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修井流体和用该流体修井的方法

阅读:640发布:2021-04-10

专利汇可以提供修井流体和用该流体修井的方法专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且披露了一种修井 流体 。该修井流体通过将包括以下的成分合并而配制:基于 水 性的流体,包含浓度大于50mg/l的 硫酸 根离子;螯合剂;和用量足以使修井流体的pH为4.5或更低的酸。还披露了一种修井的方法。,下面是修井流体和用该流体修井的方法专利的具体信息内容。

1.修井流体,其通过将包括以下的成分合并来配制:
包含浓度大于50mg/l的硫酸根离子的基于性的流体;
螯合剂;和
用量足以使修井流体的pH为4.5或更低的酸。
2.权利要求1所述的流体,其中所述基于水性的流体包括海水
3.权利要求1所述的流体,其中硫酸根离子的浓度大于200mg/l。
4.权利要求1所述的流体,其中所述基于水性的流体的总硬度,以CaCO3计,大于
1000mg/l。
5.权利要求1所述的流体,其中所述酸包括选自HCl、乙酸或甲酸的至少一种化合物。
6.权利要求1所述的流体,其中所述螯合剂包括选自无机多磷酸盐、或多膦酸或其盐或酯的至少一种化合物。
7.权利要求1所述的流体,其中所述螯合剂包括选自磷酸、多磷酸镁或多磷酸钠的至少一种化合物。
8.权利要求1所述的流体,其中所述螯合剂包括选自二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)或其盐或酯,次氮基三亚甲基膦酸或其盐或酯,乙二胺羟基二膦酸或其盐或酯,乙二胺四亚甲基膦酸或其盐或酯,或双(六亚甲基三胺)五亚乙基膦酸或其盐或酯的至少一种化合物。
9.权利要求1所述的流体,其中所述螯合剂包括选自二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)或其盐或酯的至少一种化合物。
10.权利要求1所述的流体,其中所述螯合剂包括选自双(六亚甲基三胺)五亚乙基膦酸或其盐或酯的至少一种化合物。
11.权利要求1所述的流体,其中酸根离子源在所述修井流体中没有以有效用作交联剂的量使用。
12.权利要求1所述的流体,其中在所述修井流体中半乳甘露聚糖胶没有以有效用作增粘剂的量使用。
13.权利要求1所述的流体,其中所述修井流体不包括支撑剂。
14.权利要求1所述的流体,其中所述修井流体配制有至少一种选自以下的另外的化合物:非乳化剂,增粘剂,表面活性剂,粘土稳定添加剂,生物聚合物降解添加剂,流体损失控制添加剂或高温稳定剂。
15.修井的方法,所述方法包括:
将螯合剂、酸和包含浓度大于50mg/l的硫酸根离子的基于水性的流体合并以形成酸性修井流体;和
将所述酸性修井流体引入井以增产井地层,从而提高所述修井流体中多价阳离子的浓度,
其中螯合剂的浓度足以阻碍浓度提高的多价阳离子与硫酸根离子的反应,并足以减少井中反应产生的沉淀的量,该减少是相对于螯合剂不存在时本来会产生的沉淀的量而言的。
16.权利要求15所述的方法,其中硫酸根离子的浓度大于200mg/l。
17.权利要求15所述的方法,其中所述修井流体的pH为4.5或更低。
18.权利要求17所述的方法,其中所述基于水性的流体包括海水。
19.权利要求15所述的方法,其中所述酸包括选自HCL、乙酸或甲酸的至少一种化合物。
20.权利要求15所述的方法,其中所述螯合剂包括选自无机多磷酸盐、或多膦酸或其盐或酯的至少一种化合物。
21.权利要求15所述的方法,其中所述螯合剂包括选自二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)或其盐或酯,次氮基三亚甲基膦酸或其盐或酯,乙二胺羟基二膦酸或其盐或酯,或乙二胺四亚甲基膦酸或其盐或酯的至少一种化合物。
