磷光油墨
阅读：405发布：2020-05-11
专利汇可以提供磷光油墨专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且磷光 油墨包含第一 溶剂 、稳定剂和第一磷光金属络合物，其中所述第一磷光金属络合物包含至少一个芳基-咪唑配体或杂芳基-咪唑配体，所述配体可以是未取代的或者取代有一个或多个取代基，并且其中所述溶剂选自：包含一个或多个O-CH2单元的直链、支化或环状醚；包含CH2-C(R6)H-CH2单元的溶剂，其中R6是有机残基并且两个CH2基可以通过二价基团连接；双环、部分或完全饱和的溶剂；式R8-CR7＝CR7-CH2-R8的溶剂，其中每个R7独立地为H或C1-10烷基，并且R8在每次出现时独立地为有机残基；和包含苄基的溶剂。所述稳定剂可以是抗 氧 化剂。所述油墨可用于形成有机发光器件。，下面是磷光油墨专利的具体信息内容。
1.一种油墨，该油墨包含第一溶剂、稳定剂和第一磷光金属络合物，其中所述第一磷光金属络合物包含至少一个芳基-咪唑配体或杂芳基-咪唑配体，所述配体可以是未取代的或者取代有一个或多个取代基，并且其中所述第一溶剂选自：包含一个或多个O-CH2单元的直链、支化或环状醚；包含CH2-C(R6)H-CH2单元的溶剂，其中R6是有机残基并且两个CH2基可以通过二价基团连接；双环、部分或完全饱和的溶剂；式R8-CR7＝CR7-CH2-R8的溶剂，其中每个R7独立地为H或C1-10烷基，且R8在每次出现时独立地为有机残基；和包含苄基的溶剂。
2.根据权利要求1所述的油墨，其中所述第一磷光发光材料是铱络合物。
3.根据权利要求1或2所述的油墨，其中所述芳基-咪唑配体或杂芳基-咪唑配体是苯基咪唑配体。
4.根据任一前述权利要求所述的油墨，其中所述第一溶剂是环己基苯。
5.根据任一前述权利要求所述的油墨，其中所述稳定剂具有低于300℃的沸点。
6.根据任一前述权利要求所述的油墨，其中所述稳定剂是抗氧化剂。
7.根据任一前述权利要求所述的油墨，其中所述稳定剂选自：酚，其中所述酚的一个或多个C原子是未取代的或者取代有一个或多个取代基，以及芳基胺或二芳基胺，其中所述或每个芳基可以是未取代的或者取代有一个或多个取代基。
8.根据任一前述权利要求所述的油墨，其中所述稳定剂是丁基羟基甲苯。
9.根据任一前述权利要求所述的油墨，其包含主体材料。
10.根据任一前述权利要求所述的油墨，其中所述油墨不含任何聚合物。
11.根据任一前述权利要求所述的油墨，所述油墨在室温下具有大于2cP的粘度。
12.根据任一前述权利要求所述的油墨，其中所述稳定剂的存在量范围是0.5-100mg/
100ml油墨。
13.根据任一前述权利要求所述的油墨，其中所述第一磷光发光材料的存在量是所述油墨的溶剂的0.1-5重量％。
14.一种形成有机发光器件的方法，该器件包含阳极、阴极以及介于阳极和阴极之间的发光层，所述方法包括步骤：通过将根据权利要求1-13任一项的油墨组合物沉积在阳极和阴极之一上方形成所述发光层；蒸发所述或每种溶剂以及所述稳定剂；和在该发光层上方形成阳极和阴极中的另一个。
15.一种油墨，该油墨包含第一溶剂、抗氧化剂和第一磷光金属络合物，其中所述第一磷光金属络合物包含至少一个芳基-咪唑配体或杂芳基-咪唑配体，所述配体可以是未取代的或取代有一个或多个取代基。
磷光油墨
[0001] 发明背景
[0002] 对于在器件例如有机发光二极管(OLED)、有机发光电化学电池(LEC)、有机光响应器件(特别是有机光伏器件和有机光传感器)、有机晶体管和存储器阵列器件中的应用，含有活性有机材料的电子器件正引起越来越多的关注。含有活性有机材料的器件提供诸如低重量、低功率消耗和柔性的益处。此外，可溶有机材料的使用允许在器件制造中利用溶液加工，例如喷墨印刷、狭缝模涂覆或者旋涂。
