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液膜开裂剂

阅读:494发布:2022-11-24

专利汇可以提供液膜开裂剂专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且一种液膜开裂剂,其对表面张 力 为50mN/m的液体的铺展系数为15mN/m以上, 水 溶解度 为0g以上且0.025g以下。,下面是液膜开裂剂专利的具体信息内容。

1.一种液膜开裂剂,其对表面张为50mN/m的液体的铺展系数为15mN/m以上,溶解度为0g以上且0.025g以下。
2.如权利要求1所述的液膜开裂剂,其中,所述铺展系数更优选为20mN/m以上,进一步优选为25mN/m以上,特别优选为30mN/m以上。
3.如权利要求1或2所述的液膜开裂剂,其对表面张力为50mN/m的液体的界面张力优选为20mN/m以下,更优选为17mN/m以下,进一步优选为13mN/m以下,进一步更优选为10mN/m以下,特别优选为9mN/m以下,尤其特别优选为1mN/m以下,另外,大于0mN/m。
4.如权利要求1至3中任一项所述的液膜开裂剂,其包含具有选自由下述结构X、X-Y及Y-X-Y所组成的组中的至少1种结构的化合物,
结构X表示>C(A)-、-C(A)2-、-C(A)(B)-、>C(A)-C(R1)<、>C(R1)-、-C(R1)(R2)-、-C(R1)2-、>C<、及-Si(R1)2O-、-Si(R1)(R2)O-中的任一基本结构经重复而成或2种以上组合而成的结构的烷链、或其混合链,其中,C表示原子,另外,<、>及-表示键合键,以下同义;结构X的末端具有氢原子、或者选自由-C(A)3、-C(A)2B、-C(A)(B)2、-C(A)2-C(R1)3、-C(R1)2A、-C(R1)3、以及-OSi(R1)3、-OSi(R1)2(R2)、-Si(R1)3、-Si(R1)2(R2)所组成的组中的至少
1种基团;
所述R1或R2各自独立地表示氢原子、烷基、烷氧基、芳基或卤素原子;A、B各自独立地表示含氧原子或氮原子的取代基;于结构X内的R1、R2、A、B各存在多个的情形时,它们相互相同或者不同;
Y表示包含选自氢原子、碳原子、氧原子、氮原子、磷原子、硫原子中的原子的、具有亲水性的亲水基;于多个Y的情形时,相互相同或者不同。
5.如权利要求4所述的液膜开裂剂,其中,所述A、B各自独立地为羟基、羧酸基、基、酰胺基、亚氨基或酚基。
6.如权利要求1至5中任一项所述的液膜开裂剂,其含有包含将下述(1)~(11)式表示的结构任意进行组合而成的硅氧烷链的化合物,
式(1)~(11)中,M1、L1、R21及R22表示以下的1价或多价即2价或其以上的基团,R23及R24表示以下的1价或多价即2价或其以上的基团、或者单键,
M1表示聚氧化乙烯基、聚氧化丙烯基、聚氧化丁烯基、或具有组合有这些基团的聚氧化烯基的基团、赤藻糖醇基、木糖醇基、山梨糖醇基、甘油基或乙二醇基、羟基、羧酸基、巯基、烷氧基、氨基、酰胺基、亚氨基、酚基、磺酸基、季铵基、磺基甜菜基、羟基磺基甜菜碱基、磷酸甜菜碱基、咪唑鎓甜菜碱基、羰基甜菜碱基、环氧基、甲醇基、(甲基)丙烯酰基、或组合有这些基团的官能团,另外,于M1为多价基的情形时,M1表示自所述各基或官能团中进而去除1个以上的氢原子所得的基团,
1 1
L表示醚基、氨基、酰胺基、酯基、羰基、碳酸酯基这样的键合基团,能够作为L采用的氨基以>NRC表示,其中,RC为氢原子或一价基团,
R21、R22、R23及R24各自独立地表示烷基、烷氧基、芳基、氟烷基或芳烷基、或者组合有这些基团的基、或卤素原子。
7.如权利要4至6中任一项所述的液膜开裂剂,其优选包含具有于改性基中含有至少一个氧原子的结构的改性硅,更优选包含聚氧化烯改性硅酮。
8.如权利要求7所述的液膜开裂剂,其中,所述聚氧化烯改性硅酮由下述式[I]~[IV]中的任意者表示,
式中,R31表示烷基,R32表示单键或亚烷基,多个R31、多个R32各自相互相同或者不同,M11表示具有聚氧化烯基的基团,作为所述聚氧化烯基,可列举聚氧化乙烯基、聚氧化丙烯基、聚氧化丁烯基、或它们的构成单体进行共聚而成的基团等,m、n各自独立地为1以上的整数。
9.一种液膜开裂剂,其具有下述式[I]~[IV]中的任意者表示的结构、水溶解度为0g以上且0.025g以下,
式中,R31表示烷基,R32表示单键或亚烷基,多个R31、多个R32各自相互相同或者不同,M11表示具有聚氧化烯基的基团,作为所述聚氧化烯基,可列举聚氧化乙烯基、聚氧化丙烯基、聚氧化丁烯基、或它们的构成单体进行共聚而成的基团等,m、n各自独立地为1以上的整数。
10.如权利要求7至9中任一项所述的液膜开裂剂,其中,所述聚氧化烯改性硅酮为聚氧化乙烯POE聚氧化丙烯POP改性硅酮、聚氧化乙烯POE改性硅酮及聚氧化丙烯POP改性硅酮中的任意者。
11.如权利要求7至10中任一项所述的液膜开裂剂,其中,所述聚氧化烯改性硅酮的聚氧化烯烃的加成摩尔数优选为1以上,更优选为3以上,进一步优选为5以上,该加成摩尔数优选为30以下,更优选为20以下,进一步优选为10以下。
12.一种液膜开裂剂,其对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数大于0mN/m,水溶解度为0g以上且0.025g以下,对表面张力为50mN/m的液体的界面张力为20mN/m以下。
13.如权利要求12所述的液膜开裂剂,其对表面张力为50mN/m的液体的界面张力优选为17mN/m以下,更优选为13mN/m以下,进一步优选为10mN/m以下,特别优选为9mN/m以下,特别优选为1mN/m以下,另外,大于0mN/m。
14.如权利要求12或13所述的液膜开裂剂,其对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数优选为9mN/m以上,更优选为10mN/m以上,进一步优选为15mN/m以上,另外,为50mN/m以下。
15.如权利要求12至14中任一项所述的液膜开裂剂,其包含具有选自由下述结构Z、Z-Y及Y-Z-Y所组成的组中的至少1种结构的化合物,
结构Z表示>C(A)-、-C(A)2-、-C(A)(B)-、>C(A)-C(R3)<、>C(R3)-、-C(R3)(R4)-、-C(R3)2-、>C<中的任一基本结构经重复而成或2种以上组合而成的结构的烃链,其中,C为碳原子;结构Z的末端具有氢原子、或者选自由-C(A)3、-C(A)2B、-C(A)(B)2、-C(A)2-C(R3)3、-C(R3)2A、-C(R3)3所组成的组中的至少1种基团,
所述R3或R4各自独立地表示氢原子、烷基、烷氧基、芳基、氟烷基、芳烷基、或组合有这些基团的烃基、或氟原子。A、B各自独立地表示含氧原子或氮原子的取代基,
Y表示包含选自氢原子、碳原子、氧原子、氮原子、磷原子、硫原子中的原子的、具有亲水性的亲水基,于多个Y的情形时,相互相同或者不同。
16.如权利要求15所述的液膜开裂剂,其中,所述Y为羟基、羧酸基、氨基、酰胺基、亚氨基、酚基中的任意者;或聚氧化烯基;或赤藻糖醇基、木糖醇基、山梨糖醇基、甘油基、乙二醇基中的任意者;或磺酸基、硫酸基、磷酸基、磺基甜菜碱基、羰基甜菜碱基、磷酸甜菜碱基、季铵基、咪唑鎓甜菜碱基、环氧基、甲醇基、甲基丙烯酰基中的任意者;或包含它们的组合的亲水基。
17.如权利要求15或16所述的液膜开裂剂,其包含聚氧化烯烷基醚或碳原子数5以上的烃化合物。
18.如权利要求15至17中任一项所述的液膜开裂剂,其为下述式[V]的任意者表示的聚氧化烯烷基POA醚、或下述式[VI]表示的分子量1000以上的聚氧化烯二醇、硬脂醇聚醚、山萮醇聚醚、PPG肉豆蔻醚、PPG硬脂醚、PPG山萮醚中的任意者,

式中,L21表示醚基、氨基、酰胺基、酯基、羰基、碳酸酯基、聚氧化乙烯基、聚氧化丙烯基、聚氧化丁烯基或组合有这些基团的聚氧化烯基,R51表示包含氢原子、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、壬基、癸基、甲氧基、乙氧基、苯基、氟烷基、芳烷基或组合有这些基团的烃基或氟原子的取代基,另外,a、b、m及n各自独立地为1以上的整数,此处,CmHn表示烷基,其中,n=2m+1,CaHb表示亚烷基,其中a=2b,碳原子数及氢原子数分别由各式(V)及(VI)独立决定,未必表示相同整数而可以不同,另外,-(CaHbO)m-的“m”为1以上的整数,该重复单元的值分别由各式(V)及(VI)独立决定,未必表示相同整数而可以不同。
19.如权利要求15至18中任一项所述的液膜开裂剂,其包含具有聚氧化烯基的化合物,该聚氧化烯基的摩尔数为1以上且70以下,更优选为5以上,进一步优选为7以上,另外,优选为70以下,更优选为60以下,进一步优选为50以下。
20.如权利要求15或16所述的液膜开裂剂,其包含碳原子数5以上且优选为100以下、更优选为50以下的烃化合物。
21.如权利要求20所述的液膜开裂剂,其中,所述烃化合物不包括聚有机硅氧烷。
22.如权利要求20或21所述的液膜开裂剂,其中,所述烃化合物由下述式[VII]~[XV]中的任意者表示,
CmHn-COOH   [VII]

CmHn-OH   [XIII]
CmHn-COO-CmHn   [XIV]
CmHn   [XV]
式[VII]~[XV]中,m、m'、m”、n、n'及n”各自独立地为1以上的整数,多个m、多个n各自相互相同或者不同,另外,式[X]中,R52表示碳原子数2以上且22以下的直链或支链、饱和或不饱和的烃基。
23.如权利要求12至22中任一项所述的液膜开裂剂,其中,所述对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数为9mN/m以上,水溶解度为0g以上且0.025g以下,对表面张力为50mN/m的液体的界面张力为9mN/m以下,且表面张力32mN/m以下。
24.如权利要求1至23中任一项所述的液膜开裂剂,其中,所述水溶解性优选为0.0025g以下,更优选为0.0017g以下,进一步优选为小于0.0001g,另外,优选设为1.0×10-9g以上。
25.如权利要求1至24中任一项所述的液膜开裂剂,其中,所述液膜开裂剂的表面张力优选为32mN/m以下,更优选为30mN/m以下,进一步优选为25mN/m以下,特别优选为22mN/m以下,另外,优选为1mN/m以上。
26.如权利要求1至25中任一项所述的液膜开裂剂,其质均分子量为500以上,更优选为
1000以上,进一步优选为1500以上,特别优选为2000以上,另外,优选为50000以下,更优选为20000以下,进一步优选为10000以下。
27.如权利要求1至26中任一项所述的液膜开裂剂,其熔点优选为40℃以下,更优选为
35℃以下,另外,所述熔点优选为-220℃以上,更优选为-180℃以上。
28.一种纤维处理剂,其含有权利要求1至27中任一项所述的液膜开裂剂5质量%以上且50质量%以下。
29.如权利要求28所述的纤维处理剂,其还含有磷酸酯型阴离子表面活性剂
30.如权利要求29所述的纤维处理剂,其中,所述液膜开裂剂与磷酸酯型阴离子表面活性剂的含有比例以质量比计,优选为1:1~19:1,更优选为2:1~15:1,进一步优选为3:1~
10:1。
31.如权利要求29或30所述的纤维处理剂,其中,所述磷酸酯型阴离子表面活性剂为烷基醚磷酸酯、磷酸二烷基酯及磷酸烷基酯中的任意者。
32.如权利要求31所述的纤维处理剂,其中,所述磷酸烷基酯为磷酸硬脂酯、磷酸肉豆蔻酯、磷酸月桂酯、磷酸棕榈酯这样的具有饱和碳链的酯、磷酸油烯基酯、磷酸棕榈酰酯这样的具有不饱和碳链、及于它们的碳链具有侧链的酯中的任意者。
33.一种无纺布,其含有权利要求1至27中任一项所述的液膜开裂剂。
34.如权利要求33所述的无纺布,其中,于至少一部分的纤维交织点附近或纤维熔接点附近局部存在所述液膜开裂剂。
35.如权利要求33或34所述的无纺布,其还含有磷酸酯型阴离子表面活性剂。
36.如权利要求35所述的无纺布,其中,所述液膜开裂剂与磷酸酯型阴离子表面活性剂的含有比例以质量比计,优选为1:1~19:1,更优选为2:1~15:1,进一步优选为3:1~10:1。
37.如权利要求35或36所述的无纺布,其中,所述磷酸酯型阴离子表面活性剂为烷基醚磷酸酯、磷酸二烷基酯及磷酸烷基酯中的任意者。
38.如权利要求37所述的无纺布,其中,所述磷酸烷基酯为磷酸硬脂酯、磷酸肉豆蔻酯、磷酸月桂酯、磷酸棕榈酯这样的具有饱和碳链的酯、磷酸油烯基酯、磷酸棕榈酰酯这样的具有不饱和碳链、及于它们碳链具有侧链的酯中的任意者。
39.如权利要求33至38中任一项所述的无纺布,其中,无纺布的纤维的接触优选为90度以下,更优选为80度以下,进一步优选为70度以下。
40.如权利要求33至39中任一项所述的无纺布,其中,无纺布的纤维间距离优选为150μm以下,更优选为90μm以下,另外,优选为50μm以上,更优选为70μm以上。
41.如权利要求33至40中任一项所述的无纺布,其中,无纺布的纤维的纤度优选为
3.3dtex以下,更优选为2.4dtex以下,另外,优选为0.5dtex以上,更优选为1.0dtex以上。
42.一种凹凸无纺布,其为权利要求33至41中任一项所述的无纺布,包含热塑性纤维而构成,具有第1面及位于与第1面相反的一侧的第2面,至少第1面具有凹凸,所述凹凸具有向第1面侧突出的多个凸部与位于该凸部间的凹部。
43.一种吸收性物品用的表面片材,其使用了权利要求33至41中任一项所述的无纺布,该表面片材具有至少2层,
所述表面片材具有多个自肌肤抵接面侧向厚度方向压挤而接合各层的凹状接合部,所述表面片材的非肌肤抵接面侧的层为热收缩性纤维进行热收缩而成的层,
所述表面片材的肌肤抵接面侧的层具有于所述接合部处经部分接合的非热收缩性纤维,于该凹状接合部之间的区域具有向肌肤抵接面侧突出的凸部而形成无纺布的凹凸面。
44.一种吸收性物品用的表面片材,其使用了权利要求33至41中任一项所述的无纺布,该表面片材呈具有中空部的、包含肌肤抵接面侧的第1无纺布和非肌肤抵接面侧的第2无纺布的双层结构,任一层均包含热塑性纤维,
所述吸收性物品用的表面片材具有所述第1无纺布和第2无纺布经部分热熔接而成的接合部,由该接合部所围成的非接合部中,第1无纺布向远离第2无纺布的方向突出,而形成多个于内部具有所述中空部的凸部,所述接合部为位于相邻凸部间的凹部,与所述凸部一起构成肌肤抵接面侧的凹凸。
45.一种吸收性物品用的表面片材,其使用了权利要求33至41中任一项所述的无纺布,该表面片材包含含有热塑性纤维的单层,具有双面凹凸形状,
向第1面侧突出的第1突出部与向第2面侧突出的第2突出部在于俯视观察无纺布时相交叉的不同方向上交替地连续配置,所述第1突出部及第2突出部具有朝向各自的相反面侧张开的内部空间,该部分形成此面的凹部。
46.一种吸收性物品用的表面片材,其使用了权利要求33至41中任一项所述的无纺布,该表面片材包含含有热塑性纤维的双层,
所述表面片材中将第1纤维层、与沿该第1纤维层的第2面侧的凹凸所配置的第2纤维层加以接合,并将所述第1纤维层侧设为肌肤抵接面侧,该第1纤维层中,向第1面侧突出的第1突出部与向第2面侧突出的第2突出部在于俯视观察无纺布时相交叉的不同方向上交替地连续配置,所述第1突出部及第2突出部具有朝向各自的相反面侧张开的内部空间,该部分形成此面的凹部。
47.一种吸收性物品用的表面片材,其使用了权利要求33至41中任一项所述的无纺布,该表面片材包含含有热塑性纤维的单层,具有于肌肤抵接面侧多个半圆筒状的凸部与多个沿该凸部的侧缘配设的凹部交替配置的形状,于所述凹部的下侧配设包含无纺布纤维的凹部底部,该凹部底部的纤维密度低于所述凸部。
48.一种吸收性物品,其具有权利要求33至42中任一项所述的无纺布。
49.一种吸收性物品,其具有权利要求33至42中任一项所述的无纺布作为表面片材、或具有权利要求43至47中任一项所述的表面片材。
50.如权利要求48或49所述的吸收性物品,其中,所述吸收性物品为经期卫生
51.权利要求33至42中任一项所述的无纺布的制造方法,其具有如下工序:将通过通处理或热压纹使纤维彼此热熔接所获得的原料无纺布浸渍于包含液膜开裂剂的溶液中。
52.权利要求33至42中任一项所述的无纺布的制造方法,其具有如下工序:对通过通风处理或热压纹使纤维彼此热熔接所获得的原料无纺布涂布液膜开裂剂单体、或包含液膜开裂剂的溶液。
53.如权利要求52所述的无纺布的制造方法,其中,所述涂布方法为柔版方式。
54.一种化合物作为液膜开裂剂的用途,该化合物对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数为15mN/m以上,且水溶解度为0g以上且0.025g以下。
55.一种化合物作为液膜开裂剂的用途,该化合物对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数大于0mN/m,水溶解度为0g以上且0.025g以下,对表面张力为50mN/m的液体的界面张力为20mN/m以下。

说明书全文

液膜开裂剂

技术领域

[0001] 本发明涉及一种液膜开裂剂、含有该液膜开裂剂的无纺布、及具有所述含有液膜开裂剂的无纺布的吸收性物品、以及所述含有液膜开裂剂的无纺布的制造方法。

背景技术

[0002] 近年来,业界提出有对无纺布提高其透液或吸液功能。
[0003] 例如,专利文献1中记载有为了减轻吸收性物品的回液而使自特定高度落下的滴的吸收时间位于一定范围内的无纺布。记载为了获得该吸收时间而使用聚化烯基改性聚氧烷等亲水性处理剂。
[0004] 专利文献2中记载为了减少吸收性物品的残液,而使顶片含有作为血液改性剂的聚氧丙二醇系化合物。认为相较于表面活性剂,该血液改性剂更适度地抑制与经血的亲和性
[0005] 另外,同样地,专利文献3中记载作为顶片系于肌肤抵接面侧具有凸部的包含两层者,且于该凸部涂布有血液活性赋予剂。认为相较于表面活性剂,该血液活性赋予剂与经血的亲和性更低。
[0006] 现有技术文献
[0007] [专利文献]
[0008] [专利文献1]日本专利特开2004-256935号公报
[0009] [专利文献2]日本专利特开2013-179969号公报
[0010] [专利文献3]日本专利特开2014-68942号公报

发明内容

[0011] 本发明提供一种液膜开裂剂、包含该液膜开裂剂的无纺布,所述液膜开裂剂对表面张为50mN/m的液体的铺展系数为15mN/m以上,且水溶解度为0g以上且0.025g以下。
[0012] 另外,本发明提供一种液膜开裂剂、包含该液膜开裂剂的无纺布,所述液膜开裂剂对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数大于0mN/m,水溶解度为0g以上且0.025g以下,对表面张力为50mN/m的液体的界面张力为20mN/m以下。
[0013] 通过下述记载并适当参照随附附图,应会更清楚地了解本发明的所述及其他特征及优点。

附图说明

[0014] 图1为表示无纺布的纤维间的间隙处所形成的液膜的模式图。
[0015] 图2中的(A1)~(A4)系自侧面模式性地展示本发明的液膜开裂剂使液膜逐渐开裂的状态的说明图,(B1)~(B4)系自上方模式性地展示本发明的液膜开裂剂使液膜逐渐开裂的状态的说明图。
[0016] 图3为表示本发明的无纺布的优选方式(第1实施方式)的无纺布的剖视图。
[0017] 图4为模式性地表示将本发明的无纺布的另一优选方式(第2实施方式)局部切断所获得的剖面的立体图。
[0018] 图5为模式性地表示将本发明的无纺布的进而另一优选方式(第3实施方式)局部切断所获得的剖面的立体图,(A)表示包含1层的无纺布,(B)表示包含2层的无纺布。
[0019] 图6为模式性地表示本发明的无纺布的另一优选方式(第4实施方式)的立体图。
[0020] 图7为表示图6所示的无纺布的变化例的立体图。
[0021] 图8为模式性地表示本发明的无纺布的另一优选方式(第5实施方式)的立体图。
[0022] 图9为模式性地表示图18所示的无纺布的构成纤维彼此经热熔接部固定的状态的说明图。
[0023] 图10为模式性地表示本发明的无纺布的另一优选方式(第6实施方式)的立体图。
[0024] 图11为模式性地表示本发明的无纺布的另一优选方式(第7实施方式)的立体图。
[0025] 图12为表示实施例1的无纺布试样的纤维中局部存在液膜开裂剂的状态的附图代用照片。
[0026] 图13为表示实施例29的无纺布试样的纤维中局部存在液膜开裂剂的状态的附图代用照片。
[0027] 图14为表示实施例30的无纺布试样的纤维中局部存在液膜开裂剂的状态的附图代用照片。

