一种含吡唑烷二酮和苯肼基团的甲酸酯类化合物、制备方法及应用
阅读：376发布：2022-01-11
专利汇可以提供一种含吡唑烷二酮和苯肼基团的甲酸酯类化合物、制备方法及应用专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 属于 杀菌剂 领域，公开了一种含吡唑烷二 酮 和苯肼基团的 甲酸 酯类化合物、制备方法及应用，该化合物的结构如式(I)所示： 本发明涉及的化合物制备方法简便，具有优异的防治 植物 病原 真菌 的效果，可应用于农业作为杀菌剂。，下面是一种含吡唑烷二酮和苯肼基团的甲酸酯类化合物、制备方法及应用专利的具体信息内容。
1.式(I)所示结构的含吡唑烷二酮和苯肼基团的甲酸酯类化合物，
其中，
R1、R2各自独立地选自氢、C1-12烷基、C1-12烷酰基、苯基、取代苯基、苯甲基、取代苯甲基，所述的取代基团选自1-3个卤素、1-2个C1-6烷基；
R3选自氢、C1-12烷基；
R4选自C1-12烷基、苯基、取代苯基、苯甲基、取代苯甲基，所述的取代基团选自1-3个卤素、1-2个C1-6烷基；
Y(n)中，n＝1-5取代，Y(n)选自下列1-5个基团：X、R’、OR”、NO2，其中X表示卤素；R’表示未取代或被1个或多个卤素取代的C1-6烷基；R”表示氢、未取代或被1个或多个卤素取代的C1-6烷基。
2.根据权利要求1所述的含吡唑烷二酮和苯肼基团的甲酸酯类化合物，其特征在于：
R1选自氢；
R2选自氢、C1-6烷基、C1-6烷酰基、苯基、取代苯基，所述的取代基团选自1-3个卤素、1-2个C1-3烷基；
R3选自C1-6烷基；
R4选自C1-6烷基、苯基、取代苯基、苯甲基、取代苯甲基，所述的取代基团选自1-3个卤素、
1-2个C1-6烷基；
Y(n)中，n＝1-3取代，Y(n)选自1-3个卤素。
3.根据权利要求2所述的含吡唑烷二酮和苯肼基团的甲酸酯类化合物，其特征在于：
R1选自氢；
R2选自氢、C1-6烷酰基、苯基；
R3选自C1-6烷基；
R4选自C1-6烷基、苯基、苯甲基；
Y(n)中，n＝1-2取代，Y(n)选自1-2个卤素。
4.根据权利要求3所述的含吡唑烷二酮和苯肼基团的甲酸酯类化合物，其特征在于：
R1选自氢；
R2选自氢、乙酰基、丁酰基、苯基；
R3选自甲基；
R4选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、苯基、苯甲基；
Y(n)选自4-氯、4-溴、2，4-二氯。
5.根据权利要求4所述的含吡唑烷二酮和苯肼基团的甲酸酯类化合物，其特征在于其为如下所述化合物之一：
1-(1-(3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸甲酯、
1-(1-(3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸乙酯、
1-(1-(3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸正丙酯、
1-(1-(3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸异丙酯、
1-(1-(3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸正丁酯、
1-(1-(3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸异丁酯、
1-(1-(3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸苯酯、
1-(1-(3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸苄酯、
1-(1-(1-丁酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸甲酯、
1-(1-(1-丁酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸乙酯、
1-(1-(1-丁酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸正丙酯、
1-(1-(1-丁酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸异丙酯、
1-(1-(1-丁酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸正丁酯、
1-(1-(1-丁酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸异丁酯、
1-(1-(1-丁酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸苯酯、
1-(1-(1-丁酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸苄酯、
1-(1-(1-乙酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸甲酯、
1-(1-(1-乙酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸乙酯、
1-(1-(1-乙酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸正丙酯、
1-(1-(1-乙酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸异丙酯、
1-(1-(1-乙酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸正丁酯、
1-(1-(1-乙酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸异丁酯、
1-(1-(1-乙酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸苯酯、
1-(1-(1-乙酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸苄酯、
1-(1-(1-苯基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸甲酯、
1-(1-(1-苯基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸乙酯、
1-(1-(1-苯基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸正丙酯、
1-(1-(1-苯基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸异丙酯、
1-(1-(1-苯基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸正丁酯、
1-(1-(1-苯基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸异丁酯、
1-(1-(1-苯基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸苯酯、
1-(1-(1-苯基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸苄酯、
1-(1-(1-乙酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(2，4-二氯苯基)肼基甲酸异丙酯、
1-(1-(1-乙酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(2，4-二氯苯基)肼基甲酸异丁酯、
1-(1-(1-乙酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-溴苯基)肼基甲酸异丙酯、
1-(1-(1-乙酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-溴苯基)肼基甲酸异丁酯。
6.一种制备权利要求1-5中任一项所述的含吡唑烷二酮和苯肼基团的甲酸酯类化合物，其特征在于按通式(A)表示的方法制备：
其中在上述各结构式中：
R1、R2、R3、R4、Y(n)均具有权利要求1-5任一项中所述的含义。
7.权利要求1-5中任一项所述的含吡唑烷二酮和苯肼基团的甲酸酯类化合物在防治植物病原真菌方面的应用。
8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于权利要求1-5中任一项所述的含吡唑烷二酮和苯肼基团的甲酸酯类化合物在防治麦类作物真菌病害、水稻作物真菌病害、水果作物真菌病害、蔬菜作物真菌病害方面的应用。
9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于权利要求1-5中任一项所述的含吡唑烷二酮和苯肼基团的甲酸酯类化合物在防治麦类作物中由镰孢属真菌引起的病害、水稻作物中由丝核菌属真菌引起的病害、水果作物中由葡萄孢属真菌引起的病害、蔬菜作物中由炭疽菌属真菌引起的病害。
10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于权利要求1-5中任一项所述的含吡唑烷二酮和苯肼基团的甲酸酯类化合物在防治小麦赤霉病、草莓灰霉病、水稻纹枯病和辣椒炭疽病方面的应用。
一种含吡唑烷二酮和苯肼基团的甲酸酯类化合物、制备方法
及应用
技术领域
背景技术
[0002] 吡唑基团是农用杀菌剂分子结构中常见的活性基团，如杀菌剂氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)含有吡唑基团，杀菌剂胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)含有吡唑啉酮基团。甲酸酯基团也常出现在杀菌剂结构中，如杀菌剂吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)含有甲酸甲酯基团，杀菌剂乙霉威(diethofencarb)含有甲酸异丙酯基团。此外，一些含有苯肼基团的化合物可表现出显著的杀菌活性，如专利CN103183628A公开的一种含取代苯肼的吡咯烷二酮类化合物，具有良好的抑制真菌活性。
发明内容
[0003] 本发明的目的在于，提供一种含吡唑烷二酮和苯肼基团的甲酸酯类化合物。
[0004] 本发明的另一目的在于提供含吡唑烷二酮和苯肼基团的甲酸酯类化合物的制备方法。
[0005] 本发明的另一个目的在于提供上述化合物的用途。
[0006] 本发明的第一方面提供了一种具有通式(I)所示结构的含吡唑烷二酮和苯肼基团的甲酸酯类化合物，
[0007]
[0008] 在式(I)中，所述各个基团具有如下所述的定义：
[0009] R1、R2各自独立地选自氢、C1-12烷基、C1-12烷酰基、苯基、取代苯基、苯甲基、取代苯甲基，所述的取代基团选自1-3个卤素、1-2个C1-6烷基；
[0010] R3选自氢、C1-12烷基；
[0011] R4选自C1-12烷基、苯基、取代苯基、苯甲基、取代苯甲基，所述的取代基团选自1-3个卤素、1-2个C1-6烷基；
[0012] Y(n)中，n＝1-5取代，Y(n)选自下列1-5个基团：X、R’、OR”、NO2，其中X表示卤素；R’表示未取代或被1个或多个卤素取代的C1-6烷基；R”表示氢、未取代或被1个或多个卤素取代的C1-6烷基。
[0014] R1选自氢；
[0015] R2选自氢、C1-6烷基、C1-6烷酰基、苯基、取代苯基，所述的取代基团选自1-3个卤素、1-2个C1-3烷基；
[0016] R3选自C1-6烷基；
[0017] R4选自C1-6烷基、苯基、取代苯基、苯甲基、取代苯甲基，所述的取代基团选自1-3个卤素、1-2个C1-6烷基；
[0018] Y(n)中，n＝1-3取代，Y(n)选自1-3个卤素。
[0019] 在式(I)中，所述各个基团具有如下所述的进一步优选定义：
[0020] R1选自氢；
[0021] R2选自氢、C1-6烷酰基、苯基；
[0022] R3选自C1-6烷基；
[0023] R4选自C1-6烷基、苯基、苯甲基；
[0024] Y(n)中，n＝1-2取代，Y(n)选自1-2个卤素。
[0025] 在式(I)中，所述各个基团具有如下所述的更进一步优选定义：
[0026] R1选自氢；
[0027] R2选自氢、乙酰基、丁酰基、苯基；
[0028] R3选自甲基；
[0029] R4选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、苯基、苯甲基；
[0030] Y(n)选自4-氯、4-溴、2，4-二氯。
[0031] 在式(I)中，所述各个基团具有如下所述的特别优选定义：
[0032] 1-(1-(3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸甲酯(A1)、[0033] 1-(1-(3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸乙酯(A2)、[0034] 1-(1-(3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸正丙酯(A3)、[0035] 1-(1-(3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸异丙酯(A4)、[0036] 1-(1-(3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸正丁酯(A5)[0037] 1-(1-(3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸异丁酯(A6)、[0038] 1-(1-(3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸苯酯(A7)、[0039] 1-(1-(3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸苄酯(A8)、[0040] 1-(1-(1-丁酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸甲酯(B1)、
