纤维产品的回收
阅读：332发布：2020-05-11
专利汇可以提供纤维产品的回收专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且在回收印刷纸的方法中，用来有助于在将纸制浆后除去油墨的捕收剂化学组合物有利地包含聚 硅 氧 烷和聚硅氧烷的递送助剂的 水 性乳液，所述递送助剂包含选自 脂肪酸 成分的 碱 金属盐、脂肪酸成分的含氮盐和水溶胀性 聚合物 中的一种或多种化合物。所述捕收剂化学组合物在低浓度下是有效的，给予了良好的白度增值，低水平的 纤维 损失和在硅质材料中产生少的出水。，下面是纤维产品的回收专利的具体信息内容。
1.通过浮选脱墨方法从纸产品中除去油墨的方法，其包括提供水性介质，所述水性介质含有源自纸产品的分离的纸纤维，并且还含有捕收剂化学组合物，其特征在于，所述捕收剂化学组合物包含聚硅氧烷和所述聚硅氧烷的递送助剂，所述递送助剂包含选自脂肪酸成分的碱金属盐、脂肪酸成分的含氮盐和水溶胀性聚合物中的一种或多种化合物；其中在机械处理完成之后加入所述捕收剂化学组合物。
2.如权利要求1所述的方法，其中所述捕收剂化学组合物为水性乳液。
3.如权利要求1所述的方法，其中以浓缩的形式提供所述捕收剂化学组合物，并且在供应至纸产品或分离的纸纤维时或之前，将其用水稀释。
4.如权利要求1所述的方法，其中所述捕收剂化学组合物是可流动的或可泵送的。
5.如权利要求1所述的方法，其中所述含氮盐为二链烷醇胺。
1
6.如权利要求5所述的方法，其中所述含氮盐为通式RN(CH2CH2OH)2的二乙醇胺，其中
1
R 表示氢原子或C1-6烷基。
7.如权利要求1所述的方法，其中所述脂肪酸包含C5-28脂肪酸或C10-56二羧基脂肪酸。
8.如权利要求1所述的方法，其中所述水溶胀性聚合物为合成材料、天然材料或合成改性的天然材料；并且选自聚丙烯酸酯类、其它羧酸酯类聚合物、纤维素或纤维素醚、树胶或亲水胶体以及聚乙烯醇。
9.如权利要求8所述的方法，其中所述水溶性聚合物包含丙烯酸酯部分或纤维素部分。
10.如权利要求1所述的方法，其中所述聚硅氧烷合适地为包含多个以直链、环状或网a a
状形式连接的通式-Si(R)2-O-的单元，其中每个R 独立地表示烃基或氧原子。
11.如权利要求10所述的方法，其中所述聚硅氧烷为具有以下基团的化合物：
其中：
3
R 表示羟基或烃基；
4
R 表示烃基或氧原子；
5
R 表示烃基或氧原子；
6
R 表示烃基或氧原子；
7
R 表示烃基或氧原子；
8
R 表示烃基或氧原子；
9
R 表示烃基或氧原子；
10
R 表示羟基或烃基；以及
n为整数，优选3至3000。
12.如权利要求10或11所述的方法，其中所述聚硅氧烷包括聚二甲基硅氧烷和/或环状五二甲基硅氧烷，并任选存在聚甲基硅氧烷树脂。
13.如权利要求1所述的方法，其中当所述递送助剂为脂肪酸盐时，所述聚硅氧烷与所述递送助剂的比率为相对于10重量份的递送助剂，聚硅氧烷为0.1-50重量份。
14.如权利要求1所述的方法，其中当所述递送助剂为脂肪酸盐时，所述聚硅氧烷与所述递送助剂的比率为相对于10重量份的递送助剂，聚硅氧烷为1-40重量份。
15.如权利要求1所述的方法，其中当所述递送助剂为脂肪酸盐时，所述聚硅氧烷与所述递送助剂的比率为相对于10重量份的递送助剂，聚硅氧烷为5-30重量份。
16.如权利要求1所述的方法，其中当所述递送助剂为脂肪酸盐时，所述聚硅氧烷与所述递送助剂的比率为相对于10重量份的递送助剂，聚硅氧烷为10-30重量份。
17.如权利要求1所述的方法，其中当所述递送助剂为水溶胀性聚合物时，所述聚硅氧烷与所述递送助剂的比率为相对于1重量份的递送助剂，聚硅氧烷为3-200重量份。
18.如权利要求1所述的方法，其中当所述递送助剂为水溶胀性聚合物时，所述聚硅氧烷与所述递送助剂的比率为相对于1重量份的递送助剂，聚硅氧烷为10-150重量份。
19.如权利要求1所述的方法，其中当所述递送助剂为水溶胀性聚合物时，所述聚硅氧烷与所述递送助剂的比率为相对于1重量份的递送助剂，聚硅氧烷为20-120重量份。
20.如权利要求1所述的方法，其中当所述递送助剂为水溶胀性聚合物时，所述聚硅氧烷与所述递送助剂的比率为相对于1重量份的递送助剂，聚硅氧烷为25-100重量份。
21.如权利要求1所述的方法，其中所述捕收剂化学组合物包含疏水性二氧化硅。
22.从纸产品中除去油墨并回收印刷纸产品的方法，所述从纸产品中除去油墨的方法如前述任一权利要求所述，其包括：
将纸产品在水性介质中进行机械处理直至基本上破碎成纤维；在机械处理之后将捕收剂化学组合物加入至介质中；
将气体通过含有所述纤维和所述捕收剂化学组合物的水性介质并除去表面上富集油墨的泡沫和/或通过排水和漂洗的连续循环除去油墨；以及回收净化的纸浆。
23.如权利要求22所述的方法，作为浮选脱墨方法，其中除去的油墨和泡沫含有至少
90wt%的在浮选池中存在的含硅化合物，但是期望没有或少量的纤维。
24.捕收剂化学组合物的用途，所述捕收剂化学组合物为聚硅氧烷和所述聚硅氧烷的递送助剂的水性制剂，所述递送助剂包含选自脂肪酸成分的碱金属盐、脂肪酸成分的含氮盐和水溶胀性聚合物中的一种或多种化合物；其中在浮选脱墨方法中将所述捕收剂化学组合物在脱墨开始之前立刻或者基本上在这时加入至已经机械处理过的纸纤维中。
25.如权利要求24所述的用途，其中所述水溶胀性聚合物为合成材料、天然材料或合成改性的天然材料；并且选自聚丙烯酸酯类、其它羧酸酯类聚合物、纤维素或纤维素醚、树胶或亲水胶体以及聚乙烯醇。
26.如权利要求24或25所述的用途，其中通过以下的任一种或多种方面来表示油墨去除：回收纸的更高白度；提高的纤维回收；在浮选脱墨方法中泡沫的更低高度和/或更好的控制；以及废液降低的环境影响和/或在处理前减少的或没有其所需的清理。
27.如权利要求24或25所述的用途，作为浮选脱墨方法，其中除去的油墨和泡沫含有至少90wt%的在浮选池中存在的含硅化合物，但是期望没有或少量的纤维。
纤维产品的回收
技术领域
背景技术