具体实施方式

[0028] 本发明涉及一种减少出现于无纺布等的纤维间的液膜而实现更高程度的干爽感的液膜开裂剂。另外,本发明涉及一种适用于干爽感优异且亦抑制泄漏担忧的吸收性物品的含有液膜开裂剂的无纺布、及使用该无纺布的吸收性物品、以及含有该液膜开裂剂的无纺布的制造方法。
[0029] 本发明的无纺布含有液膜开裂剂。本发明的所谓液膜开裂剂,系指使于液体、例如经血等高粘性液体或尿液等排泄液接触无纺布时形成于无纺布的纤维间或纤维表面的液膜开裂,从而抑制液膜形成的剂。液膜的开裂系通过液膜开裂剂的将液膜层的一部分推开而使之不稳定化的作用得以实现。通过该液膜开裂剂的作用,液体不会滞留于无纺布的纤维间的狭小区域而易于通过。即,成为液体透过性优异的无纺布。由此,即便使构成无纺布的纤维变细且使纤维间距离变窄,亦同时实现柔软的肌肤触感柔与残液抑制。此种无纺布例如可用作经期卫生、婴儿用尿布、成人用尿布等吸收性物品的表面片材。
[0030] 以往,通过对无纺布使用专利文献1的处理剂或专利文献2的血液改性剂、专利文献3的血液滑性剂而显现出干爽性的提高。尤其是这些血液改性剂或血液滑性剂有助于血液的粘性或滑性改善,减少残留于包含无纺布的顶片中的液量。然而,所有无纺布的纤维间均存在狭小区域,该区域中,由于纤维间的弯月面力或血浆蛋白质的表面活性,另外,血液的表面粘性较高,故而纤维间形成稳定的液膜,液体容易滞留。因此,接触时感觉潮湿,即便以往的使用血液改性剂或血液活性赋予剂的无纺布,其干爽性尚无法满足要求。另外,近年来,除干爽性以外,消费者亦要求优良的肌肤触感,为此必须使用较细的纤维。然而,若使用较细的纤维,则纤维间变得更窄。因此,纤维间更容易形成液膜且不易破裂,液体更容易残留。
[0031] 另外,所述情况并不限于吸收对象液为血液,于尿液的情形时亦因磷脂质的表面活性而与所述同样地形成液膜,干爽性尚无法满足要求。
[0032] 如此,业界寻求将无纺布中的纤维间的狭小部分所出现的液膜去除的技术,但由于液膜的稳定性较高,故而难以去除。另外,亦考虑涂布水溶性的表面活性剂,以降低液体的表面张力而去除液膜。然而,若将此种表面活性剂用于吸收性物品而试图由此去除液膜,则存在液体亦透过防漏液性的底片之虞。
[0033] 针对所述问题,通过使无纺布等包含本发明的液膜开裂剂,而减少该无纺布等的纤维间出现的液膜,实现更高程度的干爽感。另外,包含本发明的液膜开裂剂的无纺布的干爽感优异,若使用该无纺布而能够提供泄漏担忧亦得以抑制的吸收性物品。
[0034] 液膜开裂剂系通过涂布而含有于无纺布的至少局部区域的构成纤维中。该所涂布的所谓“至少局部”特别优选为接住最多液体的部分。例如于将本发明的无纺布用于经期卫生棉等吸收性物品的表面片材的情形时系直接接住经血等排泄液的对应于配戴者的排泄部的区域。另外,关于本发明的无纺布的厚度方向,优选为至少含有于接住液体侧的面。所述例的表面片材中,至少于与配戴者肌肤接触的肌肤抵接面侧含有液膜开裂剂。
[0035] 本发明中,所谓“无纺布含有或包含液膜开裂剂”主要指附着于纤维表面。其中,液膜开裂剂只要残存于纤维表面,则亦可存在如内包于纤维内者、或如通过内添而存在于纤维内部者。作为使液膜开裂剂附着于纤维表面的方法,可无特别限制地采用通常所用的各种方法。例如可列举:通过喷雾器进行的涂布、通过狭缝式涂布机进行的涂布、通过辊转印进行的涂布、浸渍等。它们处理可对网化前的纤维进行,亦可于利用各种方法使纤维实现网化后进行。对表面附着有液膜开裂剂的纤维,例如通过热送风式的干燥机在充分低于纤维树脂熔点的温度(例如120℃以下)下进行干燥。另外,于采用所述附着方法使液膜开裂剂附着于纤维的情形时,视需要使用使液膜开裂剂溶解于溶剂所获得的包含液膜开裂剂的溶液、或液膜开裂剂的乳化液、分散液而进行。
[0036] 本发明的液膜开裂剂为了于无纺布中具有下述液膜开裂效果,必须于其接触体液时以液状的形态存在。就该方面而言,本发明的液膜开裂剂的熔点优选为40℃以下,更优选为35℃以下。另外,本发明的液膜开裂剂的熔点优选为-220℃以上,更优选为-180℃以上。
[0037] 以下,对本发明的液膜开裂剂及含有液膜开裂剂的无纺布的优选实施方式进行说明。
[0038] 关于第1实施方式的液膜开裂剂,对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数为15mN/m以上,且水溶解度为0g以上且0.025g以下。第1实施方式的无纺布包含所述液膜开裂剂。
[0039] 液膜开裂剂所具有的所谓“对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数”系指假定针对如上所述的经血或尿液等排泄液的铺展系数。该所谓“铺展系数”系根据于温度25℃、相对湿度(RH)65%的环境区域中利用下述测定方法所获得的测定值,基于下述式(1)所求出的值。另外,式(1)中的液膜意指“表面张力为50mN/m的液体”的液相,包括于纤维间或纤维表面已形成膜的状态的液体、形成膜前的状态的液体两者,亦简称为液体。另外,式(1)的表面张力意指液膜及液膜开裂剂与气相的界面处的界面张力,有别于液相间的液膜开裂剂与液膜的界面张力。该区别于本说明书的其他记载中亦同样存在。
[0040] S=γw-γo-γwo·····(1)
[0041] γw:液膜(液体)的表面张力
[0042] γo:液膜开裂剂的表面张力
[0043] γwo:液膜开裂剂与液膜的界面张力
[0044] 根据式(1)可知,液膜开裂剂的铺展系数(S)通过液膜开裂剂的表面张力(γo)变小而变大,通过液膜开裂剂与液膜的界面张力(γwo)变小而变大。通过该铺展系数为15mN/m以上,液膜开裂剂于纤维间狭小区域中所形成的液膜表面上的移动性、即扩散性较高。就该观点而言,所述液膜开裂剂的铺展系数更优选为20mN/m以上,进一步优选为25mN/m以上,特别优选为30mN/m以上。另一方面,其上限并无特别限制,但根据式(1),如于使用表面张力为50mN/m的液体的情形时,上限值为50mN/m,如于使用表面张力为60mN/m的液体的情形时,上限值为60mN/m,如于使用表面张力为70mN/m的液体的情形时,上限值为70mN/m,从而上限为形成液膜的液体的表面张力。因此,本发明中,就使用表面张力为50mN/m的液体的观点而言,液膜开裂剂的铺展系数(S)为50mN/m以下。
[0045] 液膜开裂剂所具有的所谓“水溶解度”系液膜开裂剂于100g离子交换水中的可溶解质量,指基于下述测定方法,于温度25℃、相对湿度(RH)65%的环境区域中所测得的值。通过该水溶解度为0g以上且0.025g以下,液膜开裂剂不易溶解而与液膜形成界面,使所述扩散性更有效。就相同观点而言,液膜开裂剂的水溶解度优选为0.0025g以下,更优选为
0.0017g以下,进一步优选为小于0.0001g。另外,所述水溶解度越小越佳且为0g以上,就向液膜的扩散性的观点而言,实际设为1.0×10-9g以上。另外,认为所述水溶解性亦适用于以水分为主要成分的经血或尿液等。
[0046] 所述液膜(表面张力为50mN/m的液体)的表面张力(γw)、液膜开裂剂的表面张力(γo)、液膜开裂剂与液膜的界面张力(γwo)、及液膜开裂剂的水溶解度系通过下述方法进行测定。
[0047] 另外,于测定对象的无纺布为组入至生理用品或抛弃式尿布等吸收性物品中的构件(例如表面片材)的情形时,以如下方式取出后进行测定。即,对吸收性物品中用于将测定对象的构件与其他构件加以接合的胶粘剂等,通过冷却喷雾等冷却方法使之弱化后,将测定对象的构件轻轻剥离而取出。该取出方法适用于下述纤维间距离及纤度的测定等本发明的无纺布的测定。
[0048] 另外,于对附着于纤维的液膜开裂剂进行测定的情形时,首先,利用己烷或甲醇、乙醇等清洗液将附着有液膜开裂剂的纤维清洗,将用于该清洗的溶剂(包含液膜开裂剂的清洗用溶剂)加以干燥而取出。此时所取出的物质的质量于计算液膜开裂剂相对于纤维质量的含有比率(OPU)时得到应用。于所取出的物质的量对测定表面张力或界面张力而言较少的情形时,根据所取出的物质的构成物而选择适宜的管柱及溶剂后,利用高效液相层析法分馏出各成分,进而对各馏分进行MS(mass spectrometry,质谱)测定、NMR(nuclear magnetic resonance,核磁共振)测定、元素分析等,由此鉴定各馏分的结构。另外,于液膜开裂剂包含高分子化合物的情形时,通过并用凝胶渗透层析法(GPC)等方法,更容易对构成成分进行鉴定。另外,该物质若为市售品,则通过采购而取得足够量,若并非市售品,则通过合成而取得足够量来测定表面张力或界面张力。尤其关于表面张力与界面张力的测定,于以如上方式取得的液膜开裂剂为固体的情形时,加热至该液膜开裂剂的熔点+5℃而相转移为液体,保持该温度条件不变而实施测定。
[0049] (液膜(液体)的表面张力(γw)的测定方法)
[0050] 可于温度25℃、相对湿度(RH)65%的环境区域,通过平板法(Wilhelmy法),使用铂板进行测定。作为此时的测定装置,可使用自动表面张力计“CBVP-Z”(商品名,协和界面科学股份有限公司制造)。铂板系使用纯度99.9%、大小:长25mm、宽10mm者。
[0051] 另外,所述“表面张力为50mN/m的液体”系使用所述测定方法,于离子交换水中添加表面活性剂而调整为50±1mN/m的溶液。
[0052] (液膜开裂剂的表面张力(γo)的测定方法)
[0053] 与液膜的表面张力(γw)的测定同样地,可于温度25℃、相对湿度(RH)65%的环境区域,通过平板法并使用相同装置而进行测定。于该测定时,如上所述,于所取得的液膜开裂剂为固体的情形时,加热至该液膜开裂剂的熔点+5℃而相转移为液体,保持该温度条件不变而实施测定。
[0054] (液膜开裂剂与液膜的界面张力(γwo)的测定方法)
[0055] 可于温度25℃、相对湿度(RH)65%的环境区域,通过悬滴法进行测定。作为此时的测定装置,可使用自动界面粘弹性测定装置(TECLIS-ITCONCEPT公司制造,商品名THE TRACKER)。关于悬滴法,于形成液滴的同时,表面张力为50mN/m的液体所含的表面活性剂的吸附开始,随着时间经过而界面张力逐渐减小。因此,读取形成有液滴时(0秒时)的界面张力。另外,于该测定时,如上所述,于所取得的液膜开裂剂为固体的情形时,加热至该液膜开裂剂的熔点+5℃而相转移为液体,保持该温度条件不变而实施测定。
[0056] 另外,界面张力的测定时,于液膜开裂剂与表面张力为50mN/m的液体的密度差非常小的情形、或粘度明显较高的情形、界面张力值为悬滴的测定极限以下的情形时,存在难以通过悬滴法测定界面张力的情况。于该情形时,可通过于温度25℃、相对湿度(RH)65%的环境区域中利用旋滴法进行测定。作为此时的测定装置,可使用旋滴界面张力计(KURUSS公司制造,商品名SITE100)。另外,关于该测定,亦读取液滴形状稳定化时的界面张力,于所取得的液膜开裂剂为固体的情形时,加热至该液膜开裂剂的熔点+5℃而相转移为液体,保持该温度条件不变而实施测定。
[0057] 另外,于两种测定装置均可进行界面张力的测定的情形时,采用更小的界面张力值作为测定结果。
[0058] (液膜开裂剂的水溶解度的测定方法)
[0059] 于温度25℃、相对湿度(RH)65%的环境区域,一面利用搅拌器对100g的离子交换水进行搅拌,一面使所取得的液膜开裂剂缓慢溶解,将不再溶解(观察到悬浮或沉淀、析出、白浊)时的溶解量作为水溶解度。具体而言,每添加0.0001g的剂后进行一次测定。其结果,将观察到连0.0001g时亦未溶解者记为“小于0.0001g”,将观察到0.0001g时溶解但0.0002g时未溶解者记为“0.0001g”。另外,于液膜开裂剂为表面活性剂的情形时,所谓“溶解”意指单分散溶解与微胞分散溶解两种情况,观察到悬浮或沉淀、析出、白浊时的溶解量成为水溶解度。
[0060] 本实施方式的液膜开裂剂通过具有所述铺展系数与水溶解度,可于液膜表面上不发生溶解地扩散,自液膜的中心附近将液膜层推开。由此,使液膜不稳定化而开裂。
[0061] 此处,针对本实施方式的无纺布中的液膜开裂剂的所述作用,参照图1及2进行具体说明。
[0062] 如图1所示,于纤维间的狭小区域中,经血等高粘性液体或尿液等排泄液易形成液膜2。相对于此,液膜开裂剂如下所述般使液膜不稳定化而破裂,抑制液膜形成,促使液体自无纺布中排出。首先,如图2(A1)及(B1)所示,无纺布的纤维1所含有的液膜开裂剂3于与液膜2保持界面状态的同时在液膜2的表面上移动。继而,液膜开裂剂3如图2(A2)及(B2)所示,将液膜2的一部分推开而向厚度方向侵入,如图2(A3)及(B3)所示,使液膜2慢慢变成不均匀且较薄的膜。其结果如图2(A4)及(B4)所示,液膜2如破裂般出现破孔而开裂。开裂的经血等液体成为液滴而更容易于无纺布的纤维间通过,从而减少残液。另外,所述液膜开裂剂对液膜的作用不限于针对纤维间液膜的情形,对粘附于纤维表面的液膜亦同样地发挥作用。即,液膜开裂剂可于粘附于纤维表面的液膜上移动而将该液膜的一部分推开,从而使液膜开裂。另外,针对粘附于纤维表面的液膜,液膜开裂剂即便保持附着于纤维的位置不移动,亦可通过其疏水作用而使液膜开裂,抑制液膜形成。
[0063] 如此,本发明的液膜开裂剂并非如降低液膜的表面张力等进行液改性,而是一面将形成于纤维间或纤维表面的液膜本身推开一面使之开裂,抑制液膜形成,由此促使液体自无纺布中排出。由此,能够减少无纺布中的残液。另外,若将此种无纺布作为表面片材组入至吸收性物品中,则抑制液体滞留于纤维间,确保直至到达吸收体的液体透过路径。由此,液体的透过性提高,液体于片材表面的流动得到抑制,液体的吸收速度提高。尤其能够提高对高粘性经血等易于纤维间滞留的液体的吸收速度。并且,表面片材上的红色等污迹不易显眼,能够使配戴者实际感受到吸收力,成为令人安心的高可靠性的吸收性物品。
[0064] 本实施方式中,所述液膜开裂剂更优选为对表面张力为50mN/m的液体的界面张力为20mN/m以下。即,意指作为决定所述式(1)中的铺展系数(S)的值的一变量的“液膜开裂剂与液膜的界面张力(γwo)”为20mN/m以下。通过将“液膜开裂剂与液膜的界面张力(γwo)”抑制为较低,而液膜开裂剂的扩散系性提高,液膜开裂剂容易自纤维表面向液膜中心附近移动,所述作用更明确。就该观点而言,液膜开裂剂的“对表面张力为50mN/m的液体的界面张力”更优选为17mN/m以下,进一步优选为13mN/m以下,进一步更优选为10mN/m以下,特别优选为9mN/m以下,特别优选为1mN/m以下。另一方面,其下限无特别限制,就于液膜中的不溶性的观点而言,只要大于0mN/m即可。另外,于界面张力为0mN/m、即发生溶解的情形时,液膜与液膜开裂剂间无法形成界面,因此式(1)不成立,剂不会扩散。
[0065] 根据该式亦可知,铺展系数的数值根据对象液体的表面张力而发生变化。例如于对象液体的表面张力为72mN/m、液膜开裂剂的表面张力为21mN/m、它们的界面张力为0.2mN/m的情形时,铺展系数成为50.8mN/m。
[0066] 另外,于对象液体的表面张力为30mN/m、液膜开裂剂的表面张力21mN/m、它们的界面张力为0.2mN/m的情形时,铺展系数成为8.8mN/m。
[0067] 于任一情形时均系剂的铺展系数越大,则液膜开裂效果越大。
[0068] 本说明书中,将表面张力的数值定义为50mN/m,但即便表面张力不同,由于该各物质彼此的铺展系数的数值的大小关系不变,故而即便假设体液的表面张力因每日的身体状况等发生变化,亦系铺展系数越大的剂越展现出优异的液膜开裂效果。
[0069] 另外,本实施方式中,液膜开裂剂的表面张力优选为32mN/m以下,更优选为30mN/m以下,进一步优选为25mN/m以下,特别优选为22mN/m以下。另外,所述表面张力越小越佳,其下限无特别限定。就液膜开裂剂的耐久性的观点而言,实际为1mN/m以上。
[0070] 其次,对第2实施方式的液膜开裂剂及含有该液膜开裂剂的无纺布进行说明。
[0071] 第2实施方式的液膜开裂剂对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数大于0mN/m,即为正值,水溶解度为0g以上且0.025g以下,对表面张力为50mN/m的液体的界面张力为20mN/m以下。第2实施方式的无纺布包含所述液膜开裂剂。将所述“对表面张力为50mN/m的液体的界面张力”设为20mN/m以下如上所述意指液膜开裂剂于液膜上的扩散性提高。由此,即便于如所述“对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数”小于15mN/m的扩散系数相对较小的情形时,亦由于扩散性较高,故而大量液膜开裂剂自纤维表面向液膜内分散,于多个位置将液膜推开,由此能够发挥与第1实施方式的情形相同的作用。
[0072] 另外,关于液膜开裂剂的所谓“对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数”、“水溶解度”及“对表面张力为50mN/m的液体的界面张力”与第1实施方式中所定义者相同,其测定方法亦相同。
[0073] 本实施方式中,就使液膜开裂剂的所述作用更有效的观点而言,所述“对表面张力为50mN/m的液体的界面张力”优选为17mN/m以下,更优选为13mN/m以下,进一步优选为10mN/m以下,进一步更优选为9mN/m以下,特别优选为1mN/m以下。关于下限值,与第1实施方式同样地无特别限制,就不溶于液膜(表面张力为50mN/m的液体)的观点而言,实际设为大于0mN/m。
[0074] 另外,关于“对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数”,就使液膜开裂剂的所述作用更有效的观点而言,优选为9mN/m以上,更优选为10mN/m以上,进一步优选为15mN/m以上。其上限并无特别限制,根据式(1),就形成液膜的液体的表面张力成为上限的观点而言,实际为50mN/m以下。
[0075] 另外,液膜开裂剂的表面张力及水溶解度的更优选范围与第1实施方式相同。
[0076] 第1实施方式的无纺布及第2实施方式的无纺布优选为除所述液膜开裂剂以外亦还含有磷酸酯型阴离子表面活性剂。由此,纤维表面的亲水性提高,润湿性提高,因此液膜与液膜开裂剂的接触面积变大,并且血液或尿液含有源自活体的具有磷酸基的界面活性物质,因而通过并用具有磷酸基的表面活性剂,而由于活性剂的相容性,进而由于与血液或尿液所含的磷脂质的亲和性亦优选,故而液膜开裂剂容易向液膜移动,进一步促进液膜开裂。关于液膜开裂剂与磷酸酯型阴离子表面活性剂的含有比例,以质量比计,优选为1:1~19:
1,更优选为2:1~15:1,进一步优选为3:1~10:1。所述含有比例以质量比计,尤其优选为5:
1~19:1,更优选为8:1~16:1,进一步优选为11:1~13:1。
[0077] 作为磷酸酯型阴离子表面活性剂,可无特别限制地使用。作为其具体例,例如可列举:烷基醚磷酸酯、磷酸二烷基酯、磷酸烷基酯等。其中,就于提高与液膜的亲和性的同时赋予无纺布的加工性的功能的观点而言,优选为磷酸烷基酯。
[0078] 作为烷基醚磷酸酯,可无特别限制地使用各者。例如可列举:聚氧化烯硬脂醚磷酸酯、聚氧化烯肉豆蔻醚磷酸酯、聚氧化烯月桂醚磷酸酯、聚氧化烯棕榈醚磷酸酯等具有饱和链者,或者聚氧化烯油烯醚磷酸酯、聚氧化烯棕榈酰脂醚磷酸酯等具有不饱和碳链、及于它们的碳链具有侧链者。更优选为碳链16~18的单或二聚氧化烯烷基醚磷酸酯的完全中和或部分中和盐。另外,作为聚氧化烯,可列举:聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、聚氧丁烯及它们的构成单体进行共聚而成的基团等。另外,作为烷基醚磷酸酯的盐,可列举:钠或金属、、各种胺类等。烷基醚磷酸酯可单独使用一种或将两种以上混合使用。
