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一种用于燃料电池的在线高纯氢气制备系统及其控制方法

阅读:626发布:2023-03-05

专利汇可以提供一种用于燃料电池的在线高纯氢气制备系统及其控制方法专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且本 发明 公开了一种用于 燃料 电池 的在线高纯氢气制备系统,包括甲醇箱以及通过甲醇计量 泵 与甲醇箱连接的原料箱和催化 燃烧器 ,原料箱上设有 燃料电池 排出 水 入口,催化燃烧器上设有 氧 气入口,原料箱上依次连接有醇水 计量泵 和换热器,换热器上连接有 汽化 器,汽化器上连接有重整反应器,重整反应器上连接有钯膜纯化器,钯膜纯化器与催化燃烧器连接;还公开了上述系统的控制方法。本发明系统以甲醇水重整反应制氢的方式进行在线供氢,纯氢产量通过调节醇水混合物的流量进行控制,该方法具有储氢 密度 大、氢气纯度高、能耗低、结构紧凑、启停控制简便、易于实现模 块 化设计等特点。,下面是一种用于燃料电池的在线高纯氢气制备系统及其控制方法专利的具体信息内容。

1.一种用于燃料电池的在线高纯氢气制备系统,其特征在于:包括甲醇箱(8)以及通过甲醇计量(9)与甲醇箱(8)连接的原料箱(1)和催化燃烧器(7),原料箱(1)上设有燃料电池排出入口(11),催化燃烧器(7)上设有气入口(10),原料箱(1)上依次连接有醇水计量泵(2)和换热器(3),换热器(3)上连接有汽化器(4),汽化器(4)上连接有重整反应器(5),重整反应器(5)上连接有钯膜纯化器(6),钯膜纯化器(6)与催化燃烧器(7)连接。
2.根据权利要求1所述的一种用于燃料电池的在线高纯氢气制备系统,其特征在于,所述的钯膜纯化器(6)上还依次连接有开关(6.3)、CO浓度传感器(6.4)、传感器(6.5)、温度传感器(6.6)和质量流量控制器(6.7)。
3.根据权利要求1所述的一种用于燃料电池的在线高纯氢气制备系统,其特征在于,所述的醇水计量泵(2)和换热器(3)之间依次连接有开关阀(2.1)和质量流量控制器(2.2)。
4.根据权利要求1所述的一种用于燃料电池的在线高纯氢气制备系统,其特征在于,所述的甲醇计量泵(9)和原料箱(1)之间还依次连接有开关阀(9.2)和质量流量控制器(9.1),所述的甲醇计量泵(9)和催化燃烧器(7)之间连接有调节阀(9.3)。
5.根据权利要求1或2或3或4所述的一种用于燃料电池的在线高纯氢气制备系统,其特征在于,所述的甲醇箱(8)、甲醇计量泵(9)、原料箱(1)、催化燃烧器(7)、醇水计量泵(2)、换热器(3)、汽化器(4)以及钯膜纯化器(6)通过不锈材质管道相连接,所述的管道外包覆有保温层。
6.根据权利要求5所述的一种用于燃料电池的在线高纯氢气制备系统,其特征在于,所述的换热器(3)为管壳式换热器,所述的重整反应器(5)为设置有温度传感器(5.2)、压力传感器(5.1)和安全阀(5.3)的等温反应器或绝热式反应器。
7.根据权利要求6所述的一种用于燃料电池的在线高纯氢气制备系统,其特征在于,所述的钯膜纯化器(6)为钯或钯合金管束组成的纯化器,钯膜纯化器(6)上设置有温度传感器(6.1)和压力传感器(6.2)。
8.根据权利要求7所述的一种用于燃料电池的在线高纯氢气制备系统,其特征在于,所述的催化燃烧器(7)为采用氧化负载铂或金作为催化剂的扩散式无焰催化燃烧器,催化燃烧器(7)上设置有温度传感器(7.1)。
9.根据权利要求8所述的一种用于燃料电池的在线高纯氢气制备系统,其特征在于,所述的原料箱(1)上设置有液位传感器(1.1),所述的甲醇箱(8)上设置有液位传感器(8.1)。
10.一种如权利要求4至9任意一项所述用于燃料电池的在线高纯氢气制备系统的控制方法,其特征在于,包括如下步骤:
a)、确认系统中的各设备器件完好后,开启甲醇计量泵(9)、开关阀(9.2)和调节阀(9.3),同时通入氧气进行甲醇的催化燃烧,待钯膜纯化器(6)和重整反应器(5)中的温度升至400℃后,开启醇水计量泵(2)和开关阀(2.1),通过醇水计量泵(2)调节醇水混合物的流量;
b)、醇水混合物经换热器(3)换热、汽化器(4)加热后转化为高温混合气,并在重整反应器(5)中进行重整催化反应,在线制氢系统启动完成;
c)、在线制氢系统运行正常后关闭调节阀(9.3),燃烧重整产物尾气进行催化燃烧供热,同时打开开关阀(6.3)向燃料电池供应氢气;
d)、通过一氧化浓度传感器(6.4)、压力传感器(6.2)、温度传感器(6.6)实时监测纯氢的一氧化碳含量、纯氢压力、温度,通过调节醇水混合物的流量对纯氢的流量进行控制。

