一种三环癸烯化合物的制备方法
| 专利类型 | 发明公开 | 法律事件 | 公开; 实质审查; |
| 专利有效性 | 实质审查 | 当前状态 | 实质审查 |
| 申请号 | CN202411821919.7 | 申请日 | 2024-12-11 |
| 公开(公告)号 | CN119751191A | 公开(公告)日 | 2025-04-04 |
| 申请人 | 中国科学院过程工程研究所; 龙子湖新能源实验室; | 申请人类型 | 科研院所 |
| 发明人 | 赵炜珍; 刘康; 宋婷; 李纯; 隋佳烊; 梁晨虹; 马孝坤; | 第一发明人 | 赵炜珍 |
| 权利人 | 中国科学院过程工程研究所,龙子湖新能源实验室 | 权利人类型 | 科研院所 |
| 当前权利人 | 中国科学院过程工程研究所,龙子湖新能源实验室 | 当前权利人类型 | 科研院所 |
| 省份 | 当前专利权人所在省份：北京市 | 城市 | 当前专利权人所在城市：北京市海淀区 |
| 具体地址 | 当前专利权人所在详细地址：北京市海淀区中关村北二街1号 | 邮编 | 当前专利权人邮编：100080 |
| 主IPC国际分类 | C07C2/50 | 所有IPC国际分类 | C07C2/50 ; C07C7/20 ; C07C13/61 |
| 专利引用数量 | 0 | 专利被引用数量 | 0 |
| 专利权利要求数量 | 10 | 专利文献类型 | A |
| 专利代理机构 | 北京天达知识产权代理事务所有限公司 | 专利代理人 | 丛洪杰; |
| 摘要 | 本 发明 涉及一种三环癸烯化合物的制备方法，属于有机合成技术领域，解决了现有方法收率低，效率低，工艺复杂等问题中至少一个。本发明的制备方法中选择环戊二烯和阻聚剂匀速滴加到环戊烯中进行反应，匀速滴加的时间与Diels‑Alder反应时间相同，本发明的方法采用环戊二烯使反应的活性与选择性更高，副反应较少，产物收率更高，通过匀速滴加能够有效降低反应液中环戊二烯的浓度，减少自聚反应，降低副产物的生成。 | ||
| 权利要求 | 1.一种三环癸烯化合物的制备方法，其特征在于，包括将环戊二烯和阻聚剂混合，匀速滴加到环戊烯中，在惰性气体保护下加热进行Diels‑Alder反应，提纯，得到所述的三环癸烯化合物； |
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| 说明书全文 | 一种三环癸烯化合物的制备方法技术领域[0001] 本发明涉及有机合成技术领域，尤其涉及一种三环癸烯化合物的制备方法。 背景技术[0002] 环烯烃聚合物是一类由环烯烃与乙烯或α烯烃共聚而成的非晶性透明高分子材料，具有优异的光学透明度、低吸水性、高强度、高耐热、高耐化学腐蚀性等优点，适用于制作光学部件和高端药品包装材料等产品，是近几年来在工业界和学术界引起高度重视的高分子材料。 [0003] 环烯烃材料具备多种优异的性能特性，但也具有一些局限性，目前改善其性能的一种重要方法是在聚合物中引入大位阻单体。通过引入大位阻单体，可以在相对较低的环烯烃单体插入率下实现较高的玻璃化转变温度。此时，聚合物链中仍保留较多的乙烯链段，使得分子链较为柔顺，链缠结密度较大，从而提升材料的韧性。因此为了实现更优的COC产品性能，首要任务是开发高效制备无色、高纯度大位阻环烯烃单体的方法。 [0004] 现有技术中通常采用双环戊二烯和环戊烯混合后进行Diels‑Alder加成反应制备三环癸烯化合物，虽然该方法制备的三环癸烯化合物纯度较高，但是收率较低。 