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一种 农药 纳米胶囊及其制备方法

阅读：730发布：2020-05-14

专利汇可以提供一种农药纳米胶囊及其制备方法专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本发明提供一种农药纳米胶囊及其制备方法，所述农药纳米胶囊按重量计由以下组分制成：0.1-80份农药活性成分、0.1-40份囊壁材料、0.2-30份乳化分散剂、10-200份有机溶剂、20-350份水、0.1-200份赋形剂及0-20份辅助剂，其中，所述农药活性成分与囊壁材料的比例为0.1:1-10:1。本发明提供的农药纳米胶囊粒径小、颗粒分散性好、缓释性能优良且制备工艺简单、易操作、重复性好。，下面是一种农药纳米胶囊及其制备方法专利的具体信息内容。

权利要求

1.一种农药纳米胶囊，其按重量计，由以下组分制成：
农药活性成分：0.1-80份
囊壁材料：0.1-40份
乳化分散剂：0.2-30份
有机溶剂：10-200份
水：20-350份
赋形剂：0.1-200份
辅助剂：0-20份，
其中，所述农药活性成分与囊壁材料的比例为0.1:1-10:1。
2.根据权利要求1所述的农药纳米胶囊，其特征在于，所述农药纳米胶囊的囊壁的厚度为5-50nm，所述农药纳米胶囊的粒径为20-1000nm，优选小于等于100nm，更优选小于50nm；
所述农药纳米胶囊为农药纳米胶囊粉剂或农药纳米胶囊水悬浮剂，所述农药纳米胶囊粉剂的载药量为0.01-90％，所述农药纳米胶囊水悬浮剂的载药量为0.01-40％。
3.根据权利要求1或2所述的农药纳米胶囊，其特征在于，所述农药活性成分包括内相活性成分A和外相活性成分B，所述农药纳米胶囊为农药纳米胶囊粉剂，其中所述赋形剂为固体填料，按重量计，所述农药纳米胶囊粉剂由以下组分制成：
内相活性成分A：0-40份
外相活性成分B：0.1-40份
囊壁材料：0.1-40份
乳化分散剂：0.2-30份
有机溶剂：10-200份
水：20-350份
固体填料：0.1-200份
辅助剂：0-20份；
优选地，按重量计，所述农药纳米胶囊粉剂由以下组分制成：
内相活性成分A：0-30份
外相活性成分B：0.5-30份
囊壁材料：0.5-30份
乳化分散剂：0.5-20份
有机溶剂：10-100份
水：50-200份
固体填料：10-200份
辅助剂：0-15份；
更优选地，按重量计，所述农药纳米胶囊粉剂由以下组分制成：
内相活性成分A：0-20份
外相活性成分B：1-20份
囊壁材料：1-20份
乳化分散剂：0.5-10份
有机溶剂：20-100份
水：50-200份
固体填料：10-200份
辅助剂：0-15份。
4.根据权利要求1或2所述的农药纳米胶囊，其特征在于，所述农药活性成分包括内相活性成分A和外相活性成分B，所述农药纳米胶囊为农药纳米胶囊水悬浮剂，其中所述赋形剂为增稠剂，按重量计，所述农药纳米胶囊水悬浮剂由以下组分制成：
内相活性成分A：0-40份
外相活性成分B：0.1-40份
囊壁材料：0.1-40份
乳化分散剂：0.2-30份
有机溶剂：10-200份
水：20-350份
增稠剂：0.1-30份
辅助剂：0-20份；
优选地，按重量计，所述农药纳米胶囊水悬浮剂由以下组分制成：
内相活性成分A：0-30份
外相活性成分B：0.5-30份
囊壁材料：0.5-30份
乳化分散剂：0.5-20份
有机溶剂：10-100份
水：50-200份
增稠剂：1-20份
辅助剂：0-15份；
优选地，按重量计，所述农药纳米胶囊水悬浮剂由以下组分制成：
内相活性成分A：0-20份
外相活性成分B：1-20份
囊壁材料：1-20份
乳化分散剂：0.5-10份
有机溶剂：20-100份
水：50-200份
增稠剂：1-10份
辅助剂：0-15份。
5.根据权利要求3或4所述的农药纳米胶囊，其特征在于，所述内相活性成分A与外相活性成分B的比例为0.2:1-4:1，优选0.2:1-0.6:1，更优选0.4:1；
优选地，所述内相活性成分A与外相活性成分B为相同或不同的物质；
优选地，所述内相活性成分A为水溶性物质或脂溶性物质，优选水溶性物质，所述外相活性成分B为脂溶性物质。
6.根据权利要求3-5中任一项所述的农药纳米胶囊，其特征在于，所述内相活性成分A和外相活性成分B分别选自杀虫剂、杀菌剂、除草剂及植物生长调节剂中的一种或多种；
所述囊壁材料为可降解高分子材料。
7.根据权利要求6所述的农药纳米胶囊，其特征在于，所述杀虫剂选自以下的一种或多种：阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、高效氯氟氰菊酯、氯虫苯甲酰胺、多杀菌素、茚虫威、噻虫胺、乙酰甲胺磷、丁硫克百威、三唑磷、地亚农、螨威多、毒死蜱、联苯菊酯、苯氰菊酯、醚菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯、百树菊酯、七氟菊酯、噻唑磷、辛硫磷、吡虫啉和噻虫嗪，优选噻虫嗪、多杀菌素、氯虫苯甲酰胺、阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和高效氯氟氰菊酯中的一种或多种；
所述杀菌剂选自以下的一种或多种：井冈霉素、嘧菌酯、吡唑醚菌酯、噻呋酰胺、戊唑醇、叶菌唑、氰烯菌酯、氟啶胺、霜脲氰、啶酰菌胺、醚菊酯、丁氟螨酯、甲氰菊酯、苯噻菌酯、稻瘟酯、咪鲜胺、丙环唑、噁醚唑、精甲霜灵、氟硅唑、氟环唑、肟菌酯和唑菌胺酯，优选井冈霉素、戊唑醇、噻呋酰胺、叶菌唑、氰烯菌酯、氟啶胺、嘧菌酯、吡唑醚菌酯、霜脲氰和啶酰菌胺中的一种或多种；
所述除草剂选自以下的一种或多种：二甲戊灵、野麦畏、2,4-D异辛酯、杀草丹、环草丹、盖草能、广灭灵、仲丁灵、精异丙甲草胺、氟乐灵和扑草净，优选二甲戊灵和精异丙甲草胺中的一种或多种；
所述植物生长调节剂选自以下的一种或多种：油菜素内酯、氨氧乙基乙烯基甘氨酸和多效唑类植物生长调节剂，优选多效唑类植物生长调节剂；
优选地，所述囊壁材料选自以下的一种或多种：聚酯丙烯酸酯及其衍生物、聚乙酸乙烯树脂、聚丙烯腈树脂、聚苯乙烯树脂、聚乳酸、明胶、改性淀粉、纤维素及其衍生物、壳聚糖和阿拉伯胶，优选纤维素及其衍生物、壳聚糖、聚乳酸和改性淀粉中的一种或多种。
8.根据上述权利要求中任一项所述的农药纳米胶囊，其特征在于，所述乳化分散剂为农用乳化剂和分散剂中的一种或多种，优选地，所述农用乳化剂选自OP系列、NP系列、EL系列、Tween系列、Span系列、AEO系列、农乳系列乳化剂、聚乙烯醇、聚乙二醇脂肪酸酯、聚乙烯吡咯烷酮及聚乙二醇油酸酯中的一种或多种；优选Tween系列、聚乙烯醇和农乳系列乳化剂中的一种或多种；更优选聚乙烯醇、农乳300系列、农乳500系列、农乳600系列、农乳700系列和农乳1600系列乳化剂中的一种或多种；
优选地，所述分散剂选自羧酸盐、硫酸盐、磺酸盐、磷酸酯盐和烷基酚聚氧乙烯醚中的一种或多种，优选地，所述分散剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸盐、十二烷基硫酸钠、木质素磺酸盐、十二烷基磺酸钠、马来松香聚氧乙烯-氧丙烯醚磺酸盐和十二烷基醚磷酸酯盐中的一种或多种，更优选木质素磺酸盐、十二烷基硫酸钠和十二烷基磺酸钠中的一种或多种；
优选地，所述辅助剂选自防腐剂、消泡剂、抗冻剂、pH调节剂和润湿分散剂中的一种或多种，优选抗冻剂、消泡剂和润湿分散剂中的一种或多种；
优选地，所述抗冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、异丙醇和尿素中的一种或多种，优选乙二醇；
优选地，所述消泡剂选自有机硅类和低碳醇消泡剂中的一种或多种，优选有机硅类消泡剂；
优选地，所述增稠剂选自黄原胶、阿拉伯胶、明胶、纤维素及其衍生物、硅藻土、聚乙烯醇、聚丙烯酸钠、糊精、硅酸镁铝和硅凝胶中的一种或多种，优选黄原胶、明胶、硅酸镁铝、纤维素及其衍生物和聚乙烯醇中的一种或多种；
优选地，所述有机溶剂选自二氯甲烷、三氯甲烷、植物油、石油醚和脂肪烃溶剂油中的一种或多种，优选二氯甲烷；
优选地，所述固体填料选自膨润土、硅藻土、高岭土、滑石粉、蒙脱石、白炭黑、玉米淀粉和海泡石中的一种或多种，优选膨润土、高岭土、玉米淀粉和白炭黑中的一种或多种。
9.根据上述权利要求中任一项所述的农药纳米胶囊的制备方法，所述方法包括：将农药纳米胶囊的组分经乳化形成初乳液，然后经高压均质形成细乳液而制成农药纳米胶囊。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
步骤a：将农药活性成分、有机溶剂、囊壁材料、乳化分散剂及水混合，然后进行乳化，得到初乳液；
步骤b：将步骤a中得到的初乳液通过高压均质进行细乳化，得到细乳液；
步骤c：将步骤b中得到的细乳液搅拌，使有机溶剂挥发，得到纳米胶囊母液；
步骤d：将步骤c中得到的纳米胶囊母液与赋形剂和辅助剂混合，得到农药纳米胶囊。
11.根据权利要求10所述的制备方法，其特征在于，所述步骤a包括：将内相活性成分A分散或溶解于水中，形成内相活性成分A的悬浮液或者水溶液作为内水相，将外相活性成分B溶解于有机溶剂中，加入囊壁材料，得到油相，在乳化条件下将内水相滴加到油相中以得到W/O型乳液；将乳化分散剂溶解于水中得到外水相，在乳化条件下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，得到W/O/W型初乳液。
12.根据权利要求10或11所述的制备方法，其特征在于，所述农药纳米胶囊为农药纳米胶囊水悬浮剂，所述赋形剂为增稠剂，所述步骤d包括：在步骤c中得到的纳米胶囊母液中加入增稠剂和辅助剂，混合均匀，得到农药纳米胶囊水悬浮剂；
或者，所述农药纳米胶囊为农药纳米胶囊粉剂，所述赋形剂为固体填料，所述步骤d包括：将步骤c中得到的纳米胶囊母液经离心及干燥后得到固体粉末，加入固体填料和辅助剂，混合均匀，得到农药纳米胶囊粉剂。
13.根据权利要求10-12中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述步骤a中的在乳化条件下为在超声乳化条件下、在剪切乳化条件下或在研磨乳化条件下，优选在剪切乳化条件下和在超声乳化条件下；所述初乳液的液滴的粒径为100-900nm，优选100-500nm；
其中所述在超声乳化条件下为采用超声波粉碎机进行超声乳化，所述超声波粉碎机的功率为65-650W，优选325-637W，更优选585W；超声乳化的时间为2-30min，优选5-25min，更优选15min；
其中所述在剪切乳化条件下为采用高速剪切机进行剪切乳化，所述高速剪切机的剪切转速为10000-28000rmp，优选22000-28000rmp，更优选28000rmp；剪切乳化的时间为3-
40min，优选3-30min，更优选15min；
其中所述在研磨乳化条件下为采用研磨分散机进行研磨乳化，研磨乳化的频率为30-
50Hz，优选40-50Hz，更优选50Hz；研磨乳化的时间为5-60min，优选5-40min，更优选15min；
优选地，所述步骤b中的高压均质采用高压均质机进行，高压均质的压力为100-
1200Pa，优选600-1000Pa，更优选900Pa；高压均质的时间为10min-2h，优选10min-1h，更优选15min；所述细乳液的液滴的粒径为10-500nm，优选10-100nm；
优选地，所述步骤c中采用电动搅拌器进行搅拌，搅拌速度为500-1500rpm，优选1000-
1500rpm，更优选1500rpm；搅拌时间为5-24h，优选10-20h，更优选12h；
优选地，当所述农药纳米胶囊为农药纳米胶囊粉剂时，所述步骤d中，采用高速冷冻离心机在转速4000-15000rpm下离心10-30min；优选地，采用高速冷冻离心机在转速4000-
15000rpm下离心20-30min；更优选地，采用高速冷冻离心机在转速15000rpm下离心20min；
优选地，当所述农药纳米胶囊为农药纳米胶囊粉剂时，所述步骤d中的干燥为喷雾干燥或冷冻干燥，其中所述喷雾干燥采用喷雾干燥机进行，喷雾干燥的条件为进风温度30-300℃，出风温度30-140℃，干燥时间1-1.5s；所述冷冻干燥采用冷冻干燥机进行，冷冻干燥的条件为在-50℃下预冷冻4h，-60℃下保持12-24h；优选在-50℃下预冷冻4h，-60℃下保持
12h。