[0002] 目前，纸产品的回收是重要的工业。最初，回收纸产品，特别是盒和板工业的纸产品不需要脱墨。后来的发展是脱墨的废纸作为用于制备新闻纸的纤维来源的用途，但是现在能够将某些废纸产品脱墨并用于高质量的纸，例如薄纸、绘图纸和写字纸。
[0003] 普通的纸回收方法是浮选脱墨方法，其中将废纸进行机械制浆以在水性介质将纸破坏成纤维，并且浮选技术用来除去油墨。为了除去油墨，存在通常被称作捕收剂化学品的化学试剂或组合物，并且将空气引入浮选室的底部。在捕收剂化学品的存在下，空气将油墨运送到水性介质的表面。在表面，通过机械方法除去富集油墨的泡沫。
[0004] 在协助将油墨运送到表面并在表面将油墨收集到稳定的泡沫中，捕收剂化学品是基本的组分。因此，捕收剂化学品必须当然引起油墨粒子的有效吸收并形成可控制的稳定泡沫，但是应当记住还有其它需要。例如，如果是固体，其将容易溶解；如果是液体，其将容易搬运；其必须是安全的；其使用便宜；容易运输等。
[0005] 此外，对于方法的有效操作，相信泡沫水平是重要的。过多的泡沫将对纤维回收起反作用。期望小的密实的泡沫来协助泡沫的机械除去，同时从浮选池的表面收集油墨。
[0007] 纸回收的另一方法是洗涤脱墨方法，其中将基本上制浆和分离的纸产品洗涤，而不采用气体来运送油墨粒子至表面。相反，例如通过排水步骤除去水性介质时，将从纸产品除去的油墨萃取。存在捕收剂化学品以有助于从纸产品中除去油墨。通常，洗涤脱墨方法采用若干稀释、洗涤和水除去和/或漂洗的循环。
[0008] 还采用涉及浮选脱墨和洗涤脱墨的纸回收的两种方法。
[0009] 对于改进纸回收的方法总是存在需要，同时合适地通过以下一种或多种方面来检测改进：回收纸的更高白度；提高的纤维回收；在浮选脱墨方法中泡沫的更低高度和/或更好的控制；以及降低的废液的环境影响和/或在处理前减少的(或没有)其所需的清理。
发明内容
[0010] 根据本发明的第一方面，提供从纸产品除去油墨的方法，其包括提供水性介质，所述水性介质含有源自纸产品的分离的纸纤维，并且还含有捕收剂化学组合物，其特征在于，所述捕收剂化学组合物包含聚硅氧烷和所述聚硅氧烷的递送助剂，所述递送助剂包含选自脂肪酸成分的碱金属盐、脂肪酸成分的含氮盐和水溶胀性聚合物中的一种或多种化合物。
[0011] 优选地，捕收剂化学组合物为分散在水性介质中的水性组合物。优选地，捕收剂化学品为水性乳液，优选水包油乳液。或者，捕收剂化学组合物可为在第一方面的方法之前或期间可溶于水或分散在水中的固体。
[0012] 当除去油墨的方法是浮选脱墨法时，由捕收剂化学组合物产生的疏水部分浮至表面，当疏水油墨粒子上升时收集它们。
[0013] 认为并且优选地，递送助剂和聚硅氧烷形成水中乳液，并且将所得到的捕收剂化学组合物分散遍及洗涤液。在脱墨方法中，认为递送助剂在洗涤液中释放聚硅氧烷。例如，当递送助剂为脂肪酸盐(本文中也被称为皂)时，认为脂肪酸盐在洗涤液中与硬阳离子2+ 2+
(通常为Ca 、Mg )进行渐进的离子交换导致聚硅氧烷-脂肪酸盐乳液的破裂。在水溶性聚合物的情况下，认为粘度和浓度的降低引起了聚硅氧烷的可控方式的释放。在每种情况下，认为聚硅氧烷以渐进的方式作为良好分散被释放。这与疏水表面非常相适应，并且附着和涂覆至油墨粒子。由于聚硅氧烷高度疏水，这提高了油墨粒子的疏水性，反过来增加了油墨粒子从水和疏水纸纤维中上升的趋势。
(通常为Ca 、Mg )进行渐进的离子交换导致聚硅氧烷-脂肪酸盐乳液的破裂。在水溶性聚合物的情况下，认为粘度和浓度的降低引起了聚硅氧烷的可控方式的释放。在每种情况下，认为聚硅氧烷以渐进的方式作为良好分散被释放。这与疏水表面非常相适应，并且附着和涂覆至油墨粒子。由于聚硅氧烷高度疏水，这提高了油墨粒子的疏水性，反过来增加了油墨粒子从水和疏水纸纤维中上升的趋势。
[0014] 此外，在脂肪酸盐的情况下，钙/镁皂形成它们特有的开放的浮渣般的泡沫，这有助于在浮选池的表面收集疏水油墨粒子，在那里收集负载油墨的泡沫。
[0015] 认为在进行本发明中，事实上所有的聚硅氧烷与油墨一起被除去。这对环境是期望的并且代表了与某些早期方法的重要对比，所述早期方法其中提出将含硅的表面活性剂作为添加剂以有助于该方法，这样的表面活性剂以高比例留在洗涤液中。此外，后来的方法导致在将正确量的捕收剂化学组合物添加入水性介质中的困难，这是由于将其中作为水性介质的变化的残留量再生并重新使用。相比之下，在本发明中，队员每个脱墨操作，能够加入正确的量。
[0016] 认为类似的机理被应用于其它从纸产品中除去油墨的水性方法。
[0017] 以说明的方式提供前述的解释并且代表了我们对本发明如何工作的最好观点。然而，对于本发明如何工作，我们不局限于任何理论。我们的客观发现是本发明的实施方案在再生纸的白度、回收纤维的水平及洗涤液的环境影响方法提供了益处。
[0018] 在脂肪酸盐作为递送助剂的情况下，优选地，聚硅氧烷与递送助剂的比率为相对于10重量份的递送助剂，聚硅氧烷为0.1-50重量份，优选1-40重量份，优选5-30重量份，优选10-30重量份。
[0019] 在水溶胀性聚合物作为递送助剂的情况下，聚硅氧烷与递送助剂的比率为相对于1重量份的递送助剂，聚硅氧烷为3-200重量份，优选10-150重量份，优选20-120重量份，优选25-100重量份。
[0020] 当在本说明书中给定数值定义时，它们涉及各个组分的总补足物。对于其它组分和可能的组分，当然可存在多于一种的聚硅氧烷材料、多于一种的递送助剂、多于一种的水溶胀性聚合物、多于一种的脂肪酸盐等。因此，前段定义了总的聚硅氧烷化合物与总的递送助剂化合物的比率；并且相同的概念应用于本说明书给定的其它数值定义。
[0021] 在本发明的实施方案中，段落随后涉及在可用作递送助剂的盐的制备中所使用的脂肪酸。
[0022] 优选的脂肪酸成分可为C5-28脂肪酸成分或具有等同性质的脂肪酸成分，例如C10-56二羧基脂肪酸成分，C5-28单羧基脂肪酸成分的有效二聚体。
[0023] 优选的脂肪酸成分为C12-22脂肪酸成分或具有等同性质的脂肪酸成分，例如C24-44二羧基脂肪酸成分，C12-22单羧基脂肪酸成分的有效二聚体。