22.权利要求15所述的方法,其中所述螯合剂包括选自二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)或其盐或酯的至少一种化合物。
23.权利要求15所述的方法,其中所述螯合剂包括选自双(六亚甲基三胺)五亚乙基膦酸或其盐或酯的至少一种化合物。
24.权利要求15所述的方法,其中在所述修井流体中没有使用硼酸根离子源作为交联剂。
25.权利要求15所述的方法,其中所述井地层包括选自酸钙或碳酸钙镁的至少一种化合物。

说明书全文

修井流体和用该流体修井的方法

技术领域

[0001] 本公开总体涉及用于产井和类似井筒中的修井流体,以及用该修井流体增产井的方法。

背景技术

[0002] 油从地下地层到井筒的流动取决于各种因素,包括地层的渗透度。通常,地层的渗透度不足以实现流体(例如油和气)从地层进行期望流速的流动。在这些情况下,可以对地层进行处理以提高渗透度。
[0003] 用HCl酸酸化石灰岩和白石地层是一种提高来自地层的油和气的手率的方法。石灰岩或白云石地层可以通过将HCl酸送通过井筒管道、外壳、或通过连续管道来增产。
然后将HCl酸注入地层以溶解石灰岩或白云石岩石,从而形成从井筒延伸到含有油和气的地层区域的导通渠道。在酸处理结束时,可以在地表从地层回收废酸。
[0004] 用于增产石灰岩或白云石地层的最常用的酸是HCl,其浓度为约7.5%-约28%按重量计。用于酸增产的最常用的酸浓度为15%的HCl。HCl酸处理通常用、32%的HCl酸原料、和其他添加剂(例如腐蚀抑制剂控制剂、和粘土稳定剂)配制。
[0005] 用淡水配制的酸体系与石灰岩或白云石地层反应形成氯化液体盐水和二气体副产物。混合有淡水的酸体系形成很少或不形成固体沉淀,使酸与石灰岩或白云石岩石自由反应形成进入地层的直的导通渠道。酸增产的目的是形成深入产区的长延伸的导通渠道。
[0006] 酸增产流体通常混有淡水,但如果淡水供应有限或没有,有时用海水部分地或全部替换淡水。这种情况经常发生的一种特定领域是离岸船舶增产市场。
[0007] 虽然用淡水配制的酸处理产生很少或没有固体沉淀形成,但当酸与海水混合时,在地层中会出现主要的固体沉淀问题。用海水配制的HCl酸体系进行石灰岩或白云石地层的增产实现的增产结果不那么令人满意,这是由于固体沉淀造成的。当酸体系用含有高浓度的硫酸根离子的海水配制时,随着酸与石灰岩或白云石地层反应,硫酸钙沉淀。硫酸钙沉积或结垢的程度,虽然有时被消费者接受或忽略,但也能够导致增产后的结果远低于它们的真实潜
[0008] 传统上,许多技术可以从海水除去硫酸盐,从而减少沉淀形成。然而,这些技术昂贵,并且在物流上富有挑战性,或者对于离岸设备或常规增产船只上使用来说不实用或。这些技术包括离子交换,离子特异树脂,或氯化钡沉淀。
[0009] 在增产过程的酸反应期间以化学方式减少来自含硫酸根的水的硫酸钙沉淀的成本有效方法将是非常有利的。这样的化学处理体系可提供一种或多种益处,例如减少对海水预处理的需要,简化物流或提高增产效率。
[0010] 发明概述
[0011] 本公开的实施方式涉及修井流体。该修井流体通过将包括以下的成分合并而配制:包含浓度大于50mg/l的硫酸根离子的基于水性的流体;螯合剂;和用量足以使修井流体的pH为4.5或更低的酸。
[0012] 本公开的另一实施方式涉及修井的方法。该方法包括将螯合剂、酸和包含浓度大于50mg/l的硫酸根离子的基于水性的流体合并以形成酸性修井流体。将该酸性修井流体引入井从而增产井地层,从而提高修井流体中多价阳离子的浓度。螯合剂的浓度足以阻碍浓度提高的多价阳离子与硫酸根离子的反应,并且降低井中的反应产生的沉淀的量,所述降低是相对于在该螯合剂不存在时本来会产生的沉淀的量而言。附图说明
[0013] 图1是如以下实施例中在自来水中15%HCl的样品的流动测试中收集的数据的图。