说明书全文

一种农药 纳米胶囊及其制备方法

技术领域

[0001] 本发明属于农药技术领域。具体地，本发明涉及一种农药纳米胶囊及其制备方法。

背景技术

[0002] 农药是保障国家粮食安全的重要物质基础。传统农药剂型多为开放性的体系，从农药剂型登记情况来看，以乳油、可湿性粉剂、微乳剂等为主的农药传统剂型，约占国内市场70％以上份额，这些传统剂型大多属于开放性体系，在使用过程中不同程度地存在药滴滚落、飘失、弹跳及粉尘飘移等损失，最终到达作物靶标的有效利用率不足30％，到达害虫体内的受药量不足0.1％，农药的有效利用率较低。

[0003] 通过将农药采用高分子材料进行包裹、偶联、镶嵌等制备成球形、空心囊形等不同结构的剂型时，壁材可提供物理阻隔作用，由此可遮挡紫外光，显著提高农药的光照稳定性，降低土壤的吸附，延缓光照或其他不良因素引起的降解、分解与流失，同时可以降低毒性，减轻污染，提高产品的防治效果。此类剂型还具有控制释放的作用，根据施药场景的不同，可分为缓释型和快释型。缓释型主要用于土壤处理和种子处理，而快释型主要用于茎叶喷雾、地面封闭治理和飞机防治。然而，从目前农药剂型的登记情况来看，相对于其他剂型，农药球形、囊形等剂型所占比例较少，其研发工艺也相对复杂。

[0004] 农药微球/微囊制剂的传统制备方法主要包括原位聚合法、界面聚合法、凝聚法、喷雾干燥法等。其中原位聚合法在形成囊壁时需加热一定时间，不仅对工艺设备有一定的要求，而且对产品的重复性有影响。采用界面聚合法制备高浓度微球/微囊制剂时容易发生结晶现象，结晶出的不规则晶体会破坏囊壁从而导致无法发挥药效。喷雾干燥法是一种物理制备方法，采用该方法制备的农药微球/微囊制剂的粒径较大，粒径很难实现纳米量级。目前采用传统方法制备的农药微球/微囊制剂存在以下缺陷：在结构方面，目前市售的农药微球/微囊制剂的粒径普遍在5微米左右，未达到纳米级，粗大的粒径容易引起液滴滚落、粉尘飘移，使得在使用过程中对作物靶标的附着性、渗透性和生物利用度较差，同时活性也较低；在颗粒分散性方面，目前制备的农药微球/微囊制剂的单分散性差、团聚严重、且粒径分布不均匀，其表面性质和结构形貌也没有进行有效的调控；在农药的可控缓释方面，现有的农药微球/微囊制剂大多只能实现简单、定性的缓慢释放，释放速率不稳定可控；在工艺流程方面，传统方法多采用加热保温、气体保护等工艺，工艺复杂、较难控制且重复性差。

[0005] 因此，如何提供一种粒径小、颗粒分散性好、缓释性能优良且制备工艺简单、易操作、重复性好的农药纳米胶囊成为本领域亟待解决的课题。

发明内容

[0006] 针对上述问题，本发明的一个目的在于提供一种农药纳米胶囊，该农药纳米胶囊粒径小、颗粒分散性好、缓释性能优良且制备工艺简单、易操作、重复性好。

[0007] 本发明的另一个目的在于提供上述农药纳米胶囊的制备方法。

[0008] 为达到上述目的，本发明提供一种农药纳米胶囊，其按重量计，由以下组分制成：

[0009] 农药活性成分：0.1-80份

[0010] 囊壁材料：0.1-40份

[0011] 乳化分散剂：0.2-30份

[0012] 有机溶剂：10-200份

[0013] 水：20-350份

[0014] 赋形剂：0.1-200份

[0015] 辅助剂：0-20份，

[0016] 其中，所述农药活性成分与囊壁材料的比例为0.1:1-10:1。

[0017] 在一些实施方案中，所述农药纳米胶囊的囊壁的厚度为5-50nm，所述农药纳米胶囊的粒径为20-1000nm，优选小于等于100nm，更优选小于50nm；所述农药纳米胶囊为农药纳米胶囊粉剂或农药纳米胶囊水悬浮剂，所述农药纳米胶囊粉剂的载药量为0.01-90％，所述农药纳米胶囊水悬浮剂的载药量为0.01-40％。

[0018] 在一些实施方案中，所述农药活性成分包括内相活性成分A和外相活性成分B，所述农药纳米胶囊为农药纳米胶囊粉剂，其中所述赋形剂为固体填料，按重量计，所述农药纳米胶囊粉剂由以下组分制成：

[0019] 内相活性成分A：0-40份

[0020] 外相活性成分B：0.1-40份

[0021] 囊壁材料：0.1-40份

[0022] 乳化分散剂：0.2-30份

[0023] 有机溶剂：10-200份

[0024] 水：20-350份

[0025] 固体填料：0.1-200份

[0026] 辅助剂：0-20份。

[0027] 优选地，按重量计，所述农药纳米胶囊粉剂由以下组分制成：

[0028] 内相活性成分A：0-30份

[0029] 外相活性成分B：0.5-30份

[0030] 囊壁材料：0.5-30份

[0031] 乳化分散剂：0.5-20份

[0032] 有机溶剂：10-100份

[0033] 水：50-200份

[0034] 固体填料：10-200份

[0035] 辅助剂：0-15份。

[0036] 更优选地，按重量计，所述农药纳米胶囊粉剂由以下组分制成：

[0037] 内相活性成分A：0-20份

[0038] 外相活性成分B：1-20份

[0039] 囊壁材料：1-20份

[0040] 乳化分散剂：0.5-10份

[0041] 有机溶剂：20-100份

[0042] 水：50-200份

[0043] 固体填料：10-200份

[0044] 辅助剂：0-15份。

[0045] 在一些实施方案中，所述农药活性成分包括内相活性成分A和外相活性成分B，所述农药纳米胶囊为农药纳米胶囊水悬浮剂，其中所述赋形剂为增稠剂，按重量计，所述农药纳米胶囊水悬浮剂由以下组分制成：

[0046] 内相活性成分A：0-40份

[0047] 外相活性成分B：0.1-40份

[0048] 囊壁材料：0.1-40份

[0049] 乳化分散剂：0.2-30份

[0050] 有机溶剂：10-200份

[0051] 水：20-350份

[0052] 增稠剂：0.1-30份

[0053] 辅助剂：0-20份。

[0054] 优选地，按重量计，所述农药纳米胶囊水悬浮剂由以下组分制成：

[0055] 内相活性成分A：0-30份

[0056] 外相活性成分B：0.5-30份

[0057] 囊壁材料：0.5-30份

[0058] 乳化分散剂：0.5-20份

[0059] 有机溶剂：10-100份

[0060] 水：50-200份

[0061] 增稠剂：1-20份

[0062] 辅助剂：0-15份。

[0063] 优选地，按重量计，所述农药纳米胶囊水悬浮剂由以下组分制成：

[0064] 内相活性成分A：0-20份

[0065] 外相活性成分B：1-20份

[0066] 囊壁材料：1-20份

[0067] 乳化分散剂：0.5-10份

[0068] 有机溶剂：20-100份

[0069] 水：50-200份

[0070] 增稠剂：1-10份

[0071] 辅助剂：0-15份。

[0072] 在一些实施方案中，所述内相活性成分A与外相活性成分B的比例为0.2:1-4:1，优选0.2:1-0.6:1，更优选0.4:1；优选地，所述内相活性成分A与外相活性成分B为相同或不同的物质；优选地，所述内相活性成分A为水溶性物质或脂溶性物质，优选水溶性物质，所述外相活性成分B为脂溶性物质。

[0073] 在一些实施方案中，所述内相活性成分A和外相活性成分B分别选自杀虫剂、杀菌剂、除草剂及植物生长调节剂中的一种或多种；所述囊壁材料为可降解高分子材料。

[0074] 在一些实施方案中，所述杀虫剂选自以下的一种或多种：阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、高效氯氟氰菊酯、氯虫苯甲酰胺、多杀菌素、茚虫威、噻虫胺、乙酰甲胺磷、丁硫克百威、三唑磷、地亚农、螨威多、毒死蜱、联苯菊酯、苯氰菊酯、醚菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯、百树菊酯、七氟菊酯、噻唑磷、辛硫磷、吡虫啉和噻虫嗪，优选噻虫嗪、多杀菌素、氯虫苯甲酰胺、阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和高效氯氟氰菊酯中的一种或多种。