[0024] 本领域的技术人员将意识到非常宽范围的脂肪酸成分将用在本发明的方法中。
[0025] 优选地，选择具有合适的阳离子的脂肪酸成分，其提供作为聚硅氧烷的乳化剂有效的盐。
[0026] 脂肪酸成分的来源可以是相应的脂肪酸或酯，例如甘油三酯，合适的盐可以通过皂化直接来自于所述脂肪酸成分。通过皂化制备的甘油可以保留在反应产物中。
[0027] 合适的脂肪酸成分的实例可包括饱和脂肪酸成分、单不饱和脂肪酸成分、二不饱和脂肪酸成分、三不饱和脂肪酸成分、四不饱和脂肪酸成分、分子中具有羟基的脂肪酸成分和环状脂肪酸成分。本领域的技术人员应理解的是可商购的这种类型的脂肪酸成分通常包含大多数在定义C5-28脂肪酸成分(或等同的脂肪酸成分)内的不同脂肪酸成分的混合物。这种类型的脂肪酸成分的个体的实例包括以下部分：月桂酸酯、肉豆蔻酸酯、棕榈酸酯、硬脂酸酯、棕榈油酸酯、油酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯、花生酸酯、花生四烯酸酯和芥酸酯。
[0028] 已经发现C12-18饱和与C18-22不饱和脂肪酸成分的共混物给出了良好的性质；优选地，在每种情况下，基于存在的脂肪酸成分的总重量，30-65wt％的C12-18饱和脂肪酸成分和35-70wt％C18-22不饱和脂肪酸成分。
[0029] 脂肪酸盐的制备可简单通过将所选择的碱和脂肪酸在非常公知的合适的条件下混合来实现。
[0030] 可以使用碱金属碱形成脂肪酸成分的盐；例如它可以是钠盐、钾盐或锂盐。然而，优选地，使用含氮碱形成，所述含氮碱例如氨、二链烷醇胺、三链烷醇胺、吗啉、单烷醇胺或任何其它的胺，所述胺具有充分的碱性以与脂肪酸成分形成稳定的无毒的盐。混合碱在本发明的范围内。
[0031] 最优选地，盐是脂肪酸成分与二链烷醇胺的盐。
[0032] 合适的二链烷醇胺具有以下通式：
[0033] R1N(R2OH)2
[0034] 其中R1优选为氢原子或烃基(优选C1-6烷基)；并且每一R2独立地为互连烃基(优选C1-6亚烷基特别是亚乙基-CH2-CH2-)。烷基和亚烷基可以是支链的，但优选为非支链的。烷醇基团的羟基优选为伯羟基。
[0035] 二链烷醇胺优选为二乙醇胺，具有通式H(CH2CH2OH)2，其中R1为氢原子并且每一R2为亚乙基。
[0036] 合适的单烷醇胺具有以下通式：
[0037] (R1)2N(R2OH)；
[0038] 以及合适的三链烷醇胺具有以下通式：
[0039] N(R2OH)3；
[0040] 其中R1和R2如上对二链烷醇胺所定义。因此优选的单烷醇胺为单乙醇胺，并且优选的三链烷醇胺为三乙醇胺。
[0041] 特别优选的碱包括优选基本上只有或占主要比例的二乙醇胺。例如，可适当地采用包含85wt％的二乙醇胺和15wt％的其它胺的混合物的可商购的组合物。然而，优选地，当采用二乙醇胺时，二乙醇胺为含氮碱补足物的至少95wt％，优选至少99wt％；并且优选为总碱补足物的至少90wt％，优选至少96wt％。
[0042] 脂肪酸盐的阳离子和阴离子之间的离子键的强度被认为是重要的。如果键太强，钙交换(以提供钙/脂肪酸盐)很慢。弱键使动力学和热力学交换更有利。含氮碱的盐提供了比碱金属盐更弱的键，并且认为作为聚硅氧烷的乳化剂是特别有效的，并因此对于本发明的使用，其是特别合适和优选的。
[0044] 以下段落涉及可用作递送助剂的水溶胀性聚合物。
[0046] 某些聚合物可需要用碱中和来产生用于膨胀和乳化的最佳的pH条件，而其它聚合物可来源于预中和条件。通常中和所使用的碱可包括氢氧化物、碱金属或碱土金属的碳酸盐和碳酸氢盐、氨、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、吗啉和其它胺。
[0047] 某些聚合物可包括少量的表面活性剂以帮助分散在水中，特别是当它们已经被预中和的。然而，最终制剂中的表面活性剂浓度不足以将聚硅氧烷自身乳化或者干扰浮选方法。
[0049] 某些聚合物本身产生令人满意的乳液，并且某些聚合物可与其它聚合物组合给予协同效应。
[0050] 适于在本发明中使用的水溶胀性聚合物可为合成材料、天然材料或合成改性的天然材料。其可以是树胶或凝胶。其可以为选自聚丙烯酸酯类、其它羧酸酯聚合物、纤维素或纤维素醚、树胶或亲水胶体和聚乙烯醇的聚合物。关于这种适于在本发明中使用的聚合物的其它信息如下。
[0051] 1)聚丙烯酸酯聚合物，其包括共聚物和交联聚合物，以及其它相关的羧酸酯聚合物。
[0052] 优选的类型包括丙烯酸或烷基丙烯酸部分，例如甲基丙烯酸或乙基丙烯酸部分，并且包括具有两亲性质的丙烯酸(诸如甲基丙烯酸或乙基丙烯酸等的烷基丙烯酸)和疏水烷基碳链(优选C10至C30)的共聚物和交联聚合物，例如以Carbopol商标(Noveon的商标)销售的那些，特别是Carbopol 1342、1382、ETD 2020、ETD 2050和Ultrez 21。其它优选的材料以Permulen商标(Noveon)销售，特别是Permulen 1621&1622；还有Polygel DR(3V Sigma的商标)。
[0053] 2)化学或微生物改性的纤维素和纤维素醚，包括以下化合物：
[0054] 羧基甲基纤维素
[0055] 羧基乙基纤维素
[0056] 甲基纤维素
[0057] 乙基纤维素
[0058] 丙基纤维素
[0059] 羟甲基纤维素
[0060] 羟乙基纤维素
[0061] 羟丙基甲基纤维素
[0062] 微晶纤维素(当与溶胀性聚合物混合时，该材料是特别有用的以改进凝胶性质)[0063] 微纤纤维素(当与溶胀性聚合物混合时，该材料是特别有用的以改进流变和悬浮液性质)。
[0064] 特别优选的材料是甲基纤维素，例如来自Methocel A系列(源自Amerchol)，以及羟丙基甲基纤维素，例如来自Methocel E、F、J、K和40系列；我们认为特别是HLB范围在10至12内的这种材料对于制备聚硅氧烷水包油乳液是理想的。Methocel和Amerchol是Dow Chemical Co.的商标。
[0065] 3)源自天然来源的聚合物树胶