[0004] 有机LEC包含带有阳极的基底、阴极以及介于阳极和阴极之间的有机发光层，所述有机发光层包含发光材料、提供可移动离子的盐和电解质，例如聚合物电解质(“聚合电解质”)。例如WO 96/00983中公开了LEC。
[0005] 在器件工作期间空穴通过阳极被注入器件而电子通过阴极被注入器件。发光材料的最高已占分子轨道(HOMO)中的空穴和最低未占分子轨道(LUMO)中的电子结合从而形成激子，所述激子以光的形式释放其能量。在有机LEC的情形中，盐的阳离子和阴离子可以分别地p型或n型掺杂所述发光材料，这可提供低的驱动电压。
[0006] 合适的发光材料包括小分子、聚合物和树枝状材料。用于发光层的合适发光聚合物包括聚(亚芳基亚乙烯基)如聚(对亚苯基亚乙烯基)以及聚亚芳基例如聚芴。
[0008] WO 2008/090795公开了式(1)的磷光化合物：
[0009]
[0011] US7659010描述了具有下式的蓝色发光的含过渡金属的化合物：
[0012]
[0013] 其中A可以是三唑或四唑，B是五元或六元芳基环或杂芳基环，M是d区过渡金属。
[0014] EP 1083775公开了包含功能材料和溶剂的组合物，所述溶剂包含至少一种具有1个或多个取代基的苯衍生物，所述取代基具有总共3个或更多个碳原子。所述功能材料可以是有机EL材料。可以在喷墨方法中使用所述组合物。
[0015] 本发明的目的是提供包含磷光发光材料的稳定的油墨组合物。
[0016] 发明概述
[0017] 在第一方面，本发明提供一种油墨，该油墨包含第一溶剂、稳定剂和第一磷光金属络合物，其中所述第一磷光金属络合物包含至少一个芳基-咪唑配体或杂芳基-咪唑配体，所述配体可以是未取代的或者取代有一个或多个取代基，并且其中所述第一溶剂选自：包含一个或多个O-CH2单元的直链、支化或环状醚；包含CH2-C(R6)H-CH2单元的溶剂，其中R6是有机残基(residue)并且两个CH2基可以通过二价基团连接；双环、部分或完全饱和的溶剂；式R8-CR7＝CR7-CH2-R8的溶剂，其中每个R7独立地为H或C1-10烷基，并且R8在每次出现时独立地为有机残基；和包含苄基的溶剂。
[0018] 在第二方面，本发明提供一种形成有机发光器件的方法，该器件包含阳极、阴极以及介于阳极和阴极之间的发光层，所述方法包括步骤：通过将第一方面的油墨沉积在阳极和阴极之一上方形成所述发光层；蒸发所述溶剂；和在所述发光层上方形成阳极和阴极中的另一个。
[0019] 在第三方面，本发明提供一种油墨，该油墨包含第一溶剂、抗氧化剂和第一磷光金属络合物，其中所述第一磷光金属络合物包含至少一个芳基-咪唑配体或杂芳基-咪唑配体，所述配体可以是未取代或者取代有一个或多个取代基。
[0021] 现在将参考附图更详细地描述本发明，其中：
[0022] 图1示意性说明了根据本发明实施方案形成的OLED；
[0023] 图2显示了含有环己基苯和苯基咪唑发射体的比较油墨在不同时间的LCMS谱；
[0024] 图3显示了在1天之后含有环己基苯和苯基三唑发射体的比较油墨的LCMS谱。
[0025] 发明详述
[0026] 未按任何比例绘制的图1说明了根据本发明实施方案的OLED 100，其支承在基底101上，例如玻璃或塑料基底。OLED 100包含阳极103、发光层105以及阴极107。