[0075] 在一些实施方案中，所述杀菌剂选自以下的一种或多种：井冈霉素、嘧菌酯、吡唑醚菌酯、噻呋酰胺、戊唑醇、叶菌唑、氰烯菌酯、氟啶胺、霜脲氰、啶酰菌胺、醚菊酯、丁氟螨酯、甲氰菊酯、苯噻菌酯、稻瘟酯、咪鲜胺、丙环唑、噁醚唑、精甲霜灵、氟硅唑、氟环唑、肟菌酯和唑菌胺酯，优选井冈霉素、戊唑醇、噻呋酰胺、叶菌唑、氰烯菌酯、氟啶胺、嘧菌酯、吡唑醚菌酯、霜脲氰和啶酰菌胺中的一种或多种。

[0076] 在一些实施方案中，所述除草剂选自以下的一种或多种：二甲戊灵、野麦畏、2,4-D异辛酯、杀草丹、环草丹、盖草能、广灭灵、仲丁灵、精异丙甲草胺、氟乐灵和扑草净，优选二甲戊灵和精异丙甲草胺中的一种或多种。

[0077] 在一些实施方案中，所述植物生长调节剂选自以下的一种或多种：油菜素内酯、氨氧乙基乙烯基甘氨酸和多效唑类植物生长调节剂，优选多效唑类植物生长调节剂。

[0078] 在一些实施方案中，所述囊壁材料选自以下的一种或多种：聚酯丙烯酸酯及其衍生物、聚乙酸乙烯树脂、聚丙烯腈树脂、聚苯乙烯树脂、聚乳酸、明胶、改性淀粉、纤维素及其衍生物、壳聚糖和阿拉伯胶，优选纤维素及其衍生物、壳聚糖、聚乳酸和改性淀粉中的一种或多种。

[0079] 在一些实施方案中，所述乳化分散剂为农用乳化剂和分散剂中的一种或多种，优选地，所述农用乳化剂选自OP系列(辛基酚聚氧乙烯醚，如OP-10)、NP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、EL系列(蓖麻油聚氧乙烯醚，如EL 40)、Tween系列(吐温，如Tween 80、Tween60、Tween 20)、Span系列(司盘，如Span 60、Span 80)、AEO系列(脂肪醇聚氧乙烯醚，如AEO-9)、农乳系列乳化剂、聚乙烯醇、聚乙二醇脂肪酸酯、聚乙烯吡咯烷酮及聚乙二醇油酸酯中的一种或多种；优选Tween系列、聚乙烯醇和农乳系列乳化剂中的一种或多种；更优选聚乙烯醇、农乳
300系列、农乳500系列、农乳600系列、农乳700系列和农乳1600系列(如农乳1601)乳化剂中的一种或多种。

[0080] 在一些实施方案中，所述分散剂选自羧酸盐、硫酸盐、磺酸盐、磷酸酯盐和烷基酚聚氧乙烯醚中的一种或多种，优选地，所述分散剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸盐、十二烷基硫酸钠、木质素磺酸盐、十二烷基磺酸钠、马来松香聚氧乙烯-氧丙烯醚磺酸盐和十二烷基醚磷酸酯盐中的一种或多种，更优选木质素磺酸盐、十二烷基硫酸钠和十二烷基磺酸钠中的一种或多种。

[0081] 在一些实施方案中，所述辅助剂选自防腐剂、消泡剂、抗冻剂、pH调节剂和润湿分散剂中的一种或多种，优选抗冻剂、消泡剂和润湿分散剂(如TERSPERSE 2020、TERSPERSE 1004)中的一种或多种。

[0082] 在一些实施方案中，所述抗冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、异丙醇和尿素中的一种或多种，优选乙二醇。

[0083] 在一些实施方案中，所述消泡剂选自有机硅类和低碳醇消泡剂中的一种或多种，优选有机硅类消泡剂。

[0084] 在一些实施方案中，所述增稠剂选自黄原胶、阿拉伯胶、明胶、纤维素及其衍生物、硅藻土、聚乙烯醇、聚丙烯酸钠、糊精、硅酸镁铝和硅凝胶中的一种或多种，优选黄原胶、明胶、硅酸镁铝、纤维素及其衍生物和聚乙烯醇中的一种或多种。

[0085] 在一些实施方案中，所述有机溶剂选自二氯甲烷、三氯甲烷、植物油、石油醚和脂肪烃溶剂油中的一种或多种，优选二氯甲烷。

[0086] 在一些实施方案中，所述固体填料选自膨润土、硅藻土、高岭土、滑石粉、蒙脱石、白炭黑、玉米淀粉和海泡石中的一种或多种，优选膨润土、高岭土、玉米淀粉和白炭黑中的一种或多种。

[0087] 本发明进一步提供上述农药纳米胶囊的制备方法，所述方法包括：将农药纳米胶囊的组分经乳化形成初乳液，然后经高压均质形成细乳液而制成农药纳米胶囊。

[0088] 在一些实施方案中，所述制备方法包括以下步骤：

[0089] 步骤a：将农药活性成分、有机溶剂、囊壁材料、乳化分散剂及水混合，然后进行乳化，得到初乳液；

[0090] 步骤b：将步骤a中得到的初乳液通过高压均质进行细乳化，得到细乳液；

[0091] 步骤c：将步骤b中得到的细乳液搅拌，使有机溶剂挥发，得到纳米胶囊母液；

[0092] 步骤d：将步骤c中得到的纳米胶囊母液与赋形剂和辅助剂混合，得到农药纳米胶囊。

[0093] 在一些实施方案中，所述步骤a包括：将内相活性成分A分散或溶解于水中，形成内相活性成分A的悬浮液或者水溶液作为内水相，将外相活性成分B溶解于有机溶剂中，加入囊壁材料，得到油相，在乳化条件下将内水相滴加到油相中以得到W/O(油包水)型乳液；将乳化分散剂溶解于水中得到外水相，在乳化条件下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，得到W/O/W(水包油包水)型初乳液。

[0094] 在一些实施方案中，所述农药纳米胶囊为农药纳米胶囊水悬浮剂，所述赋形剂为增稠剂，所述步骤d包括：在步骤c中得到的纳米胶囊母液中加入增稠剂和辅助剂，混合均匀，得到农药纳米胶囊水悬浮剂。

[0095] 在一些实施方案中，所述农药纳米胶囊为农药纳米胶囊粉剂，所述赋形剂为固体填料，所述步骤d包括：将步骤c中得到的纳米胶囊母液经离心及干燥后得到固体粉末，加入固体填料和辅助剂，混合均匀，得到农药纳米胶囊粉剂。

[0096] 在一些实施方案中，所述步骤a中的“在乳化条件下”为“在超声乳化条件下”、“在剪切乳化条件下”或“在研磨乳化条件下”，优选“在剪切乳化条件下”和“在超声乳化条件下”；所述初乳液的液滴的粒径为100-900nm，优选100-500nm。

[0097] 其中所述“在超声乳化条件下”为采用超声波粉碎机进行超声乳化，所述超声波粉碎机的功率为65-650W，优选325-637W，更优选585W；超声乳化的时间为2-30min，优选5-25min，更优选15min。

[0098] 其中所述“在剪切乳化条件下”为采用高速剪切机进行剪切乳化，所述高速剪切机的剪切转速为10000-28000rmp，优选22000-28000rmp，更优选28000rmp；剪切乳化的时间为3-40min，优选3-30min，更优选15min。

[0099] 其中所述“在研磨乳化条件下”为采用研磨分散机进行研磨乳化，研磨乳化的频率为30-50Hz，优选40-50Hz，更优选50Hz；研磨乳化的时间为5-60min，优选5-40min，更优选15min。

[0100] 在一些实施方案中，所述步骤b中的高压均质采用高压均质机进行，高压均质的压力为100-1200Pa，优选600-1000Pa，更优选900Pa；高压均质的时间为10min-2h，优选10min-1h，更优选15min；所述细乳液的液滴的粒径为10-500nm，优选10-100nm。

[0101] 在一些实施方案中，所述步骤c中采用电动搅拌器进行搅拌，搅拌速度为500-1500rpm，优选1000-1500rpm，更优选1500rpm；搅拌时间为5-24h，优选10-20h，更优选12h。

[0102] 在一些实施方案中，当所述农药纳米胶囊为农药纳米胶囊粉剂时，所述步骤d中，采用高速冷冻离心机在转速4000-15000rpm下离心10-30min；优选地，采用高速冷冻离心机在转速4000-15000rpm下离心20-30min；更优选地，采用高速冷冻离心机在转速15000rpm下离心20min。

[0103] 在一些实施方案中，当所述农药纳米胶囊为农药纳米胶囊粉剂时，所述步骤d中的干燥为喷雾干燥或冷冻干燥，其中所述喷雾干燥采用喷雾干燥机进行，喷雾干燥的条件为进风温度30-300℃，出风温度30-140℃，干燥时间1-1.5s；所述冷冻干燥采用冷冻干燥机进行，冷冻干燥的条件为在-50℃下预冷冻4h，-60℃下保持12-24h；优选在-50℃下预冷冻4h，-60℃下保持12h。

[0104] 通过采用本发明的方法，可得到纳米级的农药胶囊，农药纳米胶囊由于其小尺寸、大比表面积与可修饰性，为提高农药的有效利用率提供了一条新的途径。利用纳米载体材料独特的表面效应和小尺寸效应，通过吸附、偶联、包裹或镶嵌等方式负载药物，既可以实现药物的高效负载，也可以通过调节纳米载体的精细结构，实现药物在时间、空间和剂量上的智能化精准释放，在设定的期间内维持最低有效靶标作用浓度，大幅度地提高药物的有效性与安全性。通过纳米载药系统的载体负载、水基化分散、靶向传输、可控释放等功能，可以提高农药的分散性、稳定性与利用率，延长持效期，降低残留污染。此外，相对于微米尺度的微球/微囊剂型，农药纳米胶囊的颗粒度达到纳米量级，其小尺寸效应可在田间喷施过程中增加农药雾滴的延展性、润湿性、靶标吸附性，具有更加高效与环保的优势，并且纳米胶囊更容易沉积在植物叶片上，其大比表面积特性增加了对靶标的粘附性，进而减少了农药的流失。

[0105] 高压均质法是指将液态物料在超高压作用下，高速流过特殊的均质腔生成细小的液滴。高压均质法可以生产微/纳米级的颗粒，有效地防止颗粒结块。本发明采用新的制备工艺制备农药纳米胶囊，具体地，本发明采用均质乳化法制备农药纳米胶囊。在本发明的制备方法中，首先采用超声乳化、剪切乳化及研磨乳化中的一种或多种制备初乳液，然后采用高压均质法制备细乳液，最后添加赋形剂和辅助剂得到分散性良好的农药纳米胶囊。