[0041] 1-(1-(1-丁酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸乙酯(B2)、
[0042] 1-(1-(1-丁酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸正丙酯(B3)、
[0043] 1-(1-(1-丁酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸异丙酯(B4)、
[0044] 1-(1-(1-丁酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸正丁酯(B5)、
[0045] 1-(1-(1-丁酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸异丁酯(B6)、
[0046] 1-(1-(1-丁酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸苯酯(B7)、
[0047] 1-(1-(1-丁酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸苄酯(B8)、
[0048] 1-(1-(1-乙酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸甲酯(C1)、
[0049] 1-(1-(1-乙酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸乙酯(C2)、
[0050] 1-(1-(1-乙酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸正丙酯(C3)、
[0051] 1-(1-(1-乙酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸异丙酯(C4)、
[0052] 1-(1-(1-乙酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸正丁酯(C5)、
[0053] 1-(1-(1-乙酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸异丁酯(C6)、
[0054] 1-(1-(1-乙酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸苯酯(C7)、
[0055] 1-(1-(1-乙酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸苄酯(C8)、
[0056] 1-(1-(1-苯基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸甲酯(D1)、
[0057] 1-(1-(1-苯基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸乙酯(D2)、
[0058] 1-(1-(1-苯基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸正丙酯(D3)、
[0059] 1-(1-(1-苯基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸异丙酯(D4)、
[0060] 1-(1-(1-苯基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸正丁酯(D5)、
[0061] 1-(1-(1-苯基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸异丁酯(D6)、
[0062] 1-(1-(1-苯基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸苯酯(D7)、
[0063] 1-(1-(1-苯基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸苄酯(D8)、
[0064] 1-(1-(1-乙酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(2，4-二氯苯基)肼基甲酸异丙酯(E1)、
[0065] 1-(1-(1-乙酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(2，4-二氯苯基)肼基甲酸异丁酯(E2)、
[0066] 1-(1-(1-乙酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-溴苯基)肼基甲酸异丙酯(E3)、
[0067] 1-(1-(1-乙酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-溴苯基)肼基甲酸异丁酯(E4)。
[0068] 本发明的第二个方面提供了制备式(I)的含吡唑烷二酮和苯肼基团的甲酸酯类化合物的方法，该方法以式(II)的化合物与氯甲酸酯反应，制备式(I)的含吡唑烷二酮和苯肼基团的甲酸酯类化合物，其反应方程式可用下述通式(A)表示：
[0069]
[0070] 其中在上述各结构式中：
[0071] R1、R2、R3、R4、Y(n)均具有如前所述的相应基团的定义。
[0072] 本发明的第三个方面涉及式(I)的含吡唑烷二酮和苯肼基团的甲酸酯类化合物在防治植物病原真菌方面的应用，可应用于农药领域，作为杀菌剂。
[0074] 防治麦类作物真菌病害：
[0075] 镰孢属，如禾谷镰孢菌Fusarium graminearum，引起小麦赤霉病；
[0076] 丝核菌属，如禾谷丝核菌Rhizoctonia cereadis，引起小麦纹枯病；
[0077] 防治水稻作物真菌病害：
[0078] 梨孢属，如灰梨孢菌Pyricularia grisea，引起稻瘟病；
[0079] 丝核菌属，如茄丝核菌Rhizoctonia solani，引起水稻纹枯病；
[0080] 防治水果作物真菌病害：
[0081] 葡萄孢属，如灰葡萄孢菌Botrytis cinerea，引起草莓灰霉病、葡萄灰霉病；
[0082] 防治蔬菜作物真菌病害：
[0083] 葡萄孢属，如灰葡萄孢菌Botrytis cinerea，引起茄科蔬菜灰霉病，如辣椒灰霉病、茄子灰霉病；
[0084] 炭疽菌属，如辣椒刺盘孢Colletotrichum capsici，引起辣椒炭疽病。
[0085] 本发明的化合物特别适合于用于防治麦类作物真菌病害，如小麦赤霉病；防治蔬菜作物真菌病害，如辣椒炭疽病；防治水稻作物真菌病害，如水稻纹枯病；防治水果作物真菌病害，如草莓灰霉病。
[0086] 有益效果：
[0087] 1、本发明专利所述的式(I)的含吡唑烷二酮和苯肼基团的甲酸酯类化合物的分子结构新颖，该结构式中含五元杂环、苯肼、甲酸酯三种特征基团；五元杂环是饱和的吡唑烷的二元酮；甲酸酯基团连接在肼基的1位N原子上；五元环和肼基之间通过一个含双键的亚烃基连接。
[0088] 2、本发明专利所述的式(I)的含吡唑烷二酮和苯肼基团的甲酸酯类化合物的制备方法简便、原料易得、产率高。
[0089] 3、本发明专利所述的式(I)的含吡唑烷二酮和苯肼基团的甲酸酯类化合物表现出显著的抑制植物病原真菌的活性，具有作为农药杀菌剂的用途。
具体实施方式
[0090] 本发明的实质性特点可从下述实施例得以体现，但它不应视为是对本发明的任何限制。
[0091] 制备实施例
[0092] 实施例1：含吡唑烷二酮和苯肼基团的甲酸酯类化合物A1的制备
[0093] 在冰浴条件下，在50mL三口瓶中加入20mL二氯甲烷、1.9mmol化合物(II-A1)和5mL三乙胺，搅拌，缓慢滴加2.1mmol氯甲酸甲酯，用TLC监控反应进程，反应完成后，用水洗涤，干燥，蒸除溶剂，经重结晶提纯(溶剂为乙醚与石油醚按照体积比10∶1配制的混合溶液)，得含吡唑烷二酮和苯肼基团的甲酸酯类化合物A1，其反应方程式如下：
[0094]
[0095] 采用实施例1的方法，制备了含吡唑烷二酮和苯肼基团的甲酸酯类化合物(1)中的A、B、C、D、E系列化合物：
[0096] 1-(1-(3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸甲酯(A1)[0097]
[0098] Yellow powder，yield 40.3％；m.p.141.5-142.8℃；IR(KBr，cm-1)v：3220，2919，1716，1598，1533，1489，1436，1276，1240，1031，830，610；1H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ：10.66(s，1H，ArNHN)，9.13(s，1H，CONH)，7.23(s，1H，CONH)，7.17(d，J＝8.6Hz，2H，ArH)，6.67(d，J＝8.2Hz，2H，ArH)，3.77(s，3H，COOCH3)，2.21(s，3H，C＝CCH3)；MS(EI)m/z：296[M-30]+.[0099] 1-(1-(3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸乙酯(A2)[0100]
[0101] Yellow powder，yield 44.1％；m.p.120.9-122.1℃；IR(KBr，cm-1)v：3271，2981，1717，1686，1598，1544，1464，1368，1231，1010，897，611；1H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ：9.05(s，1H，ArNHN)，8.54(s，2H，CONH)，7.17(d，J＝8.4Hz，2H，ArH)，6.66(d，J＝8.2Hz，2H，ArH)，
4.26(q，J＝6.7Hz，2H，COOCH2)，2.40(s，3H，C＝CCH3)，1.26(t，J＝6.9Hz，3H，COOCH2CH3)；MS(EI)m/z：296[M-44]+.
4.26(q，J＝6.7Hz，2H，COOCH2)，2.40(s，3H，C＝CCH3)，1.26(t，J＝6.9Hz，3H，COOCH2CH3)；MS(EI)m/z：296[M-44]+.
[0102] 1-(1-(3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸正丙酯(A3)[0103]
[0104] Yellow powder，yield 41.9％；m.p.123.9-126.4℃；IR(KBr，cm-1)v：3258，2967，1723，1621，1517，1490，1465，1351，1231，1028，896，612；1H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ：9.07(s，1H，ArNHN)，8.36(s，1H，CONH)，7.84(s，1H，CONH)，6.73(d，J＝8.8Hz，2H，ArH)，6.66(t，J＝6.2Hz，2H，ArH)，4.34(t，J＝6.5Hz，2H，COOCH2)，2.28(s，3H，C＝CCH3)，1.41-1.48(m，2H，COOCH2CH2CH3)，1.18(t，J＝7.3Hz，3H，COOCH2CH2CH3)；MS(EI)m/z：296[M-56]+.[0105] 1-(1-(3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸异丙酯(A4)[0106]
[0107] Yellow powder，yield 47.6％；m.p.117.4-119.0℃；IR(KBr，cm-1)v：3255，2983，1
1730，1646，1521，1490，1465，1360，1231，1028，822，611；H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ：9.01(s，1H，ArNHN)，8.58(s，1H，CONH)，7.55(s，1H，CONH)，7.17(d，J＝8.7Hz，2H，ArH)，6.65(d，J＝8.7Hz，2H，ArH)，4.78(dt，J＝12.4Hz，1H，COOCH)，2.41(s，3H，C＝CCH3)，1.28(d，J＝
6.2Hz，6H，COOCH(CH3)2)；MS(EI)m/z：296[M-56]+.
1730，1646，1521，1490，1465，1360，1231，1028，822，611；H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ：9.01(s，1H，ArNHN)，8.58(s，1H，CONH)，7.55(s，1H，CONH)，7.17(d，J＝8.7Hz，2H，ArH)，6.65(d，J＝8.7Hz，2H，ArH)，4.78(dt，J＝12.4Hz，1H，COOCH)，2.41(s，3H，C＝CCH3)，1.28(d，J＝
6.2Hz，6H，COOCH(CH3)2)；MS(EI)m/z：296[M-56]+.
[0108] 1-(1-(3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸正丁酯(A5)[0109]
[0110] Yellow powder，yield 43.6％；m.p.145.5-147.9℃；IR(KBr，cm-1)v：3235，2960，1749，1703，1601，1434，1396，1356，1235，1027，830，646；1H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ：9.06(s，1H，ArNHN)，8.56(s，1H，CONH)，7.82(s，1H，CONH)，7.17(d，J＝8.8Hz，2H，ArH)，6.65(d，J＝7.4Hz，2H，ArH)，4.08(t，J＝6.5Hz，2H，COOCH2)，2.14(s，3H，C＝CCH3)，1.57(dt，J＝
8.0Hz，2H，COOCH2CH2CH2CH3)，1.36(dt，J＝7.2Hz，2H，COOCH2CH2CH2CH3)，0.89(t，J＝7.4Hz，
3H，COOCH2CH2CH2CH3)；MS(EI)m/z：368[M]+.