[0066] 这些树胶或亲水胶体主要是长链、直链或支链的多聚糖，所述多聚糖含有能够与水分子结合的羟基。这些链通常能够由约2000至10,000单糖单元组成。树胶可以是中性的或阴离子性的。不是所有的树胶都是以多聚糖为基础的，例如明胶为源自骨胶原的高分子量的多肽。
[0067] 这类树胶的实例包括：
[0068] 阿拉伯胶
[0069] 刺梧桐树胶
[0070] 黄蓍树胶
[0071] 茄替胶
[0072] 琼脂
[0073] 瓜尔胶
[0074] 刺槐豆胶
[0075] 魔芋胶
[0076] 海藻酸盐(包括Ca、Na、K、NH4和Mg盐)
[0077] 卡拉胶
[0078] 果胶
[0079] 塔拉胶
[0080] 黄原胶
[0081] 结冷胶
[0082] 拉姆生胶
[0083] 文莱胶
[0084] 普鲁兰糖
[0085] 卡德兰胶
[0086] 明胶
[0087] 壳聚糖
[0088] 阿拉伯胶
[0089] 红藻胶
[0090] 肉桂胶
[0091] 淀粉
[0092] 能够根据它们的结构或功能来将天然来源的树胶进行分类，但是大多数通常通过它们的来源进行分组。大多数被认为是天然产物，这取决于它们如何达到它们的最终形式。广泛使用的植物渗出物为阿拉伯树胶，但是黄蓍树胶、刺梧桐树胶和茄替胶也落在该类别内。其它的被认为是植物提取物(某些源自海洋植物)，例如琼脂、海藻酸盐、卡拉胶、魔芋胶和果胶。瓜尔胶、肉桂胶和刺槐豆胶为种子树胶。以微生物渗出物制备的微生物多聚糖包括黄原胶、卡德兰胶、拉姆生胶、文莱胶和结冷胶。对于最佳的性能，许多树胶具有优选的pH范围，并且某些还具有最佳的温度范围以给予最好的乳化性质。
[0093] 4)天然来源的其它化学改性的聚合物树胶和凝胶。实例包括：
[0094] 海藻酸丙二醇酯
[0095] 改性的淀粉
[0096] 羟丙基瓜尔胶
[0097] 5)聚乙烯醇
[0099] 更高分子量，部分水解级是优选的。存在许多商购来源，例如Celvol和Premiol(Celanese Corporation的商标)、Mowiol(Kurary Group的商标)和Elvanol(Du Pont的商标)，所有这些在不同级别的宽范围内提供。
[0100] 通常，HLB值为8-14，优选10-12的水溶胀性聚合物在本发明的使用中是优选的。
[0101] 适当地，聚硅氧烷为包含多个通式-Si(Ra)2-O-的单元的化合物，其中每一Ra为氧原子或烃基，优选烃基，例如芳基，特别是苯基，或C1-12烷基，优选C1-6烷基，优选C1-4烷基，优选n-烷基；特别是甲基。这些单元在2维空间可连接在一起形成直链排列，或支链，或交联，或环状形式，或网状结构。硅氧烷官能团包括：
[0102] 单官能团：Rb-Si(Rb)2-O-，其中每一Rb表示烃基。末端基团。
[0103] 二官能团：-Rc-Si(Rb)2-Rc-，其中每一Rc表示氧原子，并且每一Rb表示烃基。中间基团，成链基团。
[0104] 三官能团：-Rc-Si(Rb)(Rc-)-Rc，其中每一Rc表示氧原子，并且每一Rb表示烃基。中间基团，形成网络基团。
[0105] 四官能团：-Si(-Rc-)4，其中每一Rc表示氧原子。中间基团，形成网络基团。
[0106]
[0107] 在本发明所使用的聚硅氧烷中可存在任意这些基团。
[0108] 本发明优选使用一种或多种疏水的不溶于水的聚硅氧烷化合物。
[0109] 本发明可使用选自以下种类的聚硅氧烷化合物：
[0110] 1)直链或支链聚二甲基硅氧烷(在本发明中特别优选的材料)；
[0111] 2)其它直链或支链的聚二烷基硅氧烷；
[0112] 3)直链或支链聚二芳基硅氧烷；
[0113] 4)直链或支链聚烷基芳基硅氧烷；
[0114] 5)1)至4)的交联形式以给出2维树脂型结构(网络)；
[0115] 6)环状二烷基、二芳基或烷基芳基硅氧烷；
[0116] 7)末端用烷基、芳基或羟基封端的以上1)至4)中所述的直链或支链聚硅氧烷。
[0117] 适当地，聚硅氧烷化合物可为液体或胶体，其分子量为优选500-200,000，更优选3,000-100,000，优选4,000-50,000，优选5,000-20,000。
[0118] 优选的聚硅氧烷可适当地为具有以下基团的化合物：
[0119]
[0120] 优选符合以下综合定义的化合物：
[0121]
[0122] 其中：
[0123] R3表示羟基或烃基；
[0124] R4表示烃基或氧原子；
[0125] R5表示烃基或氧原子；
[0126] R6表示烃基或氧原子；
[0127] R7表示烃基或氧原子；
[0128] R8表示烃基或氧原子；
[0129] R9表示烃基或氧原子；
[0130] R10表示羟基或烃基；以及
[0131] n为整数，优选3至3000，优选40至1000，优选100至500。
[0132] 优选地，基团R4-R10全部或主要为烃基。R4-R10可包含某些-O-键，所述键促进网络形成和/或侧链形成。
[0133] 优选地，硅氧烷侧链包含支链，所述支链含有m个以下通式的单元：
[0134] -Si(Rb)2-O-
[0135] 其中每一Rb独立表示所述烃基或氧原子，m为整数，优选1至1,000，优选1至100，优选1至10。
[0136] 优选地，硅氧烷侧链还包含以下通式的末端基团：
[0137] R3R4R5-Si-O-
[0138] 其中R3R4R5如以上所定义。
[0139] 另一合适的聚硅氧烷为环状聚硅氧烷，优选包含形成环的p个以下通式的单元：
[0140] -Si(Rc)2-O-
[0141] 其中每个基团Rc可独立地表示烃基；其中p为足以进行环化的数；并优选为3至8，优选为4至6，并且最优选为5。
[0142] 聚硅氧烷可以是单一级别或混合级别。即使是单一级别，其几乎不可避免为一些列化合物。像“脂肪酸”一样，形式“聚硅氧烷”表示所有的情况、单数和复数。
[0143] 聚二烷基硅氧烷是优选的聚硅氧烷。在优选的实施方案中，聚二烷基硅氧烷可以唯一存在的聚硅氧烷，或者可以有利地与聚烷基硅氧烷树脂(即网状或交联形式和/或环状聚硅氧烷)组合使用。