发明内容[0005] 鉴于上述的分析，本发明旨在提供一种三环癸烯化合物的制备方法，用以解决现有方法收率低，效率低，工艺复杂等问题中至少一个。 [0006] 第一方面，本发明提供了一种三环癸烯化合物的制备方法，包括将环戊二烯和阻聚剂混合，匀速滴加到环戊烯中，在惰性气体保护下加热进行Diels‑Alder反应，提纯，得到所述的三环癸烯化合物； [0007] 其中，匀速滴加的流量为F，F满足以下公式： [0008] [0009] m为环戊二烯和阻聚剂的总质量，t为Diels‑Alder反应时间。 [0010] 进一步的，所述的环戊二烯与环戊烯的摩尔比为1:1.0～1.5。 [0011] 进一步的，所述的阻聚剂的质量为环戊二烯和环戊烯总质量的0.1～0.5％。 [0012] 进一步的，Diels‑Alder反应温度为200～260℃，反应时间为4‑6h。 [0013] 进一步的，加热前，惰性气体的压力为0.5～3MPa。 [0014] 进一步的，所述的阻聚剂为对苯二酚、对羟基苯甲醚、2,6‑二叔丁基对甲苯酚、2‑叔丁基对苯二酚、双酚A、4‑肉桂苯酚、对苯二胺、联苯胺、吩噻嗪中的至少一种。 [0015] 进一步的，所述的惰性气体为氮气、氦气、氩气中的一种。 [0016] 进一步的，所述的提纯具体包括：先进行常压蒸馏回收环戊烯，再进行减压蒸馏提纯收集所述的三环癸烯化合物。 [0017] 进一步的，常压蒸馏的温度为70～85℃。 [0018] 进一步的，减压蒸馏的温度为130～150℃。 [0019] 与现有技术相比，本发明至少可实现如下有益效果之一： [0020] (1)本发明的制备方法中选择环戊二烯和阻聚剂匀速滴加到环戊烯中进行反应，匀速滴加的时间与Diels‑Alder反应时间相同，本发明的方法采用环戊二烯使反应的活性与选择性更高，副反应较少，产物收率更高，通过匀速滴加能够有效降低反应液中环戊二烯的浓度，减少自聚反应，降低副产物的生成； [0021] (2)采用本发明的方法还可以减少环戊烯的用量，使得在较低的环戊烯用量下仍能维持高环戊烯与环戊二烯的摩尔比，从而降低环戊烯的回收成本；最后通过特定的投料比和自由基阻聚剂的加入，以及适当温度的选择，可以有效抑制环戊二烯的自由基聚合，减少副产物生成，提高反应效率，而过量的环戊烯又可通过简单的蒸馏提纯方式回收再利用，减少原料损失； [0022] (3)本发明的方法流程简便，生产工艺原料廉价易得，对实验设备要求较低，且整个过程安全可控。 [0023] 本发明中，上述各技术方案之间还可以相互组合，以实现更多的优选组合方案。本发明的其他特征和优点将在随后的说明书中阐述，并且，部分优点可从说明书中变得显而易见，或者通过实施本发明而了解。本发明的目的和其他优点可通过说明书中所特别指出的内容中来实现和获得。 具体实施方式[0024] 下面结合具体描述本发明的优选实施例，其中，本发明的实施例用于阐释本发明的原理，并非用于限定本发明的范围。 [0025] 本发明的一个具体实施例，公开了一种三环癸烯化合物的制备方法，包括将环戊二烯和阻聚剂混合，匀速滴加到环戊烯中，在惰性气体保护下加热进行Diels‑Alder反应，提纯，得到所述的三环癸烯化合物； [0026] 其中，匀速滴加的流量为F，F满足以下公式： [0027] [0028] m为环戊二烯和阻聚剂的总质量，t为Diels‑Alder反应时间。 [0029] 本发明的制备方法中选择环戊二烯和阻聚剂匀速滴加到环戊烯中进行反应，匀速滴加的时间与Diels‑Alder反应时间相同，本发明的方法采用环戊二烯使反应的活性与选择性更高，副反应较少，产物收率更高，通过匀速滴加能够有效降低反应液中环戊二烯的浓度，减少自聚反应，降低副产物的生成；采用本发明的方法还可以减少环戊烯的用量，使得在较低的环戊烯用量下仍能维持高环戊烯与环戊二烯的摩尔比，从而降低环戊烯的回收成本；最后通过特定的投料比和自由基阻聚剂的加入，以及适当温度的选择，可以有效抑制环戊二烯的自由基聚合，减少副产物生成，提高反应效率，而过量的环戊烯又可通过简单的蒸馏提纯方式回收再利用，减少原料损失；同时本发明的方法流程简便，生产工艺原料廉价易得，对实验设备要求较低，且整个过程安全可控。 [0030] 需要说明的，本发明中所述的三环癸烯化合物的结构式如下： [0031] [0032] 具体的，所述的环戊二烯由双环戊二烯在170～200℃(例如，170℃、180℃、190℃、200℃)下裂解2～6h，例如2h、2.5h、3h、3.5h、4h、4.5h、5h、5.5h、6h。 [0033] 经过大量的试验发现，在裂解制备环戊二烯时，若裂解时间不足，则会导致双环戊二烯裂解不完全，转化率降低。若裂解时间过长，则会导致副产物增多，反应选择性降低；优选地，所述双环戊二烯裂解制备环戊二烯时间为4～5h。 [0034] 具体的，所述的环戊二烯与环戊烯的摩尔比为1:1.0～1.5。例如，1:1.0、1:1.1、1:1.2、1:1.3、1:1.4、1:1.5。 [0035] 需要说明的，本发明中环戊二烯与环戊烯采用上述范围，这是因为环戊二烯与环戊烯的主反应与其自聚反应之间存在竞争关系。通过调整两者的摩尔比，可以有效调控反应的选择性和收率。具体而言，当提高环戊烯与环戊二烯的摩尔比，即增加环戊烯用量时，反应液中环戊二烯的浓度降低，从而减缓其自聚反应的速度。这不仅提高了主反应的选择性和收率，还减少了副反应的发生。然而比例过大会导致反应速率和效率下降，并增加回收成本，造成资源浪费。当降低环戊烯与环戊二烯的摩尔比，即减少环戊烯用量时，反应液中环戊二烯的浓度升高，亲双烯体的数量增多，从而增加了分子间的碰撞几率和接触频率，加快了反应速率。但是比例过低，则会促进副产物的生成，影响最终产品的纯度和收率。 [0036] 具体的，所述的阻聚剂的质量为环戊二烯和环戊烯总质量的0.1～0.5％，例如，0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％。 [0037] 需要说明的，若阻聚剂的含量过高会导致收率降低，含量过低会增加副产物的形成，转化率降低，收率降低。 [0038] 具体的，所述的阻聚剂为对苯二酚、对羟基苯甲醚、2,6‑二叔丁基对甲苯酚、2‑叔丁基对苯二酚、双酚A、4‑肉桂苯酚、对苯二胺、联苯胺、吩噻嗪中的至少一种。 [0039] 具体的，所述的惰性气体为氮气、氦气、氩气中的一种，优选氮气。 [0040] 具体的，Diels‑Alder反应温度为200～260℃，例如，200℃、205℃、210℃、215℃、220℃、225℃、230℃、235℃、240℃、245℃、250℃、255℃、260℃，反应时间为4‑6h，例如。4h、 4.2h、4.4h、4.6h、4.8h、5.0h、5.2h、5.4h、5.6h、5.8h、6h。 [0041] 本发明中，在低于180℃以下进行Diels‑Alder反应时，反应难以进行，反应转化率明显降低或几乎不发生反应。当反应温度过高时，环戊二烯与环烯烃之间会发生不必要的副反应，降低反应的选择性及收率。