8.0Hz，2H，COOCH2CH2CH2CH3)，1.36(dt，J＝7.2Hz，2H，COOCH2CH2CH2CH3)，0.89(t，J＝7.4Hz，
3H，COOCH2CH2CH2CH3)；MS(EI)m/z：368[M]+.
[0111] 1-(1-(3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸异丁酯(A6)[0112]
[0113] Yellow powder，yield 39.7％；m.p.133.1-136.0℃；IR(KBr，cm-1)v：3267，2959，1731，1668，1626，1490，1467，1379，1187，1089，892，613；1H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ：9.11(s，1H，ArNHN)，8.65(s，1H，CONH)，7.56(s，1H，CONH)，7.18(d，J＝8.8Hz，2H，ArH)，6.66(d，J＝8.7Hz，2H，ArH)，4.01(d，J＝6.5Hz，2H，COOCH2)，2.42(s，3H，C＝CCH3)，1.90-1.98(m，1H，COOCH2CH(CH3)2)，0.93(d，J＝6.7Hz，6H，COOCH2CH(CH3)2；MS(EI)m/z：368[M]+.[0114] 1-(1-(3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸苯酯(A7)[0115]
[0116] Yellow powder，yield 45.9％；m.p.111.7-114.1℃；IR(KBr，cm-1)v：3203，2923，1770，1645，1590，1488，1456，1298，1177，1022，822，611；1H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ：9.72(s，1H，ArNHN)，9.25(s，2H，CONH)，7.48(d，J＝7.6Hz，2H，ArHCl)，7.39(d，J＝7.9Hz，2H，ArHCl)，7.33(t，J＝7.2Hz，2H，COOArH)，7.25(dd，J＝11.6，6.9Hz，2H，COOArH)，7.17(t，J＝
7.7Hz，1H，COOArH)，2.33(s，3H，C＝CCH3)；MS(EI)m/z：386[M]+.
7.7Hz，1H，COOArH)，2.33(s，3H，C＝CCH3)；MS(EI)m/z：386[M]+.
[0117] 1-(1-(3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸苄酯(A8)[0118]
[0119] Yellow powder，yield 37.7％；m.p.126.1-129.0℃；IR(KBr，cm-1)v：3315，3027，1732，1667，1632，1491，1451，1385，1300，1246，1005，820，629；1H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ：
9.28(s，1H，ArNHN)，7.49(s，2H，CONH)，7.25-7.16(m，7H，ArH)，7.33(d，J＝8.7Hz，2H，ArH)，
4.51(s，2H，CH2Ar)，2.42(s，3H，C＝CCH3)；MS(EI)m/z：366[M-34]+.
9.28(s，1H，ArNHN)，7.49(s，2H，CONH)，7.25-7.16(m，7H，ArH)，7.33(d，J＝8.7Hz，2H，ArH)，
4.51(s，2H，CH2Ar)，2.42(s，3H，C＝CCH3)；MS(EI)m/z：366[M-34]+.
[0120] 1-(1-(1-丁酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸甲酯(B1)
[0121]
[0122] Yellow powder，yield 41.3％；m.p.148.4-151.3℃；IR(KBr，cm-1)v：3298，2967，1702，1672，1595，1490，1422，1384，1207，1012，822，612；1H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ：
Configuration E(60％)：8.61(s，1H，CONH)，7.68(s，1H，ArNHN)，7.30(d，J＝8.7Hz，2H，ArH)，6.78(d，J＝8.8Hz，2H，ArH)，2.79-2.91(m，5H，COOCH3+COCH2)，2.42(s，3H，C＝CCH3)，
2.23-2.31(m，2H，COCH2CH2CH3)，0.92(t，3H，J＝6.3Hz，COCH2CH2CH3)；Configuration Z(40％)：8.33(s，1H，CONH)，7.68(s，1H，ArNHN)，7.30(d，J＝8.7Hz，2H，ArH)，6.78(d，J＝
8.8Hz，2H，ArH)，2.79-2.91(m，5H，COOCH3+COCH2)，2.42(s，3H，C＝CCH3)，2.23-2.31(m，2H，COCH2CH2CH3)，0.92(t，3H，J＝6.3Hz，COCH2CH2CH3)；MS(EI)m/z：368[M-30]+.[0123] 1-(1-(1-丁酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸乙酯(B2)
Configuration E(60％)：8.61(s，1H，CONH)，7.68(s，1H，ArNHN)，7.30(d，J＝8.7Hz，2H，ArH)，6.78(d，J＝8.8Hz，2H，ArH)，2.79-2.91(m，5H，COOCH3+COCH2)，2.42(s，3H，C＝CCH3)，
2.23-2.31(m，2H，COCH2CH2CH3)，0.92(t，3H，J＝6.3Hz，COCH2CH2CH3)；Configuration Z(40％)：8.33(s，1H，CONH)，7.68(s，1H，ArNHN)，7.30(d，J＝8.7Hz，2H，ArH)，6.78(d，J＝
8.8Hz，2H，ArH)，2.79-2.91(m，5H，COOCH3+COCH2)，2.42(s，3H，C＝CCH3)，2.23-2.31(m，2H，COCH2CH2CH3)，0.92(t，3H，J＝6.3Hz，COCH2CH2CH3)；MS(EI)m/z：368[M-30]+.[0123] 1-(1-(1-丁酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸乙酯(B2)
[0124]
[0125] Yellow powder，yield 42.7％；m.p.162.1-164.0℃；IR(KBr，cm-1)v：3303，2972，1703，1670，1595，1490，1421，1384，1208，1011，822，610；1H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ：
Configuration E(70％)：8.61(s，1H，CONH)，7.68(s，1H，ArNHN)，7.30(d，J＝8.7Hz，2H，ArH)，6.74(d，J＝8.8Hz，2H，ArH)，2.85(t，J＝5.6Hz，2H，COOCH2)，2.42(s，3H，C＝CCH3)，
2.26-2.29(m，2H，COCH2CH2CH3)，1.57-1.64(m，5H，COCH2CH2CH3+COOCH2CH3)，0.91(t，J＝
6.0Hz，3H，COCH2CH2CH3)；Configuration Z(30％)：8.33(s，1H，CONH)，7.68(s，1H，ArNHN)，
7.30(d，J＝8.7Hz，2H，ArH)，6.74(d，J＝8.8Hz，2H，ArH)，2.85(t，J＝5.6Hz，2H，COOCH2)，
2.42(s，3H，C＝CCH3)，2.26-2.29(m，2H，COCH2CH2CH3)，1.57-1.64(m，5H，COCH2CH2CH3+COOCH2CH3)，0.91(t，J＝6.0Hz，3H，COCH2CH2CH3)；MS(EI)m/z：368[M-44]+.
Configuration E(70％)：8.61(s，1H，CONH)，7.68(s，1H，ArNHN)，7.30(d，J＝8.7Hz，2H，ArH)，6.74(d，J＝8.8Hz，2H，ArH)，2.85(t，J＝5.6Hz，2H，COOCH2)，2.42(s，3H，C＝CCH3)，
2.26-2.29(m，2H，COCH2CH2CH3)，1.57-1.64(m，5H，COCH2CH2CH3+COOCH2CH3)，0.91(t，J＝
6.0Hz，3H，COCH2CH2CH3)；Configuration Z(30％)：8.33(s，1H，CONH)，7.68(s，1H，ArNHN)，
7.30(d，J＝8.7Hz，2H，ArH)，6.74(d，J＝8.8Hz，2H，ArH)，2.85(t，J＝5.6Hz，2H，COOCH2)，
2.42(s，3H，C＝CCH3)，2.26-2.29(m，2H，COCH2CH2CH3)，1.57-1.64(m，5H，COCH2CH2CH3+COOCH2CH3)，0.91(t，J＝6.0Hz，3H，COCH2CH2CH3)；MS(EI)m/z：368[M-44]+.
[0126] 1-(1-(1-丁酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸正丙酯(B3)
[0127]
[0128] Yellow powder，vield 41.1％；m.p.138.1-140.5℃；IR(KBr，cm-1)v：2971，1739，1698，1638，1596，1517，1422，1384，1210，1028，821，609；1H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ：
Configuration E(70％)：8.61(s，1H，CONH)，7.68(s，1H，ArNHN)，7.30(d，J＝8.7Hz，2H，ArH)，6.78(d，J＝8.8Hz，2H，ArH)，2.86(m，4H，COOCH2+COCH2)，2.42(s，3H，C＝CCH3)，2.28(m，2H，COCH2CH2CH3)，1.60(m，2H，COOCH2CH2CH3)，1.18(t，3H，COOCH2CH2CH3)，0.92(t，3H，COCH2CH2CH3)；Configuration Z(30％)：8.33(s，1H，CONH)，7.68(s，1H，ArNHN)，7.30(d，J＝
8.7Hz，2H，ArH)，6.78(d，J＝8.8Hz，2H，ArH)，2.86(m，4H，COOCH2+COCH2)，2.42(s，3H，C＝CCH3)，2.28(m，2H，COCH2CH2CH3)，1.60(m，2H，COOCH2CH2CH3)，1.18(t，3H，COOCH2CH2CH3)，
0.92(t，3H，COCH2CH2CH3)；MS(EI)m/z：368[M-58]+.
