发明领域

本发明涉及制品领域，具体而言，涉及可有图象的耐用贴合性标志片，这类 标志片可以用于路面或道路、仓库地面等用于指明方向、描绘或其它的标记目 的。在下面，将按照美国的通常理解来使用“路面”这个词。这类制品将称为路 面标志，具体是路面标志带。本发明还涉及耐用性较低，可用于地面并可含有地 面图象的贴合性标志片。

普通的贴合性路面标志片材料通常包含一种聚合物材料，如可交联形成弹性 体的聚合物材料，但是它在片材中并未交联，因此可提供要求的粘弹性质。已经 发现，这类材料与其它聚合物材料以及无机填料的混合物所提供的性能，可以使 路面标志具有优良的道路表面贴合性、耐磨性、抗张强度和抗撕裂强度，从而具 有长的使用寿命。这类标志片可以有玻璃珠嵌埋在其上表面上，达到逆发射目 的。在美国专利4,490,432中披露了这类路面标志的一个例子。简单地说，用一 种组合物可达到这些优点，这类组合物包含100份非交联的弹性体粘合剂前体； 至少5份热塑性增强聚合物(如聚烯烃)，该聚合物以独立相(由于它与其它聚合物 组分的不溶性或不混溶性)分散在弹性体中，在约75-200℃之间软化；分散在该 组合物中的颗粒无机填料；较好还可包含补充剂树脂(如卤化石蜡)。这种组合物 能在压延辊上加工成薄的片材，其厚度一般在约0.25-3毫米之间。其中的增强聚 合物呈独立相被认为是必需的，因为据信该聚合物在压延操作中会取向并对片材 有增强作用。这样的增强作用可从这一事实得到证实，即所得片材的抗张强度在 纵向(即压延方向)显著大于横向。

美国专利5,316,406公开了一种道路标志用的类似橡胶的带子，其上层经变形 而有凸起物，如楔形物或脊形物，较好的还有一层外露的逆反射球覆盖着，这些 凸起物被交联硫化后使带子具有“形状记忆”的性能，即在被行驶的车辆压低以 后其形状又能恢复，其底层是冷变形的未硫化的，粘合在道路上，它对于行驶的 车辆没有形状记忆性能。

其它的贴合性路面标志披露于美国专利4,069,280(Eigenmann)、5,422,162(公 开了一种包含由甲基丙烯酸锌盐接枝的饱和丙烯腈丁二烯弹性体的可贴合层)以 及美国专利申请08/056,420(1993年5月3日申请)，后一专利申请公开了一种可 贴合的丁二烯层和至少一种选自氢化聚环二烯(polycyclodiene)树脂和脂族烃树脂 的树脂。

对路面标志的另一个方面研究使人们认识到，通过嵌埋或使用粘合剂或顶层 在贴合层上面放置逆反射元件，采用这种贴合层的路面标志，其对道路的贴合性 可以增大。在美国专利5,194,113所述的制品中，贴合层包含一种延展性热塑性 聚合物(聚烯烃为宜)和非增强性的无机颗粒。美国专利5,120,154中所述另一种制 品使用的基层，它包含一种微孔性的热塑性聚合物，其特点是具有一定的非弹性 变形/贴合性的性能。

这些基于热塑性聚合物的普通贴合带有一些缺点。为了获得充分“软”的贴 合带，通常需要牺牲其它一些性能，如抗撕裂强度、伸长或抗张强度。为避免路 面标志刚性太大而不易于/易于变形，时常需要减小热塑性层的厚度，而这会导致 耐用性降低。

                          本发明概述

本发明涉及一种具有贴合层的可贴合标志片，所述的贴合层包括：一种包含 至少10％(重量)无定形热塑性聚烯烃的组合物。

本发明还涉及一种具有贴合层的可贴合标志片，所述的贴合层包括：一种包 含低结晶度的延展性热塑性聚烯烃和无定形聚烯烃片段的组合物。

该组合物包含一种与无定形热塑性聚烯烃橡胶片段进行聚合的延展性热塑性 聚烯烃。所述组合物的结晶度宜小于25％，小于18％为佳，最好小于15％乃 至更小。延展性热塑性聚烯烃宜选自聚乙烯、聚丙烯和这些物质的共聚物以及α- 烯烃共聚物或α-烯烃三元共聚物和均聚物/共聚物/三元共聚物的混合物。

无定形聚烯烃片段可以聚合成为无定形塑性体作为添加剂。具体而言，无定 形延展性聚烯烃添加剂可以是热塑性的，由至少一种α-烯烃单体聚合，其190℃ 的熔融粘度在500-200,000mPas范围。所述的贴合层中还可以包含一种延展性热 塑性基体聚合物，其190℃熔融粘度至少为1,000,000mPas，所述的无定形延展 性热塑性聚烯烃添加剂与所述延展性热塑性聚烯烃基体聚合物最好是能物理相 容的，即能够充分顺利地混合，不会形成分开的相。无定形延展性热塑性聚烯烃 添加剂的结晶度宜小于25％，小于18％为佳，最好小于15％乃至更小。

延展性热塑性聚烯烃基体聚合物还可以选自聚乙烯、聚丙烯和这些物质的共 聚物以及α-烯烃共聚物或α-烯烃三元共聚物和均聚物/共聚物/三元共聚物的混合 物。

本发明还涉及拉伸剥离的可贴合标志片，较好的有350％或更大的断裂伸长， 更好的有500％或更大伸长。本发明还涉及去除借助一种粘合剂固定在路面上的 路面标志片的方法，该方法涉及在长度方向拉伸该标志片，通过拉伸剥离机理来 剥离掉所述的路面标志片。

本发明还涉及制造具有贴合层的可贴合标志片的方法，该方法包括下列步 骤：提供一种包含延展性热塑性聚烯烃和无定形聚烯烃片段的组合物，或包含至 少含10％(重量)无定形热塑性聚烯烃的组合物，将所述的组合物形成为片，并将 所述的片粘合到支撑层上。

本发明的可贴合制品和加入了这些制品的体系，与以前的相比具有许多优 点。获得优良的贴合性和环境稳定性，如耐候性，抗UV性、水和油稳定性，而 其耐用性相同于或超过现有的路面标志片，这已为事实所证明。

本发明贴合层的具体优点是，它综合了高贴合性、优良的撕裂强度、高断裂 伸长、低屈服应力和高断裂抗张强度。未曾料到有这样好的性能综合。包含贴合 层的本发明标志片是耐用的。本发明中“耐用”一词指适用于有交通负荷的路面 标志环境。而且，使用高速大容量挤压机可以挤压出本发明的贴合层，与使用橡 胶压延机相比可以降低生产成本。