[0014] 图2和3显示了与图1的在自来水中15%HCl样品接触的石灰岩岩心样品的注射端面和出口端面。
[0015] 图4是如以下实施例中在海水中15%HCl样品的流动测试中收集的数据的图。
[0016] 图5和6显示了与图4的在海水中15%HCl样品接触的石灰岩岩心样品的注射端面和出口端面。
[0017] 图7是如以下实施例中用60gpt的DEQUEST2066制备的在海水中15%HCl样品的流动测试中收集的数据的图。
[0018] 图8和9显示了与图7的DEQUEST2066样品制备的在海水中15%HCl样品接触的石灰岩岩心样品的注射端面和出口端面。
[0019] 图10是如以下实施例中所述从沉淀测试收集的数据的图。
[0020] 图11是显示在没有螯合剂下在各种温度下在海水中形成的硫酸钙固体示例里量的图,其示于图11。
[0021] 虽然本公开可进行各种变型和备选形式,但通过在附图中示例的形式显示了特定的实施方式,这些实施方式将在本文中详细说明。然而,应理解,本公开不意图限制于所披露的特定形式。相反,本发明涵盖落入所附权利要求所限定的主旨和范围内的所有改型、等价物或备选方案。
[0022] 详细说明
[0023] 本公开涉及可以用于增产井的流体。该井增产流体可以通过将包括包含硫酸根离子的基于水性的流体、螯合剂、和酸的成分合并来配制。
[0024] 合适的基于水性的流体的实例可以包括海水,或海水和自来水的混合物。可以使用具有显著硫酸盐浓度的基于水性的流体的其他实例,例如盐水或采出水。基于水性的流体的硫酸盐浓度可以高于50mg/l,例如高于200mg/l,这可以产生硫酸钙固体的沉淀,当所述酸与石灰岩或白云石地层反应时,产生能够与硫酸根离子反应以形成钙和/或镁的硫酸盐的钙和/或镁离子。
[0025] 在一种实施方式中,基于水性的流体可以包括选自Ca+2和Mg+2离子的至少一种阳离子。海水,例如,其典型地由各种阳离子(例如钙、镁、和钠),以及阴离子(例如硫酸根、碳酸氢根、和碳酸根)组成。在一种实施方式中,基于水性的流体的总硬度,按CaCO3计,大于1000mg/l。
[0026] 螯合剂可以是任何这样的合适的化合物,所述化合物能够螯合多价离子,足以阻碍该多价离子与硫酸盐的反应并从而在井地层环境中减少沉淀形成。合适的螯合剂的实例包括无机多磷酸盐、或多膦酸或其盐或酯。无机多磷酸盐的实例包括磷酸钙、多磷酸镁和多磷酸钠。基于多膦酸的螯合剂的实例包括二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)(“DTPMPA”)或其盐或酯,次氮基三亚甲基膦酸或其盐或酯,乙二胺羟基二膦酸或其盐或酯,乙二胺四亚甲基膦酸或其盐或酯和双(六亚甲基三胺)五亚甲基膦酸(“BHMT”)或其盐或酯。
[0027] 上述螯合剂的盐可以是合适的盐,例如其钠或盐。螯合剂的酯可以是合适的酯,例如烷基酯或芳酯。
[0028] 可以用于本公开的组合物的市售螯合剂的实例包括 2066,二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)的五Na盐的溶液,其浓度为按重量计约24%-约26%的DTPMPA,pH约5.5;DEQUEST2060S,其为酸形式的按重量计约48%-约52%的DTPMPA,pH为约0.1;DEQUEST2090,其为按重量计约43%-约48%的双(六亚甲基三胺)五亚甲基膦酸,pH约0.4;
和DEQUEST2060A,其为按重量计约45-约47%的DTPMPA,部分中和至pH约2-约3。