[0106] 本发明采用均质乳化法制备农药纳米胶囊，并通过调节组分配方、工艺流程及步骤中各参数等制备得到了分散均匀、性能优良的农药纳米胶囊。

[0107] 与现有技术相比，本发明提供的农药纳米胶囊及其制备方法具有以下优势：

[0108] 1.在粒径方面，本发明的农药纳米胶囊具有纳米级粒径，粒径可小于50nm，使得农药纳米胶囊的比表面积增加，提高了农药与作物表面的接触面积，增加了农药在作物叶面的粘附性与渗透性，有利于农药嵌入到作物叶面的微纳结构中，增强叶面滞留率，减少流失，从而提高了农药的有效利用率和药效，减少喷药剂量与次数；另外，本发明的农药纳米胶囊的粒径较小，与害虫靶标的接触面积增加，可增加对害虫靶标的杀虫活性；

[0109] 2.在颗粒分散性方面，本发明的农药纳米胶囊的单分散性良好，粒径小且分布均匀；

[0110] 3.在农药的可控缓释方面，本发明的农药纳米胶囊的缓释速度精准可调，可通过调节组分含量、粒径大小、形貌结构、孔状结构、总孔体积、孔道数量等中的一种或者多种，来实现农药缓释速率的精准调控；目前传统的农药缓释剂型的缓释防治期调控受限，而本发明的农药纳米胶囊的缓释期在3天-3个月内，可根据具体的施药场景需求进行调控，有效地延长了农药制剂的缓释期，从而有利于提高农药的活性以及减少喷药次数与剂量；

[0111] 4.在材料方面，本发明的农药纳米胶囊的囊壁采用安全、低成本且可降解的高分子材料制成，有利于减少对环境的污染；

[0112] 5.在载药量方面，本发明的农药纳米胶囊的载药量可在0.01-90％之间调节，应用范围较广；

[0113] 6.在抗紫外光降解性能方面，本发明的农药纳米胶囊可有效地提高农药的抗紫外光降解性能，从而极大地提高了有效利用率和生物利用度，减少施药次数和剂量，有利于保护环境和生态安全；

[0114] 7.在制备方法方面，本发明采用均质乳化法制备农药纳米胶囊，相对于传统的农药微球/微囊制剂制备方法，本发明的制备方法在常温下进行，条件温和，工艺相对简单，更易于操作且重复性好，有利于产业化。附图说明

[0115] 图1为本发明实施例制备的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐农药纳米胶囊的显微镜图片；

[0116] 图2为本发明实施例制备的阿维菌素农药纳米胶囊的缓释曲线；

[0117] 图3为本发明实施例制备的农药纳米胶囊的紫外光解图。

具体实施方式

[0118] 以下参照具体的实施例来说明本发明。本领域技术人员能够理解，这些实施例仅用于说明本发明，其不以任何方式限制本发明的范围。

[0119] 下述实施例中的实验方法，如无特殊说明，均为常规方法。下述实施例中所用的药剂原料、试剂材料等，如无特殊说明，均为市售购买产品。

[0120] 仪器

[0121] 超声波粉碎机(SCIENTZ，JY92-IIN)

[0122] 高速剪切机(FLUKO，FA25)

[0123] 研磨分散机(SGN，GMSD2000/4)

[0124] 高压均质机(ATS，AH-100D)

[0125] 电动搅拌器(IKA，EUROSTAR 60)

[0126] 高速冷冻离心机(Thermo SCIENTIFIC，ST 16R)

[0127] 冷冻干燥机(BIOCOOL，Pilot2-4M)

[0128] 扫描电子显微镜(Hitachi，SU8010)

[0129] 环境扫描电子显微镜(FEI，Quanta FEG 250)

[0130] 纳米激光粒度仪(Malvern，Nano ZS90)

[0131] 高效液相色谱(安捷伦，1260)

[0132] 农药光稳定性试验箱(Xutemp，XT5409-XPC80)

[0133] 实施例1 农药纳米胶囊粉剂1的制备

[0134] 将0.8g内相活性成分A噻虫嗪分散于20ml水中，得到内水相，将2g外相活性成分B甲氨基阿维菌素苯甲酸盐溶解于50ml有机溶剂二氯甲烷中，加入2g囊壁材料纤维素，得到油相，采用超声波粉碎机在585W下将内水相滴加到油相中，超声乳化15min，得到W/O型乳液；将2g乳化分散剂(1g聚乙烯醇和1g十二烷基磺酸钠)溶解于150ml水中得到外水相，采用高压剪切机在28000rmp下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，剪切乳化15min，得到W/O/W型初乳液，其中初乳液的液滴的粒径为300nm。

[0135] 采用高压均质机在900Pa下将上述W/O/W型初乳液高压均质化15min，得到细乳液，其中细乳液的液滴的粒径为100nm。

[0136] 采用电动搅拌器在1500rpm下将上述细乳液搅拌24h，使有机溶剂挥发，得到纳米胶囊母液。

[0137] 将上述纳米胶囊母液采用高速冷冻离心机在10000rpm下离心20min，然后采用冷冻干燥机在-50℃下预冷冻4h，在-60℃下保持12h，得到固体粉末，加入100g固体填料膨润土和1g辅助剂TERSPERSE2020，混合均匀，得到农药纳米胶囊粉剂1。

[0138] 实施例2 农药纳米胶囊水悬浮剂2的制备

[0139] 将0.8g内相活性成分A噻虫嗪分散于20ml水中，得到内水相，将2g外相活性成分B甲氨基阿维菌素苯甲酸盐溶解于50ml有机溶剂二氯甲烷中，加入2g囊壁材料纤维素，得到油相，采用超声波粉碎机在585W下将内水相滴加到油相中，超声乳化15min，得到W/O型乳液；将2g乳化分散剂(1g聚乙烯醇和1g十二烷基磺酸钠)溶解于150ml水中得到外水相，采用高压剪切机在28000rmp下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，剪切乳化15min，得到W/O/W型初乳液，其中初乳液的液滴的粒径为300nm。

[0140] 采用高压均质机在900Pa下将上述W/O/W型初乳液高压均质化15min，得到细乳液，其中细乳液的液滴的粒径为100nm。

[0141] 采用电动搅拌器在1500rpm下将上述细乳液搅拌24h，使有机溶剂挥发，得到纳米胶囊母液。

[0142] 在上述纳米胶囊母液中加入1g增稠剂(0.5g黄原胶和0.5g硅酸镁铝)，混合均匀，得到农药纳米胶囊水悬浮剂2。

[0143] 实施例3 农药纳米胶囊粉剂3的制备

[0144] 将0.5g内相活性成分A甲氨基阿维菌素苯甲酸盐分散于50ml水中，得到内水相，将2g外相活性成分B甲氨基阿维菌素苯甲酸盐溶解于100ml有机溶剂二氯甲烷中，加入3g囊壁材料聚乳酸，得到油相，采用超声波粉碎机在585W下将内水相滴加到油相中，超声乳化
15min，得到W/O型乳液；将3.5g乳化分散剂(1g聚乙烯醇、1.5g农乳600和1g农乳700)溶解于
300ml水中得到外水相，采用高压剪切机在28000rmp下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，剪切乳化15min，得到W/O/W型初乳液，其中初乳液的液滴的粒径为300nm。

[0145] 采用高压均质机在900Pa下将上述W/O/W型初乳液高压均质化15min，得到细乳液，其中细乳液的液滴的粒径为100nm。

[0146] 采用电动搅拌器在1500rpm下将上述细乳液搅拌24h，使有机溶剂挥发，得到纳米胶囊母液。

[0147] 将上述纳米胶囊母液采用高速冷冻离心机在10000rpm下离心20min，然后采用冷冻干燥机在-50℃下预冷冻4h，在-60℃下保持12h，得到固体粉末，加入100g固体填料膨润土和1g辅助剂TERSPERSE2020，混合均匀，得到农药纳米胶囊粉剂3。

[0148] 实施例4 农药纳米胶囊水悬浮剂4的制备

[0149] 将0.5g内相活性成分A甲氨基阿维菌素苯甲酸盐分散于50ml水中，得到内水相，将2g外相活性成分B甲氨基阿维菌素苯甲酸盐溶解于100ml有机溶剂二氯甲烷中，加入3g囊壁材料聚乳酸，得到油相，采用超声波粉碎机在585W下将内水相滴加到油相中，超声乳化
15min，得到W/O型乳液；将3.5g乳化分散剂(1g聚乙烯醇、1.5g农乳600和1g农乳700)溶解于
300ml水中得到外水相，采用高压剪切机在28000rmp下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，剪切乳化15min，得到W/O/W型初乳液，其中初乳液的液滴的粒径为300nm。

[0150] 采用高压均质机在900Pa下将上述W/O/W型初乳液高压均质化15min，得到细乳液，其中细乳液的液滴的粒径为100nm。

[0151] 采用电动搅拌器在1500rpm下将上述细乳液搅拌24h，使有机溶剂挥发，得到纳米胶囊母液。

[0152] 在上述纳米胶囊母液中加入1g增稠剂(0.5g黄原胶和0.5g硅酸镁铝)，混合均匀，得到农药纳米胶囊水悬浮剂4。

[0153] 实施例5 农药纳米胶囊粉剂5的制备

[0154] 将1.6g内相活性成分A井冈霉素溶解于20ml水中，得到内水相，将4g外相活性成分B噻呋酰胺溶解于50ml有机溶剂二氯甲烷中，加入2g囊壁材料纤维素，得到油相，采用超声波粉碎机在585W下将内水相滴加到油相中，超声乳化15min，得到W/O型乳液；将2g乳化分散剂(1g聚乙烯醇和1g十二烷基磺酸钠)溶解于150ml水中得到外水相，采用高压剪切机在28000rmp下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，剪切乳化15min，得到W/O/W型初乳液，其中初乳液的液滴的粒径为300nm。

[0155] 采用高压均质机在900Pa下将上述W/O/W型初乳液高压均质化15min，得到细乳液，其中细乳液的液滴的粒径为100nm。

[0156] 采用电动搅拌器在1500rpm下将上述细乳液搅拌24h，使有机溶剂挥发，得到纳米胶囊母液。

[0157] 将上述纳米胶囊母液采用高速冷冻离心机在10000rpm下离心20min，然后采用冷冻干燥机在-50℃下预冷冻4h，在-60℃下保持12h，得到固体粉末，加入100g固体填料膨润土和1g辅助剂TERSPERSE 2020，混合均匀，得到农药纳米胶囊粉剂5。

[0158] 实施例6 农药纳米胶囊水悬浮剂6的制备

[0159] 将1.6g内相活性成分A井冈霉素溶解于20ml水中，得到内水相，将4g外相活性成分B噻呋酰胺溶解于50ml有机溶剂二氯甲烷中，加入2g囊壁材料纤维素，得到油相，采用超声波粉碎机在585W下将内水相滴加到油相中，超声乳化15min，得到W/O型乳液；将2g乳化分散剂(1g聚乙烯醇和1g十二烷基磺酸钠)溶解于150ml水中得到外水相，采用高压剪切机在28000rmp下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，剪切乳化15min，得到W/O/W型初乳液，其中初乳液的液滴的粒径为300nm。