优选地，所述Diels‑Alder反应的反应温度为200～260℃，优选的，温度为230℃，反应时间为4h。 [0042] 具体的，加热前，惰性气体的压力为0.5～3MPa，例如，0.5MPa、0.7MPa、0.9MPa、1.0MPa、1.2MPa、1.4MPa、1.5MPa、1.7MPa、1.9MPa、2.0MPa、2.2MPa、2.4MPa、2.5MPa、2.7MPa、 2.9MPa、3MPa。 [0043] 需要说明的，在一定压力下进行的Diels‑Alder反应，其选择性明显高于使用相同保护气体的常压或低压反应，然而，压力过高时，反应收率提升不大，且对反应设备的要求增加，增加成本。 [0044] 具体的，所述的提纯具体包括：先进行常压蒸馏回收环戊烯，再进行减压蒸馏提纯收集所述的三环癸烯化合物。 [0045] 优选的，常压蒸馏的温度为70～85℃，例如，70℃、72℃、74℃、76℃、78℃、80℃、82℃、84℃、85℃。 [0046] 环戊烯在常压下的沸点为44‑46℃。反应后混合液中的杂质主要包括过量未反应的环戊烯和副产物多聚物。为了有效分离这些成分，升至70‑85℃去除未反应的环戊烯。若温度过低，则会导致蒸馏不完全 [0047] 优选的，减压蒸馏的压力为0.1MPa，温度为130～150℃，例如，130℃135℃、140℃、145℃、150℃，馏分温度为95～105℃，例如，95℃、97℃、99℃、101℃、103℃、105℃。 [0048] 三环癸烯单体在常压下沸点为200℃，在减压蒸馏状态下130℃可从混合液体中分离出来。温度过低则分离不出单体产物，温度过高则蒸馏产物中会带有多聚物杂质。 [0049] 本发明方法制备的三环癸烯化合物为收率大于85％，例如，85％、86％、87％、88％、89％、90％、91％、92％、93％，优选的，收率为85.3～92.5％，纯度＞99％。 [0050] 本发明中收率是目标产物的重量占添加的环烯烃和环戊二烯总重量的质量百分数。 [0051] 以下结合具体的实施例，进一步解释说明本发明的技术方案。 [0052] 以下实施例和对比例中的环戊二烯均为双环戊二烯在180℃下裂解4.5h制备而成。 [0053] 实施例1 [0054] 本实施例的一种三环癸烯化合物的制备方法，包括如下步骤：将204g(3mol)环戊烯加入到500mL的高压反应釜中，密闭高压反应釜，用氮气对反应釜进行三次置换，最后一次向反应釜内充入0.5MPa的氮气。开启搅拌，设定反应温度为200℃，反应时间4h。升至预定温度后，将132g的环戊二烯(2mol)与0.336g的2,6‑二叔丁基对甲苯酚(质量百分比为0.1％)在4h内以匀速滴加的方式滴加到反应釜中，滴加完毕后，待反应釜自然冷却至室温，启釜将反应物转移至蒸馏装置中，设定温度70～90℃，常压蒸馏回收多余的环戊烯。随后将剩余混合液转移至减压蒸馏装置中，控制真空度0.1Mpa，蒸馏温度130℃，收集馏分为95～ 105℃的产物，即为三环癸烯化合物，测得目标产物收率和纯度如表1所示。 [0055] 实施例2 [0056] 本实施例的一种三环癸烯化合物的制备方法，包括如下步骤：将204g环戊烯加入到500mL的高压反应釜中，密闭高压反应釜，用氮气对反应釜进行三次置换，最后一次向反应釜内充入0.5MPa的氮气。开启搅拌，设定反应温度为230℃，反应时间4h。升至预定温度后，将132g的环戊二烯与0.336g的对苯二酚在4h内以匀速滴加的方式滴加到反应釜中，滴加完毕后，待反应釜自然冷却至室温，启釜将反应物转移至蒸馏装置中，设定温度70～90℃，常压蒸馏回收多余的环戊烯。