本发明的制品可以铺在道路的表面，也可铺在道路的槽沟中。后一种情况， 如果表面是“新鲜”(即仍是热的)沥青表面，本发明的制品开始可以铺在新鲜沥 青或未固化混凝土的上面，然后用任何一种合适的工具(如辊)将其压下基本上与 路面齐平。在这样的用途中，降低了对贴合性的要求，随技术要求的降低，标志 片贴合层的可能候选者当然增加。但采用这样的材料，本发明保持了低生产成本 的优势。

相关的权利要求进一步限定了本发明的实施方案。

现参考下面的附图，对本发明、其实施方案和优点进行叙述。

                       附图简述

图1是本发明一种可贴合片的横截面示意图。

图2是本发明另一种可贴合片的横截面示意图。

图3是本发明第三种可贴合片的横截面示意图。

图4是本发明第四种可贴合片的横截面示意图。

              说明性实施方案的描述

试验方法

根据DIN51221，使用拉伸试验机进行各种试验。

1)永久变形

挤压出薄膜样品，令其在环境条件下静置一周后进行试验。

从挤压出的聚合物片上切下0.3-0.7mm厚150mm×25.4mm大小的样品。按 两种不同方向切下样品。一个样品的长边平行于挤出方向，另一个样品的长边平 行于挤出方向的横向，分别标记为MD(纵向)和CD(横向)。用电子厚度测量器测 量这两个薄膜样品的厚度，记录之。

试验前，样品在50％相对湿度和23℃条件下保持24小时。

将薄膜样品夹在拉伸试验机的夹具中，夹具的间距为100mm。用铅笔标出夹 具首次夹住薄膜样品的位置。然后，夹具以300mm/分钟的速度分开。

在拉伸试验机上拉伸薄膜样品，使标记间的距离与原来标记间距离相比，分 别为120％或150％。然后样品在最后伸长位置保持大约3分钟。在120％伸长 时的确切保持时间为184秒，在150％伸长时的确切保持时间为190秒。

然后让样品松弛15分钟。用厚度卡尺再次测量标记间的距离。按照下面公式 计算永久变形百分数：

(最后长度-原来长度)/(拉伸距离)×100＝％永久变形

例子：如果100mm的样品被拉伸到120mm，恢复到110mm，则永久变形为 50％。

测量三个样品，对所得结果进行平均。

2)拉伸和伸长

a)断裂伸长

根据DIN 53455/ISO 527测定断裂伸长。按照与上面永久变形试验中采用的同 样方式制得样品(150mm×25.4mm×0.3-0.7mm)，并保持如上所述的条件。

拉伸试验机的夹具以100mm/分钟的速度分开，记录下标准应力-应变曲线。在 该曲线的X轴读出断裂％伸长。

b)屈服点应力

薄膜样品以100mm/分钟速度拉伸。％伸长与产生该伸长所需的力记录为标准 应力-应变曲线。根据DIN 53455/ISO 527方法，从该曲线上取点Fs作为屈服点 应力。

c)15％伸长的变形应力

从上述记录的同一应力-应变曲线，得到产生15％伸长所需的力。

3)抗撕裂性

根据DIN 53356或ATM 1004进行抗撕裂性试验。分别在纵向(MD)和横向(CD) 上，从挤出膜上切出100mm×50mm大小的薄膜样品。其厚度为0.3-0.7mm。测 量薄膜厚度，该厚度用于计算。

按照试验方法所述，沿样品长度，在膜的边缘上切割开50mm。将因此切割 而部分相连的两个带夹在拉伸试验机的夹具中，以100mm/分钟的十字头速度朝 相反方向拉伸这两个带。

将使切割面延伸因而使薄膜撕开所需的力记为N。将此力除以薄膜厚度得到 测量值，记为N/mm。每种薄膜材料测量三次，计算平均值。

可贴合制品的实施方案

本发明制品包含许多层，每一层都有一个独立功能，但是，应该理解这不一 定是最可取的结构。除第一贴合层外，所有其它层不一定是必需的。本发明的多 层制品，从顶层到底层，每一层都有其独立功能，这些层如下：

(i)支撑或外观/耐用性/附着摩擦层。这一可用层，是为了提供制品要求的外观 如高度可视的交通线标志，并使制品具有足够的耐用性来保护在其下面的各层。 它的表面纹理还可以提高轮胎与该层接触时的摩擦力以减少打滑。并减小带子受 到轮胎摩擦作用时所受到的剪切力。该层在制品承受交通的面上是连续或间断 的。本发明中可以使用任何一种合适的支撑层。

(ii)第一贴合层。该层的特点是对其下面的道路有很高的贴合性和很高的粘滞 阻尼与弹性之比。对应于路面上的反复行驶，这个贴合层可促进和增强本发明制 品与下面路面的粘合力。贴合层还可以包含两层辅助层，上面的弹性层和下面的 非弹性冷变形层，如美国专利5,316,406中所披露的。或者还可以是这种情况， 即这两层辅助层可包含一种在上面辅助层中的颜料和另一种在下面辅助层中的 颜料，或着仅包含一种在上面辅助层中的颜料而下面的辅助层中没有颜料。这样 的结构可以使用较少的颜料，降低材料成本。

(iii)第二贴合层。这一可用层是一种具有展性的金属层，它可以粘合到第一贴 合层上。合适的有展性的金属应该具备“极软”特性，可以是诸如铅、铝、铜、 银或金这些金属。优选极软的铝，因为它相对低廉，可为环境接受，而且以前一 直是用于路面的。

(iv)增强层。这一可用层可包括织造或非织造织物增强物，如纺粘的非织造聚 酯或聚丙烯粗布，例如Reemay Inc.，Old Hickory，Tennese，USA生产的。根据本 发明，可以使用任何合适的增强层。但是，增强层会明显降低标志片的伸长性， 因此限制本发明贴合层的性能。

(v)粘合剂层。这一可用层可以是一种化学粘合剂(如压敏粘合剂、热敏粘合 剂、热-熔热塑性粘合剂或接触型粘合剂)或机械粘合剂(如一对啮合片，其中一片 附着在道路上，另一片附着在制品的下表面上)，用来将制品固定在道路上。根据 本发明，可以使用任何合适的粘合剂层。也可以没有这个粘合剂层，此时标志片 可通过钉子、双头螺栓、U形钉或类似的机械固定装置固定到路面上。

图1-4是本发明可贴合制品的一些非限制性实施方案的横截面(放大)示意图。 图1所示为可贴合制品100，它包含一层本发明的聚合物贴合层1和在该制品下 主表面上的粘合剂层8。如果不使用粘合剂层8，制品100可通过其它方法，如 机械夹具、塑料钉，或其它固定物，如美国专利5,334,177中所述的互锁装置， 固定在道路上。图1的可贴合制品100可有一层暂时附着在粘合剂层8上的剥离 衬料层10。