[0079] 作为磷酸烷基酯的具体例,可列举:磷酸硬脂酯、磷酸肉豆蔻酯、磷酸月桂酯、磷酸棕榈酯等具有饱和碳链者,或者磷酸油烯基酯、磷酸棕榈酰酯等具有不饱和碳链、及于它们的碳链具有侧链者。更优选为碳链16~18的单或二烷基磷酸酯的完全中和或部分中和盐。另外,作为烷基磷酸酯的盐,可列举:钠或钾等碱金属、氨、各种胺类等。烷基磷酸酯可单独使用一种或将两种以上混合使用。
[0080] 第1实施方式及第2实施方式中,如上所述的包含液膜开裂剂、或包含液膜开裂剂与磷酸酯型阴离子表面活性剂的无纺布的构成纤维的接触优选为90度以下,更优选为80度以下,进一步优选为70度以下。由此,纤维表面成为亲水性,润湿面积增大,液膜开裂剂容易向液膜移动。
[0081] 所述接触角的测定可通过以下方法进行。
[0082] 即,自无纺布的特定部位取出纤维,测定水相对于该纤维的接触角。作为测定装置,使用协和界面科学股份有限公司制造的自动接触角计MCA-J。测定接触角时使用蒸馏水。于温度25度、相对湿度(RH)65%的测定条件下进行。将自喷墨方式水滴喷出部(Cluster Technology股份有限公司制造,喷出部孔径为25μm的脉冲喷射器CTC-25)喷出的液量设定为20皮升,自纤维的正上方滴下水滴。将滴下情况摄录于水平设置的相机所连接的高速录像装置。关于录像装置,就后续进行图像解析或图像解析的观点而言,较理想的是安装有高速捕获装置的个人计算机。本测定中,每隔17msec进行一次图像摄录。对所录像像中的水滴滴落至自无纺布取出的纤维上时的最初图像,利用随附软件FAMAS(软件版本设为2.6.2,解析手法设为液滴法,解析方法设为θ/2法,图像处理算法设为无反射,图像处理图像模式设为,临限位准设为200,不进行曲率修正)进行图像解析,算出水滴的接触空气的面与纤维所成的角度,作为接触角。将自无纺布取出的纤维裁断成纤维长1mm,将该纤维载置于接触角计的样品台,维持水平。对该每1根纤维各测定不同的2处的接触角。计测N=5根的接触角,精确到小数点后1位,将合计10处的测定值的平均值(四舍五入至小数点后2位)定义为接触角。
[0083] 其次,对第1实施方式及第2实施方式的液膜开裂剂的具体例进行说明。它们通过处于所述特定的数值范围而具有不溶于水或难溶于水的性质,发挥所述液膜开裂的作用。相对于此,以往的用作纤维处理剂的表面活性剂等于实际使用时溶于水而使用,基本上为水溶性者,并非本发明的液膜开裂剂。
[0084] 第1实施方式及第2实施方式的液膜开裂剂优选为质均分子量为500以上的化合物。该质均分子量会对液膜开裂剂的粘度产生较大影响。若粘度过低,则促进液膜开裂剂自纤维向液膜移动,因此于液体通过无纺布时流落,液膜开裂效果的持续性降低。就成为使液膜开裂效果充分持续的粘度的观点而言,液膜开裂剂的质均分子量更优选为1000以上,进一步优选为1500以上,特别优选为2000以上。另一方面,若粘度过高,则存在扩散性下降的情况,就成为保持该扩散性的粘度的观点而言,优选为50000以下,更优选为20000以下,进一步优选为10000以下。该质均分子量的测定系使用凝胶渗透层析仪(GPC)“CCPD”(商品名,Tosoh股份有限公司制造)而测定。测定条件如下所述。另外,换算分子量的计算系以聚苯乙烯进行。
[0085] 分离管柱:GMHHR-H+GMHHR-H(阳离子)
[0086] 洗脱液:L Farmin DM20/CHCl3
[0087] 溶剂流速:1.0ml/min
[0088] 分离管柱温度:40℃
[0089] 另外,作为第1实施方式的液膜开裂剂,如下所述,优选为具有选自由下述结构X、X-Y及Y-X-Y所组成的组中的至少1种结构的化合物。
[0090] 结构X表示>C(A)-原子。另外,<、>及-表示键合键。以下同义>、-C(A)2-、-C(A)(B)-、>C(A)-C(R1)<、>C(R1)-、-C(R1)(R2)-、-C(R1)2-、>C<、及-Si(R1)2O-、-Si(R1)(R2)O-中的任一基本结构经重复而成或2种以上组合而成的结构的硅氧烷链、或其混合链。结构X的末端具有氢原子、或者选自由-C(A)3、-C(A)2B、-C(A)(B)2、-C(A)2-C
1 1 1 1 1 2 1 1 2
(R)3、-C(R)2A、-C(R)3或由-OSi(R)3、-OSi(R)2(R)、-Si(R)3、-Si(R)2(R)所组成的组中的至少1种基团。
[0091] 所述R1或R2各自独立地表示氢原子、烷基(优选为碳数1~20。例如优选为甲基、乙基、丙基)、烷氧基(优选为碳数1~20。例如优选为甲氧基、乙氧基)、芳基(优选为碳数6~20。例如优选为苯基)、卤素原子(例如优选为氟原子)等各种取代基。A、B各自独立地表示羟基或羧酸基、氨基、酰胺基、亚氨基、酚基等含氧原子或氮原子的取代基。于结构X内的R1、R2、A、B各存在多个的情形时,它们相互相同或者不同。另外,连续的C(碳原子)或Si间的键通常为单键,但亦可包含双键或三键,C或Si间的键中亦可包含醚基(-O-)、酰胺基(-CONRA-:RA为氢原子或一价基团)、酯基(-COO-)、羰基(-CO-)、碳酸酯基(-OCOO-)等连结基。一个C及Si与其他C或Si键合的数量为1个~4个,亦可存在长链的硅链(硅氧烷链)或混合链出现分支、具有放射状结构的情况。
[0092] Y表示包含选自氢原子、碳原子、氧原子、氮原子、磷原子、硫原子中的原子的具有亲水性的亲水基。例如为羟基、羧酸基、氨基、酰胺基、亚氨基、酚基、聚氧化烯基(氧化烯基的碳数优选为1~4。例如优选为聚氧化乙烯(POE)基、聚氧化丙烯(POP)基)、磺酸基、硫酸基、磷酸基、磺基甜菜碱基、羰基甜菜碱基、磷酸甜菜碱基(这些甜菜碱基系指自各甜菜碱化合物中去除1个氢原子而成的甜菜碱残基)、季铵基等单独一种亲水基或包含它们的组合的亲水基等。除它们以外,亦可列举下述M1中所列举的基及官能团。另外,于多个Y的情形时,相互相同或者不同。
[0093] 结构X-Y及Y-X-Y中,Y键合于X、或X末端的基团。于Y键合于X末端的基的情形时,X末端的基例如将数量等于与Y的键合数的氢原子等去除而与Y键合。
[0094] 于该结构中,可自具体说明的基中选择亲水基Y、A、B以满足所述扩散系数、水溶解度、界面张力。如此显现出设为目标的液膜开裂效果。
[0095] 所述液膜开裂剂优选为结构X为硅氧烷结构的化合物。另外,液膜开裂剂优选包含将作为所述结构X、X-Y、Y-X-Y的具体例的下述(1)~(11)式表示的结构任意进行组合而成的硅氧烷链的化合物。另外,就液膜开裂作用的观点而言,优选为该化合物具有所述范围的质均分子量。
[0096] [化1]
[0097]
[0098] 式(1)~(11)中,M1、L1、R21及R22表示以下的1价或多价(2价或其以上)基。R23及R24表示以下的1价或多价(2价或其以上)基、或者单键。
[0099] M1表示聚氧化乙烯基、聚氧化丙烯基、聚氧化丁烯基、或具有组合有这些基团的聚氧化烯基的基团、或赤藻糖醇基、木糖醇基、山梨糖醇基、甘油基或乙二醇基等具有多个羟基的亲水基(自赤藻糖醇等具有多个羟基的所述化合物中去除1个氢原子而成的亲水基)、羟基、羧酸基、巯基、烷氧基(优选为碳数1~20。例如优选为甲氧基)、氨基、酰胺基、亚氨基、酚基、磺酸基、季铵基、磺基甜菜碱基、羟基磺基甜菜碱基、磷酸甜菜碱基、咪唑鎓甜菜碱基、1
羰基甜菜碱基、环氧基、甲醇基、(甲基)丙烯酰基、或组合有这些基团的官能团。另外,于M为多价基的情形时,M1表示自所述各基或官能团中进而去除1个以上的氢原子而成的基团。
[0100] L1表示醚基、氨基(作为L1能够采用的胺基系以>NRC(RC为氢原子或一价基团)表示)、酰胺基、酯基、羰基、碳酸酯基的键合基团。
[0101] R21、R22、R23及R24各自独立地表示烷基(优选为碳数1~20。例如优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、壬基、癸基)、烷氧基(优选为碳数1~20。例如优选为甲氧基、乙氧基)、芳基(优选为碳数6~20。例如优选为苯基)、氟烷基或芳烷基、或组合有这些基团的基、或卤素原子(例如优选为氟原子)。另外,于R22及R23为多价基的情形时,表示自所述烃基中进而去除1个以上的氢原子或氟原子而成的多价烃基。
[0102] 另外,于R22或R23与M1键合的情形时,关于作为R22或R23能够采用的基,可列举:所述各基、所述烃基或卤素原子、以及作为R32能够采用的亚胺基。
[0103] 液膜开裂剂的中,优选为具有(1)、(2)、(5)及(10)式中的任意者表示的结构作为X、且具有这些式以外的所述式中的任意者表示的结构作为包含X末端、或包含X末端与Y的基的化合物。更优选包含硅氧烷链的化合物,该硅氧烷链中的X、或包含X末端与Y的基具有至少1种所述(2)、(4)、(5)、(6)、(8)及(9)式中的任意者表示的结构。
[0104] 作为所述化合物的具体例,可列举硅酮系的表面活性剂的有机改性硅酮(聚硅氧烷)。例如作为经反应性有机基改性的有机改性硅酮,可列举:氨基改性、环氧改性、羧基改性、二醇改性、甲醇改性、(甲基)丙烯酸改性、巯基改性、苯酚改性者。另外,作为经非反应性有机基改性的有机改性硅酮,可列举:聚醚改性(包括聚氧化烯改性)、甲基苯乙烯基改性、长链烷基改性、高级脂肪酸酯改性、高级烷氧基改性、高级脂肪酸改性、氟改性者等。根据这些有机改性的种类,适当变更例如硅酮链的分子量、改性率、改性基的加成摩尔数等,由此能够获得发挥所述液膜开裂作用的铺展系数。此处,所谓“长链”系指碳数为12以上、优选为12~20者。另外,所谓“高级”系指碳数为6以上、优选为6~20者。
[0105] 其中,作为聚氧化烯改性硅酮或环氧改性硅酮、甲醇改性硅酮、二醇改性硅酮等改性硅酮的液膜开裂剂优选为具有于改性基中含有至少一个氧原子的结构的改性硅酮,特别优选为聚氧化烯改性硅酮。聚氧化烯改性硅酮通过具有聚硅氧烷链,而难以浸透至纤维内部而易残留于表面。另外,通过加成有亲水性的聚氧化烯链,而与水的亲和性提高,界面张力较低,因此易于所述液膜表面上移动,从而优选。因此,易于所述液膜表面上移动,从而优选。另外,聚氧化烯改性硅酮即便被实施压纹等热熔融加工,亦容易残留于该部分的纤维表面,液膜开裂作用不易减小。尤其于液体容易滞留的压纹部分充分显现出液膜开裂作用,因而优选。
[0106] 作为聚氧化烯改性硅酮,可列举下述式[I]~[IV]表示的者。另外,就液膜开裂作用的观点而言,优选为该聚氧化烯改性硅酮具有所述范围的质均分子量。
[0107] [化2]
[0108]
[0109] [化3]
[0110]
[0111] [化4]
[0112]
[0113] [化5]
[0114]
[0115] 式中,R31表示烷基(优选为碳数1~20。例如优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、壬基、癸基)。R32表示单键或亚烷基(优选为碳数1~20。例如优选为亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基),优选为表示所述亚烷基。多个R31、多个R32各自相互相同或者不同。M11表示具有聚氧化烯基的基,优选为聚氧化烯基。作为所述聚氧化烯基,可列举:聚氧化乙烯基、聚氧化丙烯基、聚氧化丁烯基、或它们的构成单体进行共聚而成的基团等。m、n各自独立地为1以上的整数。另外,它们重复单元的符号分别由各式(I)~(IV)单独决定,未必表示相同整数而可以不同。
[0116] 另外,聚氧化烯改性硅酮可为具有聚氧化乙烯改性及聚氧化丙烯改性中的任一或31
两种改性基者。另外,为了不溶于水且具有较低的界面张力,较理想的是硅酮链的烷基R 中具有甲基。作为具有该改性基、硅酮链者,并无特别限制,例如存在日本专利特开2002-
161474的段落[0006]及[0012]中所记载者。更具体而言,可列举:聚氧化乙烯(POE)聚氧化丙烯(POP)改性硅酮、或聚氧化乙烯(POE)改性硅酮、聚氧化丙烯(POP)改性硅酮等。作为POE改性硅酮,可列举加成有3摩尔POE的POE(3)改性二甲基硅酮等。作为POP改性硅酮,可列举:
加成有10摩尔POP的POP(10)改性二甲基硅酮、加成有12摩尔POP的POP(12)改性二甲基硅酮、或加成有24摩尔POP的POP(24)改性二甲基硅酮等。
[0117] 所述第1实施方式的铺展系数与水溶解度可通过聚氧化烯改性硅酮的例如聚氧化烯基的加成摩尔数(相对于聚氧化烯改性硅酮1摩尔的形成聚氧化烯基的氧化烯基的键合数)、下述改性率等而设定为特定范围。该液膜开裂剂的表面张力及界面张力亦可通过相同方式分别设定为特定范围。
[0118] 就所述观点而言,该聚氧化烯基的加成摩尔数优选为1以上。若小于1,则对所述液膜开裂作用而言界面张力变高,因此铺展系数变小,故而液膜开裂效果变弱。就该观点而言,加成摩尔数更优选为3以上,进一步优选为5以上。另一方面,若加成摩尔数过多,则成为亲水性,水溶解度变高。就该观点而言,加成摩尔数优选为30以下,更优选为20以下,进一步优选为10以下。
[0119] 关于改性硅酮的改性率,若过低则有损亲水性,因此优选为5%以上,更优选为10%以上,进一步优选为20%以上。另外,若过高则溶于水,因此优选为95%以下,更优选为
70%以下,进一步优选为40%以下。另外,所述改性硅酮的所谓改性率系改性硅酮1分子中经改性的硅氧烷键合部的重复单元的个数相对于硅氧烷键合部的重复单元的总个数的比率。例如于所述式[I]及[IV]中为(n/m+n)×100%,式[II]中为(2/m)×100%,式[III]中为(1/m)×100%。
[0120] 另外,所述铺展系数及水溶解度分别除了可通过聚氧化烯改性硅酮的所述聚氧化烯基的加成摩尔数、改性率,亦可通过并用水可溶性的聚氧化乙烯基与水不溶性的聚氧化丙烯基及聚氧化丁烯基作为改性基、改变水不溶性的硅酮链的分子量、除聚氧化烯改性以外亦导入氨基、环氧基、羧基、羟基、甲醇基等作为改性基等而设定为特定范围。
[0121] 关于该用作液膜开裂剂的聚亚烷基改性硅酮相对于纤维质量的含有比率(Oil Per Unit),优选为含有0.02质量%以上且5.0质量%以下。该聚亚烷基改性硅酮的含有比率若过多,则表面材料发粘,因此欠佳。就该观点而言,所述含有比率(OPU)更优选为1.0质量%以下,进一步优选为0.40质量%以下。另外,该聚亚烷基改性硅酮的含有比率若过少,则液膜开裂作用变得不充分。就该观点而言,所述含有比率(OPU)更优选为0.04质量%以上,进一步优选为0.10质量%以上。
[0122] 作为第2实施方式的液膜开裂剂,如下所述,优选为具有选自由下述结构Z、Z-Y及Y-Z-Y所组成的组中的至少1种结构的化合物。
[0123] 结构Z表示>C(A)-、-C(A)2-、-C(A)(B)-、>C(A)-C(R3)<、>C(R3)-、-C(R3)(R4)-、-C(R3)2-、>C<中的任一基本结构经重复而成或2种以上组合而成的结构的烃链。结构Z的末端具有氢原子、或者选自由-C(A)3、-C(A)2B、-C(A)(B)2、-C(A)2-C(R3)3、-C(R3)2A、-C(R3)3所组成的组中的至少1种基团。
[0124] 所述R3或R4各自独立地表示氢原子、烷基(优选为碳数1~20。例如优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、壬基、癸基)、烷氧基(优选为碳数1~20。例如优选为甲氧基、乙氧基)、芳基(优选为碳数6~20。例如优选为苯基)、氟烷基、芳烷基、或组合有这些基团的烃基、或氟原子等各种取代基。A、B各自独立地表示羟基或羧酸基、氨基、酰胺基、亚氨基、酚基等含氧原子或氮原子的取代基。于结构X内的R3、R4、A、B各存在多个的情形时,它们可相互相同或不同。另外,连续的C(碳原子)的键通常为单键,但亦可包含双键或三键,C间的键中亦可包含醚基、酰胺基、酯基、羰基、碳酸酯基等连结基。一个C与其他C键合的数量为1个~4个,亦可存在长链的烃链出现分支或具有放射状结构的情况。
[0125] Y表示包含选自氢原子、碳原子、氧原子、氮原子、磷原子、硫原子中的原子的具有亲水性的亲水基。例如为羟基、羧酸基、氨基、酰胺基、亚氨基、酚基;或聚氧化烯基(氧化烯基的碳数优选为1~4。例如优选为聚氧化乙烯基、聚氧化丙烯基、聚氧化丁烯基、或组合有这些基团的聚氧化烯基);或赤藻糖醇基、木糖醇基、山梨糖醇基、甘油基、乙二醇基等具有多个羟基的亲水基;或磺酸基、硫酸基、磷酸基、磺基甜菜碱基、羰基甜菜碱基、磷酸甜菜碱基、季铵基、咪唑鎓甜菜碱基、环氧基、甲醇基、甲基丙烯酰基等单独一种亲水基或包含它们的组合的亲水基等。另外,于多个Y的情形时,相互相同或者不同。
[0126] 结构Z-Y及Y-Z-Y中,Y键合于Z、或Z末端的基团。于Y键合于Z末端的基的情形时,Z末端的基例如将数量等于与Y的键合数的氢原子等去除而与Y键合。
[0127] 于该结构中,可自具体说明的基中选择亲水基Y、A、B以满足所述扩散系数、水溶解度、界面张力。如此显现出设为目标的液膜开裂效果。
[0128] 所述液膜开裂剂优选为将作为所述结构Z、Z-Y、Y-Z-Y的具体例的下述(12)~(25)式表示的结构任意进行组合而成的化合物。另外,就液膜开裂作用的观点而言,优选为该化合物具有所述范围的质均分子量。
[0129] [化6]
[0130]
[0131] 式(12)~(25)中,M2、L2、R41、R42及R43表示下述1价或多价基(2价或其以上)。
[0132] M2表示聚氧化乙烯基、聚氧化丙烯基、聚氧化丁烯基、或具有组合有这些基团的聚氧化烯基的基,或者赤藻糖醇基、木糖醇基、山梨糖醇基、甘油基或乙二醇基等具有多个羟基的亲水基,羟基、羧酸基、巯基、烷氧基(优选为碳数1~20。例如优选为甲氧基)、氨基、酰胺基、亚氨基、酚基、磺酸基、季铵基、磺基甜菜碱基、羟基磺基甜菜碱基、磷酸甜菜碱基、咪唑鎓甜菜碱基、羰基甜菜碱基、环氧基、甲醇基、(甲基)丙烯酰基,或组合有这些基团的官能团。
[0133] L2表示醚基、氨基、酰胺基、酯基、羰基、碳酸酯基、或者聚氧化乙烯基、聚氧化丙烯基、聚氧化丁烯基或组合有这些基团的聚氧化烯基等键合基团。
[0134] R41、R42及R43各自独立地表示氢原子、或者包含烷基(优选为碳数1~20。例如优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、壬基、癸基)、烷氧基(优选为碳数1~20。例如优选为甲氧基、乙氧基)、芳基(优选为碳数6~20。例如优选为苯基)、氟烷基、芳烷基、或组合有这些基团的烃基、或卤素原子(例如优选为氟原子)的各种取代基。
[0135] 于R42为多价基的情形时,R42表示自所述各取代基中进而去除1个以上的氢原子而成的基团。
[0136] 另外,可于各结构中记载的键合键的前端任意地链接其他结构、或导入氢原子。
[0137] 另外,作为所述化合物的具体例,可列举如下化合物,但并不限定于此。
[0138] 首先,可列举作为第1化合物的聚醚化合物或非离子表面活性剂。具体而言,可列举:式(V)的任意者表示的聚氧化烯烷基(POA)醚、或式(VI)表示的质均分子量1000以上的聚氧化烯二醇、硬脂醇聚醚、山萮醇聚醚(beheneth)、PPG肉豆蔻醚、PPG硬脂醚、PPG山萮醚等。作为聚氧化烯烷基醚,优选为加成有3摩尔以上且24摩尔以下、优选为5摩尔POP的月桂醚等。作为聚醚化合物,优选为加成有17摩尔以上且180摩尔以下、优选为约50摩尔聚丙二醇的质均分子量1000~10000、优选为3000的聚丙二醇等。另外,所述质均分子量的测定可利用所述测定方法进行。