[0144] 特别优选的聚硅氧烷是聚二甲基硅氧烷、聚二苯基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷、环状聚二甲基硅氧烷和聚甲基硅氧烷树脂。
[0145] 聚硅氧烷能够是可分散在低粘度聚硅氧烷中的固体或胶体，但优选地，所采用的为液态聚硅氧烷；通常以被称为“油”或“液体”的形式提供。
[0146] 优选地，在本方法 中所使用的聚硅氧 烷的运动学粘度 为5cst至2 -1
2,000,000cst(mms )，优选10cst至1,000,000est，优选地20cst至200,000cst，优选
30cst至100,000cst，优选50cst至50,000cst，优选200cst至10,000cst；所有是按照DIN
53018的方法在25℃以cst测量的。
2,000,000cst(mms )，优选10cst至1,000,000est，优选地20cst至200,000cst，优选
30cst至100,000cst，优选50cst至50,000cst，优选200cst至10,000cst；所有是按照DIN
53018的方法在25℃以cst测量的。
[0147] 优选地，在捕收剂化学组合物中存在的水为软水(基本上没有形成硬度的阳离子)；优选地，其为去离子水，蒸馏水或软化水。
[0148] 优选地，在脱墨方法中所使用的水含有形成硬度的阳离子，例如钙和/或镁。可存在需要在脱墨方法中所使用的水中加入硬性阳离子以提供最佳的脱墨条件。例如能够加入氯化钙。
[0149] 在浮选脱墨方法中，方便但不是必需地，通过水性介质的气体是空气。
[0150] 优选地，在10-55℃，优选20-50℃，优选30-45℃，优选40-45℃范围的温度进行浮选脱墨方法。在许多实施方案中，45℃是优选的操作温度。
[0151] 优选地，捕收剂化学组合物是可流动的。适当地，其优选在约5至25℃的所有温度范围内为可倾倒的液体；或者可以为可泵送的半固体，包括触变性材料或剪切变稀材料，这些材料当受到剪切应力时，变得更容易流动。
[0152] 可以将捕收剂化学组合物加入至洗涤液中(即提供组合物或用水进一步稀释以改善配料阶段，例如提供在水性介质中的更好分散)。在将捕收剂化学组合物提供至待制浆的纸产品中，或提供至在制浆机中正在制浆的纸产品中，或者提供至(在制浆机中或在浮选池中)的分离的纸纤维中之前或在这时，可以适当以浓缩物来提供捕收剂化学组合物并将其用水稀释(优选流动的水和/或紊流水)。适当地，使用每1份捕收剂化学组合物20-500重量份水，优选50-200重量份水，可使稀释有效。优选地，在提供至纸产品或分离的纸纤维中之前不超过5分钟，优选不超过2分钟进行稀释。优选地，在将捕收剂化学组合物提供至待制浆的纸产品或正在制浆的纸产品或者分离的纸纤维中时，进行稀释；优选地，通过这种方法，我们意在在此之前不超过1分钟，优选不超过30秒，优选不超过10秒，优选不超过5秒。
[0153] 或者，可以固体来提供捕收剂化学组合物。例如其可以是所有在约5至25℃范围的温度为固体的材料。优选的固体形式为平均重量不超过20g，优选不超过10g的小块，例如丸或片。可以将任意固体盐加入至脱墨室中以将固体相溶解或分散，或者可以将其熔融并加入，或者将其溶解在溶剂或稀释剂中以制备稀释的捕收剂化学品的液体形式，将该稀释的形式加入至脱墨室中，所述溶解或稀释剂例如水性或亲水性的溶剂或稀释剂。
[0154] 优选地，在每种情况中以wt％表示，加入至脱墨室中的捕收剂化学组合物(在某些实施方案中，其如上所述可以为预稀释形式)含有至少40％的水，优选至少50％的水，优选至少60％的水；并且优选最高99.9％的水，优选最高99.5％的水，优优选最高99％的水。
[0155] 可以通过任意方便的设备将聚硅氧烷和递送助剂以及任意其它组分的捕收剂化学组合物共混在一起；所述设备例如压力匀浆器、声谱显示仪，或机械混合器，例如高剪切混合器。所得到的捕收剂化学组合物可以是均相外观(尽管我们相信其是乳液并含有聚硅氧烷的胶束和递送助剂胶束)。
[0156] 可以采用递送助剂的混合物，例如水溶胀性聚合物的混合物；皂(一种或多种胺皂和/或一种或多种碱金属皂)的混合物；以及一种或多种水溶胀性聚合物与一种或多种皂(胺和/或碱金属)的混合物(在后面情况中，独立地对于每一组分，仍使用水溶胀性聚合物和皂的以上给定的量的定义)。
[0157] 在一个实施方案中，第一皂可以是与第二皂共混的液体皂，例如第二皂在5-25℃范围内的某些或所有温度为固体；优选通过一种或多种以上所述的方法以形成容易分散在制浆机或脱墨室的水中的固体皂。
[0158] 在本发明中特别有用的是含有聚二甲基硅氧烷、含氮盐和碱金属盐的捕收剂化学组合物，所述含氮盐和碱金属盐以满足本文对“脂肪酸盐”的定量定义的总和量存在；但是相对于碱金属盐，含氮盐以0.01-100重量份，优选0.01-10重量份，优选0.3-4重量份的相对比例存在。
[0159] 在其制备过程中，可以将流化剂组分加入至捕收剂化学组合物中。
[0160] 流化剂组分可包含一种或多种流化剂化合物。
[0161] 当存在流化剂组分时，优选包含具有一个或多个羟基的化合物。优选地，其为MW小于400，优选小于300，优选小于200以及最优选小于150的小分子。水是合适的流化剂化合物。或者，合适的流化剂化合物可包含有机化合物，优选选自多元醇、聚氧亚烷基二醇、二醇醚。合适的多元醇的实例为亚烷基二醇，例如诸如乙二醇、单丙二醇和己二醇等C1-8亚烷基二醇；甘油；诸如聚乙二醇等聚亚烷基二醇；以及能够以商标DOBANOL从Shell购买到的系列多元醇。特别优选的多元醇流化剂化合物为C1-8亚烷基二醇，最优选的是单丙二醇。合适的聚氧亚烷基二醇的实例为聚氧亚乙基二醇、聚氧亚丙基二醇及其共聚物。合适的二醇醚为乙二醇醚、丙二醇醚、二乙二醇醚和二丙二醇醚。合适的二醇醚还包括二烷基二醇醚和酯化的二醇醚。合适的二醇醚可以通过以下通式来定义：
[0162] C1-6烷基-(O-X1)n-O-Rq