Configuration E(70％)：8.61(s，1H，CONH)，7.68(s，1H，ArNHN)，7.30(d，J＝8.7Hz，2H，ArH)，6.78(d，J＝8.8Hz，2H，ArH)，2.86(m，4H，COOCH2+COCH2)，2.42(s，3H，C＝CCH3)，2.28(m，2H，COCH2CH2CH3)，1.60(m，2H，COOCH2CH2CH3)，1.18(t，3H，COOCH2CH2CH3)，0.92(t，3H，COCH2CH2CH3)；Configuration Z(30％)：8.33(s，1H，CONH)，7.68(s，1H，ArNHN)，7.30(d，J＝
8.7Hz，2H，ArH)，6.78(d，J＝8.8Hz，2H，ArH)，2.86(m，4H，COOCH2+COCH2)，2.42(s，3H，C＝CCH3)，2.28(m，2H，COCH2CH2CH3)，1.60(m，2H，COOCH2CH2CH3)，1.18(t，3H，COOCH2CH2CH3)，
0.92(t，3H，COCH2CH2CH3)；MS(EI)m/z：368[M-58]+.
[0129] 1-(1-(1-丁酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸异丙酯(B4)
[0130]
[0131] Yellow powder，yield 39.6％；m.p.166.2-168.1℃；IR(KBr，cm-1)v：2973，2871，1703，1671，1596，1422，1384，1208，1038，866，588；1H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ：
Configuration E(47％)：9.00(s，1H，CONH)，7.49(s，1H，ArNHN)，7.17(d，J＝8.2Hz，2H，ArH)，6.65(d，J＝8.3Hz，2H，ArH)，2.89-2.80(m，4H，COOCH+COCH2)，2.39-2.44(m，5H，C＝CCH3+COCH2CH2CH3)，1.61(t，J＝7.2Hz，3H，COCH2CH2CH3)，0.93(d J＝7.0Hz，，6H，COOCH(CH3)2)；Configuration Z(53％)：8.62(s，1H，CONH)，7.49(s，1H，ArNHN)，7.17(d，J＝
8.2Hz，2H，ArH)，6.65(d，J＝8.3Hz，2H，ArH)，2.89-2.80(m，3H，COOCH+COCH2)，2.39-2.44(m，5H，C＝CCH3+COCH2CH2CH3)，1.61(t，J＝7.2Hz，3H，COCH2CH2CH3)，0.93(d，J＝7.0Hz，6H，COOCH(CH3)2)；MS(EI)m/z：242[M-187]+.
Configuration E(47％)：9.00(s，1H，CONH)，7.49(s，1H，ArNHN)，7.17(d，J＝8.2Hz，2H，ArH)，6.65(d，J＝8.3Hz，2H，ArH)，2.89-2.80(m，4H，COOCH+COCH2)，2.39-2.44(m，5H，C＝CCH3+COCH2CH2CH3)，1.61(t，J＝7.2Hz，3H，COCH2CH2CH3)，0.93(d J＝7.0Hz，，6H，COOCH(CH3)2)；Configuration Z(53％)：8.62(s，1H，CONH)，7.49(s，1H，ArNHN)，7.17(d，J＝
8.2Hz，2H，ArH)，6.65(d，J＝8.3Hz，2H，ArH)，2.89-2.80(m，3H，COOCH+COCH2)，2.39-2.44(m，5H，C＝CCH3+COCH2CH2CH3)，1.61(t，J＝7.2Hz，3H，COCH2CH2CH3)，0.93(d，J＝7.0Hz，6H，COOCH(CH3)2)；MS(EI)m/z：242[M-187]+.
[0132] 1-(1-(1-丁酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸正丁酯(B5)
[0133]
[0134] Yellow powder，yield 42.8％；m.p.161.7-164.3℃；IR(KBr，cm-1)v：2967，2871，1699，1670，1594，1465，1421，1380，1205，1010，821，611；1H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ：
Configuration E(64％)：12.28(s，1H，CONH)，9.07(s，1H，ArNHN)，7.17(d，J＝8.8Hz，2H，ArH)，6.66(d，J＝8.7Hz，2H，ArH)，2.86(m，4H，COOCH2+COCH2)，2.34(m，5H，COCH2CH2CH3+C＝CCH3)，1.62(m，2H，COOCH2CH2CH2CH3)，1.34(m，2H，COOCH2CH2CH2CH3)，1.19(t，3H，COOCH2CH2CH3)，0.91(t，3H，COOCH2CH2CH2CH3)；Configuration Z(36％)：11.05(s，1H，CONH)，9.07(s，1H，ArNHN)，7.17(d，J＝8.8Hz，2H，ArH)，6.66(d，J＝8.7Hz，2H，ArH)，2.86(m，4H，COOCH2+COCH2)，2.34(m，5H，COCH2CH2CH3+C＝CCH3)，1.62(m，2H，COOCH2CH2CH2CH3)，
1.34(m，2H，COOCH2CH2CH2CH3)，1.19(t，3H，COOCH2CH2CH3)，0.91(t，3H，COOCH2CH2CH2CH3)；MS(EI)m/z：368[M-70]+.
Configuration E(64％)：12.28(s，1H，CONH)，9.07(s，1H，ArNHN)，7.17(d，J＝8.8Hz，2H，ArH)，6.66(d，J＝8.7Hz，2H，ArH)，2.86(m，4H，COOCH2+COCH2)，2.34(m，5H，COCH2CH2CH3+C＝CCH3)，1.62(m，2H，COOCH2CH2CH2CH3)，1.34(m，2H，COOCH2CH2CH2CH3)，1.19(t，3H，COOCH2CH2CH3)，0.91(t，3H，COOCH2CH2CH2CH3)；Configuration Z(36％)：11.05(s，1H，CONH)，9.07(s，1H，ArNHN)，7.17(d，J＝8.8Hz，2H，ArH)，6.66(d，J＝8.7Hz，2H，ArH)，2.86(m，4H，COOCH2+COCH2)，2.34(m，5H，COCH2CH2CH3+C＝CCH3)，1.62(m，2H，COOCH2CH2CH2CH3)，
1.34(m，2H，COOCH2CH2CH2CH3)，1.19(t，3H，COOCH2CH2CH3)，0.91(t，3H，COOCH2CH2CH2CH3)；MS(EI)m/z：368[M-70]+.
[0135] 1-(1-(1-丁酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸异丁酯(B6)
[0136]
[0137] Yellow powder，yield 42.8％；m.p.167.6-169.1℃；IR(KBr，cm-1)v：3100，2974，1701，1670，1593，1490，1421，1383，1205，1038，822，588；1H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ：
Configuration E(53％)：8.33(s，1H，CONH)，7.48(s，1H，ArNHN)，7.17(d，J＝8.2Hz，2H，ArH)，6.65(d，J＝8.3Hz，2H，ArH)，2.84-2.87(m，4H，COOCH2+COCH2)，2.42-2.44(m，5H，C＝CCH3+COCH2CH2CH3)，1.32-1.37(m，1H，COOCH2CH)，1.29(t，J＝5.5Hz，3H，COCH2CH2CH3)，0.92(d，J＝7.2Hz，6H，COOCH2CH(CH3)2)；Configuration Z(47％)：8.37(s，1H，CONH)，7.48(s，
1H，ArNHN)，7.17(d，J＝8.2Hz，2H，ArH)，6.65(d，J＝8.3Hz，2H，ArH)，2.84-2.87(m，4H，COOCH2+COCH2)，2.42-2.44(m，5H，C＝CCH3+COCH2CH2CH3)，1.32-1.37(m，1H，COOCH2CH)，1.29(t，J＝5.5Hz，3H，COCH2CH2CH3)，0.92(d，J＝7.2Hz，6H，COOCH2CH(CH3)2)；MS(EI)m/z：438[M]+.
Configuration E(53％)：8.33(s，1H，CONH)，7.48(s，1H，ArNHN)，7.17(d，J＝8.2Hz，2H，ArH)，6.65(d，J＝8.3Hz，2H，ArH)，2.84-2.87(m，4H，COOCH2+COCH2)，2.42-2.44(m，5H，C＝CCH3+COCH2CH2CH3)，1.32-1.37(m，1H，COOCH2CH)，1.29(t，J＝5.5Hz，3H，COCH2CH2CH3)，0.92(d，J＝7.2Hz，6H，COOCH2CH(CH3)2)；Configuration Z(47％)：8.37(s，1H，CONH)，7.48(s，
1H，ArNHN)，7.17(d，J＝8.2Hz，2H，ArH)，6.65(d，J＝8.3Hz，2H，ArH)，2.84-2.87(m，4H，COOCH2+COCH2)，2.42-2.44(m，5H，C＝CCH3+COCH2CH2CH3)，1.32-1.37(m，1H，COOCH2CH)，1.29(t，J＝5.5Hz，3H，COCH2CH2CH3)，0.92(d，J＝7.2Hz，6H，COOCH2CH(CH3)2)；MS(EI)m/z：438[M]+.
[0138] 1-(1-(1-丁酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸苯酯(B7)
[0139]
[0140] Yellow powder，yield 36.8％；m.p.158.4-159.2℃；IR(KBr，cm-1)v：2972，2900，1775，1667，1595，1576，1489，1381，1215，1009，822，608；1H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ：
Configuration E(58％)：9.38(s，1H，CONH)，8.60(s，1H，ArNHN)，7.43-7.48，7.15-7.20(m，
7H，ArH)，6.78(d，J＝8.6Hz，2H，ArH)，2.83-2.89(m，5H，COCH2+C＝CCH3)，1.55-1.59(m，2H，COCH2CH2CH3)，1.05(t，J＝7.0Hz，3H，COCH2CH2CH3)；Configuration Z(42％)：8.73(s，1H，CONH)，8.60(s，1H，ArNHN)，7.43-7.48，7.15-7.20(m，7H，ArH)，6.78(d，J＝8.6Hz，2H，ArH)，
2.83-2.89(m，5H，COCH2+C＝CCH3)，1.55-1.59(m，2H，COCH2CH2CH3)，1.05(t，J＝7.0Hz，3H，COCH2CH2CH3)；MS(EI)m/z：368[M-92]+.