[0027] 发光层105包含式(I)的磷光发光材料，并且可包含一种或多种其它发光材料。优选地，发光层105包含在器件100的工作期间产生光的至少一种其它发光材料。优选地，发光层105的任何其它发光材料是磷光材料。
[0028] 发光层105中的式(I)磷光材料以及该层的任何其它磷光材料(如果存在的话)可以掺杂在主体材料中。该主体材料的最低激发态三重态能级(T1)优选比式(I)磷光发光材料的最低激发态三重态能级低不超过0.1eV，并且更优选与式(I)磷光发光材料的最低激发态三重态能级大致相同或比其更高，以避免磷光的猝灭。
[0029] 可在阳极103和阴极107之间提供一个或多个其它层，例如空穴传输层、电子传输层、空穴阻挡层和电子阻挡层。该器件可包含多于一个发光层。
[0030] 优选的器件结构包括:
[0031] 阳极/空穴注入层/发光层/阴极
[0032] 阳极/空穴传输层/发光层/阴极
[0033] 阳极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/阴极
[0034] 阳极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/电子传输层/阴极。
[0035] 优选地，存在空穴注入层和空穴传输层中的至少一个。
[0036] 优选地，存在空穴注入层和空穴传输层两者。
[0037] 通过溶解处理包含磷光化合物、第一溶剂和稳定剂的油墨来沉积发光层105，然后蒸发存在于油墨中的第一溶剂、稳定剂和任何其它溶剂。
[0038] 该油墨可以含有形成发光层一部分的一种或多种其它组分，例如一种或多种其它发光材料以及一种或多种主体材料。
[0039] 优选地，以油墨的溶剂的0.1-5重量％、任选1-5重量％、任选1-3重量％的量提供发光层的组分。
[0040] 根据要使用的溶液处理方法来选择油墨的粘度。对于喷墨印刷，油墨在室温下优选具有小于15cP、优选小于10cP并且优选大于2cP的粘度。对于狭缝模涂覆，油墨在室温下优选具有大于2cP的粘度。
[0041] 第一磷光材料
[0042] 优选地，第一磷光材料具有式(I)：
[0043]
[0044] 其中：
[0045] Ar5是芳基或杂芳基，所述芳基或杂芳基可以是未取代的或者取代有一个或多个取代基；
[0046] R2是取代基；
[0047] 每个R3独立地是H或R2；
[0048] 每个R4独立地是H或R2；
[0049] M是过渡金属或金属离子；
[0050] x是至少1的正整数；
[0051] y为0或正整数；和
[0052] 每个L1独立地是不同于下式配体的单齿或多齿配体
[0053]
[0054] 任选地，取代基R2选自：
[0055] -烷基，任选C1-20烷基，其中该烷基的一个或多个非相邻C原子可被未取代的或取代的芳基或杂芳基、O、S、NR5、C＝O或-COO-替换，其中R5是取代基，任选为C1-20烃基，以及该烷基的一个或多个H原子可被F替换；和
[0056] -(Ar9)w其中Ar9在每次出现时独立地为芳基或杂芳基，任选芳基，任选苯基，其可以是未取代的或者取代有一个或多个取代基，并且w为至少1，任选地1、2或3。
[0057] Ar9的取代基可以选自F；CN；NO2；和C1-20烷基，其中一个或多个非相邻碳原子可被O、S、NR5、C＝O或-COO-替换，并且一个或多个H原子可被F替换，其中R5是取代基，任选为C1-40烃基，任选为选自C1-20烷基和苯基的基团，该苯基可以是未取代的或者取代有一个或多个C1-20烷基。
[0058] 优选地，每个R2独立地为C1-40烃基，更优选C1-20烷基或式-(Ar9)w的C1-40烃基，其中每个Ar9基团独立地为未取代的或者取代有一个或多个C1-20烷基。