[0029] 所采用的螯合剂的浓度可以根据诸如以下的因素而变化:所使用的特定螯合剂,所使用的酸的浓度,以及井地层增产期间将被螯合的二价离子的期望浓度。螯合剂的示例浓度可范围在约5gpt-浓度约120加仑每千份(“gallons per thousand,gpt”)。通常,酸浓度越低,可以用于实行期望结果的螯合剂越少。在使用Dequest2066的示例组合物中,其中酸与海水混合,包含约4500ppm的硫酸根且酸浓度范围在约28重量%HCl-约7重量%HCl,所使用的螯合剂的量可范围在例如约120gpt-约30gpt。在包含选自Dequest2060S、Dequest2090、或Dequest2060A的螯合剂的其他实例组合物中,其中酸与海水混合,包含约4500ppm硫酸根且酸浓度范围在约28重量%HCl-约7重量%HCl,所使用的螯合剂的量可范围在例如约60gpt-约15gpt。
[0030] 修井流体中使用的酸可以是任何合适的这样的酸,该酸可以用于提高含有钙和/或镁的井地层例如石灰岩或白云石地层的孔隙率(渗透度)。合适的酸的实例包括HCl、乙酸和甲酸
[0031] 包含足够的酸以使修井流体是酸性的。例如,修井流体的pH可以是4.5或更低,例如pH为1或更低。在一种实施方式中,该pH可以范围在约0-约4。
[0032] 本公开的修井流体可以配制为包括额外的任选成分。额外的熟知成分的实例包括腐蚀抑制剂,铁控制剂,粘土稳定添加剂,表面活性剂生物聚合物降解添加剂,流体损失控制添加剂,高温稳定剂,增粘剂和交联剂。
[0033] 在其中本公开的修井流体包括增粘剂的实施方式中,增粘剂不是来自天然来源的可水解的多糖,例如半乳甘露聚糖胶,葡甘露聚醣胶,瓜尔胶类(例如瓜尔胶),以及纤维素衍生物。此类可水解多糖的其它实例披露于1993年7月13日颁给Hoang V.Le等人的美国专利No.5,226,481(“Le文献”),其公开内容在此通过引用以其全部内容纳入本申请。在另一种实施方式中,也没有使用合成增粘剂,例如聚乙烯醇。在备选实施方式中,可以采用本文讨论的任意增粘剂,包括上述可水解多糖。在一种实施方式中,增粘剂可以是合成增粘剂,例如聚丙烯酰胺聚合物或粘弹性表面活性剂。
[0034] 在一种实施方式中,修井流体不包括对于在修井流体中用作交联剂来说有效量的包含酸根离子源的交联剂,例如硼酸或硼酸钠十水合物。例如,修井流体可潜在地用锆交联剂交联。使用硼酸根离子作为用于增稠凝胶的交联剂是熟知的,如Le文献中所讨论的。
[0035] 在一种实施方式中,修井流体没有被用作压裂流体。在另一种实施方式中,本公开的修井流体不包括支撑剂。
[0036] 本公开还涉及使用本公开的修井流体来修井的方法。可以使用本文披露的任何修井流体。在一种实施方式中,所述方法包括将螯合剂、酸和包含硫酸根离子的基于水性的流体合并以形成酸性的修井流体。
[0037] 修井流体成分可以潜在地以任何顺序合并。在一种实施方式中,将螯合剂在加入所述酸之前加入基于水性的流体。所使用的螯合剂的量可以基于最终的酸浓度及其潜在的溶解碳酸钙和碳酸镁的能力。最终酸浓度的潜在溶解能力在增产过程期间将产生特定浓度的钙或镁。通过提供足够的螯合剂来封存所产生的钙和镁离子,可以减少硫酸钙或硫酸镁的形成。
[0038] 将修井流体引入井从而增产包含例如碳酸钙(例如石灰岩)或碳酸钙镁(例如白云石)的地层。由于酸溶剂部分井地层从而提高渗透度,在修井流体中多价阳离子(例如2+ 2+
Ca 和Mg )的浓度提高。包含足够量的螯合剂,以便阻碍多价阳离子与硫酸根离子的反应,从而减少井中反应产生的沉淀的量,所述减少是相对于在相同井条件下使用没有螯合剂的相同修井流体本来会形成的沉淀的量而言的。在各种温度下在没有螯合剂的海水中形成的硫酸钙固体的示例量,单位为磅每千加仑修井流体(pptg),示于图11中。
[0039] 所产生的沉淀的量在可接收的参数内可以变化,对于各种所增产的井地层来说可能不同。例如,产生的沉淀的量可以少于5.0pptg。在一种实施方式中,基本上没有沉淀形成。
[0040] 本公开将参考以下实施例进一步说明,所述实施例不意在限制本发明,而是为了进一步展示各种实施方式。实施例