Configuration E(58％)：9.38(s，1H，CONH)，8.60(s，1H，ArNHN)，7.43-7.48，7.15-7.20(m，
7H，ArH)，6.78(d，J＝8.6Hz，2H，ArH)，2.83-2.89(m，5H，COCH2+C＝CCH3)，1.55-1.59(m，2H，COCH2CH2CH3)，1.05(t，J＝7.0Hz，3H，COCH2CH2CH3)；Configuration Z(42％)：8.73(s，1H，CONH)，8.60(s，1H，ArNHN)，7.43-7.48，7.15-7.20(m，7H，ArH)，6.78(d，J＝8.6Hz，2H，ArH)，
2.83-2.89(m，5H，COCH2+C＝CCH3)，1.55-1.59(m，2H，COCH2CH2CH3)，1.05(t，J＝7.0Hz，3H，COCH2CH2CH3)；MS(EI)m/z：368[M-92]+.
[0141] 1-(1-(1-丁酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸苄酯(B8)
[0142]
[0143] Yellow powder，yield 37.9％；m.p.173.9-175.5℃；IR(KBr，cm-1)v：2970，2917，1704，1672，1594，1505，1465，1345，1241，1010，821，611；1H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ：
Configuration E(62％)：8.87(s，1H，CONH)，8.60(s，1H，ArNHN)，7.44(t，J＝9.2Hz，2H，COOCH2ArH)，7.28(d，J＝6.5Hz，2H，ArH)，7.15(t，J＝6.7Hz，2H，COOArH)，6.90(t，J＝
8.7Hz，1H，COOCH2ArH)，6.78(d，J＝8.6Hz，2H，ArH)，2.86(m，7H，COCH2+C＝CCH3+COOCH2)，
1.51(dt，J＝7.1Hz，2H，COCH2CH2CH3)，1.07(t，J＝7.1Hz，3H，COCH2CH2CH3)；Configuration Z(38％)：9.38(s，1H，CONH)，8.60(s，1H，ArNHN)，7.44(t，J＝9.2Hz，2H，COOCH2ArH)，7.28(d，J＝6.5Hz，2H，ArH)，7.15(t，J＝6.7Hz，2H，COOCH2ArH)，6.90(t，J＝8.7Hz，1H，COOArH)，
6.78(d，J＝8.6Hz，2H，ArH)，2.86(m，7H，COCH2+C＝CCH3+COOCH2)，1.51(dt，J＝7.1Hz，2H，COCH2CH2CH3)，1.07(t，J＝7.1Hz，3H，COCH2CH2CH3)；MS(EI)m/z：368[M-106]+.[0144] 1-(1-(1-乙酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸甲酯(C1)
Configuration E(62％)：8.87(s，1H，CONH)，8.60(s，1H，ArNHN)，7.44(t，J＝9.2Hz，2H，COOCH2ArH)，7.28(d，J＝6.5Hz，2H，ArH)，7.15(t，J＝6.7Hz，2H，COOArH)，6.90(t，J＝
8.7Hz，1H，COOCH2ArH)，6.78(d，J＝8.6Hz，2H，ArH)，2.86(m，7H，COCH2+C＝CCH3+COOCH2)，
1.51(dt，J＝7.1Hz，2H，COCH2CH2CH3)，1.07(t，J＝7.1Hz，3H，COCH2CH2CH3)；Configuration Z(38％)：9.38(s，1H，CONH)，8.60(s，1H，ArNHN)，7.44(t，J＝9.2Hz，2H，COOCH2ArH)，7.28(d，J＝6.5Hz，2H，ArH)，7.15(t，J＝6.7Hz，2H，COOCH2ArH)，6.90(t，J＝8.7Hz，1H，COOArH)，
6.78(d，J＝8.6Hz，2H，ArH)，2.86(m，7H，COCH2+C＝CCH3+COOCH2)，1.51(dt，J＝7.1Hz，2H，COCH2CH2CH3)，1.07(t，J＝7.1Hz，3H，COCH2CH2CH3)；MS(EI)m/z：368[M-106]+.[0144] 1-(1-(1-乙酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸甲酯(C1)
[0145]
[0146] Yellow powder，yield 46.9％；m.p.166.6-168.3℃；IR(KBr，cm-1)v：3303，2975，1721，1667，1581，1515，1489，1376，1231，1043，820，612；1H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ：
Configuration E(64％)：11.00(s，1H，CONH)，8.60(s，1H，ArNHN)，7.30(d，J＝8.2Hz，2H，ArH)，6.78(d，J＝8.6Hz，2H，ArH)，2.58-2.50(m，6H，COCH3+C＝CCH3)，2.46(s，3H，COOCH3)；
Configuration Z(36％)：11.13(s，1H，CONH)，8.60(s，1H，ArNHN)，7.30(d，J＝8.2Hz，2H，ArH)，6.78(d，J＝8.6Hz，2H，ArH)，2.58-2.50(m，6H，COCH3+C＝CCH3)，2.46(s，3H，COOCH3)；
MS(EI)m/z：324[M-42]+.
Configuration E(64％)：11.00(s，1H，CONH)，8.60(s，1H，ArNHN)，7.30(d，J＝8.2Hz，2H，ArH)，6.78(d，J＝8.6Hz，2H，ArH)，2.58-2.50(m，6H，COCH3+C＝CCH3)，2.46(s，3H，COOCH3)；
Configuration Z(36％)：11.13(s，1H，CONH)，8.60(s，1H，ArNHN)，7.30(d，J＝8.2Hz，2H，ArH)，6.78(d，J＝8.6Hz，2H，ArH)，2.58-2.50(m，6H，COCH3+C＝CCH3)，2.46(s，3H，COOCH3)；
MS(EI)m/z：324[M-42]+.
[0147] 1-(1-(1-乙酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸乙酯(C2)
[0148]
[0149] Yellow powder，yield 43.6％；m.p.134.7-136.1℃；IR(KBr，cm-1)v：3124，2923，1
1667，1600，1515，1489，1418，1374，1290，1092，824，611；H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ：
Configuration E(67％)：11.00(s，1H，CONH)，8.61(s，1H，ArNHN)，7.30(d，J＝8.4Hz，2H，ArH)，6.79(d，J＝9.6Hz，2H，ArH)，2.42-2.47(m，6H，COCH3+C＝CCH3)，2.37-2.41(m，2H，COOCH2CH3)，1.14(t，J＝7.9Hz，3H，COOCH2CH3)；Configuration Z(33％)：11.13(s，1H，CONH)，8.61(s，1H，ArNHN)，7.30(d，J＝8.4Hz，2H，ArH)，6.79(d，J＝9.6Hz，2H，ArH)，2.42-
2.47(m，6H，COCH3+C＝CCH3)，2.37-2.41(m，2H，COOCH2CH3)，1.14(t，J＝7.9Hz，3H，COOCH2CH3)；MS(EI)m/z：338[M-42]+.
1667，1600，1515，1489，1418，1374，1290，1092，824，611；H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ：
Configuration E(67％)：11.00(s，1H，CONH)，8.61(s，1H，ArNHN)，7.30(d，J＝8.4Hz，2H，ArH)，6.79(d，J＝9.6Hz，2H，ArH)，2.42-2.47(m，6H，COCH3+C＝CCH3)，2.37-2.41(m，2H，COOCH2CH3)，1.14(t，J＝7.9Hz，3H，COOCH2CH3)；Configuration Z(33％)：11.13(s，1H，CONH)，8.61(s，1H，ArNHN)，7.30(d，J＝8.4Hz，2H，ArH)，6.79(d，J＝9.6Hz，2H，ArH)，2.42-
2.47(m，6H，COCH3+C＝CCH3)，2.37-2.41(m，2H，COOCH2CH3)，1.14(t，J＝7.9Hz，3H，COOCH2CH3)；MS(EI)m/z：338[M-42]+.
[0150] 1-(1-(1-乙酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸正丙酯(C3)
[0151]
[0152] Yellow powder，yield 50.2％；m.p.175.3-177.1℃；IR(KBr，cm-1)v：3091，2920，1701，1668，1594，1491，1420，1374，1238，1077，860，614；1H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ：
Configuration E(57％)：11.59(s，1H，CONH)，9.08(s，1H，ArNHN)，7.17(d，J＝8.7Hz，2H，ArH)，6.66(d，J＝8.7Hz，2H，ArH)，2.45-2.46(m，6H，COCH3+C＝CCH3)，2.44(s，2H，COOCH2)，
1.56-1.62(m，2H，COOCH2CH2CH3)，0.86(t，J＝5.6Hz，3H，COOCH2CH2CH3)；Configuration Z(43％)：11.89(s，1H，CONH)，9.08(s，1H，ArNHN)，7.17(d，J＝8.7Hz，2H，ArH)，6.66(d，J＝
8.7Hz，2H，ArH)，2.45-2.46(m，6H，COCH3+C＝CCH3)，2.44(s，2H，COOCH2)，1.56-1.62(m，2H，COOCH2CH2CH3)，0.86(t，J＝5.6Hz，3H，COOCH2CH2CH3)；MS(EI)m/z：394[M]+.[0153] 1-(1-(1-乙酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸异丙酯(C4)
Configuration E(57％)：11.59(s，1H，CONH)，9.08(s，1H，ArNHN)，7.17(d，J＝8.7Hz，2H，ArH)，6.66(d，J＝8.7Hz，2H，ArH)，2.45-2.46(m，6H，COCH3+C＝CCH3)，2.44(s，2H，COOCH2)，
1.56-1.62(m，2H，COOCH2CH2CH3)，0.86(t，J＝5.6Hz，3H，COOCH2CH2CH3)；Configuration Z(43％)：11.89(s，1H，CONH)，9.08(s，1H，ArNHN)，7.17(d，J＝8.7Hz，2H，ArH)，6.66(d，J＝
8.7Hz，2H，ArH)，2.45-2.46(m，6H，COCH3+C＝CCH3)，2.44(s，2H，COOCH2)，1.56-1.62(m，2H，COOCH2CH2CH3)，0.86(t，J＝5.6Hz，3H，COOCH2CH2CH3)；MS(EI)m/z：394[M]+.[0153] 1-(1-(1-乙酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸异丙酯(C4)
[0154]
[0155] Yellow powder，yield 48.2％；m.p.155.0-155.6℃；IR(KBr，cm-1)v：3206，2975，1659，1609，1516，1490，1375，1232，1093，823，611；1H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ：
Configuration E(64％)：11.00(s，1H，CONH)，8.60(s，1H，ArNHN)，7.30(d，J＝8.0Hz，2H，ArH)，6.76(d，J＝11.1Hz，2H，ArH)，2.39-2.48(m，6H，COCH3+C＝CCH3)，1.90-1.93(m，1H，COOCH)，1.21(d，J＝6.2Hz，6H，COOCH(CH3)2)；Configuration Z(36％)：11.13(s，1H，CONH)，
8.60(s，1H，ArNHN)，7.30(d，J＝8.0Hz，2H，ArH)，6.76(d，J＝11.1Hz，2H，ArH)，2.39-2.48(m，6H，COCH3+C＝CCH3)，1.90-1.93(m，1H，COOCH)，1.21(d，J＝6.2Hz，6H，COOCH(CH3)2)；MS(EI)m/z：394[M]+.