[0160] 采用高压均质机在900Pa下将上述W/O/W型初乳液高压均质化15min，得到细乳液，其中细乳液的液滴的粒径为100nm。

[0161] 采用电动搅拌器在1500rpm下将上述细乳液搅拌24h，使有机溶剂挥发，得到纳米胶囊母液。

[0162] 在上述纳米胶囊母液中加入1g增稠剂黄原胶，混合均匀，得到农药纳米胶囊水悬浮剂6。

[0163] 实施例7 农药纳米胶囊粉剂7的制备

[0164] 将1.2g内相活性成分A阿维菌素分散于20ml水中，得到内水相，将2g外相活性成分B阿维菌素溶解于50ml有机溶剂二氯甲烷中，加入2g囊壁材料聚乳酸，得到油相，采用超声波粉碎机在585W下将内水相滴加到油相中，超声乳化15min，得到W/O型乳液；将3g乳化分散剂(2g聚乙烯醇、0.5g农乳1601和0.5g OP-10)溶解于150ml水中得到外水相，采用高压剪切机在28000rmp下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，剪切乳化15min，得到W/O/W型初乳液，其中初乳液的液滴的粒径为300nm。

[0165] 采用高压均质机在900Pa下将上述W/O/W型初乳液高压均质化15min，得到细乳液，其中细乳液的液滴的粒径为100nm。

[0166] 采用电动搅拌器在1500rpm下将上述细乳液搅拌24h，使有机溶剂挥发，得到纳米胶囊母液。

[0167] 将上述纳米胶囊母液采用高速冷冻离心机在10000rpm下离心20min，然后采用冷冻干燥机在-50℃下预冷冻4h，在-60℃下保持12h，得到固体粉末，加入50g固体填料膨润土和1g辅助剂TERSPERSE 2020，混合均匀，得到农药纳米胶囊粉剂7。

[0168] 实施例8 农药纳米胶囊水悬浮剂8的制备

[0169] 将1.2g内相活性成分A阿维菌素分散于20ml水中，得到内水相，将2g外相活性成分B阿维菌素溶解于50ml有机溶剂二氯甲烷中，加入2g囊壁材料聚乳酸，得到油相，采用超声波粉碎机在585W下将内水相滴加到油相中，超声乳化15min，得到W/O型乳液；将3g乳化分散剂(2g聚乙烯醇、0.5g农乳1601和0.5g OP-10)溶解于150ml水中得到外水相，采用高压剪切机在28000rmp下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，剪切乳化15min，得到W/O/W型初乳液，其中初乳液的液滴的粒径为300nm。

[0170] 采用高压均质机在900Pa下将上述W/O/W型初乳液高压均质化15min，得到细乳液，其中细乳液的液滴的粒径为100nm。

[0171] 采用电动搅拌器在1500rpm下将上述细乳液搅拌24h，使有机溶剂挥发，得到纳米胶囊母液。

[0172] 在上述纳米胶囊母液中加入2g增稠剂黄原胶，混合均匀，得到农药纳米胶囊水悬浮剂8。

[0173] 实施例9 农药纳米胶囊粉剂9的制备

[0174] 将20ml纯水作为内水相，将2g外相活性成分B氰烯菌酯溶解于50ml有机溶剂二氯甲烷中，加入2g囊壁材料聚乳酸，得到油相，采用超声波粉碎机在585W下将内水相滴加到油相中，超声乳化15min，得到W/O型乳液；将2g乳化分散剂Tween 80溶解于150ml水中得到外水相，采用高压剪切机在28000rmp下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，剪切乳化15min，得到W/O/W型初乳液，其中初乳液的液滴的粒径为300nm。

[0175] 采用高压均质机在900Pa下将上述W/O/W型初乳液高压均质化15min，得到细乳液，其中细乳液的液滴的粒径为100nm。

[0176] 采用电动搅拌器在1500rpm下将上述细乳液搅拌24h，使有机溶剂挥发，得到纳米胶囊母液。

[0177] 将上述纳米胶囊母液采用高速冷冻离心机在10000rpm下离心20min，然后采用冷冻干燥机在-50℃下预冷冻4h，在-60℃下保持12h，得到固体粉末，加入50g固体填料膨润土和1g辅助剂TERSPERSE 2020，混合均匀，得到农药纳米胶囊粉剂9。

[0178] 实施例10 农药纳米胶囊水悬浮剂10的制备

[0179] 将20ml纯水作为内水相，将2g外相活性成分B氰烯菌酯溶解于50ml有机溶剂二氯甲烷中，加入2g囊壁材料聚乳酸，得到油相，采用超声波粉碎机在585W下将内水相滴加到油相中，超声乳化15min，得到W/O型乳液；将1.5g乳化分散剂Tween 80溶解于150ml水中得到外水相，采用高压剪切机在28000rmp下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，剪切乳化15min，得到W/O/W型初乳液，其中初乳液的液滴的粒径为300nm。

[0180] 采用高压均质机在900Pa下将上述W/O/W型初乳液高压均质化15min，得到细乳液，其中细乳液的液滴的粒径为100nm。

[0181] 采用电动搅拌器在1500rpm下将上述细乳液搅拌24h，使有机溶剂挥发，得到纳米胶囊母液。

[0182] 在上述纳米胶囊母液中加入3g增稠剂(2g黄原胶和1g硅酸镁铝)，混合均匀，得到农药纳米胶囊水悬浮剂10。

[0183] 实施例11 农药纳米胶囊粉剂11的制备

[0184] 将0.8g内相活性成分A氯虫苯甲酰胺分散于20ml水中，得到内水相，将2g外相活性成分B噻虫嗪溶解于50ml有机溶剂二氯甲烷中，加入2g囊壁材料纤维素，得到油相，采用超声波粉碎机在585W下将内水相滴加到油相中，超声乳化15min，得到W/O型乳液；将2.5g乳化分散剂(1g聚乙烯醇和1.5g十二烷基磺酸钠)溶解于150ml水中得到外水相，采用高压剪切机在28000rmp下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，剪切乳化15min，得到W/O/W型初乳液，其中初乳液的液滴的粒径为300nm。

[0185] 采用高压均质机在900Pa下将上述W/O/W型初乳液高压均质化15min，得到细乳液，其中细乳液的液滴的粒径为100nm。

[0186] 采用电动搅拌器在1500rpm下将上述细乳液搅拌24h，使有机溶剂挥发，得到纳米胶囊母液。

[0187] 将上述纳米胶囊母液采用高速冷冻离心机在10000rpm下离心20min，然后采用冷冻干燥机在-50℃下预冷冻4h，在-60℃下保持12h，得到固体粉末，加入150g固体填料膨润土和1g辅助剂TERSPERSE 2020，混合均匀，得到农药纳米胶囊粉剂11。

[0188] 实施例12 农药纳米胶囊水悬浮剂12的制备

[0189] 将0.8g内相活性成分A氯虫苯甲酰胺分散于20ml水中，得到内水相，将2g外相活性成分B噻虫嗪溶解于50ml有机溶剂二氯甲烷中，加入2g囊壁材料纤维素，得到油相，采用超声波粉碎机在585W下将内水相滴加到油相中，超声乳化15min，得到W/O型乳液；将2.5g乳化分散剂(1g聚乙烯醇和1.5g十二烷基磺酸钠)溶解于150ml水中得到外水相，采用高压剪切机在28000rmp下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，剪切乳化15min，得到W/O/W型初乳液，其中初乳液的液滴的粒径为300nm。

[0190] 采用高压均质机在900Pa下将上述W/O/W型初乳液高压均质化15min，得到细乳液，其中细乳液的液滴的粒径为100nm。

[0191] 采用电动搅拌器在1500rpm下将上述细乳液搅拌24h，使有机溶剂挥发，得到纳米胶囊母液。

[0192] 在上述纳米胶囊母液中加入1g增稠剂黄原胶，混合均匀，得到农药纳米胶囊水悬浮剂12。

[0193] 实施例13 农药纳米胶囊粉剂13的制备

[0194] 将1g内相活性成分A氯虫苯甲酰胺分散于10ml水中，得到内水相，将2g外相活性成分B高效氯氟氰菊酯溶解于20ml有机溶剂二氯甲烷中，加入2g囊壁材料纤维素，得到油相，采用超声波粉碎机在585W下将内水相滴加到油相中，超声乳化15min，得到W/O型乳液；将2g乳化分散剂聚乙烯醇溶解于150ml水中得到外水相，采用超声波粉碎机在585W下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，超声乳化15min，得到W/O/W型初乳液，其中初乳液的液滴的粒径为300nm。

[0195] 采用高压均质机在900Pa下将上述W/O/W型初乳液高压均质化10min，得到细乳液，其中细乳液的液滴的粒径为100nm。

[0196] 采用电动搅拌器在1500rpm下将上述细乳液搅拌24h，使有机溶剂挥发，得到纳米胶囊母液。

[0197] 将上述纳米胶囊母液采用高速冷冻离心机在10000rpm下离心20min，然后采用冷冻干燥机在-50℃下预冷冻4h，在-60℃下保持12h，得到固体粉末，加入150g固体填料高岭土和2g辅助剂TERSPERSE 2020，混合均匀，得到农药纳米胶囊粉剂13。

[0198] 实施例14 农药纳米胶囊水悬浮剂14的制备

[0199] 将1g内相活性成分A氯虫苯甲酰胺分散于10ml水中，得到内水相，将2g外相活性成分B高效氯氟氰菊酯溶解于20ml有机溶剂二氯甲烷中，加入2g囊壁材料纤维素，得到油相，采用超声波粉碎机在585W下将内水相滴加到油相中，超声乳化15min，得到W/O型乳液；将2g乳化分散剂聚乙烯醇溶解于150ml水中得到外水相，采用超声波粉碎机在585W下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，超声乳化15min，得到W/O/W型初乳液，其中初乳液的液滴的粒径为300nm。

[0200] 采用高压均质机在900Pa下将上述W/O/W型初乳液高压均质化10min，得到细乳液，其中细乳液的液滴的粒径为100nm。

[0201] 采用电动搅拌器在1500rpm下将上述细乳液搅拌24h，使有机溶剂挥发，得到纳米胶囊母液。

[0202] 在上述纳米胶囊母液中加入1g增稠剂(0.5g黄原胶和0.5g硅酸镁铝)，混合均匀，得到农药纳米胶囊水悬浮剂14。

[0203] 实施例15 农药纳米胶囊粉剂15的制备

[0204] 将1g内相活性成分A甲氨基阿维菌素苯甲酸盐分散于20ml水中，得到内水相，将2g外相活性成分B高效氯氟氰菊酯溶解于50ml有机溶剂二氯甲烷中，加入2g囊壁材料纤维素，得到油相，采用高压剪切机在28000rmp下将内水相滴加到油相中，剪切乳化15min，得到W/O型乳液；将2.5g乳化分散剂(1g聚乙烯醇和1.5g EL40)溶解于150ml水中得到外水相，采用研磨分散机在50Hz下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，研磨乳化15min，得到W/O/W型初乳液，其中初乳液的液滴的粒径为250nm。

