布为0.05 800 nm。
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15.根据权利要求14所述的方法，其特征在于：
步骤1）中所述溶剂与有机膦配体单体质量比为20:1 100:1；所述自由基引发剂与有机~
膦配体单体质量比为1:20 1:100；步骤2）中所述溶剂与步骤3）所述多孔有机膦配体聚合物~
2
载体质量比为15:1 80:1；所述多孔有机膦配体聚合物载体比表面积为800 1500 m /g；孔
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容为0.5 2.0 cm/g；孔径分布为0.8 400 nm。
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