图2所示为本发明的另一种路面标志带，有本发明的贴合层1、粘合剂层8 和剥离衬料层10。图2的实施方案200显示还有一支撑层12，它包括一层逆反 射性的防滑层，它包括乙烯树脂、环氧树脂、酸性烯烃共聚物、聚酰胺、聚脲树 脂、聚酯或聚氨酯的层，其作用是将其上面的透明微球14和不规则形状的防滑 颗粒16粘合在第一贴合层1上。优选采用热固性聚合物作为支撑层12，因为这 类材料在极端温度和压力条件下不会变形，因此更为耐用。在说明性实施方案200 中，透明微球14用作逆反射元件。在美国专利4,117,192和5,194,113中概述了 实施方案200的结构，不同之处在于本发明存在贴合层1。如‘192专利所述，支 撑层12比第一贴合层更薄，但一般其非弹性更小。支撑层12支撑着位于制品顶 部的微球。在各种实施方案中，贴合层1的厚度至少约为0.15毫米，至少约0.5 毫米更好，但最好小于3毫米。

附着在第一贴合层上的支撑层12的弹性可能大于第一贴合层1，意味着在将 它施用和随后的变形应力释放以后，它将比贴合层1更精确地恢复原来形状。结 果是在正常室温下，采用本会将微球嵌入第一贴合层1的压力，将微球压入放在 坚硬表面上的支撑层12中，但释放该压力后，微球并没有嵌入第一贴合层，而 是留在支撑层12中。另外，支撑层12对嵌入的逆反射元件或其它颗粒物质有较 大的粘合力，有助于保持这些颗粒不穿透进入到第一贴合层1中。氨基甲酸酯和 乙烯基的聚合物(包含至少50％(重量)聚合的乙烯基单体单元)特别适合于用作层 12的材料，因为这些材料在公路环境中的韧性、耐磨性和耐用性都好。基于乙烯 基聚合物的支撑层12通常是经过增塑来提供所要求的柔韧性的。

层12的厚度在60-2000微米之间为佳。支撑层12可通过许多方法施加到贴合 层1上。支撑层12可以是连续层或间断层。支撑层12可以和贴合层1共挤出制 成。也可以通过任何合适的层叠、涂布或印刷方法施加支撑层12，这些方法包 括热层叠、粘合剂层叠、热熔涂布、溶剂涂布、喷涂和丝网印刷。这些方法可以 制得连续的、有图案的或间断的支撑层12。合适涂布方法的一些非限制性例子 披露于美国专利申请08/247017和08/562041，例如使用转筒筛网或蛤壳式模具 的图案涂布，或通过丝网印刷。

当层12是模具涂布形成时，其厚度宜在500-1500微米范围。支撑层12可由 模具施加的许多聚合物片段组成，模具以垂直于基片运动的方向来回摆动。这些 聚合物片段包括聚氨酯、环氧树脂、聚酰胺、聚脲树脂或聚酯。优选采用热固性 聚合物。还可以加入无机添加剂。可以通过转筒筛网模具或蛤壳式模具施加支撑 层12。也可以先形成支撑层12，然后将其粘合到贴合层1上。美国专利申请 08/247017中有非连续性模具涂布的更多细节(除了这里本发明的概念外)。

当层12是丝网印刷形成时，其厚度在60-300微米之间为佳，70-150微米更 好。支撑层12较好的是包含一种嵌段聚异氰酸酯交联剂的聚合物层。合适的嵌 段聚异氰酸酯的说明性例子选自肟类或嵌段的聚异氰酸酯的马来酸酯类。支撑层 12的组成包括一种包含组分A、B和C的聚合物，其中组分A作为硬片段部分， Tg为30-100℃，它是下列物质的一种共聚物：

(i)丙烯酸或甲基丙烯酸与2-8个碳原子的脂族二醇的单酯，和

(ii)丙烯酸或甲基丙烯酸与1-8个碳原子的脂族醇的酯，和任选的乙烯基芳烃 单体以及N-乙烯基吡咯烷酮或N-乙烯基己内酰胺，组分A还可包含羟基官能聚 酯多醇，其官能度为每分子3个或更多个羟基；组分B，作为软片段部分，是脂 族聚酯多醇，其重均分子量小于20,000，羟基官能度在2-3之间；组分C包括嵌 段的多官能异氰酸酯。美国专利申请08/562041中描述了这类支撑层中其余的组 成细节(除了这里本发明的概念外)。

随后涂层组合物在升高温度下固化时，异氰酸酯基团开启。封闭剂被释放， 聚异氰酸酯反应形成高分子量聚合物。基团的开启反应一般发生在约100-180℃ 之间。该温度取决于具体的二异氰酸酯和选择的封闭性成分。

可加入支撑层12中的其它颗粒物质可选自颜料如二氧化钛(白色)或铬酸铅(黑 色)、铝薄片、珍珠光泽的颜料片和白色氧化铝颗粒，有机色料包括颜料、染料以 及填料如氧化铝、硅酸镁、氧化镁、碳酸钙、偏硅酸钙、无定形或晶体二氧化硅、 氧化锌或氧化锆。

微球和颗粒物质14、16可以用一种偶合剂处理，提高颗粒14、16与支撑层 12的粘合力。优选的偶合剂是硅烷化合物，如氨基硅烷化合物。颗粒14、16还 可以用表面能改性剂处理，降低支撑层12固化时颗粒的表面能。较好的表面能 改性剂是碳氟化合物。

支撑层12可以着色，使制品具有颜色(也可以不着色)，此时第一贴合层1通 常也着同样的颜色，以使在交通摩擦最终将支撑层除去后使制品有颜色。美国专 利4,117,192中概述了图2实施方案200的其它方面，除了本发明的贴合层1外。

图3所示为实施方案300的放大横截面图，是本发明又一种路面标志的实施方 案。微球14、14a、14b的折射率约为1.5-2.0，它们(约20-80％)嵌入本发明贴 合层1上支撑层12中的突出部分24的顶部。在突出部分24侧面的微球14a也部 分嵌入。微球14b完全嵌入位于突出部分24之间低谷处的支撑层12中。美国专 利4,338,359概述了这样的制品(但本文中本发明的特征除外)。可将支撑层12挤 压到一个有表面结构的冷却辊获得这些突出部分24。也可以先将支撑层12按照 常规方式挤压成为片后冷却。然后再加热和压花形成突出部分24。