[0139] 关于该聚醚化合物或非离子表面活性剂相对于纤维质量的含有比率(Oil Per Unit),优选为含有0.10质量%以上且5.0质量%以下。该聚醚化合物或非离子表面活性剂的含有比率若过多,则表面材料发粘,因此欠佳。就该观点而言,所述含有比率(OPU)更优选为1.0质量%以下,进一步优选为0.40质量%以下。另外,该聚醚化合物或非离子表面活性剂的含有比率若过少,则液膜开裂作用变得不充分。就该观点而言,所述含有比率(OPU)更优选为0.15质量%以上,进一步优选为0.20质量%以上。
[0140] [化7]
[0141]
[0142] [化8]
[0143]
[0144] 式中,L21表示醚基、氨基、酰胺基、酯基、羰基、碳酸酯基、聚氧化乙烯基、聚氧化丙烯基、聚氧化丁烯基或组合有这些基团的聚氧化烯基等键合基团。R51表示包含氢原子、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、壬基、癸基、甲氧基、乙氧基、苯基、氟烷基、芳烷基或组合有这些基团的烃基或氟原子的各种取代基。另外,a、b、m及n各自独立地为1以上的整数。此处,CmHn表示烷基(n=2m+1),CaHb表示亚烷基(a=2b)。另外,它们碳原子数及氢原子数分别由各式(V)及(VI)独立决定,未必表示相同整数而可以不同。以下,关于式(VII)~(XV)的m、m'、m”、n、n'及n”亦同样。另外,-(CaHbO)m-的“m”为1以上的整数。该重复单元的值分别由各式(V)及(VI)独立决定,未必表示相同整数而可以不同。
[0145] 所述第2实施方式的铺展系数、表面张力及水溶解度可通过聚醚化合物或非离子表面活性剂的例如聚氧化烯基的摩尔数等而分别设定为特定范围。就该观点而言,聚氧化烯基的摩尔数优选为1以上且70以下者。若小于1,则界面张力较高,所述液膜开裂作用变弱。就该观点而言,摩尔数更优选为5以上,进一步优选为7以上。另一方面,若摩尔数过多,则分子链高度缠绕,因此于液膜内的扩散性变差,从而欠佳。就该观点而言,加成摩尔数优选为70以下,更优选为60以下,进一步优选为50以下。
[0146] 另外,所述铺展系数、表面张力、界面张力及水溶解度分别可通过于聚醚化合物或非离子表面活性剂中,并用水溶性的聚氧化乙烯基与水不溶性的聚氧化丙烯基及聚氧化丁烯基、改变烃链的链长、使用于烃链具有支链者、使用于烃链具有双键者、使用于烃链具有苯环或环者、或将所述方法适当组合等而设定为特定范围。
[0147] 其次,可列举作为第2化合物的碳原子数5以上的烃化合物。关于碳原子数,就液态者更容易向液膜表面扩散的观点而言,优选为100以下,更优选为50以下。该烃化合物不包括聚有机硅氧烷,不限于直链,亦可为支链,该链对饱和或不饱和无特别限定。另外,于其中间及末端亦可具有酯或醚等取代基。其中,可优选地单独使用于常温下呈液态者。关于该烃化合物相对于纤维质量的含有比率(Oil Per Unit),优选为含有0.10质量%以上且5.0质量%以下。该烃化合物的含有比率若过多,则无纺布发粘,因此不易发挥出所述液膜开裂作用,从而欠佳。就该观点而言,所述含有比率(OPU)优选为1.0质量%以下,更优选为0.99质量%以下,进一步优选为0.40质量%以下。另外,该烃化合物的含有比率若过少,则液膜开裂作用变得不充分。就该观点而言,所述含有比率(OPU)更优选为0.15质量%以上,进一步优选为0.20质量%以上。
[0148] 作为烃化合物,可列举油或脂肪,例如天然油或天然脂肪。作为具体例,可列举:椰子油、山茶油、蓖麻油、可可油、玉米油、橄榄油葵花籽油妥尔油及它们的混合物等。
[0149] 另外,可列举:辛酸、癸酸、油酸、月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、肉豆蔻酸、山萮酸及它们的混合物等如式(VII)表示的脂肪酸。
[0150] [化9]
[0151] CmHn-COOH  [VII]
[0152] 式中,m及n各自独立地为1以上的整数。此处,CmHn表示所述各脂肪酸的烃基。
[0153] 作为直链或支链、饱和或不饱和、经取代或未经取代的多元醇脂肪酸酯或多元醇脂肪酸酯的混合物的例,可列举如式(VIII-I)或(VIII-II)表示的甘油脂肪酸酯或季戊四醇脂肪酸酯,具体而言,可列举:甘油三辛酸酯、甘油三棕榈酸酯及它们的混合物等。另外,甘油脂肪酸酯或季戊四醇脂肪酸酯的混合物典型而言包含一些单、二及三酯。作为甘油脂肪酸酯的优选例,可列举:甘油三辛酸酯、甘油三辛酸酯的混合物等。另外,就降低界面张力、获得更高的铺展系数的观点而言,亦可使用以能够维持水不溶性的程度导入有聚氧化烯基的多元醇脂肪酸酯。
[0154] [化10]
[0155]
[0156] [化11]
[0157]
[0158] 式中,m、m'、m”、n、n'及n”各自独立地为1以上的整数。多个m、多个n各自相互相同或者不同。此处,CmHn、Cm'Hn'及Cm”Hn”分别表示所述各脂肪酸的烃基。
[0159] 作为直链或支链、饱和或不饱和的脂肪酸与具有多个羟基的多元醇形成酯、且一部分羟基未经酯化而残存的脂肪酸或脂肪酸混合物的例,可列举:如式(IX)的任意者、式(X)的任意者或式(XI)的任意者表示的甘油脂肪酸酯、或山梨醇酐脂肪酸酯、季戊四醇脂肪酸酯的部分酯化物。具体而言,可列举:乙二醇单肉豆蔻酸酯、乙二醇二肉豆蔻酸酯、乙二醇棕榈酸酯、乙二醇二棕榈酸酯、甘油二肉豆蔻酸酯、甘油二棕榈酸酯、甘油单油酸酯、山梨醇酐单油酸酯、山梨醇酐单硬脂酸酯、山梨醇酐二油酸酯、山梨醇酐三硬脂酸酯、季戊四醇单硬脂酸酯、季戊四醇二月桂酸酯、季戊四醇三硬脂酸酯、及它们的混合物等。另外,包含甘油脂肪酸酯、或山梨醇酐脂肪酸酯、季戊四醇脂肪酸酯等的部分酯化物的混合物典型而言包含一些经完全酯化的化合物。
[0160] [化12]
[0161]
[0162] 式中,m及n各自独立地为1以上的整数。多个m、多个n各自相互相同或者不同。此处,CmHn表示所述各脂肪酸的烃基。
[0163] [化13]
[0164]
[0165] 式中,R52表示碳原子数2以上且22以下的直链或支链、饱和或不饱和的烃基(烷基、烯基、炔基等)。具体而言,可列举:2-乙基己基、月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、山萮基、油基、亚麻油基等。
[0166] [化14]
[0167]
[0168] 式中,m及n各自独立地为1以上的整数。多个m、多个n各自相互相同或者不同。此处,CmHn表示所述各脂肪酸的烃基。
[0169] 另外,可列举:固醇、植固醇及固醇衍生物。作为具体例,可列举:具有式(XII)的固醇结构的胆固醇、谷固醇、豆固醇、麦角固醇、及它们的混合物等。
[0170] [化15]
[0171]
[0172] 作为醇的具体例,可列举:如式(XIII)表示的月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇、鲸蜡硬脂醇、山萮醇、及它们的混合物等。
[0173] [化16]
[0174] CmHn-OH  [XIII]
[0175] 式中,m及n各自独立地为1以上的整数。此处,CmHn表示所述各醇的烃基。
[0176] 作为脂肪酸酯的具体例,可列举:如式(XIV)表示的肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、己酸鲸蜡基乙酯、三异辛酸甘油酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸乙基己酯、硬脂酸乙基己酯、硬脂酸丁酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、硬脂酸硬脂酯、胆固醇异硬脂酸酯及它们的混合物等。
[0177] [化17]
[0178] CmHn-COO-CmHn  [XIV]
[0179] 式中,m及n各自独立地为1以上的整数。此处,2个CmHn相同或者不同。CmHn-COO-的CmHn表示所述各脂肪酸的烃基。-COOCmHn的CmHn表示源自形成酯的醇的烃基。
[0180] 另外,作为蜡的具体例,可列举:如式(XV)表示的地蜡、石蜡、凡士林、矿物油、液态异构石蜡等。
[0181] [化18]
[0182] CmHn  [XV]
[0183] 式中,m及n各自独立地为1以上的整数。
[0184] 所述第2实施方式的铺展系数、表面张力、水溶解度及界面张力分别可通过于所述碳原子数5以上的烃化合物中,例如以能够维持水不溶性的程度导入少量亲水性的聚氧化乙烯基、导入虽为疏水性但能够降低界面张力的聚氧化丙烯基或聚氧化丁烯基、改变烃链的链长、使用于烃链具有支链者、使用于烃链具有双键者、使用于烃链具有苯环或萘环者等而设定为特定范围。
[0185] 本发明的无纺布中,除所述液膜开裂剂以外,视需要亦可含有其他成分。另外,第1实施方式的液膜开裂剂、第2实施方式的液膜开裂剂除各自分开使用的形态以外,亦可将两种剂组合使用。该使用形态亦同样适用于第2实施方式的液膜开裂剂中的第1化合物与第2化合物。
[0186] 另外,关于本发明的无纺布,于对所含有的液膜开裂剂或磷酸酯型阴离子表面活性剂进行鉴定的情形时,可使用所述液膜(表面张力为50mN/m的液体)的表面张力(γw)等的测定方法中所记述的鉴定方法。
[0187] 另外,于液膜开裂剂的成分为主链具有硅氧烷链的化合物或碳原子数1以上且20以下的烃化合物的情形时,其相对于纤维质量的含有比率(OPU)可通过基于利用所述分析方法所获得的物质的质量,用该液膜开裂剂的含量除以纤维质量而求出。
[0188] 本发明的无纺布无论纤维粗度或纤维间距离如何,其液体透过性均较高。但是本发明的无纺布尤其对使用细纤维的情形有效。若为了制作肌肤触感特别柔软的无纺布而使用细纤维,则纤维间距离变小,纤维间的狭小区域变多。例如于通常情况下,关于一般使用的无纺布(纤度为2.4dtex),其纤维间距离为120μm,所形成的液膜面积率约2.6%左右。然而,若将纤度降低至1.2dtex,则纤维间距离变成85μm,液膜面积率约为7.8%而变成通常的无纺布的3倍左右。相对于此,本发明的液膜开裂剂确实地使多处出现的液膜开裂而减少残液。如下所述,液膜面积率系根据对无纺布表面的图像解析而算出,与表面材料的最外表面的残液状态密切相关。因此,若液膜面积率减小,则吸收性物品中的位于肌肤附近的液体得以去除,排泄后的舒适性提高,排泄后的配戴感亦优良。另一方面,下述残液量意指无纺布整体中所保持的液量。若液膜面积率减小,虽不能以比例一概而论,但残液确实会减少。另外,表面的白度系以下述L值表示。关于L值,通过表面的液膜破裂,而残液量减少,L值存在数值变高的倾向,容易于视觉上突显出白度。关于包含本发明的液膜开裂剂的无纺布,即便使纤维变细,亦能够降低液膜面积率及残液量,提高L值,因此能够以较高程度兼备干爽感与通过使纤维变细所带来的柔软的肌肤触感。另外,通过使用本发明的无纺布作为吸收性物品的表面材料等构成构件,于接触肌肤的部分的干爽感较高,通过视觉上的白度而使体液留下的污迹不易显眼,因此能够提供不仅配戴感优异、实现舒适度且泄漏担忧亦得以抑制的吸收性物品。
[0189] 关于包含所述液膜开裂剂的无纺布,就提高肌肤触感的柔软性的观点而言,无纺布的纤维间距离优选为150μm以下,更优选为90μm以下。另外,关于其下限,纤维间距离过于狭小会导致通液性受损,就抑制该情况的观点而言,优选为50μm以上,更优选为70μm以上。具体而言,优选为50μm以上且150μm以下,更优选为70μm以上且90μm以下。
[0190] 该情形时的所述纤维的纤度优选为3.3dtex以下,更优选为2.4dtex以下。另外,其下限优选为0.5dtex以上,更优选为1.0dtex以上。具体而言,优选为0.5dtex以上且3.3dtex以下,更优选为1.0dtex以上且2.4dtex以下。
[0191] (纤维间距离的测定方法)
[0192] 关于纤维间距离,以如下方式对测定对象的无纺布的厚度进行测定,代入式(2)中而求出。
[0193] 首先,将测定对象的无纺布切断成长度方向50mm×宽度方向50mm,制作该无纺布的切断片。
[0194] 于49Pa加压下测定该切断片的厚度。测定环境为温度20±2℃、相对湿度65±5%,测定设备系使用显微镜(KEYENCE股份有限公司制造,VHX-1000)。首先,获得所述无纺布剖面的放大照片。同时将尺寸已知者拍入放大照片中。针对所述无纺布剖面的放大照片,对照标度,测定无纺布的厚度。进行3次以上操作,将3次的平均值设为干燥状态的无纺布的厚度[mm]。另外,于层叠品的情形时,根据纤维径判断其边界,算出厚度。
[0195] 继而,构成测定对象的无纺布的纤维的纤维间距离系通过以下所示的基于Wrotnowski假定的式而求出。基于Wrotnowski假定的式一般于求取构成无纺布的纤维的纤维间距离时被使用。根据基于Wrotnowski假定的式,纤维间距离A(μm)系通过无纺布的厚度h(mm)、单位面积重量e(g/m2)、构成无纺布的纤维的纤维径d(μm)、纤维密度ρ(g/cm3),利用下述式(2)而求出。另外,于具有凹凸的情形时,使用作为代表值的凸部的无纺布厚度h(mm)而算出。
[0196] 关于纤维径d(μm),使用扫描式电子显微镜(Seiko Instruments股份有限公司制造的DSC6200),对所切出的10根纤维的纤维剖面进行测定,将其平均值设为纤维径。
[0197] 关于纤维密度ρ(g/cm3),使用密度梯度管,依据JIS L1015人造短纤维的试验方法(Test methods for man-made staple fibres)中所记载的密度梯度管法的测定方法,而进行测定。
[0198] 关于单位面积重量e(g/m2),将测定对象的无纺布切断成特定(0.12m×0.06m等)大小,测定质量后,依据式“质量÷由特定大小所求出的面积=单位面积重量(g/m2)”进行计算而求出单位面积重量。
[0199] [数1]
[0200] 纤维间距离
[0201] (构成纤维的纤度的测定方法)
[0202] 通过电子显微镜等计测纤维的剖面形状,计测纤维的剖面面积(于由多种树脂形成的纤维的情形时,为各树脂成分的剖面面积),并通过DSC(示差热分析装置)特定出树脂的种类(于多种树脂的情形时,亦特定出大致的成分比),推算出比重,而算出纤度。例如于由PET构成的短纤维的情形时,首先观察剖面,算出其剖面面积。其后,利用DSC进行测定,由此根据熔点或波峰形状推断其系由单一成分的树脂构成,为PET芯。其后,使用PET树脂的密度与剖面面积,算出纤维的质量,由此算出纤度。
[0203] 作为构成本发明的无纺布的纤维,可无特别限制地采用此类物品通常所使用者。例如可列举:热熔接性芯鞘型复合纤维、热拉伸性纤维、非热拉伸性纤维、热收缩性纤维、非热收缩性纤维、立体卷缩纤维、潜在卷缩纤维、中空纤维等各种纤维。特别优选为具有热塑性树脂。另外,非热拉伸性纤维及非热收缩性纤维优选为热熔接性。芯鞘型的复合纤维可为同心的芯鞘型、或偏心的芯鞘型、或并列型(Side by Side)型、或异型形,优选为同心的芯鞘型。于制造该纤维及无纺布时,使纤维中含有液膜开裂剂、或液膜开裂剂及磷酸酯型阴离子表面活性剂的操作可于任一工序中进行。例如可于纤维的纺丝时通常所用的纤维用纺丝油剂中调配液膜开裂剂、或液膜开裂剂与磷酸型阴离子表面活性剂的混合物而进行涂布,亦可于纤维的拉伸前后的纤维用整饰油剂中调配液膜开裂剂、或液膜开裂剂与磷酸型阴离子表面活性剂的混合物而进行涂布。另外,亦可于制造无纺布时通常所用的纤维处理剂中调配液膜开裂剂或磷酸酯型阴离子表面活性剂而涂布于纤维,亦可于无纺布化后进行涂布。
[0204] 本发明的无纺布由于包含液膜开裂剂、或进而包含磷酸酯型阴离子表面活性剂,故而对于各种纤维结构,残液抑制均优异。因此,即便向无纺布注入大量液体,亦始终确保纤维间的液体的透过通路,液体透过性优异。由此,不受纤维间距离与液膜形成问题的限制,能够对无纺布附加各种功能。例如,可为由1层构成者,亦可为由2层以上的多层构成者。另外,无纺布的形状可为平坦者,亦可为单面侧或双面侧呈凹凸状者,亦可为使纤维的单位面积重量或密度产生各种变化者。另外,关于与吸收体的组合,可选择范围亦变大。另外,包含多层的情形时的液膜开裂剂可含有于所有层中,亦可含有于一部分层中。优选为至少含有于直接接住液体侧的层中。例如于将本发明的无纺布用作吸收性物品的表面片材的情形时,优选为至少于肌肤抵接面侧的层中含有液膜开裂剂。
[0205] 本发明的无纺布优选为于至少一部分的纤维交织点附近或纤维熔接点附近局部存在液膜开裂剂。此处提及的液膜开裂剂的所谓“局部存在”系指相较于各纤维表面,液膜开裂剂更偏集附着于纤维交织点附近或纤维熔接点附近,而并非均等地附着于构成无纺布的纤维的整个表面的状态。具体而言,可定义为交织点或熔接点附近的液膜开裂剂浓度高于纤维表面(交织点间或熔接点间的纤维表面)。此时,存在于纤维交织点附近或纤维熔接点附近的液膜开裂剂亦可以将纤维交织点或纤维熔接点作为中心而部分地被覆纤维间的空间的方式附着。交织点或熔接点附近的液膜开裂剂浓度越高越佳。该浓度根据所使用的液膜开裂剂的种类或所使用的纤维的种类、与其他剂混合的情形时的有效成分比率等而有所变化,因此不可一概而论,可基于发挥所述液膜开裂作用的观点而适当决定。
[0206] 通过局部存在液膜开裂剂,液膜开裂作用更容易显现。即,纤维交织点附近或纤维熔接点附近系特别容易形成液膜的部位,因此通过使该部位存在更多的液膜开裂剂,容易直接作用于液膜。
[0207] 关于所述液膜开裂剂的局部存在,优选为存在于无纺布整体的纤维交织点附近或纤维熔接点附近的30%以上的部位,更优选为40%以上的部位,进一步优选为50%以上的部位。无纺布中,纤维交织点或纤维熔接点彼此的距离相对较短的部位的纤维间空间较小,特别容易形成液膜。因此,若使液膜开裂剂选择性地局部存在于纤维间空间较小的部位的纤维交织点附近或纤维熔接点附近,则液膜开裂作用尤为显著,从而优选。另外,于如上所述的选择性的局部存在的情形时,优选为增大液膜开裂剂对相对较小的纤维间空间的被覆率,减小对相对较大的纤维间空间的被覆率。由此,能够保持无纺布的液体透过性,且毛细管力较大,使于液膜易形成部分的开裂作用得以有效显现,无纺布整体中的残液减少效果变高。此处所谓“相对较小的纤维间空间”系指具有相对于所述(纤维间距离的测定方法)所求出的纤维间距离为1/2以下的纤维间距离的纤维间空间。
[0208] (液膜开裂剂的局部存在状态的确认方法)
[0209] 所述液膜开裂剂的局部存在状态可通过以下方法进行确认。
[0210] 首先,将无纺布切断成5mm×5mm,使用碳带将所切出的无纺布安装于试样台。将试样台于无蒸状态下置于扫描式电子显微镜(S4300SE/N,日立制作所股份有限公司制造)内,设为低真空或真空状态。使用环形反射电子检测器(附件)进行检测,由此由于原子序号越大则越容易放出反射电子,故而涂布有包含大量原子序号大于主要构成聚乙烯(PE)或聚丙烯(PP)或聚酯(PET)的碳原子或氢原子的氧原子或硅原子的液膜开裂剂的部分显现白色,根据白度而能够确认局部存在的状态。另外,关于该白度系原子序号越大或附着量越多则白度越增大。
[0211] 另外,制造本发明的无纺布时,可采用此类物品通常所采用的方法。例如作为纤维网的形成方法,可使用梳棉法、气流成网法、纺粘法等。作为纤维网的无纺布化方法,可采用水刺法、针刺法、化学粘合法、点状的压纹加工等通常所用的各种无纺布化方法。其中,就肌肤触感的观点而言,优选为热风无纺布、纺粘无纺布。此处提及的所谓“热风无纺布”系指经过对网或无纺布吹送50℃以上的流体、例如气体或水蒸气的工序(通风处理工序)所制造的无纺布。另外,“纺粘无纺布”系指利用纺粘法所制造的层叠无纺布。意指不仅包括仅利用本工序所制造的无纺布,亦包括对利用其他方法所制作的无纺布追加进行本工序所制造的无纺布或于本工序后进行某些工序所制造的无纺布。另外,本发明的无纺布并非仅限于热风无纺布或纺粘无纺布,亦包括将热风无纺布、纺粘无纺布与其他无纺布等纤维片材或膜材进行复合化而成者。