Configuration E(64％)：11.00(s，1H，CONH)，8.60(s，1H，ArNHN)，7.30(d，J＝8.0Hz，2H，ArH)，6.76(d，J＝11.1Hz，2H，ArH)，2.39-2.48(m，6H，COCH3+C＝CCH3)，1.90-1.93(m，1H，COOCH)，1.21(d，J＝6.2Hz，6H，COOCH(CH3)2)；Configuration Z(36％)：11.13(s，1H，CONH)，
8.60(s，1H，ArNHN)，7.30(d，J＝8.0Hz，2H，ArH)，6.76(d，J＝11.1Hz，2H，ArH)，2.39-2.48(m，6H，COCH3+C＝CCH3)，1.90-1.93(m，1H，COOCH)，1.21(d，J＝6.2Hz，6H，COOCH(CH3)2)；MS(EI)m/z：394[M]+.
[0156] 1-(1-(1-乙酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸正丁酯(C5)
[0157]
[0158] Yellow powder，yield 44.6％；m.p.130.0-131.1℃；IR(KBr，cm-1)v：3263，2963，1771，1755，1698，1589，1494，1290，1237，830，623；1H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ：
Configuration E(80％)：12.28(s，1H，CONH)，9.07(s，1H，ArNHN)，7.17(d，J＝8.8Hz，2H，ArH)，6.66(d，J＝8.7Hz，2H，ArH)，2.12-2.49(m，6H，COCH3+C＝CCH3)，1.62(t，J＝7.6Hz，2H，COOCH2)，1.28-1.39(m，2H，COOCH2CH2CH2CH3)，0.91(t，J＝7.1Hz，3H，COOCH2CH2CH2CH3)；
Configuration Z(20％)：11.05(s，1H，CONH)，9.07(s，1H，ArNHN)，7.17(d，J＝8.8Hz，2H，ArH)，6.66(d，J＝8.7Hz，2H，ArH)，2.12-2.49(m，6H，COCH3+C＝CCH3)，1.62(t，J＝7.6Hz，2H，COOCH2)，1.28-1.39(m，2H，COOCH2CH2CH2CH3)，0.91(t，J＝7.1Hz，3H，COOCH2CH2CH2CH3)；MS(EI)m/z：366[M-42]+.
Configuration E(80％)：12.28(s，1H，CONH)，9.07(s，1H，ArNHN)，7.17(d，J＝8.8Hz，2H，ArH)，6.66(d，J＝8.7Hz，2H，ArH)，2.12-2.49(m，6H，COCH3+C＝CCH3)，1.62(t，J＝7.6Hz，2H，COOCH2)，1.28-1.39(m，2H，COOCH2CH2CH2CH3)，0.91(t，J＝7.1Hz，3H，COOCH2CH2CH2CH3)；
Configuration Z(20％)：11.05(s，1H，CONH)，9.07(s，1H，ArNHN)，7.17(d，J＝8.8Hz，2H，ArH)，6.66(d，J＝8.7Hz，2H，ArH)，2.12-2.49(m，6H，COCH3+C＝CCH3)，1.62(t，J＝7.6Hz，2H，COOCH2)，1.28-1.39(m，2H，COOCH2CH2CH2CH3)，0.91(t，J＝7.1Hz，3H，COOCH2CH2CH2CH3)；MS(EI)m/z：366[M-42]+.
[0159] 1-(1-(1-乙酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸异丁酯(C6)
[0160]
[0161] Yellow powder，yield 46.2％；m.p.129.9-131.6℃；IR(KBr，cm-1)v：3267，2951，1697，1671，1593，1423，1374，1235，1181，822，618；1H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ：
Configuration E(71％)：9.22(s，1H，CONH)，7.26(s，1H，ArNHN)，7.14(d，J＝8.9Hz，2H，ArH)，6.70(d，J＝8.8Hz，2H，ArH)，2.34-2.48(m，6H，COCH3+C＝CCH3)，2.12(d，J＝11.0Hz，
2H，COOCH2)，1.96-2.04(m，1H，COOCH2CH(CH3)2)，0.93(d，J＝6.7Hz，6H，COOCH2CH(CH3)2)；
Configuration Z(29％)：8.98(s，1H，CONH)，7，26(s，1H，ArNHN)，7.14(d，J＝8.9Hz，2H，ArH)，6.70(d，J＝8.8Hz，2H，ArH)，2.34-2.48(m，6H，COCH3+C＝CCH3)，2.12(d，J＝11.0Hz，
2H，COOCH2)，1.96-2.04(m，1H，COOCH2CH(CH3)2)，0.93(d，J＝6.7Hz，6H，COOCH2CH(CH3)2)；MS(EI)m/z：366[M-42]+.
Configuration E(71％)：9.22(s，1H，CONH)，7.26(s，1H，ArNHN)，7.14(d，J＝8.9Hz，2H，ArH)，6.70(d，J＝8.8Hz，2H，ArH)，2.34-2.48(m，6H，COCH3+C＝CCH3)，2.12(d，J＝11.0Hz，
2H，COOCH2)，1.96-2.04(m，1H，COOCH2CH(CH3)2)，0.93(d，J＝6.7Hz，6H，COOCH2CH(CH3)2)；
Configuration Z(29％)：8.98(s，1H，CONH)，7，26(s，1H，ArNHN)，7.14(d，J＝8.9Hz，2H，ArH)，6.70(d，J＝8.8Hz，2H，ArH)，2.34-2.48(m，6H，COCH3+C＝CCH3)，2.12(d，J＝11.0Hz，
2H，COOCH2)，1.96-2.04(m，1H，COOCH2CH(CH3)2)，0.93(d，J＝6.7Hz，6H，COOCH2CH(CH3)2)；MS(EI)m/z：366[M-42]+.
[0162] 1-(1-(1-乙酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸苯酯(C7)
[0163]
[0164] Yellow powder，yield 43.9％；m.p.115.5-117.1℃；IR(KBr，cm-1)v：3255，2923，1656，1610，1581，1490，1371，1235，1093，823，611；1H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ：
Configuration E(60％)：11.00(s，1H，CONH)，8.60(s，1H，ArNHN)，7.68(t，J＝9.2Hz，2H，COOArH)，7.28(d，J＝7.9Hz，2H，ArH)，7.16(dd，J＝14.8，7.9Hz，2H，COOArH)，6.89(t，J＝
9.1Hz，1H，COOArH)，6.78(d，J＝7.8Hz，2H，ArH)，2.44-2.48(m，6H，COCH3+C＝CCH3)；
Configuration Z(40％)：11.13(s，1H，CONH)，8.60(s，1H，ArNHN)，7.68(t，J＝9.2Hz，2H，COOArH)，7.28(d，J＝7.9Hz，2H，ArH)，7.16(dd，J＝14.8，7.9Hz，2H，COOArH)，6.89(t，J＝
9.1Hz，1H，COOArH)，6.78(d，J＝7.8Hz，2H，ArH)，2.44-2.48(m，6H，COCH3+C＝CCH3)；MS(EI)m/z：384[M-42]+.
Configuration E(60％)：11.00(s，1H，CONH)，8.60(s，1H，ArNHN)，7.68(t，J＝9.2Hz，2H，COOArH)，7.28(d，J＝7.9Hz，2H，ArH)，7.16(dd，J＝14.8，7.9Hz，2H，COOArH)，6.89(t，J＝
9.1Hz，1H，COOArH)，6.78(d，J＝7.8Hz，2H，ArH)，2.44-2.48(m，6H，COCH3+C＝CCH3)；
Configuration Z(40％)：11.13(s，1H，CONH)，8.60(s，1H，ArNHN)，7.68(t，J＝9.2Hz，2H，COOArH)，7.28(d，J＝7.9Hz，2H，ArH)，7.16(dd，J＝14.8，7.9Hz，2H，COOArH)，6.89(t，J＝
9.1Hz，1H，COOArH)，6.78(d，J＝7.8Hz，2H，ArH)，2.44-2.48(m，6H，COCH3+C＝CCH3)；MS(EI)m/z：384[M-42]+.