随后将剩余混合液转移至减压蒸馏装置中，控制真空度0.1Mpa，蒸馏温度130℃，收集馏分为95～105℃的产物，即为三环癸烯化合物，测得目标产物收率和纯度如表1所示。 [0057] 实施例3 [0058] 本实施例的一种三环癸烯化合物的制备方法，包括如下步骤：将204g环戊烯加入到500mL的高压反应釜中，密闭高压反应釜，用氮气对反应釜进行三次置换，最后一次向反应釜内充入0.5MPa的氮气。开启搅拌，设定反应温度为260℃，反应时间4h。升至预定温度后，将132g的环戊二烯与0.336g的2‑叔丁基对苯二酚在4h内以匀速滴加的方式滴加到反应釜中，滴加完毕后，待反应釜自然冷却至室温，启釜将反应物转移至蒸馏装置中，设定温度70～90℃，常压蒸馏回收多余的环戊烯。随后将剩余混合液转移至减压蒸馏装置中，控制真空度0.1Mpa，蒸馏温度130℃，收集馏分为95～105℃的产物，即为三环癸烯化合物，测得目标产物收率和纯度如表1所示。 [0059] 实施例4 [0060] 本实施例的一种三环癸烯化合物的制备方法，包括如下步骤：将204g环戊烯加入到500mL的高压反应釜中，密闭高压反应釜，用氮气对反应釜进行三次置换，最后一次向反应釜内充入1MPa的氮气。开启搅拌，设定反应温度为230℃，反应时间4h。升至预定温度后，将132g的环戊二烯与0.336g的4‑肉桂苯酚在4h内以匀速滴加的方式滴加到反应釜中，滴加完毕后，待反应釜自然冷却至室温，启釜将反应物转移至蒸馏装置中，设定温度70～90℃，常压蒸馏回收多余的环戊烯。随后将剩余混合液转移至减压蒸馏装置中，控制真空度0.1Mpa，蒸馏温度130℃，收集馏分为95～105℃的产物，即为三环癸烯化合物，测得目标产物收率和纯度如表1所示。 [0061] 实施例5 [0062] 本实施例的一种三环癸烯化合物的制备方法，包括如下步骤：将204g环戊烯加入到500mL的高压反应釜中，密闭高压反应釜，用氮气对反应釜进行三次置换，最后一次向反应釜内充入2MPa的氮气。开启搅拌，设定反应温度为230℃，反应时间4h。升至预定温度后，将132g的环戊二烯与0.336g的对苯二胺在4h内以匀速滴加的方式滴加到反应釜中，滴加完毕后，待反应釜自然冷却至室温，启釜将反应物转移至蒸馏装置中，设定温度70～90℃，常压蒸馏回收多余的环戊烯。随后将剩余混合液转移至减压蒸馏装置中，控制真空度0.1Mpa，蒸馏温度130℃，收集馏分为95～105℃的产物，即为三环癸烯化合物，测得目标产物收率和纯度如表1所示。 [0063] 实施例6 [0064] 本实施例的一种三环癸烯化合物的制备方法，包括如下步骤：将204g环戊烯加入到500mL的高压反应釜中，密闭高压反应釜，用氮气对反应釜进行三次置换，最后一次向反应釜内充入3MPa的氮气。开启搅拌，设定反应温度为230℃，反应时间4h。升至预定温度后，将132g的环戊二烯与0.336g的联苯胺在4h内以匀速滴加的方式滴加到反应釜中，滴加完毕后，待反应釜自然冷却至室温，启釜将反应物转移至蒸馏装置中，设定温度70～90℃，常压蒸馏回收多余的环戊烯。随后将剩余混合液转移至减压蒸馏装置中，控制真空度0.1Mpa，蒸馏温度130℃，收集馏分为95～105℃的产物，即为三环癸烯化合物，测得目标产物收率和纯度如表1所示。 [0065] 实施例7 [0066] 本实施例的一种三环癸烯化合物的制备方法，包括如下步骤：将136g(2mol)环戊烯加入到500mL的高压反应釜中，密闭高压反应釜，用氮气对反应釜进行三次置换，最后一次向反应釜内充入2MPa的氮气。