说明书全文

一种用于燃料电池的在线高纯氢气制备系统及其控制方法

技术领域

[0001] 本发明属于在线制氢技术领域,涉及一种用于质子交换膜燃料电池的在线制氢系统,及其控制方法。

背景技术

[0002] 燃料电池是一种不经过燃烧过程的高效发电装置。燃料电池和传统意义上的电池不同,它直接将储存在燃料和化剂中的化学能通过电化学方式转化为电能。燃料电池有很多类型,按电解质的不同可分为:性燃料电池、磷酸型燃料电池、熔融酸盐燃料电池、质子交换膜燃料电池和固体氧化物燃料电池等。其中,质子交换膜燃料电池和其他类型的燃料电池相比,具有高功率密度、高能量转换效率、低振动噪声、低温启动、环境友好等优点。目前,质子交换膜燃料电池已广泛应用于清洁能源、交通、分布式电站、应急电源、国防军工等领域。
[0003] 高纯氢气是质子交换膜燃料电池的燃料。工业上规模化制备高纯氢气的方法主要为电解制氢、天然气重整制氢等。质子交换膜燃料电池作为发电系统时,高纯氢气通常存储于特定的装置里,并根据燃料电池系统的运行要求进行实时供氢。
[0004] 目前,质子交换膜燃料电池的供氢方式主要有高压储氢、金属合金储氢、重整制氢等。高压储氢是指在氢气临界温度以上通过高压压缩的方式将氢气储存于耐压的容器中。该供氢方法的优点是储氢装置结构简单、携带使用方便、充放氢速度快,其不足之处在于储氢密度低,即使将储氢压提高至70MPa,其体积储氢密度也只有4kg/100L左右。此外,高压储氢容器的运输和使用具有严重的安全隐患。金属合金储氢是氢气以金属氢化物的形式储存于金属罐中,通过外界提供的热量实现氢气的释放供给。该技术具有安全性高、可靠性好等特点,其不足之处在于储氢装置体积重量大、制造成本高、储氢密度低。目前处于规模应用的储氢合金为TiFe合金,其质量储氢密度约为1.8wt%,难以满足大功率质子交换膜燃料电池的供氢需求,且移动和运输困难。重整制氢是指天然气、甲醇、乙醇等富氢燃料在一定温度和压力条件下,在催化剂的作用下发生重整催化反应,转化为H2和CO2的过程。该技术的主要特点在于制氢装置体积重量小、储氢密度高、结构简单,其不足之处在于所产生的H2中含有CO、CO2等杂质气体,使用前需要进一步分离纯化。而常用的纯化技术为变压吸附技术,该技术可以获得较高纯度的氢气,但是变压吸附装置整体的体积重量大,纯化效率低,且电能消耗较大,大幅降低了燃料电池系统整体的发电效率,因而不适合与燃料电池发电系统匹配使用。