[0165] 1-(1-(1-乙酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸苄酯(C8)
[0166]
[0167] Yellow powder，yield 37.9％；m.p.191.8-192.7℃；IR(KBr，cm-1)v：3303，2975，1671，1610，1581，1489，1378，1231，1195，821，615；1H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ：
Configuration E(60％)：9.49(s，1H，CONH)，7.52(s，1H，ArNHN)，7.25-7.30(m，5H，ArH)，
7.18(d，J＝8.1Hz，2H，ArH)，6.67(d，J＝7.9Hz，2H，ArH)，2.28-2.39(m，6H，COCH3+C＝CCH3)；
Configuration Z(40％)：9.24(s，1H，CONH)，7.52(s，1H，ArNHN)，7.25-7.30(m，5H，ArH)，
7.18(d，J＝8.1Hz，2H，ArH)，6.67(d，J＝7.9Hz，2H，ArH)，2.28-2.39(m，6H，COCH3+C＝CCH3)；
MS(EI)m/z：398[M-42]+.
Configuration E(60％)：9.49(s，1H，CONH)，7.52(s，1H，ArNHN)，7.25-7.30(m，5H，ArH)，
7.18(d，J＝8.1Hz，2H，ArH)，6.67(d，J＝7.9Hz，2H，ArH)，2.28-2.39(m，6H，COCH3+C＝CCH3)；
Configuration Z(40％)：9.24(s，1H，CONH)，7.52(s，1H，ArNHN)，7.25-7.30(m，5H，ArH)，
7.18(d，J＝8.1Hz，2H，ArH)，6.67(d，J＝7.9Hz，2H，ArH)，2.28-2.39(m，6H，COCH3+C＝CCH3)；
MS(EI)m/z：398[M-42]+.
[0168] 1-(1-(1-苯基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸甲酯(D1)
[0169]
[0170] Yellow powder，yield 36.9％；m.p.199.8-201.6℃；IR(KBr，cm-1)v：3275，2955，1747，1694，1557，1489，1434，1334，1285，1091，819，585；1H NMR(400MHz，CDCl3-d1)δ：13.61(s，1H，CONH)，11.90(s，1H，ArNHN)，7.81(d，J＝10.6Hz，2H，ArHCl)，7.39-7.29(m，7H，ArH+NArH)，3.94(s，3H，COOCH3)，2.31(s，3H，C＝CCH3)；MS(EI)m/z：404[M]+.
[0171] 1-(1-(1-苯基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸乙酯(D2)
[0172]
[0173] Yellow powder，yield 35.5％；m.p.180.8-182.1℃；IR(KBr，cm-1)v：3099，2983，1736，1694，1557，1491，1367，1331，1263，1015，821，583；1H NMR(400MHz，CDCl3-d1)δ：13.54(s，1H，CONH)，7.92(s，1H，ArNHN)，7.83(d，J＝8.9Hz，2H，ArH)，7.42(d，J＝8.7Hz，2H，ArH)，
7.27-7.39(m，5H，ArH)，4.43(q，J＝7.1Hz，2H，COOCH2)，2.35(s，3H，C＝CCH3)，1.35(t，J＝
7.1Hz，3H，COOCH2CH3)；MS(EI)m/z：418[M]+.
7.27-7.39(m，5H，ArH)，4.43(q，J＝7.1Hz，2H，COOCH2)，2.35(s，3H，C＝CCH3)，1.35(t，J＝
7.1Hz，3H，COOCH2CH3)；MS(EI)m/z：418[M]+.
[0174] 1-(1-(1-苯基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸正丙酯(D3)
[0175]
[0176] Yellow powder，yield 38.6％；m.p.199.5-200.4℃；IR(KBr，cm-1)v：3379，2979，1694，1658，1552，1479，1340，1265，1153，1051，818，545；1H NMR(400MHz，CDCl3-d1)δ：13.51(s，1H，CONH)，10.50(s，1H，ArNHN)，7.92(d，J＝8.7Hz，2H，ArHCl)，7.17-7.37(m，7H，ArH+NArH)，4.13(t，J＝6.6Hz，2H，COOCH2)，2.35(s，3H，C＝CCH3)，1.66-1.70(m，2H，COOCH2CH2CH3)，1.35(t，J＝7.1Hz，3H，COOCH2CH2CH3)；MS(EI)m/z：432[M]+.[0177] 1-(1-(1-苯基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸异丙酯(D4)
[0178]
[0179] Yellow powder，yield 33.9％；m.p.176.1-176.8℃；IR(KBr，cm-1)v：3371，2979，1730，1686，1549，1476，1337，1261，1209，1056，809，616；1H NMR(400MHz，CDCl3-d1)δ：13.55(s，1H，CONH)，12.20(s，1H，ArNHN)，7.95(d，J＝8.8Hz，2H，ArHCl)，7.47-7.32(m，7H，ArH+NArH)，3.11-3.15(m，1H，COOCH)，2.37(s，3H，C＝CCH3)，1.44(d，J＝24.3Hz，6H，COOCH(CH3)2)；MS(EI)m/z：432[M]+.
[0180] 1-(1-(1-苯基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸正丁酯(D5)
[0181]
[0182] Yellow powder，yield 34.6％；m.p.229.7-231.7℃；IR(KBr，cm-1)v：3383，3055，1655，1590，1551，1480，1339，1264，1152，1089，818，591；1H NMR(400MHz，CDCl3-d1)δ：13.55(s，1H，CONH)，10.28(s，1H，ArNHN)，7.94(d，J＝8.8Hz，2H，ArHCl)，7.36-7.48(m，7H，ArH+NArH)，3.74(t，J＝7.0Hz，2H，COOCH2)，2.38(s，3H，C＝CCH3)，1.67-1.97(m，4H，+
COOCH2CH2CH2CH3)，1.35(t，J＝7.0Hz，3H，COOCH2CH2CH2CH3)；MS(EI)m/z：346[M-100] .[0183] 1-(1-(1-苯基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸异丁酯(D6)
COOCH2CH2CH2CH3)，1.35(t，J＝7.0Hz，3H，COOCH2CH2CH2CH3)；MS(EI)m/z：346[M-100] .[0183] 1-(1-(1-苯基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸异丁酯(D6)
[0184]
[0185] Yellow powder，yield 37.9％；m.p.236.0-236.4℃；IR(KBr，cm-1)v：3363，2919，1654，1590，1550，1490，1368，1336，1261，1089，818，590；1H NMR(400MHz，CDCl3-d1)δ：13.55(s，1H，CONH)，11.98(s，1H，ArNHN)，7.95(d，J＝8.7Hz，2H，ArH)，7.34-7.49(m，7H，ArH+NArH)，3.13(d，J＝5.2Hz，2H，COOCH2)，2.38(s，3H，C＝CCH3)，1.87-2.03(m，1H，COOCH2CH(CH3)2)，0.96(d，J＝6.8Hz，6H，COOCH2CH(CH3)2)；MS(EI)m/z：346[M-100]+.[0186] 1-(1-(1-苯基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸苯酯(D7)
[0187]
[0188] Yellow powder，yield 31.6％；m.p.197.3-199.0℃；IR(KBr，cm-1)v：3107，2907，1753，1690，1557，1489，1329，1255，1214，1090，821，583；1H NMR(400MHz，CDCl3-d1)δ：7.87(s，1H，CONH)，7.84(s，1H，ArNHN)，7.48-7.41，7.31-7.29(m，14H，ArH)，2.38(s，3H，C＝CCH3)；MS(EI)m/z：466[M]+.
[0189] 1-(1-(1-苯基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-氯苯基)肼基甲酸苄酯(D8)
[0190]
[0191] Yellow powder，yield 33.1％；m.p.205.5-207.6℃；IR(KBr，cm-1)v：3331，3031，1
1685，1655，1552，1481，1339，1243，1225，1087，818，591；H NMR(400MHz，CDCl3-d1)δ：13.55(s，1H，CONH)，11.95(s，1H，ArNHN)，7.95(d，J＝8.9Hz，2H，ArHCl)，7.43-7.38(m，12H，ArH+NArH+COOArH)，2.39(s，3H，C＝CCH3)；MS(EI)m/z：346[M-134]+.
1685，1655，1552，1481，1339，1243，1225，1087，818，591；H NMR(400MHz，CDCl3-d1)δ：13.55(s，1H，CONH)，11.95(s，1H，ArNHN)，7.95(d，J＝8.9Hz，2H，ArHCl)，7.43-7.38(m，12H，ArH+NArH+COOArH)，2.39(s，3H，C＝CCH3)；MS(EI)m/z：346[M-134]+.
[0192] 1-(1-(1-乙酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(2，4-二氯苯基)肼基甲酸异丙酯(E1)
[0193]
[0194] Yellow powder，yield 46.9％；m.p.166.6-168.3℃；IR(KBr，cm-1)v：3271，2979，1702，1667，1595，1481，1374，1238，1179，859，614；1H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ：
Configuration E(67％)：9.14(s，1H，CONH)，7.71(s，1H，ArNHN)，7.40(s，1H，ArH)，7.24(d，J＝9.5Hz，1H，ArH)，6.72(d，J＝8.7Hz，1H，ArH)，2.45(s，3H，COCH3)，2.42(s，3H，C＝CH3)，
2.25-2.28(m，1H，COOCH)，1.18(d，J＝7.3Hz，6H，COOCH(CH3)2)；Configuration Z(33％)：
8.88(s，1H，CONH)，7.71(s，1H，ArNHN)，7.40(s，1H，ArH)，7.24(d，J＝9.5Hz，1H，ArH)，6.72(d，J＝8.7Hz，1H，ArH)，2.45(s，3H，COCH3)，2.42(s，3H，C＝CH3)，1.89-1.95(m，1H，COOCH)，
1.18(d，J＝7.3Hz，6H，COOCH(CH3)2)；MS(EI)m/z：370[M-58]+.
Configuration E(67％)：9.14(s，1H，CONH)，7.71(s，1H，ArNHN)，7.40(s，1H，ArH)，7.24(d，J＝9.5Hz，1H，ArH)，6.72(d，J＝8.7Hz，1H，ArH)，2.45(s，3H，COCH3)，2.42(s，3H，C＝CH3)，
2.25-2.28(m，1H，COOCH)，1.18(d，J＝7.3Hz，6H，COOCH(CH3)2)；Configuration Z(33％)：
8.88(s，1H，CONH)，7.71(s，1H，ArNHN)，7.40(s，1H，ArH)，7.24(d，J＝9.5Hz，1H，ArH)，6.72(d，J＝8.7Hz，1H，ArH)，2.45(s，3H，COCH3)，2.42(s，3H，C＝CH3)，1.89-1.95(m，1H，COOCH)，
1.18(d，J＝7.3Hz，6H，COOCH(CH3)2)；MS(EI)m/z：370[M-58]+.