[0059] 优选地，Ar5是苯基，该苯基可以是未取代的或者取代有一个或多个取代基。
[0060] 如果存在的话，Ar5的所述或每个取代基在每次出现时可独立地选自上述取代基R2，更优选地选自C1-40烃基，更优选C1-40烃基。
[0061] 优选地，R3是H或如参照R2所述的C1-40烃基。
[0062] 优选地，R4是H或如参照R2所述的C1-40烃基。更优选地，R4是H。
[0063] 式(I)化合物的M可以选自重金属过渡金属络合物，任选钌、铑、钯、铼、锇、铱、铂和金。特别优选铱。
[0064] 在一种任选的设置中，x是3且y是0。
[0066] 示例性的式(I)化合物如下所示：
[0067]
[0069] 该油墨可以含有一种或多种其它发光材料，优选一种或多种其它磷光材料。任选地，所述其它发光材料发射绿光或红光。
[0070] 绿色发光材料可以具有峰值在大于490nm直至580nm范围内、任选地大于490nm直至540nm范围内的光致发光光谱。
[0071] 红色发光材料可以任选地在其光致发光光谱中具有大于580nm直至630nm、任选地585-625nm的峰。
[0072] 可以通过如下方式测量发光材料的光致发光光谱：将处于PMMA膜中的5重量％的该材料流延到石英基底上以实现0.3-0.4的透射率值，并使用由Hamamatsu提供的设备C9920-02在氮气环境中测量光谱。
[0073] 主体
[0074] 优选地，该油墨包含主体材料。该主体材料可以是聚合材料或非聚合材料。优选地，该主体是非聚合的。
[0075] 该主体材料优选具有与第一磷光化合物的最低激发态三重态能级相同或更高的最低激发态三重态能级。
[0076] 示例性的非聚合主体具有式(XV)：
[0077]
[0078] 其中每个R15和R16独立地是取代基；X是O或S；每个c独立地为0、1、2、3或4；并且每个d独立地为0、1、2或3。
[0079] 式(XV)的主体可以具有式(XVa)：
[0080]
[0081] 每个R15和R16(当存在时)在每次出现时可独立地选自：烷基，任选C1-20烷基，其中一个或多个非相邻C原子可以被任选取代的芳基或杂芳基取代、O、S、取代的N、C＝O或-COO-替换，并且一个或多个H原子可被F替换；芳基和杂芳基，该芳基和杂芳基可以是未取代的或者取代有一个或多个取代基；以及芳基或杂芳基的支化链或直链。示例性的芳基或杂芳基是未取代的苯基以及取代有一个或多个C1-20烷基、F、CN和NO2的苯基。
[0082] X优选为S。
[0083] 主体聚合物包括具有悬挂于聚合物主链的电荷传输基团的非共轭主链的聚合物，和具有共轭主链的聚合物，其中聚合物主链的相邻重复单元共轭在一起。共轭的主体聚合物可以包含但不限于选自任选取代的亚芳基或杂亚芳基重复单元的重复单元。
[0084] 示例性的亚芳基重复单元包括但不限于：芴、亚苯基、菲、萘和蒽重复单元，它们各自可独立地是未取代的或者取代有一个或多个取代基，任选地一个或多个C1-40烃基取代基。
[0085] 主体聚合物可以含有含三嗪的重复单元。示例性的含三嗪的重复单元具有式(IV)：
[0086]
[0087] 其中Ar12、Ar13和Ar14独立地选自取代或未取代的芳基或杂芳基，并且z在每次出现时独立地为至少1，任选为1、2或3，优选为1。
[0088] 包含式(IV)重复单元的聚合物可以是包含式(IV)重复单元和一种或多种共聚重复单元的共聚物，并且可以包含式(IV)的重复单元以及如上所述的一种或多种亚芳基重复单元。