图4所示为实施方案400，它类似于图3的实施方案300，不同之处是，使用 一种有机粘合剂16将反射珠14仅仅粘合在突出部分24的侧面和其顶部的很小 部分，有机粘合剂是例如热塑性或热固性“珠粘合”(bead-bond)材料。一种这样 的粘合剂是包含白色颜料的基于乙烯基的热塑性树脂，如美国专利4,117,192中 所述。其它合适的珠粘合材料包括两份式聚氨酯，可通过聚己酸内酯二醇和三醇 与1，6-己二异氰酸酯衍生物反应形成；美国专利4,248,932、3,436,359和3,580,884 中所述的环氧基树脂；美国专利4,530,859中所述的嵌段聚氨酯组合物。合适的 珠粘合材料还有包含湿气活化的固化剂和聚异氰酸酯预聚物的聚氨酯组合物。湿 气活化的固化剂较好的是噁唑烷环类。美国专利4,381,388中描述了这样的组合 物。

美国专利4,988,555和4,988,541中进一步说明了制品400的结构细节(但本发 明的特征除外)。

粘合剂

根据本发明可以使用任何合适的粘合剂。在本发明可贴合标志片底部的粘合 剂层8可以是压敏粘合剂(PSA)，以便将该片压在道路上粘合起来(以后还是可以 取下的)，尽管可以使用各种类型的粘合剂化学型和机械型，PSA通常宜用在室 温下粘性很大且作用持久，它只需用手的压力就能粘合到基材上，不需要用水、 溶剂或热量活化。粘合剂层8，如ASTM 1000的36-38段中所述，它在180°剥 离试验中，应该能够提供至少0.2千克/厘米宽的粘合力，至少0.5千克/厘米宽的 粘合力更佳。这一试验中，使用一块钢板作为标准板，测定其上的粘合力。合适 的压敏粘合剂包括橡胶-树脂粘合剂(如Freeman在美国专利3,451,537中指出的) 和丙烯酸酯共聚物(如Ulrich在美国专利Re24,906中指出的)。粘合剂层8的厚度 约0.038-0.051厘米(5-20密尔)为佳。

本发明还涉及一种拉伸剥离的路面标准带。合适的粘合剂可以是WO92/11333 中所述的那些粘合剂。

第一贴合层1

根据本发明的第一实施方案，第一贴合层1包括一种延展性无定形的热塑性 聚烯烃作为其主要组分。无定形聚烯烃可包括至少一种在聚烯烃的聚合中的α-烯 烃单体。适用于第一贴合层1的无定形热塑性聚烯烃包括聚乙烯、聚丙烯和它们 的共聚物以及α-烯烃共聚物或α-烯烃三元共聚物和均聚物/共聚物/三元共聚物的 混合物。聚丙烯/乙烯共聚物为佳，特别是被描述为“橡胶改性”的那些。根据本 发明，如果热塑性聚烯烃的橡胶改性物不包括二烯基团，优选采用上述橡胶改性 那些共聚物，因为这些二烯基团会使最终聚合物具有过高的弹性体特性。合适的 橡胶改性是在延展性热塑性聚烯烃的聚合中加入无定形热塑性聚烯烃片段。例 如，在乙烯丙烯的热塑性共聚物的聚合时，可包括乙烯丙烯橡胶(EPM)片段。

热塑性材料，由于其性质，会有一个大致确定的熔点，它是从晶体转变为无 定形态的标志。普通的热塑性聚合物材料在没有显著量的添加剂或改性物时，一 般不具备形成贴合层所需性能的正确综合。在15％变形时它们会需要过大的力， 表明它们具有不合适的与其结晶度密切相关的拉伸性能。根据本发明，要达到最 大的贴合性，较好的无定形聚烯烃是结晶度非常低的一小类聚烯烃。聚合物密度 是本体聚合物结晶度的标志。对乙烯与α-烯烃以外的其它共聚单体的共聚物(如乙 烯-乙酸乙烯酯共聚物或乙烯-丙烯酸共聚物)，一定结晶度的聚合物，其密度与同 样结晶度聚乙烯的密度会不同。因此，当选择或预测这样的聚合物是否合适时， 考虑它们的结晶度而不是其密度更为合适。根据本发明的第一实施方案，合适的 延展性无定形热塑物期望包括结晶度不大于约25％的聚烯烃，不大于18％更 好，为15％或更小尤其好。有利之处是，热塑性无定形聚烯烃可以按受控的立 体定向性进行聚合，从而减小结晶度，或者可用一种合适单体进行嵌段、无规或 接枝共聚来改性。

另一方面，弹性体材料的拉伸性能会低于热塑性聚合物，但具有较高的回弹 性，即它们能够伸长和基本上恢复原来的长度。根据本发明，热塑性聚合物与一 种无定形聚合物混合或聚合，可获得介于热塑性和弹性体材料之间的性能。本发 明第一实施方案组合物的结晶度的低限，可由具有类似橡胶的弹性材料给出，这 类材料在20％或50％拉伸后的永久变形会高得不合格。根据本发明，结晶度的 低限可为5％。无定形聚烯烃的熔体流动指数(MFI)应该小于约20克/10分钟(按 照ASTM D1238中所述的方法测定)。其190℃的熔融粘度应大于1,000Pas(帕斯 卡秒)。

根据本发明的第一实施方案，无定形聚烯烃的一个较好的非限制性例子，是 一种改性的丙烯/乙烯共聚物，熔体流动指数(MFI)(230℃/2.16千克)：0.6克/10 分钟，结晶度约为10-12％，可按HIFAX CA 10A从Montell Bayreuth GmbH， Eschborn，Gernany购得。

根据本发明的第二实施方案，贴合层1可包含一种延展性热塑性聚烯烃的基 体聚合物和一种无定形热塑性聚烯烃添加剂。延展性热塑性聚烯烃基体聚合物在 50-90％(重量)范围，无定形聚烯烃添加剂在10-50％(重量)范围为佳。该组合物 可包含高达50％(重量)非增强性无机颗粒填料。

延展性热塑性聚烯烃基体聚合物的结晶度要求可低于第一实施方案的无定形 聚烯烃。合适的延展性热塑性基体聚合物可期望包括结晶度不大于约60％，小 于25％为佳，最好小于18％的热塑性材料，这里的结晶度是通过差示扫描式热 量计，使用例如DSC-2差示扫描式热量计(可从Perkin-Elmer Corporation，Norwalk， Conn.，USA购得)，在冰水浴冷却和氮气控制条件下测定的。