[0212] 关于本发明的无纺布的制造方法,于如上所述在无纺布化后涂布液膜开裂剂的情形时,可列举将原料无纺布浸渍于包含液膜开裂剂的溶液中的方法。所述溶液例如可列举利用溶剂稀释液膜开裂剂所获得的溶液等(以下亦将该溶液称为液膜开裂剂溶液)。另外,作为其他方法,可列举对原料无纺布涂布液膜开裂剂单体、或所述包含液膜开裂剂的溶液的方法。另外,亦可于所述包含液膜开裂剂的溶液中混合磷酸酯型阴离子表面活性剂。该情形时的液膜开裂剂与磷酸酯型阴离子表面活性剂的含有比率优选为如上所述。作为所述溶剂,可无特别限制地使用能够使水溶解度极小的液膜开裂剂适度溶解或分散、乳化于溶剂中以容易涂布于无纺布者。例如作为使液膜开裂剂溶解者,可列举:乙醇、甲醇、丙酮、己烷等有机溶剂,或于制成乳化液的情形时,当然可使用水作为溶剂或分散介质,作为于使液膜开裂剂乳化时所使用的乳化剂,可列举包含磷酸烷基酯、脂肪酸酰胺、烷基甜菜碱、烷基磺基琥珀酸钠等的各种表面活性剂。另外,所谓原料无纺布系指涂布液膜开裂剂前的无纺布,作为其制造方法,如上所述可无特别限制地使用通常所用的制造方法。
[0213] 作为涂布于所述原料无纺布的方法,可无特别限制地采用该无纺布的制造方法所采用者。例如可列举:通过喷雾器进行的涂布、通过狭缝式涂布机进行的涂布、通过凹版方式、柔版方式、闸辊方式等的辊转印进行的涂布、浸渍方式的涂布等。
[0214] 就液膜开裂剂向所述纤维交织点附近或纤维熔接点附近的局部存在化的观点而言,优选为涂布于无纺布化后的原料无纺布,更优选为并非浸渍而是涂布于原料无纺布的方法。涂布方法中,就使液膜开裂剂的局部存在化更明确的观点而言,特别优选为柔版方式的涂布方法。
[0215] 另外,作为原料无纺布,可无特别限制地使用各种无纺布。尤其就保持液膜开裂剂的局部存在化的观点而言,优选为纤维交织点呈热熔接或热压接状态者,更优选为使用通过所述通风处理或热压纹而使纤维彼此热接着所获得的无纺布。
[0216] 液膜开裂剂于附着于原料无纺布或纤维时,如上所述,优选为以液膜开裂剂经溶剂稀释而成的溶液的形态使用。关于包含该液膜开裂剂的溶液,亦可预先另外制作单独的溶液作为纤维处理剂。此处说明的所谓“纤维处理剂”,即指已使水溶解度极小的油状液膜开裂剂成为易对原料无纺布或纤维进行涂布处理的状态者。用以涂布液膜开裂剂的纤维处理剂中,液膜开裂剂的含有比率优选为相对于纤维处理剂的质量为50质量%以下。由此,能够使纤维处理剂成为作为油状成分的液膜开裂剂稳定地乳化于溶剂中的状态。关于液膜开裂剂的含有比率,就乳化稳定的观点而言,相对于纤维处理剂的质量,更优选为40质量%以下,进一步优选为30质量%以下。另外,于涂布后液膜开裂剂于纤维上以适度的粘度移动而实现所述无纺布中的液膜开裂剂的局部存在化的观点而言,优选设为所述含有比率。关于液膜开裂剂的含有比率,就充分显现出液膜开裂效果的观点而言,相对于纤维处理剂的质量,优选为5质量%以上,更优选为15质量%以上,进一步优选为25质量%以上。另外,含有液膜开裂剂的纤维处理剂可于无损液膜开裂剂的作用的范围内包含其他剂。例如可包含所述磷酸酯型阴离子表面活性剂。该情形时的液膜开裂剂与磷酸酯型阴离子表面活性剂的含有比率优选为如上所述。另外,亦可包含于纤维加工时所使用的防静电剂或耐摩擦剂、或者对无纺布赋予适度亲水性的亲水化剂、赋予乳化稳定性的乳化剂等。
[0217] 作为本发明的无纺布,可列举如下凹凸无纺布等:其系包含热塑性纤维而构成,具有第1面及位于其相反侧的第2面,至少第1面具有包括向第1面侧突出的多个凸部与位于该凸部间的凹部的凹凸。
[0218] 以下,对具有凹凸形状者的具体例进行说明。
[0219] 例如可列举利用热收缩性纤维的图3所示者(第1实施方式)。图3所示的无纺布10包含上表面1A(作为表面片材时的肌肤抵接面)侧的上层11与下表面1B(作为表面片材时的非肌肤抵接面)侧的下层12两层。另外,自上表面1A沿厚度方向实施压纹加工(压挤)而使两层接合(将实施有压纹加工的部分称为压纹凹部(凹状的接合部)13)。下层12系热收缩性纤维出现热收缩的层。上层11系包含非热收缩性纤维的层,非热收缩性纤维于凹状的接合部13处部分地接合。非热收缩性纤维不限于完全不会因加热而收缩者,包括以不对下层12的热收缩性纤维的热收缩造成阻碍的程度发生收缩者。作为该非热收缩性纤维,就通过热而进行无纺布化的观点而言,优选为非热收缩性热熔接纤维。
[0220] 该无纺布10例如可通过日本专利特开2002-187228号公报的段落[0032]~[0048]中所记载的素材与制造方法而制造。关于该制造,例如对上层11与下层12的层叠体,自上层侧11实施压纹加工等后,利用热处理使热收缩性纤维产生热收缩。此时,通过该纤维的收缩而将邻接的压纹部分彼此拉紧,从而缩短彼此间隔。通过该变形,上层11的纤维以压纹凹部13作为基点而朝上表面1A侧隆起,形成凸部14。或者于使产生热收缩的下层12拉伸的状态下层叠上层,实施所述压纹加工。其后,若将下层12的拉伸状态解除,则上层11侧朝上表面
1A侧隆起而形成凸部14。作为该压纹加工,可利用加热压纹加工或超音波压纹等通常所用的方法进行。另外,关于两层的接合,亦可为使用胶粘剂的接合方法。
[0221] 如此制造的无纺布10中,于压纹凹部(凹状的接合部)13处,上层11被压挤至下层侧12而接合。该压纹凹部13沿无纺布10的平面方向形成为散点状,由压纹凹部13所围成的部分为所述上层11隆起的凸部14。凸部14为三维立体形状,例如呈圆顶形状。利用所述制造方法所形成的凸部14成为其纤维粗于下层12的纤维的状态。凸部14的内部可如图3所示充满纤维,亦可具有上层11与下层12分离而成的中空部。压纹凹部13与凸部14的配置可设为任意,例如可设为格子配置。作为格子配置,可列举如下配置等:将多条包含多个压纹凹部13的行进行排列,各行中的压纹凹部13的间隔于相邻行彼此间空开间距且前后错开。另外,压纹凹部13的俯视形状于设为点状的情形时,可适当任意设定为圆形、或楕圆形、三角形、方形、其他多角形。另外,压纹凹部13除点状以外亦可设为线状。
[0222] 无纺布10于上表面1A侧具有包括凸部14与压纹凹部13的凹凸面,因此沿平面方向拉伸的情形时的形状恢复性、向厚度方向压缩时的压缩变形性优异。另外,通过如上所述的上层11的纤维的隆起而成为相对蓬松的无纺布。由此,接触无纺布10的使用者能够感受到柔和的肌肤触感。另外,将无纺布10作为以上表面10A为肌肤抵接面、以下表面1B为非肌肤抵接面的表面片材组入的吸收性物品由于具有凸部14与压纹凹部13的凹凸,故而肌肤抵接面侧的通气性优异。
[0223] 另外,无纺布10通过所述液膜开裂剂的作用、或液膜开裂剂与磷酸酯型阴离子表面活性剂的协动作用而使残液变少。由此,能够进一步提高利用凹凸面与压纹的紧密部分的液体透过性。
[0224] 另外,无纺布10不限于上层11与下层12的双层结构,亦可进而具有其他层。例如可于上层11与下层12之间配设单层或多层,亦可于无纺布10的上表面10A侧、下表面10B侧配设单层或多层。该单层或多层可为具有热收缩性纤维的层,亦可为具有非热收缩性纤维的层。
[0225] 作为将本发明的无纺布制成凹凸形状者的其他具体例,于以下揭示无纺布20、30、40、50、60、70(第2~第7实施方式)。
[0226] 首先,第2实施方式的无纺布20如图4所示为具有中空部21的双层结构。任一层均包含热塑性纤维。无纺布20中,具有第1无纺布20A与第2无纺布20B经部分热熔接而成的接合部22。由接合部22所围成的非接合部24中,第1无纺布20A向远离第2无纺布20B的方向突出,而具有多个于内部具有中空部21的凸部23。接合部22为位于相邻的凸部23、23间的凹部,与凸部23一起构成第1面1A的凹凸。该无纺布20可通过通常所用的方法而形成。例如通过2个凹凸辊的啮合而对第1无纺布20A赋予凹凸形状后,贴合第2无纺布而获得无纺布20。就通过凹凸辊的啮合而对无纺布赋形的观点而言,优选为第1无纺布20A及第2无纺布20B均包含非热拉伸性且非热收缩性的热熔接纤维。
[0227] 无纺布20例如作为第1面1A朝向肌肤抵接面侧的表面片材层叠于吸收体上而使用时,自第1面1A侧向第2面2B侧的液体透过性优异。具体而言为经由中空部21的液体透过。另外,配戴者的体压施加于凸部23,凸部23中存在的液体直接向第2无纺布3移动。由此,第1面1A侧的残液较少。此种作用通过所述液膜开裂剂的作用、或液膜开裂剂与磷酸酯型阴离子表面活性剂的协动作用而能够以更高程度持续地发挥。即,即便于长时间使用或排泄量多的情形时,通过液膜破裂而确保液体的透过路径,因此能够充分发挥如上所述的液体透过性。
[0228] 其次,第3实施方式的无纺布30如图5(A)及(B)所示具有包含热塑性纤维的呈双面凹凸形状的第1纤维层301。图5(A)表示仅由第1纤维层301构成的单层结构的无纺布30A。图5(B)表示具有第1纤维层310、与沿第1纤维层301的第2面1B侧所接合的第2纤维层302的双层结构的无纺布30B。以下对各无纺布进行具体说明。
[0229] 图5(A)所示的无纺布30A(第1纤维层301)中,向第1面1A突出的第1突出部31与向第2面1B侧突出的第2突出部32系于俯视观察无纺布30A时相交叉的不同方向上交替地连续配置。第1突出部31及第2突出部32具有朝向各自的相反面侧张开的内部空间,该部分形成此面的凹部33、34。由此,第1面1A呈现第1突出部31与凹部34的凹凸形状。另外,第2面1B呈现第2突出部32与凹部33的凹凸形状。另外,无纺布30A具有将第1突出部31与第2突出部32加以连接的壁部35。壁部35形成第1突出部31及第2突出部32各自的内部空间的壁面,沿平面方向具有环状结构。构成壁部35的纤维于环状结构的任一位置,均沿将第1突出部31与第2突出部32加以连接的方向具有纤维取向性。由此使壁部产生塑性。其结果,无纺布30A具有更优选的缓冲性,加压下的恢复性亦优异,能够避免各内部空间被压扁。另外,通过双面突出而对体压的分散性较高,亦减小接触面积,因此肌肤触感柔和,防回液性优异。无纺布30A可将任一面设为肌肤抵接面侧而用作吸收性物品的表面片材,能够对吸收性物品赋予更优选的缓冲性或柔和的肌肤触感、优异的防回液性。
[0230] 图5(B)所示的无纺布30B系沿所述第1纤维层301的第2面1B侧的凹凸,配置接合第2纤维层302而成。该无纺布30B典型而言采用第1面1A作为肌肤抵接面。于无纺布30B的第1面1A侧布满所述第1纤维层301的第1突出部31与凹部34的凹凸形状,于第1突出部31与凹部
32之间配置有环状结构的壁部35。因此,无纺布30B亦具有所述第1纤维层301的纤维取向性,由此壁部产生塑性,凹凸的恢复性优异。
[0231] 此外,无纺布30B通过通风工序的通风处理而进行纤维网的赋形、无纺布化、及两层的接合,因此整体上较蓬松,单位面积重量较轻。尤其两纤维层301及302系通过热风使纤维彼此热熔接而实现接合,因此纤维层间的接合部分的纤维间留有间隙,即便是成为接合部的凹部32,其液体通过速度亦较快。另外,于第1纤维层301的第1突出部31的顶部的第2面1B侧,具有第2纤维层302的纤维密度低于第1纤维层301及第2纤维层302的其他部分的纤维密度的部分36。通过存在该纤维密度较低的部分36,即便于低载荷下,第1纤维层301的第1突出部31亦容易凹陷,无纺布30B的缓冲性提高。无纺布30B于用作吸收性物品的表面片材的情形时,优选为将第1面1A侧(即第1纤维层301侧)作为肌肤抵接面侧。
[0232] 无纺布30(30A及30B)亦通过所述液膜开裂剂的作用、或液膜开裂剂与磷酸酯型阴离子表面活性剂的协动作用而始终确保液体的透过路径。由此,关于纤维径或纤维密度的设计自由度变高。
[0233] 于制造该无纺布30(30A及30B)时,例如可对纤维网采用一面控制热风温度及风速一面进行多阶段的通风处理的热风加工。无纺布30A(第1纤维层301)例如可采用日本专利特开2012-136790号的段落[0031]及[0032]中所记载的制造方法。另外,作为对网赋予凹凸形状的支持体,优选为使用具有实心的突起部与开口部者。例如可使用日本专利特开2012-149370号的图1及2所示的支持体或日本专利特开2012-149371号的图1及2所示的支持体。
另外,无纺布30B(第1纤维层301与第2纤维层302的层叠无纺布)可通过于所述第1纤维层
301的通风工序中层叠成为第2纤维层302的纤维网而制造。例如可采用日本专利特开2013-
124428号公报的段落[0042]~[0064]中所记载的制造方法。就通过热风加工而对无纺布
30A及30B赋形的观点而言,优选为第1纤维层301及第2纤维层302均为非热拉伸性且非热收缩性的热熔接纤维。
[0234] 其次,第4实施方式的无纺布40如图6所示系由包含热塑性纤维的单层构成,具有于第1面1A侧多个半圆筒状的凸部41与多个沿该凸部41的侧缘配设的凹部42交替配置的形状。于凹部42的下侧配设有包含无纺布纤维的凹部底部43。将凹部底部43的纤维密度设为低于凸部41。该无纺布30中,亦可于凸部41上部分地层叠另一纤维层45(参照图7)。若将无纺布40作为以第1面1A侧为肌肤抵接面侧的表面片材组入至吸收性物品中,则凸部41所接住的液体容易向凹部42移动,并容易自凹部43向第2面1B侧移动。由此残液较少,抑制肌肤上的粘腻感。
[0235] 无纺布40亦通过所述液膜开裂剂、或液膜开裂剂与磷酸酯型阴离子表面活性剂的作用而始终确保液体的透过路径。由此,关于纤维径或纤维密度的设计自由度变高。
[0236] 此种无纺布40可通过对纤维网的设为凹部42的部分吹送热风等流体而使纤维移动而形成。由此,能够使凹部底部43的纤维密度低于其周边。
[0237] 其次,第5实施方式的无纺布50如图8所示具有沿一方向(Y方向)拉伸的条带状的凸条部51与凹条部52交替配置而成的凹凸结构。另外,能够沿该无纺布片50的厚度方向将所述凹凸结构划分成顶部域50A、底部域50B及位于它们之间的侧部域50C三等份。
[0238] 无纺布50具有多个构成纤维54彼此的交点的热熔接部55。若着眼于1根构成纤维54,则构成纤维54如图9所示,于相邻的熔接部55彼此之间具有夹于纤维径较小的2个小径部56间的大径部57。由此,无纺布50的柔软性提高,肌肤触感变得良好。另外,每根纤维与肌肤的接触面积减小而获得更优选的干爽感。另外,就柔软性的观点而言,自小径部56向该大径部57的变化点58优选为处于相邻的熔接部55、55彼此的间隔T的靠近熔接部55的1/3的范围内(图9的T1及T3的范围)。另外,间隔T中可存在多个该小径部56与夹于其间的大径部57的组合。此种构成纤维中的小径部56及大径部57的构成系通过于形成凸条部51及凹条部52的刀槽拉伸加工时将纤维进行拉伸而形成。作为此时所使用的纤维,优选为拉伸度较高的纤维。例如可列举经过日本专利特开2010-168715号公报的段落[0033]中所记载的处理工序所获得的于加热下树脂的结晶状态变化而长度拉伸的热拉伸性纤维等。
[0239] 另外,就液体透过性的观点而言,无纺布50优选为小径部的亲水度小于大径部的亲水度。该亲水度的差可通过使附着于纤维的纤维处理剂含有拉伸性成分(疏水成分)而形成。特别优选为含有拉伸性成分与亲水性成分。具体而言,若通过所述刀槽拉伸加工而使纤维拉伸,则拉伸而成的小径部35中拉伸性成分扩散,与大径部之间形成亲水度的差。于大径部中,不易扩散的亲水性成分滞留,亲水度变得高于小径部。作为所述拉伸性成分,例如可列举玻璃转移点较低、分子链具有柔软性的硅酮树脂,作为硅酮树脂,可优选地使用以Si-O-Si链作为主链的聚有机硅氧烷。
[0240] 另外,就所述液体透过性的观点而言,无纺布50优选为侧壁域30C的纤维密度低于顶部域30A、底部域30B的纤维密度。
[0241] 无纺布50亦通过所述液膜开裂剂、或液膜开裂剂与磷酸酯型阴离子表面活性剂的作用而始终确保液体的透过路径。由此,关于纤维径或纤维密度的设计自由度变高。
[0242] 无纺布50可单独使用,亦可与平坦的纤维层接合而制成层叠无纺布,亦可层叠于具有凹凸的纤维层并该沿凹凸进行一体化而制成层叠无纺布。例如可层叠于第2实施方式(图4)的无纺布20中的第2无纺布上,亦可层叠于第3实施方式(图5(A))的无纺布30A或第4实施方式(图6或图7)的无纺布40。
[0243] 其次,第6实施方式的无纺布60具有包含热拉伸性纤维的凹凸形状。如图10所示,第1面1A侧为凹凸形状。另一方面,第2面1B侧平坦或其凹凸程度与第1面1A侧相比极小。第1面1A侧的凹凸形状具体而言具有多个凸部61与包围其的线状凹部62。凹部62具有对无纺布60的构成纤维进行压接或胶粘而形成的压胶粘部,热拉伸性纤维为非拉伸状态。凸部62系热拉伸性纤维进行热拉伸而向第1面1A侧隆起的部分。因此,凸部62其纤维密度低于凹部62而成为较蓬松的部分。另外,线状凹部62系呈格子状配置,划分成格子的各区域中散布地配置有凸部61。由此,无纺布60减小了其与配戴者肌肤的接触面积,有效防止闷热或皮肤炎症。另外,接触肌肤的凸部61通过热拉伸性纤维的热拉伸而变得蓬松,肌肤触感柔和。另外,无纺布60可为单层结构,亦可为2层以上的多层结构。例如于2层结构的情形时,第2面1B侧的层优选为不含热拉伸性纤维、或热拉伸性纤维的含量少于具有凹凸形状的第1面1A侧的层。另外,两层优选为于凹部62的压胶粘部经接合。
[0244] 无纺布60亦通过所述液膜开裂剂、或液膜开裂剂与磷酸酯型阴离子表面活性剂的作用而始终确保液体的透过路径。由此,关于纤维径或纤维密度的设计自由度变高。
[0245] 此种无纺布60可通过下述方法而制造。首先,对纤维网通过加热压纹加工而形成线状凹部62。此时,于凹部62,热拉伸性纤维经压接或熔接而于未产生热拉伸的情况下固定。继而,通过热风加工而使凹部61以外的部分所存在的热拉伸性纤维进行拉伸而形成凸部61,从而成为无纺布60。另外,作为无纺布60的构成纤维,可为所述热拉伸性纤维与非热拉伸性的热熔接性纤维的混绵。作为它们构成纤维,例如可使用日本专利特开2005-350836号公报的段落[0013]、[0037]~[0040]中所记载者、日本专利特开2011-1277258号公报的段落[0012]、[0024]~[0046]中所记载者等。
[0246] 其次,第7实施方式的无纺布70如图11所示系由包含热塑性纤维的上层71与下层72所构成的层叠无纺布。上层71中凸状部73与凹状部74交替配置,凹状部74呈开孔状。凹状部74的纤维密度低于凸状部73的纤维密度。凸状部73与凹状部74交替反复配置的区域可存在于上层71的一部分或整体。于凸状部73与凹状部74交替反复配置的区域存在于上层的一部分的情形时,该区域优选为存在于在将无纺布70用作吸收性物品的表面片材时成为受液区域(排泄部对应区域)的部分。另一方面,下层72的纤维密度实质上均匀。下层72至少以对应于上层71的凸状部73与凹状部74交替反复配置的区域的方式层叠。由此,无纺布70由于凸状部73的纤维密度较高,故而较蓬松而具有缓冲性,若用作吸收性物品的表面片材,则不易产生回液。另外,无纺布70由于凹状部74的纤维密度较低且呈开孔状态,故而液体透过性、尤其对高粘性液体的透过性优异。
[0247] 无纺布70亦通过所述液膜开裂剂、或液膜开裂剂与磷酸酯型阴离子表面活性剂的作用而始终确保液体的透过路径。由此,关于纤维径或纤维密度的设计自由度变高。
[0248] 此种无纺布70可通过例如日本专利特开平4-24263号公报的第6页左下栏第12行~第8页右上栏第19行所记载的方法而制造。
[0249] 本发明的液膜开裂剂及包含该液膜开裂剂的无纺布充分利用其柔和的肌肤触感与残液的减少,能够应用于各领域。例如可优选地用作经期卫生棉、卫生护垫、抛弃式尿布、失禁护垫等用于吸收自身体排出的液体的吸收性物品中的表面片材、第二片材(配置于表面片材与吸收体之间的片材)、吸收体、包覆吸收体的被覆片材、防漏片材、或对人用擦拭片材、皮肤保护用片材、进而对物用擦拭布等。于将本发明的无纺布用作吸收性物品的表面片材或第二片材的情形时,优选为采用该无纺布的第1层侧作为肌肤对向面侧。另外,本发明的液膜开裂剂只要发挥使液膜开裂的作用,则不限用于无纺布,能够应用于织布等各种纤维材。