[0089] Ar12、Ar13和Ar14中的任一个可以取代有一个或多个取代基。示例性的取代基是取代基R10，其中每个R10可以独立地选自于由如下构成的组：
[0090] -取代或未取代的烷基，任选地C1-20烷基，其中一个或多个非相邻C原子可被任选取代的芳基或杂芳基、O、S、取代的N、C＝O或-COO-替换，并且一个或多个H原子可被F替换；和
[0092] 取代的N当存在时可以是-NR17-，其中R17是取代基，任选C1-20烃基。
[0093] 优选地，式(IV)的Ar12、Ar13和Ar14各自为苯基，每个苯基独立地是未取代的或者取代有一个或多个C1-20烷基。
[0094] 式(IV)的Ar14优选为苯基，并且任选地取代有一个或多个C1-20烷基或可交联单元。
[0095] 特别优选的式(IV)重复单元具有式(IVa)。
[0096]
[0097] 式(Ⅳa)重复单元的苯基可各自独立地是未取代的或者取代有如上文关于式(Ⅳ)所述的一个或多个取代基R10，优选一个或多个C1-20烷基。
[0098] 式(I)的化合物和/或发光层105的任何其它磷光材料可以与主体聚合物共混或者与其共价键合。
[0099] 该油墨的第一磷光材料和/或其它磷光材料(当存在时)可以共价键合至主体聚合物，作为聚合物主链中的重复单元，作为聚合物的端基，或者作为聚合物的侧链。如果在侧链中提供磷光材料，那么其可以直接结合至聚合物主链中的重复单元或者其可通过间隔基团从聚合物主链间隔开。示例性的间隔基团包括C1-20烷基和芳基-C1-20烷基，例如苯基-C1-20烷基。间隔基团的烷基的一个或多个碳原子可以被O、S、C＝O或COO替换。
[0100] 与主体材料混合的第一磷光化合物可以形成含所述磷光材料的层的组分重量的0.1-50重量％，任选0.1-40重量％。
[0101] 如果第一磷光化合物与主体聚合物共价键合，那么包含该磷光材料的重复单元或者包含该磷光材料的末端单元可形成聚合物的0.1-20摩尔％。
[0102] 如果在发光层105中提供两种或更多种磷光材料，那么优选以比所述较低三重态能级磷光材料更大的重量百分比提供具有最高三重态能级的磷光材料。
[0103] 溶剂
[0104] 该油墨可以包含一种或多种选自以下的第一溶剂：
[0105] (i)包含一个或多个O-CH2-单元的直链、支化或环状的醚，例如乙醚、四氢呋喃、二氧六环和二甘醇二甲醚；
[0106] (ii)包含CH2-C(R6)H-CH2单元的溶剂，其中R6是有机残基，并且两个CH2基团可以通过二价基团连接。
[0107] 任选地，R6是C1-30烃基，任选为可以是未取代的或取代有一个或多个C1-10烷基的苯基。
[0108] 任选地，两个CH2基团可以通过亚乙基或亚丙基连接。
[0109] 任选地，所述溶剂具有式CH3-C(R6)H-CH3。
[0110] 包含CH2-C(R6)H-CH2单元的示例溶剂是环己基苯和枯烯(cumene)。
[0111] (iii)双环、部分或完全饱和的溶剂，任选为包含仲碳原子的溶剂，任选为部分或完全饱和的萘，例如四氢化萘和十氢化萘。
[0112] (iv)式R8–CR7＝CR7-CH2-R8的溶剂，其中R7是H或C1-10烷基；并且R8在每次出现时独立地为有机残基，任选地为C1-20烃基。
[0113] (v)包含苄基的溶剂。
[0114] 任选地，所述或每种第一溶剂仅由4-20个碳原子(任选10-20个C原子)和0、1、2或3个氧原子组成。