开启搅拌，设定反应温度为230℃，反应时间4h。升至预定温度后，将132g(2mol)的环戊二烯与0.268g的2,6‑二叔丁基对甲苯酚在4h内以匀速滴加的方式滴加到反应釜中，滴加完毕后，待反应釜自然冷却至室温，启釜将反应物转移至蒸馏装置中，设定温度70～90℃，常压蒸馏回收多余的环戊烯。随后将剩余混合液转移至减压蒸馏装置中，控制真空度0.1Mpa，蒸馏温度130℃，收集馏分为95～105℃的产物，即为三环癸烯化合物，测得目标产物收率和纯度如表1所示。 [0067] 实施例8 [0068] 本实施例的一种三环癸烯化合物的制备方法，包括如下步骤：将170g(2.5mol)环戊烯加入到500mL的高压反应釜中，密闭高压反应釜，用氮气对反应釜进行三次置换，最后一次向反应釜内充入2MPa的氮气。开启搅拌，设定反应温度为230℃，反应时间4h。升至预定温度后，将132g(2mol)的环戊二烯与0.302g的2,6‑二叔丁基对甲苯酚在4h内以匀速滴加的方式滴加到反应釜中，滴加完毕后，待反应釜自然冷却至室温，启釜将反应物转移至蒸馏装置中，设定温度70～90℃，常压蒸馏回收多余的环戊烯。随后将剩余混合液转移至减压蒸馏装置中，控制真空度0.1Mpa，蒸馏温度130℃，收集馏分为95～105℃的产物，即为三环癸烯化合物，测得目标产物收率和纯度如表1所示。 [0069] 实施例9 [0070] 本实施例的一种三环癸烯化合物的制备方法，包括如下步骤：将204g环戊烯加入到500mL的高压反应釜中，密闭高压反应釜，用氮气对反应釜进行三次置换，最后一次向反应釜内充入2MPa的氮气。开启搅拌，设定反应温度为230℃，反应时间4h。升至预定温度后，将132g的环戊二烯与1.008g的2,6‑二叔丁基对甲苯酚在4h内以匀速滴加的方式滴加到反应釜中，滴加完毕后，待反应釜自然冷却至室温，启釜将反应物转移至蒸馏装置中，设定温度70～90℃，常压蒸馏回收多余的环戊烯。随后将剩余混合液转移至减压蒸馏装置中，控制真空度0.1Mpa，蒸馏温度130℃，收集馏分为95～105℃的产物，即为三环癸烯化合物，测得目标产物收率和纯度如表1所示。 [0071] 实施例10 [0072] 本实施例的一种三环癸烯化合物的制备方法，包括如下步骤：将204g环戊烯加入到500mL的高压反应釜中，密闭高压反应釜，用氮气对反应釜进行三次置换，最后一次向反应釜内充入2MPa的氮气。开启搅拌，设定反应温度为230℃，反应时间4h。升至预定温度后，将132g的环戊二烯与1.68g的2,6‑二叔丁基对甲苯酚在4h内以匀速滴加的方式滴加到反应釜中，滴加完毕后，待反应釜自然冷却至室温，启釜将反应物转移至蒸馏装置中，设定温度70～90℃，常压蒸馏回收多余的环戊烯。随后将剩余混合液转移至减压蒸馏装置中，控制真空度0.1Mpa，蒸馏温度130℃，收集馏分为95～105℃的产物，即为三环癸烯化合物，测得目标产物收率和纯度如表1所示。 [0073] 对比例1 [0074] 本对比例的一种三环癸烯化合物的制备方法，与实施例1相同，不同之处在于，所述的环戊二烯与环戊烯的摩尔比为1:0.9，本对比例制备的三环癸烯化合物的收率和纯度如表1所示。 [0075] 对比例2 [0076] 本对比例的一种三环癸烯化合物的制备方法，与实施例1相同，不同之处在于，所述的环戊二烯与环戊烯的摩尔比为1:1.6，本对比例制备的三环癸烯化合物的收率和纯度如表1所示。 [0077] 对比例3 [0078] 本对比例的一种三环癸烯化合物的制备方法，与实施例1相同，不同之处在于，所述的阻聚剂的质量为环戊二烯和环戊烯总质量的0.08％，本对比例制备的三环癸烯化合物的收率和纯度如表1所示。 [0079] 对比例4 [0080] 本对比例的一种三环癸烯化合物的制备方法，与实施例1相同，不同之处在于，所述的阻聚剂的质量为环戊二烯和环戊烯总质量的0.6％，本对比例制备的三环癸烯化合物的收率和纯度如表1所示。 [0081] 对比例5 [0082] 本对比例的一种三环癸烯化合物的制备方法，与实施例1相同，不同之处在于，将环戊二烯与2,6‑二叔丁基对甲苯酚混合后，直接加入到环戊烯，本对比例制备的三环癸烯化合物的收率和纯度如表1所示。 [0083] 对比例6 [0084] 本对比例的一种三环癸烯化合物的制备方法，与实施例1相同，不同之处在于，氮气压力为0.4MPa，本对比例制备的三环癸烯化合物的收率和纯度如表1所示。 [0085] 对比例7 [0086] 本对比例的一种三环癸烯化合物的制备方法，与实施例1相同，不同之处在于，氮气压力为3.5MPa，本对比例制备的三环癸烯化合物的收率和纯度如表1所示。 [0087] 对比例8 [0088] 本对比例的一种三环癸烯化合物的制备方法，与实施例1相同，不同之处在于，不加阻聚剂，本对比例制备的三环癸烯化合物的的收率和纯度如表1所示。 [0089] 对比例9 [0090] 本对比例的一种三环癸烯化合物的制备方法，与实施例1相同，不同之处在于，将环戊二烯替换为双环戊二烯，本对比例制备的三环癸烯化合物的收率和GC分析纯度如表1所示。 [0091] 表1 [0092] 组别 收率(％) 纯度(％)实施例1 85.3 ＞99 实施例2 88.5 ＞99 实施例3 86.1 ＞99 实施例4 88.3 ＞99 实施例5 92.5 ＞99 实施例6 88.7 ＞99 实施例7 87.9 ＞99 实施例8 89.2 ＞99 实施例9 88.5 ＞99 实施例10 85.6 ＞99 对比例1 75.7 96 对比例2 80.1 ＞99 对比例3 81.5 98 对比例4 78.8 ＞99 对比例5 60.2 ＞99 对比例6 75.2 ＞99 对比例7 83.6 ＞99 对比例8 66.7 98 对比例9 70.9 96 [0093] 通过实施例1‑10和对比例1‑9相比，采用本发明方法制备的三环癸烯化合物同时具有较高的收率和纯度，收率可以达到85％以上，且纯度＞99％。 [0094] 对比例1‑2与实施例1相比，所述的环戊二烯与环戊烯的摩尔比不在本发明范围内，制备的三环癸烯化合物的收率明显降低。 [0095] 对比例3‑4与实施例1相比，所述的阻聚剂的质量为环戊二烯和环戊烯总质量不在本发明范围内，制备的三环癸烯化合物的收率明显降低。 [0096] 对比例5与实施例1相比，将环戊二烯与2,6‑二叔丁基对甲苯酚混合后，直接加入到环戊烯，不采用匀速滴加的方式，制备的三环癸烯化合物的收率明显降低。 [0097] 对比例6‑7与实施例1相比，氮气压力不在本发明范围内，制备的三环癸烯化合物的收率明显降低。 [0098] 对比例8与实施例1相比，不加阻聚剂时，制备的三环癸烯化合物的收率和纯度明显降低。 [0099] 对比例9与实施例1相比，将环戊二烯替换为双环戊二烯，制备的三环癸烯化合物的收率和纯度明显降低。 |
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