[0250] 用于制造本发明的无纺布的网的单位面积重量系根据目标无纺布的具体用途而选择适当范围。最终所获得的无纺布的单位面积重量优选为10g/m2以上且100g/m2以下、尤其15g/m2以上且80g/m2以下。
[0251] 用于吸收自身体排出的液体的吸收性物品典型而言具备表面片材、背面片材及介置于两片材间的液保持性的吸收体。作为将本发明的无纺布用作表面片材的情形时的吸收体及背面片材,可无特别限制地使用于该技术领域中通常所用的材料。例如作为吸收体,可使用利用卫生纸或无纺布等被覆片材,对包含纸浆纤维等纤维材料的纤维集合体或于其中保持有吸收性聚合物者进行被覆而成者。作为背面片材,可使用热塑性树脂的膜、或该膜与无纺布的层压体等液体不透过性或拨水性的片材。背面片材可具有水蒸气透过性。吸收性物品可进而具备对应于该吸收性物品的具体用途的各种构件。所述构件为业者所公知。例如于将吸收性物品应用于抛弃式尿布或经期卫生棉的情形时,可于表面片材上的左右两侧部配置一对或两以上的立体防护品。
[0252] 关于所述实施方式,本发明进而揭示以下的液膜开裂剂、纤维处理剂、无纺布、表面片材、吸收性物品、无纺布的制造方法、及作为液膜开裂剂的化合物的用途。
[0253] <1>一种液膜开裂剂,其对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数为15mN/m以上,且水溶解度为0g以上且0.025g以下。
[0254] <2>如所述<1>记载的液膜开裂剂,其中,所述铺展系数更优选为20mN/m以上,进一步优选为25mN/m以上,特别优选为30mN/m以上。
[0255] <3>如所述<1>或<2>记载的液膜开裂剂,其对表面张力为50mN/m的液体的界面张力优选为20mN/m以下,更优选为17mN/m以下,进一步优选为13mN/m以下,进一步更优选为10mN/m以下,特别优选为9mN/m以下,特别优选为1mN/m以下,另外,大于0mN/m。
[0256] <4>如所述<1>至<3>中任一项记载的液膜开裂剂,其包含具有选自由下述结构X、X-Y及Y-X-Y所组成的组中的至少1种结构的化合物。
[0257] 结构X表示>C(A)-<C表示碳原子。另外,<、>及-表示键合键。以下同义>、-C(A)2-、-C(A)(B)-、>C(A)-C(R1)<、>C(R1)-、-C(R1)(R2)-、-C(R1)2-、>C<、及-Si(R1)2O-、-Si(R1)(R2)O-中的任一基本结构经重复而成或2种以上组合而成的结构的硅氧烷链、或其混合链。结构X的末端具有氢原子、或者选自由-C(A)3、-C(A)2B、-C(A)(B)2、-C(A)2-C
1 1 1 1 1 2 1 1 2
(R)3、-C(R)2A、-C(R)3或由-OSi(R)3、-OSi(R)2(R)、-Si(R)3、-Si(R)2(R)所组成的组中的至少1种基团。
[0258] 所述R1或R2各自独立地表示氢原子、烷基、烷氧基、芳基或卤素原子。A、B各自独立地表示含氧原子或氮原子的取代基。于结构X内的R1、R2、A、B各存在多个的情形时,它们相互相同或者不同。
[0259] Y表示包含选自氢原子、碳原子、氧原子、氮原子、磷原子、硫原子中的原子的具有亲水性的亲水基。于多个Y的情形时,相互相同或者不同。
[0260] <5>如所述<4>记载的液膜开裂剂,其中,所述A、B各自独立地为羟基、羧酸基、氨基、酰胺基、亚氨基或酚基。
[0261] <6>如所述<1>至<5>中任一项记载的液膜开裂剂,其含有包含将下述(1)~(11)式表示的结构任意进行组合而成的硅氧烷链的化合物。
[0262] [化19]
[0263]
[0264] 式(1)~(11)中,M1、L1、R21及R22表示以下的1价或多价(2价或其以上)基团。R23及R24表示以下的1价或多价(2价或其以上)基、或者单键。
[0265] M1表示聚氧化乙烯基、聚氧化丙烯基、聚氧化丁烯基、或具有组合有这些基团的聚氧化烯基的基团、赤藻糖醇基、木糖醇基、山梨糖醇基、甘油基或乙二醇基、羟基、羧酸基、巯基、烷氧基、氨基、酰胺基、亚氨基、酚基、磺酸基、季铵基、磺基甜菜碱基、羟基磺基甜菜碱基、磷酸甜菜碱基、咪唑鎓甜菜碱基、羰基甜菜碱基、环氧基、甲醇基、(甲基)丙烯酰基、或组合有这些基团的官能团。另外,于M1为多价基的情形时,M1表示自所述各基或官能团中进而去除1个以上的氢原子所得的基团。
[0266] L1表示醚基、氨基(作为L1能够采用的胺基系以>NRC(RC为氢原子或一价基团)表示)、酰胺基、酯基、羰基、碳酸酯基的键合基团。
[0267] R21、R22、R23及R24各自独立地表示烷基、烷氧基、芳基、氟烷基、或芳烷基、或组合有这些基团的烃基、或卤素原子。
[0268] <7>如所述<4>至<6>中任一项记载的液膜开裂剂,其优选包含具有于改性基中含有至少一个氧原子的结构的改性硅酮,更优选包含聚氧化烯改性硅酮。
[0269] <8>如所述<7>记载的液膜开裂剂,其中,所述聚氧化烯改性硅酮系下述式[I]~[IV]中的任意者所表示者。
[0270] [化20]
[0271]
[0272] [化21]
[0273]
[0274] [化22]
[0275]
[0276] [化23]
[0277]
[0278] 式中,R31表示烷基,R32表示单键或亚烷基。多个R31、多个R32各自相互相同或者不同。M11表示具有聚氧化烯基的基团。作为所述聚氧化烯基,可列举:聚氧化乙烯基、聚氧化丙烯基、聚氧化丁烯基、或它们的构成单体进行共聚而成的基团等。m、n各自独立地为1以上的整数。
[0279] <9>一种液膜开裂剂,其包含具有下述式[I]~[IV]中的任意者表示的结构、水溶解度为0g以上且0.025g以下的液膜开裂剂。
[0280] [化24]
[0281]
[0282] [化25]
[0283]
[0284] [化26]
[0285]
[0286] [化27]
[0287]
[0288] 式中,R31表示烷基,R32表示单键或亚烷基。多个R31、多个R32各自相互相同或者不同。M11表示具有聚氧化烯基的基团。作为所述聚氧化烯基,可列举:聚氧化乙烯基、聚氧化丙烯基、聚氧化丁烯基、或它们的构成单体进行共聚而成的基团等。m、n各自独立地为1以上的整数。
[0289] <10>如所述<7>至<9>中任一项记载的液膜开裂剂,其中,所述聚氧化烯改性硅酮为聚氧化乙烯(POE)聚氧化丙烯(POP)改性硅酮、聚氧化乙烯(POE)改性硅酮及聚氧化丙烯(POP)改性硅酮中的任意者。
[0290] <11>如所述<7>至<10>中任一项记载的液膜开裂剂,其中,所述聚氧化烯改性硅酮的聚氧化烯基的加成摩尔数优选为1以上,更优选为3以上,进一步优选为5以上,另外,该加成摩尔数优选为30以下,更优选为20以下,进一步优选为10以下。
[0291] <12>一种液膜开裂剂,其对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数大于0mN/m,水溶解度为0g以上且0.025g以下,对表面张力为50mN/m的液体的界面张力为20mN/m以下。
[0292] <13>如所述<12>记载的液膜开裂剂,其对表面张力为50mN/m的液体的界面张力优选为17mN/m以下,更优选为13mN/m以下,进一步优选为10mN/m以下,特别优选为9mN/m以下,特别优选为1mN/m以下,另外,大于0mN/m。
[0293] <14>如所述<12>或<13>记载的液膜开裂剂,其对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数优选为9mN/m以上,更优选为10mN/m以上,进一步优选为15mN/m以上,另外,为50mN/m以下。
[0294] <15>如所述<12>至<14>中任一项记载的液膜开裂剂,其包含具有选自由下述结构Z、Z-Y及Y-Z-Y所组成的组中的至少1种结构的化合物。
[0295] 结构Z表示>C(A)-、-C(A)2-、-C(A)(B)-、>C(A)-C(R3)<、>C(R3)-、-C(R3)(R4)-、-C(R3)2-、>C<中的任一基本结构经重复而成或2种以上组合而成的结构的烃链。结构Z的末端具有氢原子、或者选自由-C(A)3、-C(A)2B、-C(A)(B)2、-C(A)2-C(R3)3、-C(R3)2A、-C(R3)3所组成的组中的至少1种基团。
[0296] 所述R3或R4各自独立地表示氢原子、烷基、烷氧基、芳基、氟烷基、芳烷基、或组合有这些基团的烃基、或氟原子。A、B各自独立地表示含氧原子或氮原子的取代基。
[0297] Y表示包含选自氢原子、碳原子、氧原子、氮原子、磷原子、硫原子中的原子的具有亲水性的亲水基。于多个Y的情形时,相互相同或者不同。
[0298] <16>如所述<15>记载的液膜开裂剂,其中,所述Y为羟基、羧酸基、氨基、酰胺基、亚氨基、酚基中的任意者;或聚氧化烯基;或赤藻糖醇基、木糖醇基、山梨糖醇基、甘油基、乙二醇基中的任意者;或磺酸基、硫酸基、磷酸基、磺基甜菜碱基、羰基甜菜碱基、磷酸甜菜碱基、季铵基、咪唑鎓甜菜碱基、环氧基、甲醇基、甲基丙烯酰基中的任意者;或包含它们的组合的亲水基。
[0299] <17>如所述<15>或<16>记载的液膜开裂剂,其包含聚氧化烯烷基醚或碳原子数5以上的烃化合物。
[0300] <18>如所述<15>至<17>中任一项记载的液膜开裂剂,其系下述式[V]的任意者表示的聚氧化烯烷基(POA)醚、或下述式[VI]表示的分子量1000以上的聚氧化烯二醇、硬脂醇聚醚、山萮醇聚醚、PPG肉豆蔻醚、PPG硬脂醚、PPG山萮醚中的任意者。
[0301] [化28]
[0302]
[0303] [化29]
[0304]
[0305] 式中,L21表示醚基、氨基、酰胺基、酯基、羰基、碳酸酯基、聚氧化乙烯基、聚氧化丙烯基、聚氧化丁烯基或组合有这些基团的聚氧化烯基。R51表示包含氢原子、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、壬基、癸基、甲氧基、乙氧基、苯基、氟烷基、芳烷基或组合有这些基团的烃基或氟原子的取代基。另外,a、b、m及n各自独立地为1以上的整数。此处,CmHn表示烷基(n=2m+1),CaHb表示亚烷基(a=2b)。碳原子数及氢原子数分别由各式(V)及(VI)独立决定,未必表示相同整数而可以不同。另外,-(CaHbO)m-的”m”为1以上的整数。该重复单元的值分别由各式(V)及(VI)独立决定,未必表示相同整数而可以不同。
[0306] <19>如所述<15>至<18>中任一项记载的液膜开裂剂,其包含具有聚氧化烯基的化合物,该聚氧化烯基的摩尔数为1以上且70以下,更优选为5以上,进一步优选为7以上,另外,优选为70以下,更优选为60以下,进一步优选为50以下。
[0307] <20>如所述<15>或<16>记载的液膜开裂剂,其包含碳原子数5以上且优选为100以下、更优选为50以下的烃化合物。
[0308] <21>如所述<20>记载的液膜开裂剂,其中,所述烃化合物不包括聚有机硅氧烷。
[0309] <22>如所述<20>或<21>记载的液膜开裂剂,其中,所述烃化合物系下述式[VII]~[XV]中的任意者所表示者。
[0310] [化30]
[0311] CmHn-COOH  [VII]
[0312] [化31]
[0313]
[0314] [化32]
[0315]
[0316] [化33]
[0317]
[0318] [化34]
[0319]
[0320] [化35]
[0321]
[0322] [化36]
[0323]
[0324] [化37]
[0325] CmHn-OH  [XIII]
[0326] [化38]
[0327] CmHn-COO-CmHn  {XIV]
[0328] [化39]
[0329] CmHn  [XV]
[0330] 式[VII]~[XV]中,m、m'、m”、n、n'及n”各自独立地为1以上的整数。多个m、多个n各52
自相互相同或者不同。另外,式[X]中,R 表示碳原子数2以上且22以下的直链或支链、饱和或不饱和的烃基。
[0331] <23>如所述<12>至<22>中任一项记载的液膜开裂剂,其中,所述对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数为9mN/m以上,水溶解度为0g以上且0.025g以下,对表面张力为50mN/m的液体的界面张力为9mN/m以下,且表面张力32mN/m以下。
[0332] <24>如所述<1>至<23>中任一项记载的液膜开裂剂,其中,所述水溶解性优选为0.0025g以下,更优选为0.0017g以下,进一步优选为小于0.0001g,另外,优选设为1.0×10-9g以上。
[0333] <25>如所述<1>至<24>中任一项记载的液膜开裂剂,其中,所述液膜开裂剂的表面张力优选为32mN/m以下,更优选为30mN/m以下,进一步优选为25mN/m以下,特别优选为22mN/m以下,另外,优选为1mN/m以上。
[0334] <26>如所述<1>至<25>中任一项记载的液膜开裂剂,其质均分子量为500以上,更优选为1000以上,进一步优选为1500以上,特别优选为2000以上,另外,优选为50000以下,更优选为20000以下,进一步优选为10000以下。
[0335] <27>如<1>至<26>中任一项记载的液膜开裂剂,其熔点优选为40℃以下,更优选为35℃以下,另外,所述熔点优选为-220℃以上,更优选为-180℃以上。
[0336] <28>一种纤维处理剂,其含有如所述<1>至<27>中任一项记载的液膜开裂剂5质量%以上且50质量%以下。
[0337] <29>如所述<28>记载的纤维处理剂,其还含有磷酸酯型阴离子表面活性剂。
[0338] <30>如所述<29>记载的纤维处理剂,其中,所述液膜开裂剂与磷酸酯型阴离子表面活性剂的含有比例以质量比计,优选为1:1~19:1,更优选为2:1~15:1,进一步优选为3:1~10:1。
[0339] <31>如所述<29>或<30>记载的纤维处理剂,其中,所述磷酸酯型阴离子表面活性剂为烷基醚磷酸酯、磷酸二烷基酯及磷酸烷基酯中的任意者。
[0340] <32>如所述<31>记载的纤维处理剂,其中,所述磷酸烷基酯为磷酸硬脂酯、磷酸肉豆蔻酯、磷酸月桂酯、磷酸棕榈酯等具有饱和碳链者、磷酸油烯基酯、磷酸棕榈酰酯等具有不饱和碳链、及于它们碳链具有侧链者中的任意者。
[0341] <33>一种无纺布,其含有如所述<1>至<27>中任一项记载的液膜开裂剂。
[0342] <34>如所述<33>记载的无纺布,其中,于至少一部分的纤维交织点附近或纤维熔接点附近局部存在所述液膜开裂剂。
[0343] <35>如所述<33>或<34>记载的无纺布,其还含有磷酸酯型阴离子表面活性剂。
[0344] <36>如所述<35>记载的无纺布,其中,所述液膜开裂剂与磷酸酯型阴离子表面活性剂的含有比例以质量比计,优选为1:1~19:1,更优选为2:1~15:1,进一步优选为3:1~10:1。
[0345] <37>如所述<35>或<36>记载的无纺布,其中,所述磷酸酯型阴离子表面活性剂为烷基醚磷酸酯、磷酸二烷基酯及磷酸烷基酯中的任意者。
[0346] <38>如所述<37>记载的无纺布,其中,所述磷酸烷基酯为磷酸硬脂酯、磷酸肉豆蔻酯、磷酸月桂酯、磷酸棕榈酯等具有饱和碳链者、磷酸油烯基酯、磷酸棕榈酰酯等具有不饱和碳链、及于它们碳链具有侧链者中的任意者。
[0347] <39>如所述<33>至<38>中任一项记载的无纺布,其中,无纺布的纤维的接触角优选为90度以下,更优选为80度以下,进一步优选为70度以下。
[0348] <40>如所述<33>至<39>中任一项记载的无纺布,其中,无纺布的纤维间距离优选为150μm以下,更优选为90μm以下,另外,优选为50μm以上,更优选为70μm以上。
[0349] <41>如所述<33>至<40>中任一项记载的无纺布,其中,无纺布的纤维的纤度优选为3.3dtex以下,更优选为2.4dtex以下,另外,优选为0.5dtex以上,更优选为1.0dtex以上。
[0350] <42>一种凹凸无纺布,其系如所述<33>至<41>中任一项记载的无纺布,且包含热塑性纤维而构成,具有第1面及位于其相反侧的第2面,至少第1面具有包括向第1面侧突出的多个凸部与位于该凸部间的凹部的凹凸。
[0351] <43>一种吸收性物品用的表面片材,其系使用如所述<33>至<41>中任一项记载的无纺布者,且该表面片材具有至少2层,
[0352] 所述表面片材具有多个自肌肤抵接面侧向厚度方向压挤而接合各层的凹状接合部,
[0353] 所述表面片材的非肌肤抵接面侧的层系由热收缩性纤维进行热收缩而成者,[0354] 所述表面片材的肌肤抵接面侧的层具有于所述接合部处经部分接合的非热收缩性纤维,于该凹状接合部之间的区域具有向肌肤抵接面侧突出的凸部而形成无纺布的凹凸面。
[0355] <44>一种吸收性物品用的表面片材,其系使用如所述<33>至<41>中任一项记载的无纺布者,该表面片材系具有中空部的由肌肤抵接面侧的第1无纺布与非肌肤抵接面侧的第2无纺布所构成的双层结构,任一层均包含热塑性纤维,
[0356] 具有所述第1无纺布和第2无纺布经部分热熔接而成的接合部,由该接合部所围成的非接合部中,第1无纺布向远离第2无纺布的方向突出,而形成多个于内部具有所述中空部的凸部,所述接合部为位于相邻凸部间的凹部,与所述凸部一起构成肌肤抵接面侧的凹凸。
[0357] <45>一种吸收性物品用的表面片材,其系使用如所述<33>至<41>中任一项记载的无纺布者,该表面片材系由包含热塑性纤维的单层构成,呈双面凹凸形状,[0358] 向第1面侧突出的第1突出部与向第2面侧突出的第2突出部系于俯视观察无纺布时相交叉的不同方向上交替地连续配置,所述第1突出部及第2突出部具有朝向各自的相反面侧张开的内部空间,该部分形成此面的凹部。
[0359] <46>一种吸收性物品用的表面片材,其系使用如所述<33>至<41>中任一项记载的无纺布者,该表面片材系由包含热塑性纤维的双层构成,
[0360] 所述表面片材系将第1纤维层、与沿该第1纤维层的第2面侧的凹凸所配置的第2纤维层加以接合,并将所述第1纤维层侧设为肌肤抵接面侧,该第1纤维层中,向第1面侧突出的第1突出部与向第2面侧突出的第2突出部系于俯视观察无纺布时相交叉的不同方向上交替地连续配置,所述第1突出部及第2突出部具有朝向各自的相反面侧张开的内部空间,该部分形成此面的凹部。
[0361] <47>一种吸收性物品用的表面片材,其系使用如所述<33>至<41>中任一项记载的无纺布者,该表面片材系由包含热塑性纤维单层构成,具有于肌肤抵接面侧多个半圆筒状的凸部与多个沿该凸部的侧缘配设的凹部交替配置的形状,于所述凹部的下侧配设包含无纺布纤维的凹部底部,该凹部底部的纤维密度低于所述凸部。
[0362] <48>一种吸收性物品,其具有如所述<33>至<42>中任一项记载的无纺布。
[0363] <49>一种吸收性物品,其具有如所述<33>至<42>中任一项记载的无纺布作为表面片材、或具有如所述<43>至<47>中任一项记载的表面片材。
[0364] <50>如所述<48>或<49>记载的吸收性物品,其中,所述吸收性物品为经期卫生棉。
[0365] <51>一种如所述<33>至<42>中任一项记载的无纺布的制造方法,其具有将通过通风处理或热压纹使纤维彼此热熔接所获得的原料无纺布浸渍于包含液膜开裂剂的溶液中的工序。