适用于贴合层1的热塑性聚烯烃基体聚合物包括聚乙烯、聚丙烯和这些物质 的共聚物以及α-烯烃共聚物或α-烯烃三元共聚物和均聚物/共聚物/三元共聚物的 混合物。

优选采用聚丙烯/乙烯共聚物，尤其是被描述为“橡胶改性”的那些。根据本 发明，如果热塑性聚烯烃的橡胶改性物不包括二烯基团，优选采用上述橡胶改性 的那些共聚物，因为这些二烯基团会使最终聚合物具有过高的弹性体特性。合适 的橡胶改性是在热塑性聚烯烃如乙烯丙烯热塑性共聚物的聚合过程中，加入聚烯 烃橡胶如乙烯丙烯橡胶(EPM橡胶)的片段。延展性热塑性聚烯烃基体聚合物可以 是聚乙烯或由丙烯、丁烯、己烯或辛烯单体制得的线性聚乙烯共聚物。合适聚合 物的熔融指数，按照ASTM 1238-79法测定，不大于300克/10分钟为佳。该复合 材料的延展性热塑性基体聚合物的熔融指数，按照ASTM D 1238的方法测定， 应该小于约20克/10分钟为佳。190℃的熔融粘度宜大于1,000Pas。

热塑性聚烯烃基体聚合物的另一些合适的非限制性例子有：聚丙烯均聚物， 熔体流动指数(MFI)(230℃/2.16千克)：12克/10分钟，可按Finapro PPH 7060S 购得；聚丙烯均聚物，熔体流动指数(MFI)(230℃/2.16千克)：12克/10分钟，可 按Finapro PPH 7600购得；聚乙烯均聚物，MFI(190℃/2.16千克)：3克/10分钟， 可按Finathene LDPE从Fina Chemicaks，Brussels，Belgium购得；乙烯/辛烯共聚 物，MFI(190℃/2.16千克)：0.7克/10分钟，可按Dowlex NG 5055E从Dow Plastics，Duesseldorf，Germany购得；乙烯/辛烯共聚物，使用“单面”茂金属催化 剂制得，MFI(190℃/2.16千克)：1克/10分钟，可按Engage 8480从Dupont Dow Elastomers，Bad Homburg，Germany购得。

有利之处是，热塑性聚烯烃基体聚合物可以按受控的立体定向性进行聚合， 从而减小结晶度，或者可用一种合适单体进行嵌段、无规或接枝共聚来改性。例 如，聚乙烯可以是一种超低密度聚乙烯(ULDPE)。超低密度聚乙烯是指密度不大 于0.915克/厘米3的线性乙烯共聚物。可使用约3-8％(摩尔)辛烯，尤其是5％(摩 尔)辛烯的乙烯-辛烯共聚物作为ULDPE。例如，可从Dow Chemical Company of Midland，Mich购得的Attane 4001 Brand ULDPE、Attane 4002 Brand ULDPE和 Attane 4004 Brand ULDPE，都是合适的组分。这些聚乙烯的密度在约0.880-0.915 克/厘米3的范围，熔融指数在1.0-3.3克/10分钟的范围，被认为含有约4.5％(摩 尔)的辛烯。另一些合适的延展性热塑性聚烯烃基体聚合物可以是无定形高分子量 立构规整嵌段聚丙烯(HMWSPP)，它由有机过渡金属催化剂如美国专利3,950,269 中所述的tetraneophyll zirconium聚合。

改性的热塑性聚烯烃基体聚合物的非限制性的合适例子有：改性丙烯/乙烯共 聚物，冲击聚合物，MFI(230℃/2.16千克)：0.6克/10分钟，可按HIFAX CA 10A 从Montell Bayreuth GmbH，Eschborn，Germany购得；改性丙烯/乙烯共聚物，冲击 聚合物，MFI(230℃/2.16千克)：0.6克/10分钟，可按HIFAX CA 12A从Montell Bayreuth GmbH，Eschborn，Germany购得。HIFAX CA 12A的改性小于HIFAX CA 10A。改性的热塑性聚烯烃的另一个非限制性例子是NovolenTM 1725 SA 205聚丙 烯共聚物，由BASF AG，Ludwigshafen，Germany提供。

本发明第二实施方案中的无定形聚烯烃添加剂也被描述为无定形塑性体。塑 性体一般是性能具有介于弹性体和热塑性聚合物之间的聚合物。无定形聚烯烃添 加剂宜从至少一种α-烯烃单体聚合，如α-烯烃的均聚物、共聚物或三元共聚物。 无定形聚烯烃添加剂的分子量一般应该小于延展性热塑性聚烯烃基体聚合物。

无定形热塑性聚烯烃添加剂的190℃熔融粘度宜在5-200Pas范围。过低的熔 融粘度会导致表面泛浆和塑性体的迁移。过高的熔融粘度可能会提高最终复合材 料的弹性。无定形热塑性聚烯烃的分子量宜在30,000-100,000范围，在40,000- 60,000范围更好。无定形热塑性聚烯烃添加剂的比重宜在0.83-0.93范围，在 0.85-0.9更好。无定形热塑性聚烯烃添加剂的肖氏A硬度宜在40-60范围，在45-55 更好。DSC测定的无定形热塑性聚烯烃结晶度小于25％为佳，小于18％更好， 最好为15％或更小。结晶度的低限可由具有类似橡胶的弹性的材料给出，这类 材料在20％或50％拉伸后的永久变形会高得不合格。本发明所用的无定形聚烯 烃添加剂的结晶度低限为5％。无定形热塑性聚烯烃添加剂应能与延展性热塑性 聚合物基体聚合物在物理上相容，不致在组合物中形成分开的相。采用常规的混 合技术，无定形热塑性聚烯烃添加剂应能和延展性热塑性聚烯烃基体聚合物很好 地混合，制得很好分散的小粒度混合物。无定形热塑性聚烯烃添加剂应能和延展 性热塑性聚烯烃基体聚合物混合在一起，无定形聚烯烃添加剂不会渗出到表面。 无定形聚烯烃的α-烯烃单体较好的是C3-C20的α-烯烃，C4-C8的α-烯烃更好，或 者是它们的混合物。优选采用由至少一种α-烯烃聚合的三元共聚物。尤其优选采 用C2、C3和C4烯烃的三元共聚物。含三元共聚物的α-烯烃的非限制性合适例子 有：α-烯烃三元共聚物，熔融粘度(190℃)：8000mPas，可按Vesetoplast 708从 Huels AG，Marl，Germany购得；α-烯烃三元共聚物，熔融粘度(190℃)： 28000mPas，可按Vesetoplast 828从Huels AG，Marl，Germany购得；α-烯烃三元 共聚物，熔融粘度(190℃)：110000mPas(毫帕斯卡秒)，可按Vesetoplast 891从 Huels AG，Marl，Germany购得。采用溶剂(如正庚烷)萃取组合物中的结晶部分或 无定形部分，可以评价无定形热塑性聚烯烃添加剂的无定形组分。无定形部分一 般为组合物的70-90％。