[0163] 其中X1为亚乙基或亚丙基残基，Rq为氢原子或C1-6烷基或(C1-6烷基)羰基，并且n为1或2的整数。优选的烷基，其包括(烷基)羰基中的烷基，为C1-4烷基，例如丁基(例q如正丁基)，丙基(例如正丙基、异丙基)，乙基和甲基。R 优选为氢原子。二醇醚的特别优选的实例为二丙二醇单丁醚和乙二醇单丁醚(又称丁基乙二醇、乙二醇丁醚和2-丁氧基乙醇)，后者是特别优选的。
[0164] 当流化剂组分作为捕收剂化学组合物的一部分存在时，相对于其它两种组分其期望少量存在。例如，基于捕收剂化学组合物的总量，流化剂组分可以0-30％重量比存在。
[0165] 捕收剂化学组合物可含有疏水性二氧化硅，例如疏水沉淀的二氧化硅或疏水气相二氧化硅。这样的化合物是可以商购得到的；优选的产品是Sipernat D10(Degussa的商标)。一类是通过将硅树脂化合物(通常是硅烷)和细碎的二氧化硅反应制备，以影响表面的改善。疏水气相二氧化硅是通过将亲水气相二氧化硅与硅烷或硅氧烷反应制成的。可需要加热来完成化学反应。相似的，疏水沉淀二氧化硅还能够通过将亲水沉淀二氧化硅与硅烷或硅氧烷反应制成的。能够制备细碎的疏水性二氧化硅，并且当在本发明中使用细碎疏水性二氧化硅时，其能够是期望的形式。
[0166] 疏水性二氧化硅被认为通过提高油墨粒子的疏水性并且通过调节或控制在浮选池表面上的泡沫形成提高本方法的效率。它们能够使泡沫中的气泡破裂，有助于泡沫控制性质。
[0167] 当存在疏水性二氧化硅时，其优选以每100重量份聚硅氧烷至少0.01重量份疏水性二氧化硅的量存在，并且优选每100重量份聚硅氧烷至少0.05重量份，优选至少0.075重量份，优选至少0.1重量份，优选至少0.5重量份的疏水性二氧化硅。
[0168] 当存在疏水性二氧化硅时，其优选以每100重量份聚硅氧烷最高20重量份疏水性二氧化硅的量存在；并且优选每100重量份聚硅氧烷最高10重量份，优选最高5重量份的疏水性二氧化硅。
[0169] 当在20℃，在12rpm下使用Spindle No.2或Spindle No.3，在Brookfield粘度计上测量时，优选地，捕收剂化学组合物的动力学粘度为500-10,000cP，优选1,000-5,000cP，优选1,500-2,500cP。
[0170] 捕收剂化学组合物还可以包含流变改性剂，其可以是或可以不是如上所述的水溶性聚合物。流变改性剂的实例可包括丙烯酸增稠剂、改性的纤维素、改性的粘土或树胶或多糖(例如瓜尔胶、黄原胶或卡拉胶)。应理解的是如本文所述这些材料还可以作为递送助剂起作用。
[0171] 优选地，基于干燥废纸的重量，捕收剂化学组合物以约0.001wt％至约2wt％，优选约0.005wt％至约1wt％，优选约0.01wt％至约0.5wt％，优选约0.02wt％至约0.3wt％，优选约0.05wt％至约0.2wt％的量存在。
[0172] 优选地，基于干燥废纸的重量，聚硅氧烷和递送助剂的总和重量为约0.001wt％至约2wt％，优选约0.005wt％至约1wt％，优选约0.01wt％至约0.5wt％，优选约0.02wt％至约0.3wt％，优选约0.05wt％至约0.2wt％。
[0173] 在机械处理完成之前，在这期间或在这之后，能够将捕收剂化学组合物加入至水性介质中。优选地，在机械处理完成之后，在脱墨阶段，最优选在脱墨开始之前立刻或者基本上在这时将其加入。可以以即用乳液，优选水性乳液来提供捕收剂化学组合物，或者以浓缩物，优选水性浓缩物以在加入前进行稀释来提供捕收剂化学组合物。
[0174] 优选地，本发明的方法实现了低纤维损失的油墨去除。优选地，纤维回收率为至少95％重量比，优选至少97％。
[0175] 优选地，在本发明的浮选脱墨中，当如本文实施例所述的在Voith Sulzer浮选池中进行时，用泡沫除去大多数的含硅化合物；优选至少90％重量比，更优选至少95％重量比，最优选至少99％重量比的含硅化合物。
[0176] 按照标准，在制浆和/或脱墨步骤中，可希望采用诸如氢氧化钠、硅酸钠和过氧化氢等的产品。
[0177] 例如，根据本发明，该方法可以是浮选脱墨法，或洗涤脱墨法，或两者结合的方法。关于浮选脱墨，该方法可以是特别有利的。
[0178] 根据本发明的第二方面，提供捕收剂化学组合物，其含有聚硅氧烷和聚硅氧烷的递送助剂的水性制剂，所述递送助剂含有选自脂肪酸成分的碱金属盐、脂肪酸成分的含氮盐以及水溶胀性的聚合物中的一种或多种化合物。捕收剂化学组合物的优选方面，聚硅氧烷和递送助剂如上所定义。制剂优选为水性制剂。
[0179] 根据本发明的第三方面，提供制备第二方面的捕收剂化学组合物的方法，所述方法包括将聚硅氧烷和聚硅氧烷的递送助剂混合，所述递送助剂含有选自脂肪酸成分的碱金属盐、脂肪酸成分的含氮盐以及水溶胀性的聚合物中的一种或多种化合物。
[0180] 在优选的实施方案中，本方法包括：
[0181] a)提供脂肪酸成分的盐，并将其提供作为所述盐在水中的分散液。
[0182] b)将所述盐在水中的分散液与聚硅氧烷混合。
[0183] 捕收剂化学组合物的优选方面，聚硅氧烷和递送助剂如上所定义。
[0184] 如上进一步所述，本方法中所采用的水优选为软水。
[0185] 根据本发明的第四方面，提供回收印刷纸产品的方法，其包括：将纸产品在水性介质中进行机械处理(制浆)直至基本上破碎成纤维；在进行机械处理之前，在这期间或在这之后将捕收剂化学组合物加入至介质中；将气体通过含有纤维和捕收剂化学组合物的水性介质并除去表面上富含油墨的泡沫和/或通过连续的排水和漂洗循环除去油墨；以及回收净化的制浆；其特征在于，捕收剂化学组合物为聚硅氧烷和聚硅氧烷的递送助剂的水性制剂，所述递送助剂包含选自脂肪酸成分的碱金属盐、脂肪酸成分的含氮盐和水溶胀性聚合物中的一种或多种化合物。捕收剂化学组合物的优选方面，聚硅氧烷和递送助剂如上所定义。
[0186] 根据本发明的第五方面，提供在纸脱墨方法中的如本文所述的本发明任意方面的捕收剂化学组合物达到提高油墨去除能力的用途。能够通过以下的任一种或多种方面来表示油墨去除：回收纸的更高白度；提高的纤维回收；在浮选脱墨方法中泡沫的更低高度和/或更好的控制；以及废液降低的环境影响和/或在处理前减少的(或没有)其所需的清理。