[0041] 以下实施例涉及在油气井周围的石灰岩/白云石地层以及能够使用海水混合的酸体系而没有硫酸钙固体沉淀的类似井筒的HCl酸增产。
[0042] 进行了HCl与淡水、海水混合,以及用60gpt的DEQUEST2066处理的海水的岩心研究,从而显示硫酸钙沉积或结垢的沉淀是如何能够导致有效性较低的酸增产结果。该岩心研究的结果总结如下。
[0043] 以使用采出的石灰岩(印第安纳石灰岩)在250°F的再获得水测试进行测试。使用Isopar-L作为钻头冷却剂和润滑剂,从石灰岩岩石(印第安纳石灰岩)钻取1"直径的岩心。在用溶剂萃取残余烃和盐后,将样品在低温炉(150°F)中干燥。在使用前将各样品在自来水下排空。
[0044] 实施例1:流动测试
[0045] 依照以下工序进行流动测试:
[0046] 1.将测试样品加载到预热(180°F)的哈斯勒载荷(hassle-load)岩心夹持器,并施加最小的侧限应力
[0047] 2.随着体系温度升高到测试条件(250°F),将自来水抵抗背压注入以避免干燥。监控侧限压力使其不超过l000psi净压力。持续盐水流动,直到压差稳定。计算对盐水的比渗透度。
[0048] 3.将大约5个孔体积的酸以低的恒定速率(1cc/分钟)抵抗背压注入。监控压差。
[0049] 4.将自来水抵抗背压再次注入。可行时,监控压差,并确定处理后的水渗透度。
[0050] 表1.流动测试结果总结
[0051]
[0052] *这样的酸增产洞穿岩心。
[0053] 每个测试的数据示于图1-9。图1、4和7表示岩心增产研究,其采用与淡水混合的15%HCl酸,与海水混合的15%HCl,和与海水以及60gpt Dequest2066螯合剂混合的15%HCl进行。横轴是孔体积吞吐量(“PV Tput”),自来水。岩心的孔体积该岩心样品来说是特定的并且基于堆积体积减去晶粒体积的量度。孔体积是以毫升表示的岩心开放区域的体积。Q是以cc/min表示的流速。该图显示了在酸泵送通过岩心流动期间岩心的相对渗透度。测试表明,在仅仅几个孔体积的酸注射后,单独的在自来水中15%HCl或含有60gpt DEQUEST2066的海水有效地产生了大的互连流路(孔洞),如图2和8中所示。相似体积的基于海水但没有DEQUEST2066的酸没有形成孔洞并且不被认为对增产有效。再获得水的渗透度在基于海水的酸之后,为原始值的98%。酸增产处理可以使渗透度提高150%或更多。
[0054] 实施例2:对沉淀形成减少的测试
[0055] 为了在野外由海水和32%HCl原料制备1000加仑的15%的HCl,需要体积572gpt的海水和433gpt的32%HCl酸。可用于与该HCl酸混合的典型中东海水(Qurayyah,Saudi Aramco地区)具有以下典型组成:
[0056] Quarayyah Saudi Aramco海水
[0057]
[0058] 在实验室中,将15%HCl酸的50cc样品通过添加28.6毫升的海水和21.6毫升的32%HCl酸来混合。利用该方案在180、200、250、和300°F下进行的测试如下详细说明。这些测试用以下螯合剂进行。
[0059] 1)DEQUEST2066-二亚乙基三胺五磷酸五亚甲基磷酸的Na盐,其为24-26重量%的DTPMPA。pH=5.5
[0060] 2)DEQUEST2060S-酸形式的二亚乙基三胺五亚甲基磷酸,其为48-52重量%的DTPMPA。pH=0.11
[0061] 3)DEQUEST2090–双(六亚甲基三胺)五亚甲基膦酸,其为43-48重量%的BHMT。pH=0.39
[0062] 4)DEQUEST2060A–45-47重量%的DTPMPA,其被部分中和至pH2-3。
[0063] 测试工序A:在环境压力下测试:进行以下测试工序以确定以上各个DEQUEST螯合剂1-4对减少沉淀的有效性。还制备和测试了具有淡水的样品以及没有添加剂的海水的样品。该测试的结果示于表2。