本发明的有利之处是，在所有实施方案中，可加入非增强性无机颗粒填料、 杀真菌剂、杀菌剂、生物杀灭剂、抗氧剂、光稳定剂、加工添加剂、加工油、粘 合促进剂或着色颜料。然而，混合物应该基本上没有对各组分的物理相容性产生 不利作用的添加剂。当非增强性填料的作用是在与聚合物形成紧密混合物时，能 有助于提供贴合性和其它有益的机械性能，而不明显增加复合材料的弹性或刚 性。非增强性无机颗粒不会明显提高所得复合材料的抗张强度(相对于本体聚合物 而言)。合适的非增强性无机颗粒可以由天然存在的矿物制得，或由其它原料合 成。非增强性无机颗粒可能来源的例子有：碳酸钙、高岭土(硅酸铝)、滑石、铝 三水合物(aluminium trihydrate)、硅石、硅灰石、云母、长石、重晶石、硅酸钙、 绿坡缕石，一般宜采用低Moh硬度的。

较好的非增强性材料是碳酸钙。能获得的碳酸钙通常有五种级别：水磨的、 干磨的、超细研磨的、沉淀的和表面处理的。碳酸钙的较好类型是CaCO3，在含 塑性体的聚α-烯烃的母料中为80％，可按Omyalene G 200从OMYA GmbH， Cologne，Germany购得，或CaCO3无定形物，在聚丙烯的母料中为65％，可按 Finapro PPH 7600×1从Fina Chemicals，Brussels，Belgium购得。

复合材料较好的还包含一种用于增强外观的颜料。优选的颜料是二氧化钛， Rutil Kronos RN 40P，在LD聚乙烯的母料中为55％，可按REMAFIN weiss从 Hoechst AG，Frankfurt，Germany购得，或黄色颜料，在LD聚乙烯的母料中为55 ％，可按ALBIS-Geilb A 11-035从Albis Plastik GmbH，Hamburg，Germany购得。

较好的抗氧剂是1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮，可按照Alvinox FB从3V SIGMA，Bergamo，Italy购得。

用下面的一些实施例将进一步说明本发明的目的和优点，但是，这些实施例 中列举的具体材料和其用量以及其它条件和细节，应认为都不构成对本发明的限 制。

                    实施例

形成贴合层1的材料在下表中用以下的编号表示：

延展性热塑性聚烯烃：

1.聚丙烯均聚物，熔体流动指数(MFI)(230℃/2.16千克)：12克/10分钟，可按 Finapro PPH 7060S从Fina Chemicals，Brussels BE购得。

2.聚乙烯均聚物，MFI(190℃/2.16千克)：3克/10分钟，可按Finathene LDPE 从Fina Chemicals，Brussels BE购得。

3.乙烯/辛烯共聚物，MFI(190℃/2.16千克)：0.7克/10分钟，可按Dowlex NG 5055从Dow Plastics，Duesseldorf购得。

4.丙烯/乙烯，橡胶改性(P-co-E/EPR)，冲击聚合物，MFI(230℃/2.16千克)： 0.6克/10分钟，可按HIFAX CA 10A从Montell Bayreuth GmbH，Eschborn，Germany 购得。

5.丙烯/乙烯共聚物，橡胶改性(P-co-E/EPR)，冲击聚合物，MFI(230℃/2.16 千克)：0.6克/10分钟，可按HIFAX CA 12A从Montell Bayreuth GmbH，Eschborn， Germany购得。(HIFAX CA 12A中的橡胶比HIFAX CA 10A少)

6.乙烯/辛烯共聚物，使用“单面”茂金属催化剂制得，MFI(190℃/2.16千克)： 1克/10分钟，可按Engage 8480从Dupont Dow Elastomers，Bad Homburg，Germany 购得。

无定形热塑性烯烃添加剂：

7.α-烯烃三元共聚物，熔融粘度(190℃)：8000mPas(毫帕斯卡秒)，可按 Vesetoplast 708从Huels AG，Marl，Germany购得。

8.α-烯烃三元共聚物，熔融粘度(190℃)：28000mPas，可按Vesetoplast 828 从Huels AG，Marl，Germany购得。

9.c-烯烃三元共聚物，熔融粘度(190℃)：110000mPas，可按Vesetoplast 891 从Huels AG，Marl，Germany购得。

其它添加剂：

10. 1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮，是一种抗氧剂，可按Alvinox FB从3V SIGMA，Bergamo，Italy购得。

11.二氧化钛，Rutil Kronos RN 40P，在LD聚乙烯的母料中为55％，可按 REMAFIN weiss从Hoechst AG，Frankfurt，Germany购得。

12.黄色颜料，在LD聚乙烯的母料中为55％，可按ALBIS-Geilb A 11-035从 Albis Plastik GmbH，Hamburg，Germany购得。

13.CaCO3，在含塑性体聚α-烯烃的母料中为80％，可按Omyalene G 200从 OMYA GmbH，Cologne，Germany购得。

14.CaCO3无定形物，在聚丙烯的母料中为65％，可按Finapro PPH 7600×1 从Fina Chemicals，Brussels，Belgium购得。

下面的实施例中，“MD”和“CD”分别指纵向和横向。纵向是挤压方向， 横向是在片的宽度上与纵向垂直的方向。术语“pph”指每100重量份的份数。 术语“DTP”指延展性热塑性聚烯烃，“ATP”指无定形热塑性聚烯烃添加剂。

贴合层的化学组成列于表1，试验结果列于表2。

比较例C1和C2

美国专利3,935,365(Eignman)、5,422,162(Passarino)等中都描述了使用基于未 交联橡胶的贴合层来制备路面标志带。目前，使用包含丁腈/丁二烯橡胶、树脂和 填料的典型压延贴合层来生产，例如Scotch-LaneTM A651或StamarkTM A340路面 标志带，这两种标志带都由Minnesota Mining and Manufacturing Co.，Minnesota， USA提供。比较例C1是从Scotch-LaneTM A651标志带除去其它组分后的橡胶贴 合层。比较例C2是市售的Scotch-LaneTM A340带样品。

实施例1、2和3

使用直径45毫米，长度30倍于直径(1350毫米)的螺杆的单螺杆挤压机(是 60/45-30D型号，从Plastik Machinebau，Kehl，Germany购得)，将聚合物混合物熔 化，送入保持在260℃的槽型模具。该挤压机有六个独立的加热区域，温度分别 为205℃、215℃、225℃、235℃、245℃和255℃，各区域的温度沿模具方 向提高。

从槽型模具直接在冷的不锈钢辊上浇注成一层薄膜，此时并无明显拉伸。该 单层薄膜在钢辊上绕成卷。挤压生成的薄膜的厚度约为300-500微米。

按照上面所述的方法，制备实施例1纯聚丙烯单层薄膜，厚度约为350-400微 米。

按照与实施例1相同的方式，制备实施例2和3的聚合物片，不同之处是除了 70份聚丙烯外，还向挤压机加入30份无定形热塑性聚烯烃添加剂(ATP)。所得片 的厚度约为450-500微米。