[0187] 优选地，第一、第四或第五方面的方法或用途为浮选纸脱墨方法，其中除去的油墨和泡沫含有在浮选池中存在的含硅化合物的大部分重量(但期望没有或少量的纤维)。
[0188] 设计将本发明的组合物用在商业纸脱墨和回收方法中，并使用确定的皂和/或一种或多种聚合的水溶胀性聚合物，或将聚硅氧烷乳化并分散，作为乳化剂以有助于制备聚硅氧烷的水分散性水包油乳液。当在制浆机中或在浮选釜或池中将聚硅氧烷分散在水中，并稀释至低浓度时，认为聚硅氧烷以高度分散的形式释放。不受理论的限制，相信由于其有力的表面活性，聚硅氧烷被吸引至分散的油墨粒子表面，在细小空气泡的上升流中，油墨粒子更容易并更有效地浮动至水表面以从含有纸纤维的大量液体中的收集和除去。
[0189] 在本发明优选的方面，还将疏水性二氧化硅分散在制剂中。这改善了在浮选池中的泡沫控制，这使得油墨粒子更有效地从含有纸纤维的液体中除去，由此避免纸纤维的过多损失，减少损失率并且提高该方法的效率。还认为疏水性二氧化硅的存在进一步增加处理的油墨粒子的疏水性质，由此进一步提高浮选方法的速度和效率。
[0190] 本文任意方面的优选特征也是本文任意其它方面的优选特征。
[0191] 将进一步通过实施例描述本发明。
[0192] 通过将递送助剂和聚硅氧烷以及任意其它材料混合在一起来制备捕收剂化学组合物。优选地，递送剂为软水中的制剂(如上所述)，并且聚硅氧烷是纯的(即如提供未稀释的)。优选地，将混合物进行有力混合，优选高剪切混合，直至形成稳定的乳液，其中疏水聚硅氧烷将自然从水中分离；通过递送助剂的辅助将制剂保持为稳定的水性制剂，制剂为水包油(o/w)乳液。可通过合适的生产技术如高剪切混合或压力均化或者声谱技术来实现适当的有力混合。
[0193] 已经制备了许多制剂并使用实验室规模的浮选池，型号Voith Sulzer LFL 25B，容量23.6升来进行评价。使用可控的相容的纸混合物(新闻用纸和杂志用纸的可控来源，275g)，在标准条件下进行制浆，并在制浆中加入1500ml的热水(～45℃)，0.2％owp(基于干纸的重量)的氢氧化钠(32％wt/wt)，2％owp的硅酸盐(100％wt/wt)和3％owp的过氧化氢(30％wt/wt)。在食品级混合器中进行制浆。制浆后，将纸浆放入在5升烧中的
3升的45℃热水中。将温度保持在45℃。这类似于纸回收粉碎机的倾倒箱。
3升的45℃热水中。将温度保持在45℃。这类似于纸回收粉碎机的倾倒箱。
[0194] 进行浮选测试。将Voith Sulzer浮选池用45℃软化水充满一半。加入来自粉碎机的纸浆。加入自来水(45℃)直至达到23.6升的标记。将需要量的捕收剂化学组合物加入至含有100ml自来水(环境温度)的罐中，并加入至浮选池中，混合4分钟。将浮选池的通气时间设置为2分钟，并将更多的泡沫收集在桶中，再进行额外两分钟的通气，并将泡沫收集在第二桶中。从池中回收脱墨的纸浆，制备纸圆饼，并根据测试方法ISO2470：1999，使用MINOLTA CM-3630分光光度计，将这些纸圆饼用于测量脱墨纸的白度。还通过洗涤、称重和灰化的简单技术来测定纤维回收效率。通过将用在加入脱墨添加剂之前从池中取得的纸浆制备的圆饼的白度进行比较，能够估量化学处理所获得的白度增值。如实施例，以下给出捕收剂化学组合物和它们获得的结果。
[0195] 实施例1-10：使用分散在去离子水中的二乙醇胺油酸皂(脂肪酸的含氮盐)作为递送助剂(具体为乳化剂)(制剂中12.9wt％的二乙醇胺油酸盐)制备这些实施例。使用实验用均化器将所有实施例均化。给出了在相同皂的作用下的许多实施例以说明不同聚硅氧烷和二氧化硅组合物的效果。基于总的捕收剂化学组合物，在以下实施例中给出以wt％表示的组分量。
[0196] 实施例1
[0197] 79.8％二乙醇胺油酸皂的去离子水溶液(10.3％盐作为活性成分)
[0198] 20.0％的聚二甲基硅氧烷350cst(Wacker AK350)
[0199] 0.2％的疏水性二氧化硅(Sipernat D 10，来自Degussa的细粉末)。
[0200] 实施例2
[0201] 79.0％的二乙醇胺油酸皂(10.2％盐作为活性成分)
[0202] 20.0％的聚二甲基硅氧烷350cst(Wacker AK350)
[0203] 1.0％的疏水性二氧化硅(Sipernat D10)。
[0204] 实施例3
[0205] 79.8％的二乙醇胺油酸皂(10.3％盐作为活性成分)
[0206] 20.0％的聚二甲基硅氧烷1000cst(Wacker AK1000)
[0207] 0.2％的疏水性二氧化硅(Sipernat D10)。
[0208] 实施例4
[0209] 79.7％的二乙醇胺油酸皂(10.3％盐作为活性成分)
[0210] 1.0％的聚甲基硅氧烷树脂(Wacker TPR树脂)
[0211] 19.0％的聚二甲基硅氧烷1000cst(Wacker AK1000)
[0212] 0.2％的疏水性二氧化硅(Sipernat D10)
[0213] 0.1％的黄原胶。
[0214] 实施例5
[0215] 78.9％的二乙醇胺油酸皂(10.2％盐作为活性成分)
[0216] 1.0％的聚甲基硅氧烷树脂(Wacker TPR树脂)
[0217] 19.0％的聚二甲基硅氧烷1000cst(Wacker AK1000)
[0218] 1.0％的疏水性二氧化硅(Sipernat D10)
[0219] 0.1％的黄原胶。
[0220] 实施例6
[0221] 79.6％的二乙醇胺油酸皂(10.3％盐作为活性成分)
[0222] 1.0％的聚甲基硅氧烷树脂(Wacker TPR树脂)
[0223] 5.0％的Prosil A100(聚二甲基硅氧烷和疏水性二氧化硅的专有共混物)[0224] 14.0％的聚二甲基硅氧烷5,000cst(Wacker AK5000)
[0225] 0.4％的黄原胶。
[0226] 实施例7
[0227] 79.6％的二乙醇胺油酸皂(10.3％盐作为活性成分)