[0205] 采用高压均质机在900Pa下将上述W/O/W型初乳液高压均质化10min，得到细乳液，其中细乳液的液滴的粒径为90nm。

[0206] 采用电动搅拌器在1500rpm下将上述细乳液搅拌12h，使有机溶剂挥发，得到纳米胶囊母液。

[0207] 将上述纳米胶囊母液采用高速冷冻离心机在10000rpm下离心20min，然后采用冷冻干燥机在-50℃下预冷冻4h，在-60℃下保持12h，得到固体粉末，加入80g固体填料高岭土和2g辅助剂TERSPERSE2020，混合均匀，得到农药纳米胶囊粉剂15。

[0208] 实施例16 农药纳米胶囊水悬浮剂16的制备

[0209] 将1g内相活性成分A甲氨基阿维菌素苯甲酸盐分散于20ml水中，得到内水相，将2g外相活性成分B高效氯氟氰菊酯溶解于50ml有机溶剂二氯甲烷中，加入2g囊壁材料纤维素，得到油相，采用高压剪切机在28000rmp下将内水相滴加到油相中，剪切乳化15min，得到W/O型乳液；将2.5g乳化分散剂(1g聚乙烯醇和1.5g EL40)溶解于150ml水中得到外水相，采用研磨分散机在50Hz下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，研磨乳化15min，得到W/O/W型初乳液，其中初乳液的液滴的粒径为250nm。

[0210] 采用高压均质机在900Pa下将上述W/O/W型初乳液高压均质化10min，得到细乳液，其中细乳液的液滴的粒径为90nm。

[0211] 采用电动搅拌器在1500rpm下将上述细乳液搅拌12h，使有机溶剂挥发，得到纳米胶囊母液。

[0212] 在上述纳米胶囊母液中加入1.5g增稠剂(1g黄原胶和0.5g硅酸镁铝)，混合均匀，得到农药纳米胶囊水悬浮剂16。

[0213] 实施例17 农药纳米胶囊粉剂17的制备

[0214] 将0.5g内相活性成分A噻虫嗪分散于10ml水中，得到内水相，将2g外相活性成分B高效氯氟氰菊酯溶解于50ml有机溶剂二氯甲烷中，加入2g囊壁材料聚乳酸，得到油相，采用超声波粉碎机在585W下将内水相滴加到油相中，超声乳化15min，得到W/O型乳液；将3g乳化分散剂(1g聚乙烯醇和2g十二烷基磺酸钠)溶解于90ml水中得到外水相，采用研磨分散机在50Hz下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，研磨乳化15min，得到W/O/W型初乳液，其中初乳液的液滴的粒径为300nm。

[0215] 采用高压均质机在900Pa下将上述W/O/W型初乳液高压均质化10min，得到细乳液，其中细乳液的液滴的粒径为70nm。

[0216] 采用电动搅拌器在1500rpm下将上述细乳液搅拌12h，使有机溶剂挥发，得到纳米胶囊母液。

[0217] 将上述纳米胶囊母液采用高速冷冻离心机在10000rpm下离心20min，然后采用冷冻干燥机在-50℃下预冷冻4h，在-60℃下保持12h，得到固体粉末，加入80g固体填料高岭土和4g辅助剂TERSPERSE 2020，混合均匀，得到农药纳米胶囊粉剂17。

[0218] 实施例18 农药纳米胶囊水悬浮剂18的制备

[0219] 将0.5g内相活性成分A噻虫嗪分散于10ml水中，得到内水相，将2g外相活性成分B高效氯氟氰菊酯溶解于50ml有机溶剂二氯甲烷中，加入2g囊壁材料聚乳酸，得到油相，采用超声波粉碎机在585W下将内水相滴加到油相中，超声乳化15min，得到W/O型乳液；将3g乳化分散剂(1g聚乙烯醇和2g十二烷基磺酸钠)溶解于90ml水中得到外水相，采用研磨分散机在50Hz下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，研磨乳化15min，得到W/O/W型初乳液，其中初乳液的液滴的粒径为300nm。

[0220] 采用高压均质机在900Pa下将上述W/O/W型初乳液高压均质化10min，得到细乳液，其中细乳液的液滴的粒径为70nm。

[0221] 采用电动搅拌器在1500rpm下将上述细乳液搅拌12h，使有机溶剂挥发，得到纳米胶囊母液。

[0222] 在上述纳米胶囊母液中加入1g增稠剂(0.5g黄原胶和0.5g硅酸镁铝)，混合均匀，得到农药纳米胶囊水悬浮剂18。

[0223] 实施例19 农药纳米胶囊粉剂19的制备

[0224] 将10ml纯水作为内水相，将2g外相活性成分B嘧菌酯溶解于50ml有机溶剂二氯甲烷中，加入2g囊壁材料聚乳酸，得到油相，采用高压剪切机在28000rmp下将内水相滴加到油相中，剪切乳化15min，得到W/O型乳液；将3g乳化分散剂(1.5g聚乙烯醇和1.5g十二烷基磺酸钠)溶解于150ml水中得到外水相，采用高压剪切机在28000rmp下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，剪切乳化15min，得到W/O/W型初乳液，其中初乳液的液滴的粒径为250nm。

[0225] 采用高压均质机在900Pa下将上述W/O/W型初乳液高压均质化10min，得到细乳液，其中细乳液的液滴的粒径为50nm。

[0226] 采用电动搅拌器在1500rpm下将上述细乳液搅拌12h，使有机溶剂挥发，得到纳米胶囊母液。

[0227] 将上述纳米胶囊母液采用高速冷冻离心机在10000rpm下离心20min，然后采用冷冻干燥机在-50℃下预冷冻4h，在-60℃下保持12h，得到固体粉末，加入40g固体填料高岭土和4g辅助剂TERSPERSE 2020，混合均匀，得到农药纳米胶囊粉剂19。

[0228] 实施例20 农药纳米胶囊水悬浮剂20的制备

[0229] 将10ml纯水作为内水相，将2g外相活性成分B嘧菌酯溶解于50ml有机溶剂二氯甲烷中，加入2g囊壁材料聚乳酸，得到油相，采用高压剪切机在28000rmp下将内水相滴加到油相中，剪切乳化15min，得到W/O型乳液；将3g乳化分散剂(1.5g聚乙烯醇和1.5g十二烷基磺酸钠)溶解于150ml水中得到外水相，采用高压剪切机在28000rmp下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，剪切乳化15min，得到W/O/W型初乳液，其中初乳液的液滴的粒径为250nm。

[0230] 采用高压均质机在900Pa下将上述W/O/W型初乳液高压均质化10min，得到细乳液，其中细乳液的液滴的粒径为50nm。

[0231] 采用电动搅拌器在1500rpm下将上述细乳液搅拌12h，使有机溶剂挥发，得到纳米胶囊母液。

[0232] 在上述纳米胶囊母液中加入1g增稠剂(0.5g黄原胶和0.5g硅酸镁铝)，混合均匀，得到农药纳米胶囊水悬浮剂20。

[0233] 实施例21 农药纳米胶囊粉剂21的制备

[0234] 将10ml纯水作为内水相，将2g外相活性成分B吡唑醚菌酯溶解于50ml有机溶剂二氯甲烷中，加入2g囊壁材料聚乳酸，得到油相，采用超声波粉碎机在65W下将内水相滴加到油相中，超声乳化30min，得到W/O型乳液；将4g乳化分散剂(2g聚乙烯醇和2g Tween 20)溶解于150ml水中得到外水相，采用研磨分散机在50Hz下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，研磨乳化15min，得到W/O/W型初乳液，其中初乳液的液滴的粒径为200nm。

[0235] 采用高压均质机在900Pa下将上述W/O/W型初乳液高压均质化10min，得到细乳液，其中细乳液的液滴的粒径为40nm。

[0236] 采用电动搅拌器在1500rpm下将上述细乳液搅拌24h，使有机溶剂挥发，得到纳米胶囊母液。

[0237] 将上述纳米胶囊母液采用高速冷冻离心机在10000rpm下离心20min，然后采用冷冻干燥机在-50℃下预冷冻4h，在-60℃下保持12h，得到固体粉末，加入40g固体填料高岭土，混合均匀，得到农药纳米胶囊粉剂21。

[0238] 实施例22 农药纳米胶囊水悬浮剂22的制备

[0239] 将10ml纯水作为内水相，将2g外相活性成分B吡唑醚菌酯溶解于50ml有机溶剂二氯甲烷中，加入2g囊壁材料聚乳酸，得到油相，采用超声波粉碎机在325W下将内水相滴加到油相中，超声乳化25min，得到W/O型乳液；将4g乳化分散剂(2g聚乙烯醇和2g Tween 20)溶解于150ml水中得到外水相，采用研磨分散机在50Hz下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，研磨乳化15min，得到W/O/W型初乳液，其中初乳液的液滴的粒径为200nm。

[0240] 采用高压均质机在900Pa下将上述W/O/W型初乳液高压均质化10min，得到细乳液，其中细乳液的液滴的粒径为40nm。

[0241] 采用电动搅拌器在1500rpm下将上述细乳液搅拌24h，使有机溶剂挥发，得到纳米胶囊母液。

[0242] 在上述纳米胶囊母液中加入1g增稠剂(0.5g黄原胶和0.5g硅酸镁铝)，混合均匀，得到农药纳米胶囊水悬浮剂22。

[0243] 实施例23 农药纳米胶囊粉剂23的制备

[0244] 将0.2g内相活性成分A吡虫啉分散于2ml水中，得到内水相，将0.1g外相活性成分B阿维菌素溶解于10ml有机溶剂三氯甲烷中，加入0.5g囊壁材料聚乳酸，得到油相，采用超声波粉碎机在585W下将内水相滴加到油相中，超声乳化15min，得到W/O型乳液；将0.2g乳化分散剂(0.1g聚乙烯醇和0.1g木质素磺酸盐)溶解于18ml水中得到外水相，采用高压剪切机在22000rmp下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，剪切乳化30min，得到W/O/W型初乳液，其中初乳液的液滴的粒径为100nm。

[0245] 采用高压均质机在1200Pa下将上述W/O/W型初乳液高压均质化2h，得到细乳液，其中细乳液的液滴的粒径为10nm。

[0246] 采用电动搅拌器在1300rpm下将上述细乳液搅拌20h，使有机溶剂挥发，得到纳米胶囊母液。

[0247] 将上述纳米胶囊母液采用高速冷冻离心机在4000rpm下离心30min，然后采用喷雾干燥机在进风温度100℃，出风温度140℃下喷雾干燥1s，得到固体粉末，加入0.1g固体填料硅藻土，混合均匀，得到农药纳米胶囊粉剂23。