实施例4、5和6

按照与实施例1-3相同的方式，制备实施例4-6的产品，不同之处是使用聚乙 烯均聚物(2)代替聚丙烯，作为DTP基体聚合物。

实施例7、8和9

按照实施例1-3制备实施例7-9的产品，不同之处是使用乙烯-共-辛烯聚合物 (3)作为DTP基体聚合物。实施例7和8显示，纵向的屈服应力大于横向。这是 纵向取向的标志，可通过较好地控制挤压条件来减小。横向上的屈服应力值或更 能代表这种类型的优化产品。

实施例10、11和12

按照实施例1-3制备实施例10-12的产品，不同之处是使用橡胶改性的乙烯- 共-丙烯聚合物HIFAX CA 12A，标为(5)的材料，作为DTP基体聚合物。

实施例13-16

按照实施例1-3制备实施例13-16的产品，不同之处是使用橡胶改性的乙烯- 共-丙烯聚合物HIFAX CA 10A，标为(4)的材料，作为DTP基体聚合物。

实施例17-24

按照实施例1-3所述，挤压出实施例17-24的片材，不同之处是挤压时在聚合 物混合物中混入填料和/或颜料。使用的基体聚合物(DTP)为橡胶改性的丙烯-乙烯 共聚物(4，5)或它们的混合物，或乙烯/辛烯共聚物(6)。

DTP和ATP合起来作为100份，填料和颜料按照phr(指对每100份混合的基 体聚合物或仅用一种基体聚合物时每100份该基体聚合物，填料和颜料的份数) 加入。

作为简单的检验，对贴合层材料的具体样品，路面标志领域的技术人员只要 手持并用手指触摸该样品，一般就能判断该样品是否具备要求的伸长和蠕变恢复 特性。这样，技术人员就能对物理性能的综合作出评价。

比较例C1和C2的样品表明，是具有适合于在地面或路面处于磨损条件下的 带和片的普通贴合层2的典型综合性能。标志片或层的贴合性可以按照几种方式 评价。可贴合片或层在适当大小力的作用下应该能够塑性变形，取得基材如道路 表面的形状。一种合适的试验是确定材料拉伸15％所需的力，另一种试验是按 照上面所述的“试验方法”拉伸20％和50％后的永久变形％。

C1和C2具有低的屈服点应力，因此贴合性良好。C1具有典型的用于暂时性 用途，如在建筑工地贴合带的性能。由于其长期耐用性不太重要，其伸长较大， 永久变形相对较低。另一方面，C2有较高的永久变形和肖氏硬度值，一般用于 道路的永久性设施。认为高永久变形可提供优良的贴合性，而高的肖氏硬度有利 于良好的耐磨损和耐用性。

使本发明的贴合层1变形15％的力一般小于35N/cm，它表示小于约7N/mm2 的应力。小的力/cm表明该材料抗变形性能不大，能较好地贴合到不平整基材， 如道路表面上。变形15％所需的力以小于35N/cm为宜，小于25N/cm更好，最 好小于20N/cm。而20％和50％拉伸后的永久变形应高得合理，即宜大于10 ％，大于15％更好，最好是大于20％永久变形(当拉伸到原来长度的120％后)； 宜大于15％，大于20％更好，最好是大于25％永久变形(当拉伸到原来长度的 150％后)。屈服点应力宜低，通常小于10N/mm2，小于6N/mm2更好，最好是小 于4N/mm2。这样的贴合层是相对“很软”的，即它具有纯铅和极软铝期望有的 那样的展性，但与金属相比，又具有屈服应力非常低的优点。与贴合性能一致， 贴合层1宜为可拉伸的材料。例如，贴合层较好应在断裂之前至少拉伸50％。 根据本发明，贴合层在断裂前的拉伸比这个数值高得多为佳，以便改善标志片在 使用后从路面除去的性能。具体而言，断裂拉伸应至少为350％，至少为500％ 更好，最好大于700％。

对贴合层1要求的机械性能，通过使用加有惰性和非增强性填料的非交联橡 胶前体一般就能获得。这种的体系的缺点是由于不能采用高速挤压工艺而使生产 成本高，并且抗撕裂强度相对较差。尤其在道路的交叉口上，要求标志片有较高 的抗撕裂强度，因为在这些区域的标志片会经受车轮的慢速转弯。在这样条件下 标志片经受着高剪切力，会有破裂的危险。一个局部的解决方法是给支撑层12 提供一个摩擦小的表面，来降低车轮和支撑层12间的摩擦。但这也有缺点，这 样的标志片会影响车辆刹车，在道路交叉口上是不合适的。如果抗撕裂强度至少 为25N/mm，45N/mm更好，最好为70N/mm，又不影响贴合层的其它机械性 能为佳。同时，如果本发明的贴合层1能够使用高速挤压技术来生产标志片更好。

在表3中，将表2的试验结果按下面方法排列等级。每个试验有三个值。第一 个是用于本发明路面标志片的贴合层1期望有的值。第二个认为是较好的值，第 三个是最佳值。对不能满足试验的一个或多个最低要求的材料给出的评价为III 级。如果待用的材料符合所有试验的最低要求，评价为II级。如果材料符合所有 试验的第二(较好的)要求，评价为I级。III级并不意味该种特定材料不适用于路 面标志。然而，其用途可能只限于一些特定的应用。例如，实施例2具有优良的 永久变形和较好的断裂伸长。它可用作贴合性不太重要而拉伸剥离性能较重要的 标志带。

另一方面，那些I级材料有望能很好地作为暂时性或永久性的路面或地面标 志。II级材料也有其特定用途。例如，在要求高的抗撕裂强度同时还能保持其它 机械试验结果合理综合的情况下，实施例13、17和18的贴合层是很适用的。

实施例1、4、7和10表明，那些延展性聚烯烃商品只使用其本身时，一般 不能达到现有橡胶基材料所具有各种性能的综合。拉伸15％的力一般以大于 35N/cm为佳。

根据本发明，延展性热塑性聚烯烃性能的改善，可通过聚合或其它方法来降 低结晶度、减小屈服点应力和变形15％所需的力，同时不明显降低抗撕裂强度 和永久变形来实现。有两种主要方法。首先，延展性热塑性聚烯烃本身可以是无 定形的，如聚烯烃可以这样方式聚合，从而降低其结晶度和提高其弹性体性能， 例如用有机过渡金属催化剂(如tetraneophyll zirconium，美国专利3,950,269中所 述)聚合的无定形高分子量立构规整嵌段聚丙烯(HMWSPP)。在共聚物、三元共聚 物等与其它烯烃的聚合中也可以包含单体，如由Hifax CA 10A制得的较好的实施 例13。这些聚合物复合物中还可以加入非增强性填料达到性能的优化。