发明内容

[0005] 本发明的目的之一在于克服现有燃料电池在线供氢技术的不足,提供一种用于质子交换膜燃料电池的在线高纯氢气制备系统,其具有较好的新颖性以及创新性。
[0006] 本发明解决其技术问题所采用的技术方案是:一种用于燃料电池的在线高纯氢气制备系统,包括甲醇箱以及通过甲醇计量与甲醇箱连接的原料箱和催化燃烧器,原料箱上设有燃料电池排出水入口,催化燃烧器上设有氧气入口,原料箱上依次连接有醇水计量泵和换热器,换热器上连接有汽化器,汽化器上连接有重整反应器,重整反应器上连接有钯膜纯化器,钯膜纯化器与催化燃烧器连接。
[0007] 所述的一种用于燃料电池的在线高纯氢气制备系统,其钯膜纯化器上还依次连接有开关、CO浓度传感器压力传感器、温度传感器和质量流量控制器
[0008] 所述的一种用于燃料电池的在线高纯氢气制备系统,其醇水计量泵和换热器之间依次连接有开关阀和质量流量控制器
[0009] 所述的一种用于燃料电池的在线高纯氢气制备系统,其甲醇计量泵和原料箱之间还依次连接有开关阀和质量流量控制器,所述的甲醇计量泵和催化燃烧器之间连接有调节阀。
[0010] 所述的一种用于燃料电池的在线高纯氢气制备系统,其甲醇箱、甲醇计量泵、原料箱、催化燃烧器、醇水计量泵、换热器、汽化器以及钯膜纯化器通过不锈材质管道相连接,所述的管道外包覆有保温层。
[0011] 所述的一种用于燃料电池的在线高纯氢气制备系统,其换热器为管壳式换热器,所述的重整反应器为设置有温度传感器、压力传感器和安全阀的等温反应器或绝热式反应器。
[0012] 所述的一种用于燃料电池的在线高纯氢气制备系统,其钯膜纯化器为钯或钯合金膜管束组成的纯化器,钯膜纯化器上设置有温度传感器和压力传感器。
[0013] 所述的一种用于燃料电池的在线高纯氢气制备系统,其催化燃烧器为采用氧化负载铂或金作为催化剂的扩散式无焰催化燃烧器,催化燃烧器上设置有温度传感器。
[0014] 所述的一种用于燃料电池的在线高纯氢气制备系统,其原料箱上设置有液位传感器,所述的甲醇箱上设置有液位传感器。
[0015] 本发明的目的之二在于提供上述在线高纯氢气制备系统的控制方法。
[0016] 本发明解决其技术问题所采用的技术方案是:一种用于燃料电池的在线高纯氢气制备系统的控制方法,包括如下步骤:a)、确认系统中的各设备器件完好后,开启甲醇计量泵、开关阀和调节阀,同时通入氧气进行甲醇的催化燃烧,待钯膜纯化器和重整反应器中的温度升至400℃后,开启醇水计量泵和开关阀,通过醇水计量泵调节醇水混合物的流量;
b)、醇水混合物经换热器换热、汽化器加热后转化为高温混合气,并在重整反应器中进行重整催化反应,在线制氢系统启动完成;
c)、在线制氢系统运行正常后关闭调节阀,燃烧重整产物尾气进行催化燃烧供热,同时打开开关阀向燃料电池供应氢气;
d)、通过一氧化碳浓度传感器、压力传感器、温度传感器实时监测纯氢的一氧化碳含量、纯氢压力、温度,通过调节醇水混合物的流量对纯氢的流量进行控制。
[0017] 本发明的有益效果在于:系统以甲醇水重整反应制氢的方式进行在线供氢,纯氢产量通过调节醇水混合物的流量进行控制,该方法具有储氢密度大、氢气纯度高、能耗低、结构紧凑、启停控制简便、易于实现模化设计等特点,并且可以实现一键启停。
[0018] 系统启动所需要的热量由甲醇的催化燃烧提供,制氢系统运行平稳后,所需热量通过钯膜纯化器分离重整产物气所得尾气的催化燃烧提供,甲醇或重整反应尾气催化燃烧产生的高温气体先后流经钯膜纯化器、重整反应器、汽化器,最后通过换热器与醇水混合物进行热交换后排出,由于系统启动和运行时所需热量分别来自于甲醇和重整反应尾气的催化燃烧,降低了系统的能耗消耗和对外界辅助条件的要求。附图说明
[0019] 图1为本发明的系统结构示意图。
[0020] 各附图标记为:1-原料箱,1.1-液位传感器,2-醇水计量泵,2.1—开关阀,2.2—质量流量控制器,3—换热器,4—汽化器,5—重整反应器,5.1—压力传感器,5.2—温度传感器,5.3—安全阀,6—钯膜纯化器,6.1—温度传感器,6.2—压力传感器,6.3—开关阀,6.4—CO浓度传感器,6.5—压力传感器,6.6—温度传感器,6.7—质量流量控制器,
7—催化燃烧器,7.1—温度传感器,8—甲醇箱,8.1—液位传感器,9.1—质量流量控制器,
9.2—开关阀,9.3—调节阀,10—氧气入口,11—燃料电池排出水入口。