[0116] 优选地，所述第一溶剂是环己基苯。该油墨可含有与所述一种或多种第一溶剂可混溶的一种或多种其它溶剂。示例性的其它溶剂可以选自取代有一个或多个取代基的苯，所述取代基选自直链或支化的C1-10烷基或烷氧基。
[0117] 不希望受任何理论约束，认为本文所述的第一溶剂可易于氧化，并且氧化的第一溶剂可与式(I)的化合物反应。
[0118] 稳定剂
[0119] 任选地，该稳定剂是抗氧化剂。不希望受任何理论约束，所述抗氧化剂稳定剂可以防止第一溶剂的氧化。
[0120] 任选地，该稳定剂是酚(phenol)，其中所述酚的一个或多个C原子是未取代的或者取代有一个或多个取代基，优选一个或多个选自如下的取代基：C1-10烷基；C1-10烷氧基；和羟基。
[0121] 任选地，该稳定剂是芳基胺(伯胺)或二芳基胺(仲胺)，其中所述或每个芳基可以是未取代的或者取代有一个或多个取代基，任选一个或多个选自C1-10烷基、C1-10烷氧基和羟基的取代基。任选地，所述或每个芳基是苯基。
[0123] 优选地，该稳定剂是丁基化的羟基甲苯(BHT)：
[0124]
[0125] 任选地，以0.5-100mg/100ml油墨的量，任选地以1-50或5-20mg/100ml油墨的量提供所述稳定剂。
[0126] 喷墨印刷
[0127] 可以在阳极上方提供图案化的绝缘层以限定用于印刷一种颜色(单色器件的情形)或多种颜色(多色的情形，尤其是全色器件)的凹坑(well)来喷墨印刷器件。图案化的层典型地是被图案化以限定凹坑的光刻胶层，例如EP 0880303中所述。
[0130] 电荷传输层和电荷阻挡层
[0131] 可以在阳极103和发光层105之间提供空穴传输层。
[0132] 可以在阴极107和发光层105之间提供电子传输层。
[0133] 电荷传输层或电荷阻挡层可以是交联的。用于该交联的可交联基团可以是包含反应性双键的可交联基团如乙烯基或丙烯酸酯基团，或者苯并环丁烷基团。交联可以通过热处理进行，优选在小于约250℃的温度，任选地在约100-250℃的温度。
[0134] 空穴传输层可以包含空穴传输聚合物或者可以由空穴传输聚合物组成，所述空穴传输聚合物可以是均聚物或者是包含两种或更多种不同重复单元的共聚物。空穴传输聚合物可以是共轭的或非共轭的。示例性的共轭空穴传输聚合物是包含芳基胺重复单元的聚合物，例如WO 99/54385或WO 2005/049546中所述，通过引用将其内容并入本文。包含芳基胺重复单元的共轭空穴传输共聚物可以具有一种或多种选自亚芳基重复单元的共聚重复单元，例如选自芴、亚苯基、菲、萘和蒽重复单元的一种或多种重复单元，所述重复单元各自可以独立地是未取代的或者取代有一个或多个取代基，任选一个或多个C1-40烃基取代基。
[0135] 如果存在，那么位于阳极与发光层105之间的空穴传输层优选具有如下HOMO能级：小于或等于5.5eV，更优选约4.8-5.5eV或5.1-5.3eV，通过循环伏安法测量。可选择空穴传输层的HOMO能级以便在相邻层(例如发光层)的0.2eV之内，任选地在0.1eV之内，以便为这些层之间的空穴传输提供小的势垒。
[0136] 优选空穴传输层，更优选交联的空穴传输层，与含有式(I)化合物的发光层相邻。
[0137] 空穴传输层可以基本上由空穴传输材料组成，或者可以包含一种或多种其它材料。可以在空穴传输层中提供发光材料，任选磷光材料。发光材料可以与空穴传输材料共混或共价键合。
[0138] 发光层105可以与阴极107相邻。在其它实施方案中，可以在发光层105和阴极107之间提供电子传输层。
[0139] 如果存在，则位于发光层和阴极之间的电子传输层优选具有约1.8-2.7eV的通过方波伏安法测量的LUMO能级。电子传输层可以具有约5-50nm、任选地5-20nm范围内的厚度。