[0248] 实施例24 农药纳米胶囊水悬浮剂24的制备

[0249] 将0.2g内相活性成分A吡虫啉分散于2ml水中，得到内水相，将0.1g外相活性成分B阿维菌素溶解于10ml有机溶剂三氯甲烷中，加入0.5g囊壁材料聚乳酸，得到油相，采用超声波粉碎机在585W下将内水相滴加到油相中，超声乳化15min，得到W/O型乳液；将0.2g乳化分散剂(0.1g聚乙烯醇和0.1g木质素磺酸盐)溶解于18ml水中得到外水相，采用高压剪切机在25000rmp下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，剪切乳化20min，得到W/O/W型初乳液，其中初乳液的液滴的粒径为100nm。

[0250] 采用高压均质机在1000Pa下将上述W/O/W型初乳液高压均质化1h，得到细乳液，其中细乳液的液滴的粒径为10nm。

[0251] 采用电动搅拌器在1000rpm下将上述细乳液搅拌22h，使有机溶剂挥发，得到纳米胶囊母液。

[0252] 在上述纳米胶囊母液中加入0.1g增稠剂黄原胶，混合均匀，得到农药纳米胶囊水悬浮剂24。

[0253] 实施例25 农药纳米胶囊粉剂25的制备

[0254] 将10ml纯水作为内水相，将1g外相活性成分B精异丙甲草胺溶解于20ml有机溶剂二氯甲烷中，加入1g囊壁材料聚乳酸，得到油相，采用超声波粉碎机在637W下将内水相滴加到油相中，超声乳化5min，得到W/O型乳液；将0.2g乳化分散剂(0.1g聚乙烯醇和0.1g木质素磺酸盐)溶解于70ml水中得到外水相，采用高压剪切机在28000rmp下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，剪切乳化15min，得到W/O/W型初乳液，其中初乳液的液滴的粒径为500nm。

[0255] 采用高压均质机在600Pa下将上述W/O/W型初乳液高压均质化50min，得到细乳液，其中细乳液的液滴的粒径为50nm。

[0256] 采用电动搅拌器在1500rpm下将上述细乳液搅拌5h，使有机溶剂挥发，得到纳米胶囊母液。

[0257] 将上述纳米胶囊母液采用高速冷冻离心机在10000rpm下离心20min，然后采用喷雾干燥机在进风温度300℃，出风温度100℃下喷雾干燥1.2s，加入10g固体填料硅藻土和0.05g辅助剂丙二醇，混合均匀，得到农药纳米胶囊粉剂25。

[0258] 实施例26 农药纳米胶囊水悬浮剂26的制备

[0259] 将10ml纯水作为内水相，将1g外相活性成分B精异丙甲草胺溶解于20ml有机溶剂二氯甲烷中，加入1g囊壁材料纤维素，得到油相，采用超声波粉碎机在650W下将内水相滴加到油相中，超声乳化2min，得到W/O型乳液；将0.5g乳化分散剂农乳1601溶解于70ml水中得到外水相，采用高压剪切机在28000rmp下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，剪切乳化15min，得到W/O/W型初乳液，其中初乳液的液滴的粒径为500nm。

[0260] 采用高压均质机在100Pa下将上述W/O/W型初乳液高压均质化50min，得到细乳液，其中细乳液的液滴的粒径为50nm。

[0261] 采用电动搅拌器在500rpm下将上述细乳液搅拌24h，使有机溶剂挥发，得到纳米胶囊母液。

[0262] 在上述纳米胶囊母液中加入1g增稠剂(0.5g黄原胶和0.5g硅酸镁铝)，混合均匀，得到农药纳米胶囊水悬浮剂26。

[0263] 实施例27 农药纳米胶囊粉剂27的制备

[0264] 将3g内相活性成分A戊唑醇分散于50ml水中，得到内水相，将30g外相活性成分B氰烯菌酯溶解于130ml有机溶剂三氯甲烷中，加入20g囊壁材料纤维素，得到油相，采用超声波粉碎机在585W下将内水相滴加到油相中，超声乳化15min，得到W/O型乳液；将13g乳化分散剂(6.5g聚乙烯醇和6.5g农乳1601)溶解于220ml水中得到外水相，采用高压剪切机在25000rmp下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，剪切乳化22min，得到W/O/W型初乳液，其中初乳液的液滴的粒径为900nm。

[0265] 采用高压均质机在900Pa下将上述W/O/W型初乳液高压均质化10min，得到细乳液，其中细乳液的液滴的粒径为500nm。

[0266] 采用电动搅拌器在1500rpm下将上述细乳液搅拌10h，使有机溶剂挥发，得到纳米胶囊母液。

[0267] 将上述纳米胶囊母液采用高速冷冻离心机在15000rpm下离心10min，然后采用喷雾干燥机在进风温度30℃，出风温度30℃下喷雾干燥1.5s，得到固体粉末，加入150g固体填料硅藻土和15g辅助剂TERSPERSE 2020，混合均匀，得到农药纳米胶囊粉剂27。

[0268] 实施例28 农药纳米胶囊水悬浮剂28的制备

[0269] 将3g内相活性成分A戊唑醇分散于50ml水中，得到内水相，将30g外相活性成分B氰烯菌酯溶解于130ml有机溶剂三氯甲烷中，加入20g囊壁材料纤维素，得到油相，采用超声波粉碎机在585W下将内水相滴加到油相中，超声乳化15min，得到W/O型乳液；将13g乳化分散剂聚乙烯醇溶解于220ml水中得到外水相，采用高压剪切机在25000rmp下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，剪切乳化22min，得到W/O/W型初乳液，其中初乳液的液滴的粒径为900nm。

[0270] 采用高压均质机在900Pa下将上述W/O/W型初乳液高压均质化10min，得到细乳液，其中细乳液的液滴的粒径为500nm。

[0271] 采用电动搅拌器在1500rpm下将上述细乳液搅拌24h，使有机溶剂挥发，得到纳米胶囊母液。

[0272] 在上述纳米胶囊母液中加入4g增稠剂(2g黄原胶和2g硅酸镁铝)和10g辅助剂TERSPERSE 2020，混合均匀，得到农药纳米胶囊水悬浮剂28。

[0273] 实施例29 农药纳米胶囊粉剂29的制备

[0274] 将3g内相活性成分A井冈霉素溶解于40ml水中，得到内水相，将15g外相活性成分B丙环唑溶解于100ml有机溶剂三氯甲烷中，加入15g囊壁材料聚乳酸，得到油相，采用高压剪切机在28000rmp下将内水相滴加到油相中，剪切乳化3min，得到W/O型乳液；将10g乳化分散剂(5g聚乙烯醇和5g农乳1601)溶解于160ml水中得到外水相，采用研磨分散机在50Hz下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，研磨乳化15min，得到W/O/W型初乳液，其中初乳液的液滴的粒径为400nm。

[0275] 采用高压均质机在900Pa下将上述W/O/W型初乳液高压均质化10min，得到细乳液，其中细乳液的液滴的粒径为100nm。

[0276] 采用电动搅拌器在1500rpm下将上述细乳液搅拌24h，使有机溶剂挥发，得到纳米胶囊母液。

[0277] 将上述纳米胶囊母液采用高速冷冻离心机在10000rpm下离心20min，然后采用冷冻干燥机在-50℃下预冷冻4h，在-60℃下保持24h，得到固体粉末，加入150g固体填料高岭土，混合均匀，得到农药纳米胶囊粉剂29。

[0278] 实施例30 农药纳米胶囊水悬浮剂30的制备

[0279] 将3g内相活性成分A井冈霉素溶解于40ml水中，得到内水相，将15g外相活性成分B丙环唑溶解于100ml有机溶剂三氯甲烷中，加入15g囊壁材料聚乳酸，得到油相，采用高压剪切机在10000rmp下将内水相滴加到油相中，剪切乳化40min，得到W/O型乳液；将10g乳化分散剂(5g聚乙烯醇和5g农乳1601)溶解于160ml水中得到外水相，采用研磨分散机在50Hz下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，研磨乳化15min，得到W/O/W型初乳液，其中初乳液的液滴的粒径为400nm。

[0280] 采用高压均质机在900Pa下将上述W/O/W型初乳液高压均质化10min，得到细乳液，其中细乳液的液滴的粒径为100nm。

[0281] 采用电动搅拌器在1500rpm下将上述细乳液搅拌24h，使有机溶剂挥发，得到纳米胶囊母液。

[0282] 在上述纳米胶囊母液中加入3g增稠剂黄原胶，混合均匀，得到农药纳米胶囊水悬浮剂30。

[0283] 实施例31 农药纳米胶囊粉剂31的制备

[0284] 将20g内相活性成分A噻虫嗪分散于50ml水中，得到内水相，将20g外相活性成分B甲氨基阿维菌素苯甲酸盐溶解于130ml有机溶剂二氯甲烷中，加入30g囊壁材料纤维素，得到油相，采用超声波粉碎机在585W下将内水相滴加到油相中，超声乳化15min，得到W/O型乳液；将20g乳化分散剂(10g聚乙烯醇和10g十二烷基磺酸钠)溶解于230ml水中得到外水相，采用研磨分散机在30Hz下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，研磨乳化60min，得到W/O/W型初乳液，其中初乳液的液滴的粒径为400nm。

[0285] 采用高压均质机在900Pa下将上述W/O/W型初乳液高压均质化10min，得到细乳液，其中细乳液的液滴的粒径为100nm。

[0286] 采用电动搅拌器在1500rpm下将上述细乳液搅拌24h，使有机溶剂挥发，得到纳米胶囊母液。

[0287] 将上述纳米胶囊母液采用高速冷冻离心机在10000rpm下离心20min，然后采用冷冻干燥机在-50℃下预冷冻4h，在-60℃下保持18h，得到固体粉末，加入150g固体填料膨润土和10g辅助剂TERSPERSE 2020，混合均匀，得到农药纳米胶囊粉剂31。

[0288] 实施例32 农药纳米胶囊水悬浮剂32的制备

[0289] 将20g内相活性成分A噻虫嗪分散于50ml水中，得到内水相，将20g外相活性成分B甲氨基阿维菌素苯甲酸盐溶解于130ml有机溶剂二氯甲烷中，加入30g囊壁材料纤维素，得到油相，采用超声波粉碎机在585W下将内水相滴加到油相中，超声乳化15min，得到W/O型乳液；将20g乳化分散剂(10g聚乙烯醇和10g十二烷基磺酸钠)溶解于230ml水中得到外水相，采用研磨分散机在40Hz下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，研磨乳化40min，得到W/O/W型初乳液，其中初乳液的液滴的粒径为400nm。

[0290] 采用高压均质机在900Pa下将上述W/O/W型初乳液高压均质化10min，得到细乳液，其中细乳液的液滴的粒径为100nm。

[0291] 采用电动搅拌器在1500rpm下将上述细乳液搅拌24h，使有机溶剂挥发，得到纳米胶囊母液。

[0292] 在上述纳米胶囊母液中加入10g增稠剂(5g黄原胶和5g硅酸镁铝)和10g辅助剂TERSPERSE 2020，混合均匀，得到农药纳米胶囊水悬浮剂32。