具体实施方式

[0021] 下面结合附图对本发明作进一步详细说明。
[0022] 参照图1所示,本发明公开了一种用于燃料电池的在线高纯氢气制备系统,包括甲醇箱8以及通过甲醇计量泵9与甲醇箱8连接的原料箱1和催化燃烧器7,甲醇流经甲醇计量泵9后分为两个支路分别输送至原料箱1和催化燃烧器7,所述的甲醇计量泵9和原料箱1之间还依次连接有开关阀9.2和质量流量控制器9.1,所述的甲醇计量泵9和催化燃烧器7之间连接有调节阀9.3,甲醇的流量通过甲醇计量泵9、质量流量控制器9.1、开关阀9.2以及调节阀9.3进行控制调节,原料箱1上设有燃料电池排出水入口11,用于将燃料电池运行所产生的水通过管路收集并输送至原料箱1中,所述的原料箱1上设置有液位传感器1.1,所述的甲醇箱8上设置有液位传感器8.1,所述的催化燃烧器7为采用氧化铝负载铂或金作为催化剂的扩散式无焰催化燃烧器,催化燃烧器7上设置有温度传感器7.1,催化燃烧器7上设有氧气入口10,用于通入氧气完成甲醇的催化燃烧,原料箱1上依次连接有醇水计量泵2和换热器3,甲醇和水按1:1—1:2的体积比混合后,通过醇水计量泵2输出至换热器3与催化燃烧器7中产生的高温气体进行热交换,所述的换热器3为管壳式换热器,醇水混合物流经壳程,高温气体流经管程,醇水计量泵2和换热器3之间依次连接有开关阀
2.1和质量流量控制器2.2,醇水混合液的流量通过醇水计量泵2、开关阀2.1以及质量流量控制器2.2进行控制调节,换热器3上连接有汽化器4,进一步加热为高温混合气,汽化器4上连接有重整反应器5,对混合气体进行重整催化反应完成在线制氢,所述的重整反应器5为设置有温度传感器5.2、压力传感器5.1和安全阀5.3的等温反应器或绝热式反应器,重整反应器5上连接有钯膜纯化器6,对重整催化反应所得粗氢进行纯化,所述的钯膜纯化器
6为钯银或钯铜合金膜管束组成的纯化器,管束式钯膜纯化器6上设置有温度传感器6.1和压力传感器6.2,钯膜纯化器6与催化燃烧器7连接,完成重整催化反应尾气的燃烧,纯化后的氢气输出管路上依次设置有开关阀6.3、CO浓度传感器6.4、压力传感器6.5、温度传感器
6.6和质量流量控制器6.7,用于实时监测纯氢的一氧化碳含量、压力及温度,所述的甲醇箱8、甲醇计量泵9、原料箱1、催化燃烧器7、醇水计量泵2、换热器3、汽化器4以及钯膜纯化器6通过耐腐蚀、耐氢脆的304或316不锈钢材质管道相连接,所述的管道外包覆有酸盐类无机材料的保温层,所述的液位传感器1.1、液位传感器8.1、质量流量控制器2.2、质量流量控制器6.7、质量流量控制器9.1、温度传感器5.2、温度传感器6.1、温度传感器6.6、温度传感器7.1以及压力传感器5.1、压力传感器6.2、压力传感器6.5、CO浓度传感器6.4实时监控其所在安装处的液位、质量流量、温度、压力、一氧化碳浓度等运行参数并以4-20mA输入输出信号进行反馈。
[0023] 一种用于燃料电池的在线高纯氢气制备系统的控制方法,包括如下步骤:a)、确认系统中的各设备器件完好后,开启甲醇计量泵9、开关阀9.2和调节阀9.3,同时通入氧气进行甲醇的催化燃烧,待钯膜纯化器6和重整反应器5中的温度升至400℃后,开启醇水计量泵2和开关阀2.1,通过醇水计量泵2调节醇水混合物的流量;
b)、醇水混合物经换热器3换热、汽化器4加热后转化为高温混合气,并在重整反应器
5中进行重整催化反应,在线制氢系统启动完成;
c)、监测纯化器6中的压力,当压力为1.0MPa时,表明在线制氢系统运行正常后关闭通入催化燃烧器7的甲醇供应支路阀——调节阀9.3,燃烧重整产物尾气进行催化燃烧供热,同时打开纯氢供应阀门——开关阀6.3向燃料电池供应氢气;
d)、通过一氧化碳浓度传感器6.4、压力传感器6.2、温度传感器6.6实时监测纯氢的一氧化碳含量、纯氢压力、温度,通过调节醇水混合物的流量对纯氢的流量进行控制。
[0024] 本发明提供的在线制氢系统具有储氢密度大、氢气纯度高、能耗低、结构紧凑、启停控制简便、易于实现模块化设计等特点。系统设置的传感器用于监测和实时反馈信号,在线制氢反应可以实现一键启停。
[0025] 上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效,以及部分运用的实施例,对于本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明创造构思的前提下,还可以做出若干变形和改进,这些都属于本发明的保护范围。
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