[0228] 1.0％的聚甲基硅氧烷树脂(Wacker TPR树脂)
[0229] 5.0％的Prosil A100
[0230] 14.0％的聚二甲基硅氧烷10,000cst(Dow Corning 200Fluid)
[0231] 0.4％的黄原胶。
[0232] 实施例8
[0233] 79.5％的二乙醇胺油酸皂(10.3％盐作为活性成分)
[0234] 5.0％的环状五二甲基硅氧烷(来自Bayer的BAYSILONE SF 1202)
[0235] 15.0％的Prosil A100
[0236] 0.5％的黄原胶。
[0237] 实施例9
[0238] 76.5％的二乙醇胺油酸皂(10.3％盐作为活性成分)
[0239] 5.0％的聚二甲基硅氧烷50cst(Wacker AK50)
[0240] 18.0％的Prosil A100
[0241] 0.5％的黄原胶。
[0242] 实施例10
[0243] 76.5％的二乙醇胺油酸皂(10.3％盐作为活性成分)
[0244] 5.0％的聚二甲基硅氧烷50cst(Wacker AK50)
[0245] 0.5％的疏水性二氧化硅(Sipernat D10)
[0246] 17.5％的聚二甲基硅氧烷10,000cst(Dow Corning 200Fluid)
[0247] 0.5％的黄原胶。
[0248] 实施例1-10的白度增值的结果
[0249] 标记成*的样品使用新的替换物印刷纸配料。实施例2的重复测定显示出在增值结果上的可忽略的不同。
[0250] 在每个情况中，基于干纸的重量，使用0.1％重量比的捕收剂化学组合物。
[0251] 下表中显示结果。
[0252] 如本领域技术人员公知的，除本文提及的信息外，+UV在检测的反射率中包含UV光，而-UV不包含UV光。
[0253]
[0254] 实施例1-10的纤维收率的结果
[0255]
[0256] 实施例11
[0257] 对于该实施例，使用不同的捕收剂化学组合物，并且将配料浓度逐渐降低以甚至在极低的处理浓度下确定本方法的效率。捕收剂化学组合物含有浓度为15％的主要在饱和和不饱和型C12-C22脂肪酸范围内的二乙醇胺脂肪酸盐的宽混合物。由于进一步的偏差，该实施例用实验用模型Greaves高剪切混合器来代替实验用均化器。
[0258] 配方：
[0259] 72.8％的二乙醇胺/混合脂肪酸皂(10.9％的盐作为活性成分)
[0260] 1.7％的Isol thickener AL3(专有丙烯酸增稠剂)
[0261] 5.5％的聚二甲基硅氧烷50cst(Wacker AK50)
[0262] 20.0％的Foam Doctor F2100(来自Penn White Ltd的聚二甲基硅氧烷和疏水性二氧化硅的专有共混物)。
[0263] 在相对于纸的0.2％至仅0.02％的乳液浓度范围内进行浮选测验。按照之前的实施例进行白度测定和测定白度增值。
[0264] 结果显示在下表中。
[0265]
[0266] 在实验室配制以下另外的实施例12-15，然后除了在之前相同的阶段将乳液样品(之前称为捕收剂化学品)从注射器中直接注入浮选池的上部而无需预稀释，同时将浮选池混合器打开之外，使用之前描述的浮选技术进行评价。
[0267] 实施例12
[0268] 87.20％的去离子水
[0269] 0.40％的氯化钠
[0270] 0.36％的Carbopol ETD 2020
[0271] 0.73％的三乙醇胺
[0272] 2.43％的聚二甲基硅氧烷(Wacker AK 50)
[0273] 7.30％的聚二甲基硅氧烷(Wacker AK 1000)
[0274] 1.58％的Foam Doctor F2100
[0275] 不挥发固体(NVS含量)为12.8％wt/wt。
[0276] 实施例13
[0277] 83.50％的软化水
[0278] 0.50％的氯化钠
[0279] 0.44％的Carbopol ETD 2020
[0280] 0.88％的二乙醇胺
[0281] 2.94％的聚二甲基硅氧烷(Wacker AK 50)
[0282] 8.80％的聚二甲基硅氧烷(Wacker AK 1000)
[0283] 2.94％的Foam Doctor F2100
[0284] NVS含量16.5％wt/wt。
[0285] 实施例14
[0286] 93.10％的软化水
[0287] 0.90％的AxCel CGPX(来自Kelco的羧基甲基纤维素钠、黄原胶和微纤纤维素的专有共混物)
[0288] 1.20％的聚二甲基硅氧烷(Wacker AK 50)
[0289] 3.60％的聚二甲基硅氧烷(Wacker AK 1000)
[0290] 1.20％的Foam Doctor F2100
[0291] NVS含量为6.9％wt/wt。
[0292] 实施例15
[0293] 77.80％的去离子水
[0294] 2.55％的氯化钠
[0295] 3.80％的Isol AL 3(预分散在矿物油中的预中和的聚丙烯酸酯共聚物与加入的表面活性剂的专有共混物以有助于溶胀和在水中的分散)
[0296] 3.17％的聚二甲基硅氧烷(Wacker AK 50)
[0297] 9.51％的聚二甲基硅氧烷(Wacker AK 1000)
[0298] 3.17％的Foam Doctor F2100
[0299] NVS含量22.2％wt/wt。
[0300] 实施例16-对照
[0301] 实施例16是实施例12-15的对照实施例。
[0302] 所使用的产品为固体含量约88％的丸状C12-C18钠皂产品(不含聚硅氧烷)。其是目前在工业中使用的通常产品，其通常以相对于纸的0.4％的浓度用在脱墨方法中。
[0303] 浮选结果
[0304] 实施例12
[0305]
[0306] 实施例13
[0307]
[0308] 实施例14
[0309]
[0310] 实施例15
[0311]
[0312] 实施例16-对照
[0313]
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