[0366] <52>一种如所述<33>至<42>中任一项记载的无纺布的制造方法,其具有对通过通风处理或热压纹使纤维彼此热熔接所获得的原料无纺布涂布液膜开裂剂单体、或包含液膜开裂剂的溶液的工序。
[0367] <53>如所述<52>记载的无纺布的制造方法,其中,所述涂布方法为柔版方式。
[0368] <54>一种化合物作为液膜开裂剂的用途,该化合物对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数为15mN/m以上,且水溶解度为0g以上且0.025g以下。
[0369] <55>一种化合物作为液膜开裂剂的用途,该化合物对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数大于0mN/m,水溶解度为0g以上且0.025g以下,对表面张力为50mN/m的液体的界面张力为20mN/m以下。
[0370] [实施例]
[0371] 以下,基于实施例而更详细地说明本发明,但本发明不由其作限定性解释。另外,本实施例中,“份”及“%”只要无特别说明则均为质量基准。另外,铺展系数、界面张力、表面张力及水溶解度如上所述系于温度25℃、相对湿度(RH)65%的环境区域中所测定者。
[0372] 下述实施例中的液膜开裂剂的表面张力、水溶解度及界面张力系通过所述测定方法而测定。
[0373] (实施例1)
[0374] 通过所述方法制作图3所示的凹凸形状的原料无纺布。于上层(第1面1A侧的层)使用纤度1.2dtex的非热收缩性热熔接纤维,于下层(第2面1B侧的层)使用纤度2.3dtex的热收缩性纤维。此时,上层的纤维间距离为80μm、下层的纤维间距离为60μm。另外,该无纺布的单位面积重量为74g/m2。
[0375] 于所述制作之前,使如下液膜开裂剂溶解于溶质乙醇而制作液膜开裂剂的有效成分0.06质量%的稀释液,所述液膜开裂剂系聚氧化乙烯(POE)改性二甲基硅酮(信越化学工业股份有限公司制造的KF-6015),其中,结构X-Y中的X含有包含-Si(CH3)2O-的二甲基硅酮链、Y含有包含-(C2H4O)-的POE链,POE链的末端基为甲基(CH3),改性率为20%,聚氧化乙烯加成摩尔数为3,质均分子量为4000。将所述原料无纺布浸渍于该稀释液中,加以干燥而制作实施例1的无纺布试样。作为该液膜开裂剂的聚氧化乙烯(POE)改性二甲基硅酮相对于纤维质量的含有比率(OPU)设为0.1质量%。
[0376] 所述聚氧化乙烯(POE)改性二甲基硅酮的表面张力为21.0mN/m,水溶解度小于0.0001g。另外,聚氧化乙烯(POE)改性二甲基硅酮对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数为28.8mN/m,对表面张力为50mN/m的液体的界面张力为0.2mN/m。这些数值系通过上述测定方法而测得。此时,“表面张力为50mN/m的液体”系使用利用微量吸管(ACURA825,Socorex Isba SA公司制造)向100g离子交换水中添加3.75μL的作为非离子系界面活性物质的聚氧化乙烯山梨醇酐单月桂酸酯(花王股份有限公司制造,商品名RHEODOL SUPER TW-L120),并将表面张力调整为50±1mN/m而获得的溶液。另外,水溶解度系每添加0.0001g的剂后进行一次测定。其结果,将观察到连0.0001g亦未溶解者记为“小于0.0001g”,将观察到0.0001g时溶解但0.0002g时未溶解者记为“0.0001g”。关于其以外的数值,亦通过相同方法进行测定。
[0377] (实施例2)
[0378] 使用下述者作为液膜开裂剂,除此以外,以与实施例1相同的方式制作实施例2的无纺布的试样。
[0379] <液膜开裂剂>
[0380] 其为聚氧化丙烯(POP)改性二甲基硅酮(通过使硅油与烃化合物进行氢甲硅烷化反应而取得),其中,结构X-Y中的X含有包含-Si(CH3)2O-的二甲基硅酮链、Y含有包含-(C3H6O)-的POP链,POP链的末端基为甲基(CH3),改性率为20%,聚氧化丙烯加成摩尔数:3,质均分子量:4150者。
[0381] 表面张力:21.0mN/m
[0382] 水溶解度:小于0.0001g
[0383] 对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数:25.4mN/m
[0384] 对表面张力为50mN/m的液体的界面张力:3.6mN/m
[0385] (所述4个数值系通过与实施例1相同的方法而测得)
[0386] (实施例3)
[0387] 作为液膜开裂剂,使用聚氧化丙烯(POP)改性二甲基硅酮(通过使硅油与烃化合物进行氢甲硅烷化反应而取得),其中,结构X-Y中的X含有包含-Si(CH3)2O-的二甲基硅酮链、Y含有包含-(C3H6O)-的POP链,POP链的末端基为甲基(CH3),改性率为20%,聚氧化丙烯加成摩尔数为10,质均分子量为7000者,并将该液膜开裂剂相对于纤维质量的含有比率(OPU)设为0.1质量%,除此以外,以与实施例1相同的方式制作无纺布。将所获得的无纺布作为实施例3的试样。
[0388] 所述聚氧化丙烯(POP)改性二甲基硅酮的表面张力为21.5mN/m,水溶解度小于0.0001g。另外,聚氧化丙烯(POP)改性二甲基硅酮对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数为28.0mN/m,对表面张力为50mN/m的液体的界面张力0.5mN/m。它们的数值系通过与实施例
1相同的方法而测得。
[0389] (实施例4)
[0390] 使用下述者作为液膜开裂剂,除此以外,以与实施例1相同的方式制作实施例4的无纺布的试样。
[0391] <液膜开裂剂>
[0392] 其为聚氧化丙烯(POP)改性二甲基硅酮(通过使硅油与烃化合物进行氢甲硅烷化反应而取得),其中,结构X-Y中的X含有包含-Si(CH3)2O-的二甲基硅酮链、Y含有包含-(C3H6O)-的POP链,POP链的末端基为甲基(CH3),改性率为15%,聚氧化丙烯加成摩尔数为10,质均分子量为5160者。
[0393] 表面张力:21.5mN/m
[0394] 水溶解度:0.0001g
[0395] 对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数:27.5mN/m
[0396] 对表面张力为50mN/m的液体的界面张力:1.0mN/m
[0397] (所述4个数值系通过与实施例1相同的方法而测得)
[0398] (实施例5)
[0399] 使用下述者作为液膜开裂剂,除此以外,以与实施例1相同的方式制作实施例5的无纺布的试样。
[0400] <液膜开裂剂>
[0401] 其为聚氧化丙烯(POP)改性二甲基硅酮(通过使硅油与烃化合物进行氢甲硅烷化反应而取得),其中,结构X-Y中的X含有包含-Si(CH3)2O-的二甲基硅酮链、Y含有包含-(C3H6O)-的POP链,POP链的末端基为甲基(CH3),改性率为10%,聚氧化丙烯加成摩尔数为10,质均分子量为4340者。
[0402] 表面张力:21.5mN/m
[0403] 水溶解度:0.0002g
[0404] 对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数:26.9mN/m
[0405] 对表面张力为50mN/m的液体的界面张力:1.6mN/m
[0406] (所述4个数值系通过与实施例1相同的方法而测得)
[0407] (实施例6)
[0408] 作为液膜开裂剂,使用聚氧化丙烯(POP)改性二甲基硅酮(通过使硅油与烃化合物进行氢甲硅烷化反应而取得),其中,结构X-Y中的X含有包含-Si(CH3)2O-的二甲基硅酮链、Y含有包含-(C3H6O)-的POP链,POP链的末端基为甲基(CH3),改性率为20%,聚氧化丙烯加成摩尔数为24,质均分子量为12500者,并将该液膜开裂剂相对于纤维质量的含有比率(OPU)设为0.1质量%,除此以外,以与实施例1相同的方式制作无纺布。将所获得的无纺布作为实施例6的试样。
[0409] 所述聚氧化丙烯(POP)改性二甲基硅酮的表面张力为20.8mN/m,水溶解度为0.0001g。另外,聚氧化丙烯(POP)改性二甲基硅酮对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数为28.9mN/m,对表面张力为50mN/m的液体的界面张力0.3mN/m。它们的数值系通过与实施例
1相同的方法而测得。
[0410] (实施例7)
[0411] 作为液膜开裂剂,使用聚丙二醇(花王股份有限公司制造,消泡剂No.1),其中,结构X中的X包含POP链,聚氧化丙烯基的摩尔数为52,质均分子量为3000者,使该液膜开裂剂溶解于溶质乙醇,将液膜开裂剂的有效成分设为3.0质量%,将液膜开裂剂相对于纤维质量的含有比率(OPU)设为5.0质量%,除此以外,以与实施例1相同的方式制作无纺布。将所获得的无纺布作为实施例7的试样。
[0412] 所述聚丙二醇的表面张力为32.7mN/m,水溶解度小于0.0001g。另外,聚丙二醇对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数为16.3mN/m,对表面张力为50mN/m的液体的界面张力1.0mN/m。它们的数值系通过与实施例1相同的方法而测得。
[0413] (实施例8)
[0414] 作为液膜开裂剂,使用环氧改性二甲基硅酮(信越化学工业股份有限公司制造,KF-101),其中,结构X-Y中的X含有包含-Si(CH3)2O-的二甲基硅酮链、Y含有包含-(RC2H3O)-的环氧基,改性率为32%,质均分子量为35800者,并将该液膜开裂剂相对于纤维质量的含有比率(OPU)设为0.1质量%,除此以外,以与实施例1相同的方式制作无纺布。将所获得的无纺布作为实施例8的试样。
[0415] 所述环氧改性二甲基硅酮的表面张力为21.0mN/m,水溶解度小于0.0001g。另外,环氧改性二甲基硅酮对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数为26.0mN/m,对表面张力为50mN/m的液体的界面张力3.0mN/m。它们的数值系通过与实施例1相同的方法而测得。
[0416] (实施例9)
[0417] 作为液膜开裂剂,使用甲醇改性二甲基硅酮(信越化学工业股份有限公司制造,X-22-4015),其中,结构X-Y中的X含有包含-Si(CH3)2O-的二甲基硅酮链、Y含有包含-(ROH)-的甲醇基,改性率为4%,质均分子量为9630者,并将该液膜开裂剂相对于纤维质量的含有比率(OPU)设为0.1质量%,除此以外,以与实施例1相同的方式制作无纺布。将所获得的无纺布作为实施例9的试样。
[0418] 所述甲醇改性二甲基硅酮的表面张力为21.0mN/m,水溶解度小于0.0001g。另外,环氧改性二甲基硅酮对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数为27.3mN/m,对表面张力为50mN/m的液体的界面张力1.7mN/m。它们的数值系通过与实施例1相同的方法而测得。
[0419] (实施例10)
[0420] 作为液膜开裂剂,使用单末端二醇改性二甲基硅酮(信越化学工业股份有限公司制造,X-22-176DX),其中,结构X-Y中的X为包含-Si(CH3)2O-的二甲基硅酮链、Y为具有多个包含-(OH)-的羟基的二醇,改性率为1.2%,质均分子量为6190者,并将该液膜开裂剂相对于纤维质量的含有比率(OPU)设为0.1质量%,除此以外,以与实施例1相同的方式制作无纺布。将所获得的无纺布作为实施例10的试样。
[0421] 所述二醇改性二甲基硅酮的表面张力为21.0mN/m,水溶解度小于0.0001g。另外,环氧改性二甲基硅酮对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数为27.1mN/m,对表面张力为50mN/m的液体的界面张力1.9mN/m。它们的数值系通过与实施例1相同的方法而测得。
[0422] (实施例11)
[0423] 将实施例1中所使用的聚氧化乙烯(POE)改性硅酮与硬脂基(C18)磷酸酯钾盐(花王股份有限公司制造,GRIPPER 4131的氢氧化钾中和物)进行混合,以与实施例1相同的方式制作涂布于无纺布的稀释液。该稀释液中的聚氧化乙烯(POE)改性硅酮与硬脂基(C18)磷酸酯钾盐的含有比例设为1.67:1。
[0424] 采用由使用纤度1.2dtex的非热收缩性热熔接纤维并将纤维间距离设为85μm的上层、与使用纤度2.3dtex的热收缩性纤维并将纤维间距离设为60μm的下层所构成的原料无纺布,使用所述稀释液,除此以外,以与实施例1相同的方式制作实施例11的无纺布试样。该无纺布的单位面积重量设为74g/m2。
[0425] 所述无纺布试样中,将作为液膜开裂剂的聚氧化乙烯(POE)改性硅酮相对于纤维质量的含有比率(OPU)设为0.1质量%、将硬脂基磷酸酯钾盐相对于纤维质量的含有比率(OPU)设为0.06质量%。
[0426] (实施例12)
[0427] 将实施例3中所使用的聚氧化丙烯(POP)改性硅酮与硬脂基(C18)磷酸酯钾盐(花王股份有限公司制造,GRIPPER 4131的氢氧化钾中和物)进行混合,以与实施例1相同的方式制作涂布于无纺布的稀释液。该稀释液中的聚氧化丙烯(POP)改性硅酮与硬脂基(C18)磷酸酯钾盐的含有比例设为1.67:1。作为液膜开裂剂的聚氧化丙烯(POP)改性硅酮的铺展系数、水溶解度、界面张力与实施例3相同。
[0428] 采用由使用纤度1.2dtex的非热收缩性热熔接纤维并将纤维间距离设为85μm的上层、与使用纤度2.3dtex的热收缩性纤维并将纤维间距离设为60μm的下层所构成的原料无纺布,使用所述稀释液,除此以外,以与实施例1相同的方式制作实施例12的无纺布试样。该无纺布的单位面积重量为74g/m2。
[0429] 所述无纺布试样中,将作为液膜开裂剂的聚氧化丙烯(POP)改性硅酮相对于纤维质量的含有比率(OPU)设为0.1质量%、将烷基磷酸酯钾盐相对于纤维质量的含有比率(OPU)设为0.06质量%。
[0430] (实施例13)
[0431] 作为纤维所含有的液膜开裂剂,使用聚氧化丙烯(POP)烷基醚(花王股份有限公司制造,消泡剂No.8),其中,结构Z-Y中的Z含有包含-CH2-的烃链、Y含有包含-(C3H6O)-的POP链,聚氧化丙烯加成摩尔数为5,质均分子量为500者,使该液膜开裂剂溶解于溶质乙醇,将液膜开裂剂的有效成分设为3.0质量%,将液膜开裂剂相对于纤维质量的含有比率(OPU)设为5.0质量%,除此以外,以与实施例1相同的方式制作无纺布。将所获得的无纺布作为实施例13的试样。
[0432] 所述聚氧化丙烯(POP)烷基醚的表面张力为30.4mN/m,水溶解度小于0.0001g。另外,聚氧化丙烯(POP)烷基醚对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数为13.7mN/m,对表面张力为50mN/m的液体的界面张力为5.9mN/m。它们的数值系通过与实施例1相同的方法而测得。
[0433] (实施例14)
[0434] 作为液膜开裂剂,使用三辛酸-癸酸甘油酯(花王股份有限公司制造,COCONARD MT),其中,结构Z-Y中的Z为*-O-CH(CH2O-*)2(*表示键合部),Y包含C8H15O-或C10H19O-的烃链,脂肪酸组成中包含82%的辛酸、18%的癸酸,质均分子量为550者,使该液膜开裂剂溶解于溶质乙醇,将液膜开裂剂的有效成分设为3.0质量%,将液膜开裂剂相对于纤维质量的含有比率(OPU)设为5.0质量%,除此以外,以与实施例1相同的方式制作无纺布。将所获得的无纺布作为实施例14的试样。
[0435] 所述三辛酸-癸酸甘油酯的表面张力为28.9mN/m,水溶解度小于0.0001g。另外,三辛酸-癸酸甘油酯对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数为8.8mN/m,对表面张力为50mN/m的液体的界面张力12.3mN/m。它们的数值系通过与实施例1相同的方法而测得。
[0436] (实施例15)
[0437] 使用下述者作为液膜开裂剂,使之溶解于溶质二乙醚,将液膜开裂剂的有效成分设为3.0质量%,将该液膜开裂剂相对于纤维质量的含有比率(OPU)设为5.0质量%,除此以外,以与实施例1相同的方式制作实施例15的无纺布的试样。
[0438] <液膜开裂剂>
[0439] 其为液态石蜡(Kishida Chemical股份有限公司制造),质均分子量为300者。
[0440] 表面张力:30.6mN/m
[0441] 水溶解度:小于0.0001g
[0442] 对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数:9.9mN/m
[0443] 对表面张力为50mN/m的液体的界面张力:9.5mN/m
[0444] (所述4个数值系通过与实施例1相同的方法而测得)
[0445] (实施例16)
[0446] 使用下述者作为液膜开裂剂,使之溶解于溶质乙醇,将液膜开裂剂的有效成分设为3.0质量%,将该液膜开裂剂相对于纤维质量的含有比率(OPU)设为5.0质量%,除此以外,以与实施例1相同的方式制作实施例16的无纺布的试样。
[0447] <液膜开裂剂>
[0448] 其为聚氧化丙烯(POP)烷基醚(Unilube MS‐70K,日油股份有限公司制造),其中,结构Z含有包含-CH2-的烃链,Y含有包含-(C3H6O)-的POP链,聚氧化丙烯基的摩尔数为15,质均分子量为1140者。
[0449] 表面张力:31.8mN/m
[0450] 水溶解度:小于0.0001g
[0451] 对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数:5.4mN/m
[0452] 对表面张力为50mN/m的液体的界面张力:12.8mN/m
[0453] (所述4个数值系通过与实施例1相同的方法而测得)
[0454] (实施例17)
[0455] 使用下述者作为液膜开裂剂,使之溶解于溶质乙醇,将液膜开裂剂的有效成分设为3.0质量%,将该液膜开裂剂相对于纤维质量的含有比率(OPU)设为5.0质量%,除此以外,以与实施例1相同的方式制作实施例17的无纺布的试样。
[0456] <液膜开裂剂>
[0457] 其为聚丙二醇(SIGMA-ALDRICH公司制造),其中,结构Z包含POP链,聚氧化丙烯基的摩尔数为17,质均分子量为1000者。
[0458] 表面张力:32.4mN/m
[0459] 水溶解度:0.0017g
[0460] 对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数:14.0mN/m
[0461] 对表面张力为50mN/m的液体的界面张力:3.6mN/m
[0462] (所述4个数值系通过与实施例1相同的方法而测得)
[0463] (实施例18)
[0464] 使用下述者作为液膜开裂剂,使之溶解于溶质己烷,将液膜开裂剂的有效成分设为3.0质量%,将该液膜开裂剂相对于纤维质量的含有比率(OPU)设为5.0质量%,除此以外,以与实施例1相同的方式制作实施例18的无纺布的试样。
[0465] <液膜开裂剂>
[0466] 其为液态异构石蜡(Luvitol Lite,BASF JAPAN股份有限公司制造),质均分子量为450。
[0467] 表面张力:27.0mN/m
[0468] 水溶解度:小于0.0001g