作为另一种方式，无定形塑性体可以和延展性热塑性聚烯烃基体聚合物结 合，获得具备良好抗撕裂强度的“极软”可展性，如特别优选的实施例12。最 后，本发明的贴合层1可以包含延展性热塑性聚烯烃、由至少一种α-烯烃聚合的 无定形塑性体和非增强性填料，如优选的实施例21和23。加入非增强性填料， 就是加入又一种可使性能优化的组分。

根据本发明，这些优选实施例的贴合层1可用于可拉伸剥离的路面标志带。 拉伸剥离与在长度方向将带拉伸来除去粘合剂带的能力有关。带子必须具有相当 大的断裂拉伸才有效。将带子进行大程度的拉伸可以使粘附结合分层，从固定它 的基材上除去带子。为了具有拉伸剥离性能，本发明贴合层的断裂拉伸至少500 ％为佳，至少700％更好。

                       实施例25

按照下面步骤，将实施例21制得的挤压片加到多层路面标志材料。

首先对挤压片的一面进行电晕放电处理，改善其与聚氨酯层的粘合力。然后， 在经上述处理的挤压片上涂布100微米厚的100％固体的活性聚氨酯前体(根据美 国专利申请08/247017，两份聚氨酯)，形成支撑层12。

将用增粘剂处理过的逆反射玻璃珠和防滑颗粒的混合物，用振动料斗撒在上 述湿的聚氨酯层上，整个层于130℃固化3分钟。

将挤压片的另一面叠加在100微米厚预成形的橡胶/树脂压敏粘合剂层上，该 压敏粘合剂层则支撑在可除去的剥离衬垫上。橡胶/树脂粘合剂是聚丁二烯橡胶基 的压敏粘合剂。最终标志带的结构类似于图2所示的结构。

将按照这种方式形成的路面标志材料施加到沥青和混凝土路面进行试验。本 发明的材料，其性能优于本领域现用材料的性能，特别是在贴合性与抗撕裂和抗 穿透性能的综合方面。还发现在低温路面施加这些材料也优于现用的材料。

路面标志材料通过拉伸剥离机理从路面的去除性能，按照下面方式进行试 验。

用90千克重的辊子进行捣压，将15厘米宽的所述路面标志材料附着在路面 上。

经过10天车辆行驶后，首先用手从路面掀起路面标志带的一端，然后拉伸除 去。具体做法是从路面剥离路面标志带的一端，然后以与路面成小于45°的角度 用手来拉伸。路面标志带在被拉伸的同时从路面剥离，没有留下残余物，也没有 断裂。

可以采用任何一种设备，如人工施压分配装置，“卡车后”型的分配装置和 “装在卡车上”的分配装置，将本发明的制品以带的形式安装在道路或其它地 方。美国专利4,030,958(Stenmann)披露了一种合适的卡车后型的分配装置，可用 来将本发明的有粘合剂背衬的带子施加到路面上。也可以采用其它方式安装本发 明的制品，如简单的手工施加，或使用前面提到的机械固定装置。

通过拉伸剥离机理，可以从道路、地板或地面上除去本发明的优良路面标志 带。这种带子可使用汽车或机动卷扬机进行拉伸。

                                表1

                             化学组成 实施例     DTP，pph  ATP，pph  CaCO3，pph 颜料，pph 抗氧剂，pph 1     PP(1)，100     0 2     PP(1)，70     (8)，30 3     PP(1)，70     (9)，30 4     PE(2)，100      0 5     PE(2)，70     (8)，30 6     PE(2)，70     (9)，30 7     PE(3)，100      0 8     PE(3)，70     (8)，30 9     PE(3)，70     (9)，30 10  P-co-E(5)，100      0 11  P-co-E(5)，70     (8)，30 12  P-co-E(5)，70     (9)，30 13  P-co-E(4)，100      0 14  P-co-E(4)，70     (8)，30 15  P-co-E(4)，70     (9)，30 16  P-co-E(4)，50     (8)，50 17  P-co-E(4)，70     (8)，30     (13)，43        ---     --- 18  P-co-E(4)，60     (8)，40     (13)，43        ---     --- 19  P-co-E(5)，70     (8)，30     (13)，43        ---     --- 20  P-co-E(5)，60     (8)，40     (13)，43        ---     --- 21  P-co-E(4)，20  P-co-E(5)，45     (8)，35     (13)，43     (12)，13，      75     0.2 22  P-co-E(4)，66     (8)，34      ---     (12)，10，     (13)，3.0     0.2 23  P-co-E(4)，66     (8)，34     (14)，14     (11)，7     0.2 24     PE(6)，70     (8)，30      43         --      --

                                    表2

                                  物理性能   实施例 屈服点应 力N/mm2   MD CD 变形15％ 的力N/cm     MD 断裂伸长     n％     MD     变形     20％     MD     变形     50％     M 撕裂强度   N/mm     CD   肖氏A   硬度 C1仅是A651   的贴合层 1.2     5.5     490     20     28     13.5     61   C2 A340 4     17     150     52     69     19     81     1 23.5   23.7     115     18.5     35     -     54     -     2 15     15     70     750     22.5     40     36     95     3 18     17     82     780     35     42     -     96     4 8.3    8.2     40     830     5     8.0     78     -     5 6      4     25     588     13     14     28     85     6 5.7    5.1     25     670     8     12     93     88     7 8.5    5.1     43     1007     30     44     140     -     8 12     4     27     763     12     12     60     89     9 6.8    5.1     28   ＞1000     17.5     14     78     87     10 8.4     41     762     25     36     72     -     11 4.3    4.1     26     749     20     38     48     84     12 4.9    3.8     23     800     18     32     53     79     13 4.7    3.9     24     590     15     22     74     86     14 7.5    3.2     21     960     15     14     61     77     15 4.1    3.5     19     1140     12.5     17     68     80     16 1.7    2.0     7.5     540     19     20     50     66     17 3.8    3.2     17.5     760     10     18     72     84     18 3.3    3.0     15.0     760     12     18     71     83     19 4.4    3.6     21.5     50     32     48     26     84     20 4.2    3.4     21.0     100     26     -     11     86     21 3.1    3.8     15     1200     20     38     48     87     22 3.0    3.1     15     650     12     21     40     83     23 4.3    3.5     22     710     15     20     48     81     24 3.2     14     740     5     7     73     84

本领域的技术人员应能理解，在不偏离本发明的范围和精神下可以对本发明 进行各种修改和变动。