[0195] 1-(1-(1-乙酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(2，4-二氯苯基)肼基甲酸异丁酯(E2)
[0196]
[0197] Yellow powder，yield 43.6％；m.p.134.7-136.1℃；IR(KBr，cm-1)v：3071，2975，1704，1630，1557，1515，1473，1368，1224，1034，851，607；1H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ：
Configuration E(37％)：9.27(s，1H，CONH)，7.71(s，1H，ArNHN)，7.69(s，1H，ArH)，7.53(d，J＝4.8Hz，1H，ArH)，7.23(d，J＝9.2Hz，1H，ArH)，2.46-2.58(m，6H，COCH3+C＝CH3)，1.93(d，J＝5.7Hz，2H，COOCH2)，1.76-1.80(m，1H，COOCH2CH(CH3)2)，0.77(d，J＝6.1Hz，6H，COOCH2CH(CH3)2)；Configuration Z(63％)：8.01(s，1H，CONH)，7.71(s，1H，ArNHN)，7.69(s，1H，ArH)，
7.53(d，J＝4.8Hz，1H，ArH)，7.23(d，J＝9.2Hz，1H，ArH)，2.46-2.58(m，6H，COCH3+C＝CH3)，
1.93(d，J＝5.7Hz，2H，COOCH2)，1.76-1.80(m，1H，COOCH2CH(CH3)2)，0.77(d，J＝6.1Hz，6H，COOCH2CH(CH3)2)；MS(EI)m/z：276[M-166]+.
Configuration E(37％)：9.27(s，1H，CONH)，7.71(s，1H，ArNHN)，7.69(s，1H，ArH)，7.53(d，J＝4.8Hz，1H，ArH)，7.23(d，J＝9.2Hz，1H，ArH)，2.46-2.58(m，6H，COCH3+C＝CH3)，1.93(d，J＝5.7Hz，2H，COOCH2)，1.76-1.80(m，1H，COOCH2CH(CH3)2)，0.77(d，J＝6.1Hz，6H，COOCH2CH(CH3)2)；Configuration Z(63％)：8.01(s，1H，CONH)，7.71(s，1H，ArNHN)，7.69(s，1H，ArH)，
7.53(d，J＝4.8Hz，1H，ArH)，7.23(d，J＝9.2Hz，1H，ArH)，2.46-2.58(m，6H，COCH3+C＝CH3)，
1.93(d，J＝5.7Hz，2H，COOCH2)，1.76-1.80(m，1H，COOCH2CH(CH3)2)，0.77(d，J＝6.1Hz，6H，COOCH2CH(CH3)2)；MS(EI)m/z：276[M-166]+.
[0198] 1-(1-(1-乙酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-溴苯基)肼基甲酸异丙酯(E3)
[0199]
[0200] Yellow powder，yield 50.2％；m.p.175.3-177.1℃；IR(KBr，cm-1)v：3271，2983，1
1699，1669，1597，1486，1374，1237，1105，860，614；H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ：
Configuration E(30％)：9.96(s，1H，CONH)，9.75(s，1H，ArNHN)，7.29(d，J＝8.5Hz，2H，ArH)，6.61(d，J＝8.5Hz，2H，ArH)，3.08(t，J＝1.8Hz，1H，COOCH)，2.45(s，3H，COCH3)，2.42(s，3H，C＝CCH3)，1.20(d，J＝5.2Hz，6H，COOCH(CH3)2)；Configuration Z(70％)：9.75(s，
1H，ArNHN)，9.00(s，1H，CONH)，7.29(d，J＝8.5Hz，2H，ArH)，6.61(d，J＝8.5Hz，2H，ArH)，
3.08(t，J＝1.8Hz，1H，COOCH)，2.45(s，3H，COCH3)，2.42(s，3H，C＝CCH3)，1.20(d，J＝5.2Hz，
6H，COOCH(CH3)2)；MS(EI)m/z：398[M-42]+.
1699，1669，1597，1486，1374，1237，1105，860，614；H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ：
Configuration E(30％)：9.96(s，1H，CONH)，9.75(s，1H，ArNHN)，7.29(d，J＝8.5Hz，2H，ArH)，6.61(d，J＝8.5Hz，2H，ArH)，3.08(t，J＝1.8Hz，1H，COOCH)，2.45(s，3H，COCH3)，2.42(s，3H，C＝CCH3)，1.20(d，J＝5.2Hz，6H，COOCH(CH3)2)；Configuration Z(70％)：9.75(s，
1H，ArNHN)，9.00(s，1H，CONH)，7.29(d，J＝8.5Hz，2H，ArH)，6.61(d，J＝8.5Hz，2H，ArH)，
3.08(t，J＝1.8Hz，1H，COOCH)，2.45(s，3H，COCH3)，2.42(s，3H，C＝CCH3)，1.20(d，J＝5.2Hz，
6H，COOCH(CH3)2)；MS(EI)m/z：398[M-42]+.
[0201] 1-(1-(1-乙酰基-3，5-二氧吡唑烷-4-基亚基)乙基)-2-(4-溴苯基)肼基甲酸异丁酯(E4)
[0202]
[0203] Yellow powder，yield 48.2％；m.p.155.0-155.6℃；IR(KBr，cm-1)v：3131，2963，1701，1667，1594，1421，1365，1237，1180，860，613；1H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ：
Configuration E(63％)：9.10(s，1H，CONH)，7.64(s，1H，ArNHN)，7.29(d，J＝8.7Hz，2H，ArH)，6.62(d，J＝8.6Hz，2H，ArH)，3.21(t，J＝7.1Hz，1H，COOCH)，2.46(s，3H，COCH3)，2.43(s，3H，C＝CCH3)，1.81-1.90(m，2H，COOCHCH2(CH3)2)，1.20(d，J＝6.7Hz，6H，COOCHCH2(CH3)2)；Configuration Z(37％)：9.10(s，1H，CONH)，7.36(s，1H，ArNHN)，7.29(d，J＝
8.5Hz，2H，ArH)，6.61(d，J＝8.5Hz，2H，ArH)，3.21(t，J＝7.1Hz，1H，COOCH)，2.46(s，3H，COCH3)，2.43(s，3H，C＝CCH3)，1.81-1.90(m，2H，COOCHCH2(CH3)2)，1.20(d，J＝6.7Hz，6H，COOCHCH2(CH3)2)；MS(EI)m/z：288[M-166]+.
Configuration E(63％)：9.10(s，1H，CONH)，7.64(s，1H，ArNHN)，7.29(d，J＝8.7Hz，2H，ArH)，6.62(d，J＝8.6Hz，2H，ArH)，3.21(t，J＝7.1Hz，1H，COOCH)，2.46(s，3H，COCH3)，2.43(s，3H，C＝CCH3)，1.81-1.90(m，2H，COOCHCH2(CH3)2)，1.20(d，J＝6.7Hz，6H，COOCHCH2(CH3)2)；Configuration Z(37％)：9.10(s，1H，CONH)，7.36(s，1H，ArNHN)，7.29(d，J＝
8.5Hz，2H，ArH)，6.61(d，J＝8.5Hz，2H，ArH)，3.21(t，J＝7.1Hz，1H，COOCH)，2.46(s，3H，COCH3)，2.43(s，3H，C＝CCH3)，1.81-1.90(m，2H，COOCHCH2(CH3)2)，1.20(d，J＝6.7Hz，6H，COOCHCH2(CH3)2)；MS(EI)m/z：288[M-166]+.
[0204] 用途实施例
[0205] 实施例2：本发明的含吡唑烷二酮和苯肼基团的甲酸酯类化合物(I)对植物病原真菌的杀菌活性测定
[0206] 采用菌丝生长速率法(具体测定方法的参考文献：Chem.Res.Chin.Univ.201531(2)：228-234.)测定了含吡唑烷二酮和苯肼基团的甲酸酯类化合物(I)中的A、B、C、D、E系列化合物对四种供试植物病原菌小麦赤霉病菌(Fusarium graminearum)、草莓灰霉病菌(Botrytis cinerea)、水稻纹枯病菌(Rhizoctonia solani)和辣椒炭疽病菌(Colletotrichum capsici)在10μg/mL浓度下的杀菌活性。以多菌灵、吡噻菌胺作为对照药剂。抑制率测定结果列于表1。
[0207] 表1 含吡唑烷二酮和苯肼基团的甲酸酯类化合物(I)对4种植物病原菌的抑制率(10μg/mL)
[0208]
[0209]
[0210] 表1显示，含吡唑烷二酮和苯肼基团的甲酸酯类化合物(I)中的A、B、C、D、E系列化合物在10μg/mL浓度下对四种供试植物病原菌小麦赤霉病菌、草莓灰霉病菌、水稻纹枯病菌和辣椒炭疽病菌具有显著的抑制活性。化合物A1-A6、A8、B2、B3、B6、C1-C8、E2-E4对小麦赤霉病菌的抑制率达到80％以上，其中化合物C1、C2、C4、C8达到100％；化合物A2-A4、B3、B6、C1-C6、C8、D1、D4、E2-E4对草莓灰霉病菌的抑制率达到80％以上；化合物A1-A8、B1-B8、C1-C8、D1、D7、E2-E4对水稻纹枯病菌的抑制率达到80％以上，其中化合物A4、C1、C4-C6、C8、E2达到100％；化合物A1-A6、A8、B3、B6、C1、C2、C4-C8、E2-E4对辣椒炭疽病菌的抑制率达到80％以上，其中化合物A4、E2达到100％。
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