[0469] 对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数:14.5mN/m
[0470] 对表面张力为50mN/m的液体的界面张力:8.5mN/m
[0471] (所述4个数值系通过与实施例1相同的方法而测得)
[0472] (实施例19)
[0473] 将实施例13中所使用的聚氧化丙烯(POP)烷基醚与硬脂基(C18)磷酸酯钾盐(花王股份有限公司制造,GRIPPER 4131的氢氧化钾中和物)进行混合,以与实施例1相同的方式制作涂布于无纺布的稀释液。该稀释液中的聚氧化丙烯(POP)烷基醚与硬脂基(C18)磷酸酯钾盐的含有比例设为3.58:1。将作为液膜开裂剂的聚氧化丙烯(POP)烷基醚相对于纤维质量的含有比率(OPU)设为5.0质量%,将硬脂基磷酸酯钾盐相对于纤维质量的含有比率(OPU)设为1.4质量%,除此以外,以与实施例13相同的方式制作无纺布,将所获得的无纺布作为实施例19的试样。另外,所述剂的涂布方法系采用与实施例11相同的方法。
[0474] (实施例20)
[0475] 将实施例14中所使用的三辛酸-癸酸甘油酯与硬脂基(C18)磷酸酯钾盐(花王股份有限公司制造,GRIPPER 4131的氢氧化钾中和物)进行混合,以与实施例1相同的方式制作涂布于无纺布的稀释液。该稀释液中的三辛酸-癸酸甘油酯与硬脂基(C18)磷酸酯钾盐的含有比率设为3.58:1。将作为液膜开裂剂的三辛酸-癸酸甘油酯相对于纤维质量的含有比率(OPU)设为5.0质量%,将硬脂基磷酸酯钾盐相对于纤维质量的含有比率(OPU)设为1.4质量%,除此以外,以与实施例14相同的方式制作无纺布,将所获得的无纺布作为实施例20的试样。另外,所述剂的涂布方法系采用与实施例11相同的方法。
[0476] (实施例21)
[0477] 将实施例15中所使用的液态石蜡与硬脂基(C18)磷酸酯钾盐(花王股份有限公司制造,GRIPPER 4131的氢氧化钾中和物)进行混合,以与实施例1相同的方式制作涂布于无纺布的稀释液。该稀释液中的液态石蜡与硬脂基(C18)磷酸酯钾盐的含有比例设为3.58:1。将作为液膜开裂剂的液态石蜡相对于纤维质量的含有比率(OPU)设为5.0质量%,将硬脂基磷酸酯钾盐相对于纤维质量的含有比率(OPU)设为1.4质量%,除此以外,以与实施例15相同的方式制作无纺布,将所获得的无纺布作为实施例21的试样。另外,所述剂的涂布方法系采用与实施例11相同的方法。
[0478] (实施例22)
[0479] 将实施例16中所使用的聚氧化丙烯(POP)烷基醚与硬脂基(C18)磷酸酯钾盐(花王股份有限公司制造,GRIPPER 4131的氢氧化钾中和物)进行混合,以与实施例1相同的方式制作涂布于无纺布的稀释液。该稀释液中的聚氧化丙烯(POP)烷基醚与硬脂基(C18)磷酸酯钾盐的含有比例设为3.58:1。将作为液膜开裂剂的聚氧化丙烯(POP)烷基醚相对于纤维质量的含有比率(OPU)设为5.0质量%,将硬脂基磷酸酯钾盐相对于纤维质量的含有比率(OPU)设为1.4质量%,除此以外,以与实施例16相同的方式制作无纺布,将所获得的无纺布作为实施例22的试样。另外,所述剂的涂布方法系采用与实施例11相同的方法。
[0480] (实施例23)
[0481] 将实施例17中所使用的聚丙二醇与硬脂基(C18)磷酸酯钾盐(花王股份有限公司制造,GRIPPER 4131的氢氧化钾中和物)进行混合,以与实施例1相同的方式制作涂布于无纺布的稀释液。该稀释液中的聚丙二醇与硬脂基(C18)磷酸酯钾盐的含有比例设为3.58:1。将作为液膜开裂剂的聚丙二醇相对于纤维质量的含有比率(OPU)设为5.0质量%,将硬脂基磷酸酯钾盐相对于纤维质量的含有比率(OPU)设为1.4质量%,除此以外,以与实施例17相同的方式制作无纺布,将所获得的无纺布作为实施例23的试样。另外,所述剂的涂布方法系采用与实施例11相同的方法。
[0482] (实施例24)
[0483] 将实施例18中所使用的液态异构石蜡与硬脂基(C18)磷酸酯钾盐(花王股份有限公司制造,GRIPPER 4131的氢氧化钾中和物)进行混合,以与实施例1相同的方式制作涂布于无纺布的稀释液。该稀释液中的液态异构石蜡与硬脂基(C18)磷酸酯钾盐的含有比例设为3.58:1。将作为液膜开裂剂的液态异构石蜡相对于纤维质量的含有比率(OPU)设为5.0质量%,将硬脂基磷酸酯钾盐相对于纤维质量的含有比率(OPU)设为1.4质量%,除此以外,以与实施例18相同的方式制作无纺布,将所获得的无纺布作为实施例24的试样。另外,所述剂的涂布方法系采用与实施例11相同的方法。
[0484] (实施例25)
[0485] 制作具有图10所示的凹凸形状、包含纤度3.3dtex的非热拉伸性热熔接纤维的第1纤维与纤度4.4dtex的热拉伸性纤维的第2纤维的原料无纺布,除此以外,以与实施例11相同的方式制作实施例25的无纺布试样。另外,所述原料无纺布中将第1纤维与第2纤维以质量比1:1进行混绵。此时,纤维间距离设为130μm,该无纺布的单位面积重量设为25g/m2。
[0486] (实施例26)
[0487] 制作具有与实施例25相同的凹凸形状、包含纤度1.2dtex的非热拉伸性热熔接纤维的第1纤维与纤度4.4dtex的热拉伸性纤维的第2纤维层的原料无纺布,除此以外,以与实施例11相同的方式制作实施例26的无纺布试样。另外,所述原料无纺布中将第1纤维与第2纤维以1:1进行混绵。此时,纤维间距离设为109μm,该无纺布的单位面积重量设为25g/m2。
[0488] (实施例27)
[0489] 制作具有图5(B)所示的凹凸形状、于上层使用纤度1.2dtex的非热拉伸性非热收缩性热熔接纤维、于下层使用纤度2.9dtex的非热拉伸性非热收缩性热熔接纤维的原料无纺布,除此以外,以与实施例11相同的方式制作实施例27的无纺布试样。另外,此时,上层的纤维间距离设为82μm,下层的纤维间距离设为104μm,该无纺布的单位面积重量设为30g/m2。
[0490] (实施例28)
[0491] 制作具有图4所示的凹凸形状、于上层使用纤度1.2dtex的非拉伸/非热收缩性热熔接纤维、于下层使用纤度2.3dtex的非拉伸/非热收缩性热熔接纤维的原料无纺布,除此以外,以与实施例11相同的方式制作实施例28的无纺布试样。另外,此时,上层的纤维间距2
离设为86μm,下层的纤维间距离设为119μm,该无纺布的单位面积重量设为36g/m。
[0492] (实施例29)
[0493] 制作与实施例1相同形态的原料无纺布。另外,此时,将上层的纤维间距离设为86μm,将下层的纤维间距离设为119μm。另外,将与实施例1相同的POE3改性硅酮(聚氧化乙烯(POE)改性二甲基硅酮)利用乙醇进行稀释,而制作液膜开裂剂的有效成分设为2.75质量%的液膜开裂剂溶液(稀释液)。继而,于柔版印刷机(Flexiproof 100,RK Print Coat Instruments Ltd.公司制造)中使用140LPI(18cc)的网纹辊,于所述原料无纺布的整个面以相对于纤维质量的含有比率(OPU)成为0.4质量%的方式涂布所述液膜开裂剂溶液(稀释液),使之自然干燥,而制作实施例29的试样。
[0494] (实施例30)
[0495] 将实施例1中所使用的纤维于无纺布化之前浸渍于实施例1中所使用的稀释液中,而使液膜开裂剂附着于纤维。此时,将液膜开裂剂相对于纤维质量的含有比率(OPU)设为0.2质量%。继而,以与实施例1相同的方式,经过使用所述该纤维的梳棉工序、通风工序,而制作由一部分纤维产生热收缩而成的图3所示的凹凸形状的无纺布,另外,此时,将上层的纤维间距离设为86μm,将下层的纤维间距离设为119μm。将该无纺布作为实施例30的试样。
[0496] (实施例31)
[0497] 制作图11所示的具有开孔的凹凸形状的原料无纺布,以与实施例1相同的方式制作实施例31的无纺布试样。另外,所制作的无纺布试样中,于上层使用纤度3.3dtex、于下层使用纤度2.2dtex的热熔接纤维。此时,上层的纤维间距离为135μm,下层的纤维间距离为106μm,该无纺布的单位面积重量设为25g/m2。
[0498] (比较例1)
[0499] 不使纤维含有液面开裂剂,除此以外,以与实施例1相同的方式制作无纺布。将所获得的无纺布作为比较例1的试样。
[0500] (比较例2)
[0501] 使用二甲基硅油(信越化学工业股份有限公司制造,KF-96A-100cs)作为对原料无纺布的涂布剂,将相对于纤维质量的含有比率(OPU)设为0.1质量%,除此以外,以与实施例1相同的方式制作无纺布。将所获得的无纺布作为比较例2的试样。
[0502] 所述二甲基硅油的表面张力为21.0mN/m,水溶解度为0.0001g。另外,二甲基硅油对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数为2.4mN/m,对表面张力为50mN/m的液体的界面张力26.6mN/m。它们的数值系通过与实施例1相同的方法而测得。
[0503] (比较例3)
[0504] 作为对原料无纺布的涂布剂,使用水溶性聚氧化乙烯/聚丙二醇丁醚改性硅酮(KF6012,信越化学股份有限公司制造),其中,聚氧化乙烯加成摩尔数为82,质均分子量为14400者,将相对于纤维质量的含有比率(OPU)设为0.1质量%,除此以外,以与实施例1相同的方式制作无纺布。将所获得的无纺布作为比较例3的试样。
[0505] 所述水溶性聚氧化乙烯/聚丙二醇丁醚改性硅酮的表面张力为21mN/m,水溶解度超过0.025g。然而,由于为水溶性,故而无法测定对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数及界面张力,并非具有扩张性者。它们的数值系通过与实施例1相同的方法而测得。另外,该水溶性聚氧化乙烯/聚丙二醇丁醚改性硅酮的HLB(Hydrophile Lipophile Balance,亲水亲油平衡值)为7.0。该HLB与专利文献1记载的“HLB6.4的聚氧化乙烯(POE)改性硅酮”为大致相同程度。
[0506] (比较例4)
[0507] 将与实施例26中所制作的不含液面开裂剂的原料无纺布相同者作为比较例4的无纺布试样。
[0508] (比较例5)
[0509] 将与实施例27中所制作的不含液面开裂剂的原料无纺布相同者作为比较例5的无纺布试样。
[0510] (比较例6)
[0511] 将与实施例28中所制作的不含液面开裂剂的原料无纺布相同者作为比较例6的无纺布试样。
[0512] (比较例7)
[0513] 将与实施例31中所制作的不含液面开裂剂的原料无纺布相同者作为比较例7的无纺布试样。
[0514] (评价)
[0515] <1>实施例1~24、29~30、比较例1~3
[0516] 下述评价中,作为吸收性物品的一例,自经期卫生棉(花王股份有限公司制造:乐而雅(Laurier)F幸福素肌30cm,2014年制造)去除表面片材,取而代之层叠无纺布的试样(以下称为无纺布试样),将其周边加以固定,使用所获得的评价用经期卫生棉进行评价。
[0517] <2>实施例25、26、比较例4
[0518] 下述评价中,作为吸收性物品的一例,自经期卫生棉(花王股份有限公司制造:HADA KIREI GUARD 20.5cm,2014年秋制造)去除表面片材,取而代之层叠无纺布试样,将其周边加以固定,使用所获得的评价用经期卫生棉进行评价。
[0519] <3>实施例27、比较例5
[0520] 下述评价中,作为吸收性物品的一例,自婴儿用尿布(花王股份有限公司制造:妙而舒(Merries)瞬爽透气M号带型(tape type),2014年制造)去除表面片材,取而代之层叠无纺布试样,将其周边加以固定,使用所获得的评价用婴儿用尿布进行评价。
[0521] <4>实施例28、比较例6
[0522] 下述评价中,作为吸收性物品的一例,自婴儿用尿布(花王股份有限公司制造:Merries Sara-sara Air Through S号带型,2014年制造)去除表面片材,取而代之层叠无纺布试样,将其周边加以固定,使用所获得的评价用婴儿用尿布进行评价。
[0523] <5>实施例31、比较例7
[0524] 下述评价中,作为吸收性物品的一例,自经期卫生棉(花王股份有限公司制造:LAURIER Active Day Double Comfort,22cm无护翼,2014年制造)去除表面片材,取而代之层叠无纺布试样,将其周边加以固定,使用所获得的评价用经期卫生棉进行评价。
[0525] (表面片材(无纺布试样)的残液量)
[0526] <实施例1~26、29~31、比较例1~4、7>
[0527] 于各评价用经期卫生棉的表面上重迭具有透过孔(内径1cm)的丙烯酸类树脂板,对该卫生棉施加100Pa的固定载荷。于该载荷下,自该丙烯酸类树脂板的透过孔流入相当于经血的脱纤维血(将Nippon Biotest Laboratories股份有限公司制造的脱纤维马血液调整为8.0cP所获得者)6.0g。另外,所使用的马血系利用东机产业的TVB10形粘度计,于30rpm的条件下进行调整。马血若经放置,则粘度较高的部分(红血球等)沉淀,粘度较低的部分(血浆)作为上清液而残留。以该部分的混合比率成为8.0cP的方式进行调整。流入合计
6.0g的脱纤维马血后经过60秒后移除丙烯酸类树脂板。继而,测定无纺布试样的重量(W2),计算与预先测出的流入马血前的无纺布试样的重量(W1)的差(W2-W1)。进行3次以上操作,将3次的平均值作为残液量(mg)。残液量系配戴者肌肤被润湿程度的指标,残液量越少则结果越佳。
[0528] <实施例27~28、比较例5~6>
[0529] 使用人工尿(以尿素1.94质量%、氯化钠0.795质量%、硫酸镁0.11质量%、氯化0.062质量%、硫酸钾0.197质量%、红色2号0.010质量%、水96.88质量%及POE月桂醚约
0.07质量%的比率进行调配,并将表面张力调整为53±1mN/m(25℃)所获得者)代替所述脱纤维马血,除此以外,以与所述<实施例1~26、29~31、比较例1~4、7>的情形相同的方式进行残液量的试验。
[0530] (液膜面积率)
[0531] <实施例1~26、29~31、比较例1~4、7>
[0532] 通过显微镜“VHX-1000”(商品名,KEYENCE股份有限公司制造)对注入所述脱纤维马血后经过30秒后的无纺布表面拍摄照片。对所拍摄图像使用图像解析软件“New Qube”(商品名,Nexus公司制造)进行解析。解析时,首先将RGB彩色图像转换为单色256灰阶的图像。继而,使用该图像,通过进行二值化处理而仅抽选出表示液膜的黑色部分,由此算出液膜部分的面积。将其相对于图像面积以百分率所表示者作为液膜面积率。液膜面积率越小,则表示纤维间的液膜开裂效果越大。
[0533] <实施例27~28、比较例5~6>
[0534] 使用人工尿(以尿素1.94质量%、氯化钠0.795质量%、硫酸镁0.11质量%、氯化钙0.062质量%、硫酸钾0.197质量%、红色2号0.010质量%、水96.88质量%及POE月桂醚约
0.07质量%的比率进行调配,并将表面张力调整为53±1mN/m(25℃)所获得者)代替所述脱纤维马血,除此以外,以与所述<实施例1~26、29~31、比较例1~4、7>的情形相同的方式进行液膜面积率的试验。
[0535] (L值)
[0536] <实施例1~26、29~31、比较例1~4、7>
[0537] 针对使用所述脱纤维马血进行残液评价的各无纺布试样,使用日本电色工业股份有限公司制造的简易型分光色差计NF333,对投入有脱纤维马血的位置上的L值进行测定。
[0538] 关于L值(亮度),其值越大,则颜色越接近白色,表示不易于表面片材(无纺布试样)上见到红色。即,表示纤维间的残液较少。
[0539] 另外,实施例25~26、比较例5~6中,由于未使用脱纤维马血,故而不进行L值的测定。
[0540] 所述实施例及比较例的成分构成、及关于该实施例及比较例的各评价的结果如下述表1~6所示。
[0541] [表1]
[0542]
[0543] [表2]
[0544]
[0545] [表3]
[0546]
[0547] [表4]
[0548]
[0549] [表5]
[0550]
[0551] [表6]
[0552]
[0553] 如表1~3、表6所示,使用脱纤维马血进行试验的实施例1~24、29~31中,通过液膜开裂剂的所述作用,纤维间的液膜破裂,液膜面积率较比较例1~3、7大幅减小。另外,实施例1~24、29~31中,通过纤维间的液膜破裂,液体未滞留而被吸收体吸收,效果较大者的残液量约为比较例的1/3,并且表面白度大幅提高。尤其于实施例29中,液膜面积率及残液量最低,干爽感优异。
[0554] 表4所示的实施例25及26中,液膜面积率分别为比较例4的约15%、约18%,残液量分别为比较例4的约15%、约20%而被抑制为极低,液膜开裂效果较大。
[0555] 如表5所示,使用粘度小于经血的尿液进行试验的实施例27中,液膜面积率为比较例5的约6%、残液量为比较例5的约35%而被抑制为较低。同样地,如表5所示,使用尿液进行试验的实施例28中,液膜面积率为比较例5的约9%、残液量为比较例5的约28%而亦被抑制为较低。即,可知液膜开裂剂对尿液的效果亦较高。
[0556] 另外,针对各无纺布试样,依据所述(液膜开裂剂的局部存在状态的确认方法)确认液膜开裂剂于纤维上的附着状态。图12的附图代用照片显示实施例1的无纺布试样中液膜开裂剂于纤维上的附着状态。实施例1中,将原料无纺布浸渍于液膜开裂剂的稀释液中而使液膜开裂剂附着于纤维,因此纤维整体上稍变白,另外,局部存在如圆B部分所示般纤维表面的一部分较白者,且局部存在如圆A部分所示般纤维间亦较白者。即,适度具有“局部存在”(液膜开裂剂于纤维交织点或纤维熔接点附近的局部存在,例如图12的以圆A圈出表示的部分,以及于纤维表面一部分的局部存在,例如图12的以圆B圈出表示的部分),如所述各表所示,性能优于比较例。于实施例2~28、31中亦确认到同样的局部存在状态(未作图示),与实施例1同样地性能优良。
[0557] 另外,图13的附图代表照片显示实施例29的无纺布试样中液膜开裂剂于纤维上的附着状态。实施例29中,由于使用柔版印刷机涂布开裂剂,故而纤维表面的白色者较少,仅于纤维交织点或纤维熔接点附近局部存在白色者,纤维表面与局部存在部的黑白对比较图12更明显(例如图13中以圆C圈出表示的部分),与设为相同的凹凸形状的实施例1~24相比,性能亦特别优良。
[0558] 另一方面,图14的附图代用照片显示实施例30的无纺布试样中液膜开裂剂于纤维上的附着状态。实施例30中,无“局部存在”,纤维表面整体变白,通过附着于纤维的液膜开裂剂的作用,如上所述,性能优于比较例1~3、7。
[0559] 如上所述,可知各实施例的液膜开裂剂通过包含于无纺布中,而能够使该无纺布实现较高程度的干爽感。另外,通过将包含所述液膜开裂剂的无纺布用于表面片材等,能够提供干爽感优异、泄漏担忧亦得到抑制、配戴感佳的吸收性物品。
[0560] 对本发明、以及其实施方式及实施例一并进行了说明,但只要发明者未作特别指定,本发明不限定于说明中的任一细节,认为应于不违反随附的申请专利范围所揭示的本发明的精神与范围的情况下作广义解释。
[0561] 本申请案系基于2014年12月17日于日本提出申请的日本专利特愿2014-255639并主张优先权者,将其内容作为本说明书的记载的一部分并入本文以进行参照。
[0562] 符号说明
[0563] 1      纤维
[0564] 2      液膜
[0565] 3      液膜开裂剂
[0566] 10、20、30、40、50、60、70  无纺布
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