[0140] 用于形成电子传输层的电子传输材料可以是非聚合的化合物或聚合的化合物，并且可以从发光层105的组分基本上不可溶的溶剂中的溶液沉积。该电子传输材料可以取代有极性基团并且可溶解在极性溶剂中。
[0141] 适用于形成电子传输层的示例性电子传输聚合物描述于WO2012/133229中，通过引用将其内容并入本文。
[0142] 空穴注入层
[0143] 可由导电性有机材料或无机材料形成的导电性空穴注入层，其可提供于如图1所示的OLED的阳极103和发光层105之间，以辅助从阳极到一层或多层半导体聚合物中的空穴注入。掺杂的有机空穴注入材料的实例包括任选取代的、掺杂的聚(乙烯二氧噻吩)(PEDT)，尤其是用下列掺杂的PEDT：电荷平衡聚酸(polyacid)，如EP 0901176和EP 0947123中所公开的聚苯乙烯磺酸(PSS)，聚丙烯酸或氟化磺酸，例如 如US 5723873和US 5798170中公开的聚苯胺；和任选取代的聚噻吩或聚(噻吩并噻吩)。导电性无机材料的实例包括过渡金属氧化物，如Journal of Physics D：Applied Physics(1996)，29(11)，2750-
2753中所公开的VOx、MoOx和RuOx。
2753中所公开的VOx、MoOx和RuOx。
[0144] 阴极
[0145] 阴极107选自于具有容许电子注入到OLED的发光层内的功函数的材料。其它因素影响阴极的选择，例如在阴极与发光材料之间的有害相互作用的可能性。阴极可以由单一材料构成，例如铝层。作为替代，其可以包含多种导电材料如金属，例如低功函数材料和高功函数材料的双层，例如WO 98/10621中公开的钙和铝。阴极可以包含单质钡，例如在WO 98/57381、Appl.Phys.Lett.2002,81(4),634和WO 02/84759中所公开的。阴极可在器件的有机层与一个或多个导电性阴极层之间包含金属化合物(特别是碱金属或碱土金属的氧化物或氟化物)的薄层(例如0.5-5nm)，以协助电子注入，例如在WO 00/48258中公开的氟化锂；氟化钠；氟化钡，如在Appl.Phys.Lett.2001,79(5),2001中所公开的；以及氧化钡。为了提供电子向器件内的高效注入，阴极优选地具有小于3.5eV、更优选地小于3.2eV、最优选地小于3eV的功函数。金属的功函数可以参见例如Michaelson，J.Appl.Phys.48(11)，4729，
1977。
1977。
[0146] 阴极可以是不透明的或透明的。透明阴极对于有源矩阵器件是特别有利的，因为穿过此类器件中的透明阳极的发射光至少部分地被位于发光像素下方的驱动电路阻挡。透明阴极包含电子注入材料的层，该层足够薄以致是透明的。通常，该层的横向导电性由于其薄度(thinness)而将是低的。在这种情形中，电子注入材料层与透明导电材料例如铟锡氧化物的较厚层结合使用。
[0147] 将理解的是，透明阴极器件不需要具有透明阳极(除非期望完全透明的器件)，并且因此可以用反射材料层例如铝层替换或补充用于底部发光器件的透明阳极。在例如GB 2348316中公开了透明阴极器件的实例。
[0148] 包封
[0149] 有机光电子器件往往对水分和氧气敏感。因此，基底101优选地具有用于防止水分和氧气侵入器件内的良好阻隔性。基底通常为玻璃，但是可以使用替代性的基底，特别是在器件的柔性为期望的情形中。例如，基底可以包含一个或多个塑料层，例如交替的塑料和电介质阻挡层的基底，或者薄玻璃和塑料的叠层体。