[0064] 1)通过将25.1克32%HCl加入28.6克淡水来制备15%HCl酸空白样品。
[0065] 2)通过将25.1克32%HCl加入28.6克Quarrayyah海水来制备15%HCl酸(海水)样品。
[0066] 3)通过添加28.6克海水和推荐浓度的化学添加剂并充分混合来制备混合有海水的15%HCl处理的海水酸。然后添加25.1克32%HCl酸以完成酸共混物。
[0067] 4)在180°F在大气压测试,将混合的样品置于预热的水浴中。
[0068] 5)将10.4克的试剂碳酸钙固体缓慢加入流体中。该量的碳酸钙足以中和95%的酸浓度。观察流体的固体沉淀并记录结果。
[0069] 6)通过预先称重的Whatman#1滤纸来过滤流体并收集滤液。
[0070] 7)在炉子中干燥滤纸并在分析天平中称重以获得最终重量。
[0071] 表2在180°F在大气压力下测试
[0072]
[0073] 测试工序B:在上述环境压力下测试:进行以下测试工序以确定上述各个DEQUEST螯合剂1-4在高压和高温下对减少沉淀的有效性。还制备并测试了具有淡水的样品和没有添加剂的海水的样品。该测试的结果示于表3-5。
[0074] 1)在高温/高压测试中,预热加热套至期望的温度。
[0075] 2)向制得的50毫升酸样品中加入上开口的PTFE塑料瓶,该塑料瓶在底部具有用10.4克分析试剂级碳酸钙固体预填充的钻孔。该量的碳酸钙足以中和95%的酸浓度。
[0076] 3)将顶盖以留孔置于样品罐上,并置于HTHP流体损失测试仪中。
[0077] 4)用氮气将HTHP测试仪加压至1000psi并置于预热的流体损失测试仪夹套中3小时的时间。
[0078] 5)将HTHP流体损失测试仪从夹套取出并冷却至180°F。使测试仪缓慢释放压力。
[0079] 6)从测试仪取出罐并观察流体的任何固体沉淀。通过预先称重的Whatman滤纸过滤流体,并在炉子中干燥。干燥后,测量滤纸的重量。
[0080] 表3在200°F在1000psi氮气压力下测试
[0081]
[0082] 表4在250°F在1000psi氮气压力下测试
[0083]
[0084] 表5在300°F在1000psi氮气压力下测试
[0085]
[0086] 从沉淀测试收集的数据总结于图10中。这些数据显示,当使用螯合剂和海水时,在环境和上述环境压力下形成的硫酸钙沉淀的量与使用海水但没有螯合剂的样品相比显著下降。
[0087] 还发现,某些螯合剂没有在所测试的酸性和相对高温条件下提供可接受的螯合镁和钙的结果。没有提供足够螯合能力的试剂实例包括1-羟基乙烷1,1-二膦酸(HEDP),聚丙烯酸,甲酸铯,氧化;由基三亚甲基膦酸、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸和氢氧化铵组成的螯合剂;MAGNACIDE575,丙酸锆,抗坏血酸琥珀酸,聚甲基丙烯酸甲酯,烷醇胺磷酸盐;GLDA,其为(I-谷氨酸,N,N-二(乙酸),四钠盐)螯合物,来自可购自荷兰Amersfoort的AkzoNobel Functional Chemicals的 螯合物产品线;二亚乙基三胺五乙
酸(DTP A),HEDTA,其为乙二胺三乙酸羟基乙酯,来自可购自荷兰Amersfoort的AkzoNobel Functional Chemicals的 螯合物产品线;聚天冬氨酸,异抗坏血酸,次氮基三乙酸和硼酸。据信,这些化合物螯合钙和镁离子的有限能力可能是由于有限的溶解度和/或有限的反应速率,导致它们快速地被淹没,然而其它因素也可能起作用。它们不能有效地螯合足够量的二价离子,从而导致不期望量的沉淀地层。
[0088] 虽然已描述和显示了各种实施方式,但如本领域技术人员所理解的,本公开不限于这些改型和变化,并且应理解为包括所有这些改型和变化。
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