[0150] 可以用包封材料(未示出)包封器件以防止水分和氧气的侵入。合适的包封材料包括玻璃片，具有合适的阻隔性质的膜，如二氧化硅、一氧化硅、氮化硅、或聚合物与介电材料的交替叠层，或气密性容器。在透明阴极器件的情形中，可沉积透明包封层如一氧化硅或二氧化硅达到微米级的厚度，但在一个优选的实施方案中，该层的厚度在20-300nm的范围内。用于吸收可能渗透穿过基底或包封材料的任何大气水分和/或氧气的吸气剂材料可被设置在基底与包封材料之间。
实施例
实施例
[0151] 油墨稳定性
[0152] 按表1中所述制备油墨。
[0153] 表1
[0154]油墨 溶剂 发射体
比较油墨1 环己基苯 蓝色发射体1
比较油墨2 环己基苯 蓝色发射体2
比较油墨3 环己基苯 蓝色发射体3
比较油墨1 环己基苯 蓝色发射体1
比较油墨2 环己基苯 蓝色发射体2
比较油墨3 环己基苯 蓝色发射体3
[0155]
[0156]
[0157] 发现溶解在环己基苯中的苯基咪唑发射体的比较油墨1和2在24小时的时段内发生颜色变化，这表明油墨的降解。图2显示比较油墨1在5天的时段内的LCMS谱的变化，这表明在该时段内形成降解产物。
[0158] 相比之下，图3显示了含有环己基苯以及苯基三唑发射体的比较油墨3在1天之后没有降解的迹象。
[0159] 白色器件实施例1
[0160] 制备具有以下结构的白色有机发光器件：
[0161] ITO(45nm)/HIL(65nm)/LE(R)(22nm)/LE(G,B)(75nm)/阴极
[0163] 为了形成器件，使用紫外线/臭氧清洁带有ITO的基底。通过如下方式形成空穴注入层：旋涂来自Plextronics公司的空穴注入材料的水性配制物，并加热所得层。通过旋涂红色聚合物1并通过加热使该聚合物交联形成红色发光层。通过旋涂含有溶解在环己基苯中的2重量％的主体1(74重量％)、绿色发射体1(1重量％)和蓝色发射体1(25重量％)并且每100ml油墨含有12.5mg BHT的油墨形成绿色和蓝色发光层。通过如下方式形成阴极：蒸镀约2nm厚度的第一层氟化钠，约100nm厚度的第二层铝，和约100nm厚度的第三层银。
[0164]
[0165] 通过WO 00/53656中所述的Suzuki聚合由用于形成亚苯基重复单元、胺重复单元和芴重复单元的单体形成红色聚合物1，所述重复单元取代有可交联基团。用下式的红色发光封端基团对聚合物进行封端：
[0166]
[0167] 比较器件1
[0168] 按关于白色器件实施例1所述制备器件，区别在于使用甲苯代替环己基苯，并且BHT稳定剂不包括在油墨中。
[0169] 比较器件2
[0170] 按关于白色器件实施例1所述制备器件，区别在于BHT稳定剂不包括在油墨中。
[0171] 器件结果
[0172] 与不含稳定剂的比较油墨1和2相反，白色器件实施例1中使用的油墨不改变颜色，这表明通过BHT实现稳定化。
[0173] 在比较器件1的形成中使用的基于甲苯的油墨没有显示出颜色变化，这表明该油墨很少或者没有发生降解。
[0174] 在1000cd/m2的亮度下测试器件。由于在该亮度下器件的降解，在该亮度下测试比较器件2的尝试失败。不希望受任何理论约束，认为比较器件2的不良性能是由于在该器件的制造中使用的油墨中的材料的降解。
[0175] 表2中提供了白色器件实施例1和比较器件1的数据。这些器件的性能相似。不希望受任何理论约束，认为稳定剂的存在至少部分地消除了比较器件2的环己基苯油墨的降解。
[0176]
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