[0293] 实施例33 农药纳米胶囊粉剂33的制备

[0294] 将40g内相活性成分A甲氨基阿维菌素苯甲酸盐分散于40ml水中，得到内水相，将40g外相活性成分B甲氨基阿维菌素苯甲酸盐溶解于200ml有机溶剂二氯甲烷中，加入40g囊壁材料聚乳酸，得到油相，采用超声波粉碎机在65W下将内水相滴加到油相中，超声乳化
30min，得到W/O型乳液；将30g乳化分散剂(10g聚乙烯醇、10g农乳600和10g农乳700)溶解于
260ml水中得到外水相，采用研磨分散机在45Hz下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，研磨乳化20min，得到W/O/W型初乳液，其中初乳液的液滴的粒径为400nm。

[0295] 采用高压均质机在900Pa下将上述W/O/W型初乳液高压均质化10min，得到细乳液，其中细乳液的液滴的粒径为100nm。

[0296] 采用电动搅拌器在1500rpm下将上述细乳液搅拌24h，使有机溶剂挥发，得到纳米胶囊母液。

[0297] 将上述纳米胶囊母液采用高速冷冻离心机在10000rpm下离心25min，然后采用冷冻干燥机在-50℃下预冷冻4h，在-60℃下保持12h，得到固体粉末，加入200g固体填料膨润土和20g辅助剂TERSPERSE 2020，混合均匀，得到农药纳米胶囊粉剂33。

[0298] 实施例34 农药纳米胶囊水悬浮剂34的制备

[0299] 将40g内相活性成分A甲氨基阿维菌素苯甲酸盐分散于40ml水中，得到内水相，将40g外相活性成分B甲氨基阿维菌素苯甲酸盐溶解于200ml有机溶剂二氯甲烷中，加入40g囊壁材料聚乳酸，得到油相，采用超声波粉碎机在325W下将内水相滴加到油相中，超声乳化
25min，得到W/O型乳液；将30g乳化分散剂(10g聚乙烯醇、10g农乳600和10g农乳700)溶解于
260ml水中得到外水相，采用研磨分散机在50Hz下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，研磨乳化5min，得到W/O/W型初乳液，其中初乳液的液滴的粒径为400nm。

[0300] 采用高压均质机在900Pa下将上述W/O/W型初乳液高压均质化10min，得到细乳液，其中细乳液的液滴的粒径为100nm。

[0301] 采用电动搅拌器在1500rpm下将上述细乳液搅拌24h，使有机溶剂挥发，得到纳米胶囊母液。

[0302] 在上述纳米胶囊母液中加入30g增稠剂(15g黄原胶和15g硅酸镁铝)和20g辅助剂TERSPERSE 2020，混合均匀，得到农药纳米胶囊水悬浮剂34。

[0303] 实施例35 农药纳米胶囊粉剂35的制备

[0304] 将0.5g内相活性成分A井冈霉素溶解于5ml水中，得到内水相，将0.5g外相活性成分B噻呋酰胺溶解于10ml有机溶剂二氯甲烷中，加入0.1g囊壁材料纤维素，得到油相，采用超声波粉碎机在585W下将内水相滴加到油相中，超声乳化15min，得到W/O型乳液；将0.5g乳化分散剂(0.2g聚乙烯醇和0.3g十二烷基磺酸钠)溶解于45ml水中得到外水相，采用高压剪切机在26000rmp下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，剪切乳化20min，得到W/O/W型初乳液，其中初乳液的液滴的粒径为100nm。

[0305] 采用高压均质机在1200Pa下将上述W/O/W型初乳液高压均质化2h，得到细乳液，其中细乳液的液滴的粒径为10nm。

[0306] 采用电动搅拌器在1300rpm下将上述细乳液搅拌20h，使有机溶剂挥发，得到纳米胶囊母液。

[0307] 将上述纳米胶囊母液采用高速冷冻离心机在4000rpm下离心30min，然后采用喷雾干燥机在进风温度100℃，出风温度140℃下喷雾干燥1s，得到固体粉末，加入10g固体填料膨润土，混合均匀，得到农药纳米胶囊粉剂35。

[0308] 实施例36 农药纳米胶囊水悬浮剂36的制备

[0309] 将0.5g内相活性成分A井冈霉素溶解于5ml水中，得到内水相，将0.5g外相活性成分B噻呋酰胺溶解于10ml有机溶剂二氯甲烷中，加入0.1g囊壁材料纤维素，得到油相，采用超声波粉碎机在585W下将内水相滴加到油相中，超声乳化15min，得到W/O型乳液；将0.5g乳化分散剂(0.2g聚乙烯醇和0.3g十二烷基磺酸钠)溶解于45ml水中得到外水相，采用高压剪切机在26000rmp下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，剪切乳化20min，得到W/O/W型初乳液，其中初乳液的液滴的粒径为100nm。

[0310] 采用高压均质机在1000Pa下将上述W/O/W型初乳液高压均质化1h，得到细乳液，其中细乳液的液滴的粒径为10nm。

[0311] 采用电动搅拌器在1000rpm下将上述细乳液搅拌22h，使有机溶剂挥发，得到纳米胶囊母液。

[0312] 在上述纳米胶囊母液中加入1g增稠剂黄原胶，混合均匀，得到农药纳米胶囊水悬浮剂36。

[0313] 实施例37 农药纳米胶囊粉剂37的制备

[0314] 将30g内相活性成分A噻虫嗪分散于50ml水中，得到内水相，将20g外相活性成分B甲氨基阿维菌素苯甲酸盐溶解于130ml有机溶剂二氯甲烷中，加入30g囊壁材料纤维素，得到油相，采用超声波粉碎机在585W下将内水相滴加到油相中，超声乳化15min，得到W/O型乳液；将20g乳化分散剂(10g聚乙烯醇和10g十二烷基磺酸钠)溶解于220ml水中得到外水相，采用研磨分散机在30Hz下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，研磨乳化60min，得到W/O/W型初乳液，其中初乳液的液滴的粒径为400nm。

[0315] 采用高压均质机在900Pa下将上述W/O/W型初乳液高压均质化10min，得到细乳液，其中细乳液的液滴的粒径为100nm。

[0316] 采用电动搅拌器在1500rpm下将上述细乳液搅拌24h，使有机溶剂挥发，得到纳米胶囊母液。

[0317] 将上述纳米胶囊母液采用高速冷冻离心机在10000rpm下离心20min，然后采用冷冻干燥机在-50℃下预冷冻4h，在-60℃下保持18h，得到固体粉末，加入150g固体填料膨润土和10g辅助剂TERSPERSE 2020，混合均匀，得到农药纳米胶囊粉剂37。

[0318] 实施例38 农药纳米胶囊水悬浮剂38的制备

[0319] 将30g内相活性成分A噻虫嗪分散于50ml水中，得到内水相，将20g外相活性成分B甲氨基阿维菌素苯甲酸盐溶解于130ml有机溶剂二氯甲烷中，加入30g囊壁材料纤维素，得到油相，采用超声波粉碎机在585W下将内水相滴加到油相中，超声乳化15min，得到W/O型乳液；将20g乳化分散剂(10g聚乙烯醇和10g十二烷基磺酸钠)溶解于220ml水中得到外水相，采用研磨分散机在40Hz下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，研磨乳化40min，得到W/O/W型初乳液，其中初乳液的液滴的粒径为400nm。

[0320] 采用高压均质机在900Pa下将上述W/O/W型初乳液高压均质化10min，得到细乳液，其中细乳液的液滴的粒径为100nm。

[0321] 采用电动搅拌器在1500rpm下将上述细乳液搅拌24h，使有机溶剂挥发，得到纳米胶囊母液。

[0322] 在上述纳米胶囊母液中加入20g增稠剂(10g黄原胶和10g硅酸镁铝)和15g辅助剂TERSPERSE 2020，混合均匀，得到农药纳米胶囊水悬浮剂38。

[0323] 实施例39 农药纳米胶囊粉剂39的制备

[0324] 将0.8g内相活性成分A井冈霉素溶解于20ml水中，得到内水相，将0.2g外相活性成分B噻呋酰胺溶解于30ml有机溶剂二氯甲烷中，加入10g囊壁材料纤维素，得到油相，采用超声波粉碎机在585W下将内水相滴加到油相中，超声乳化15min，得到W/O型乳液；将0.5g乳化分散剂(0.25g聚乙烯醇和0.25g十二烷基磺酸钠)溶解于80ml水中得到外水相，采用高压剪切机在28000rmp下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，剪切乳化15min，得到W/O/W型初乳液，其中初乳液的液滴的粒径为300nm。

[0325] 采用高压均质机在900Pa下将上述W/O/W型初乳液高压均质化15min，得到细乳液，其中细乳液的液滴的粒径为100nm。

[0326] 采用电动搅拌器在1500rpm下将上述细乳液搅拌24h，使有机溶剂挥发，得到纳米胶囊母液。

[0327] 将上述纳米胶囊母液采用高速冷冻离心机在10000rpm下离心20min，然后采用冷冻干燥机在-50℃下预冷冻4h，在-60℃下保持12h，得到固体粉末，加入20g固体填料膨润土和0.05g辅助剂TERSPERSE 2020，混合均匀，得到农药纳米胶囊粉剂39。

[0328] 实施例40 农药纳米胶囊水悬浮剂40的制备

[0329] 将0.8g内相活性成分A井冈霉素溶解于20ml水中，得到内水相，将0.2g外相活性成分B噻呋酰胺溶解于30ml有机溶剂二氯甲烷中，加入10g囊壁材料纤维素，得到油相，采用超声波粉碎机在585W下将内水相滴加到油相中，超声乳化15min，得到W/O型乳液；将0.5g乳化分散剂(0.25g聚乙烯醇和0.25g十二烷基磺酸钠)溶解于80ml水中得到外水相，采用高压剪切机在28000rmp下将得到的W/O型乳液滴加到外水相中，剪切乳化15min，得到W/O/W型初乳液，其中初乳液的液滴的粒径为300nm。

[0330] 采用高压均质机在900Pa下将上述W/O/W型初乳液高压均质化15min，得到细乳液，其中细乳液的液滴的粒径为100nm。

[0331] 采用电动搅拌器在1500rpm下将上述细乳液搅拌24h，使有机溶剂挥发，得到纳米胶囊母液。

[0332] 在上述纳米胶囊母液中加入0.1g增稠剂黄原胶，混合均匀，得到农药纳米胶囊水悬浮剂40。

[0333] 测试例1 农药纳米胶囊的形貌、粒径及粒径分布测试

[0334] 采用扫描电子显微镜观察上述实施例制备的农药纳米胶囊的形貌并采用纳米激光粒度仪测试其粒径及粒径分布。

[0335] 图1为本发明实施例3制备的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐农药纳米胶囊在放大2万倍(a)和4万倍(b)下的显微镜图片。从图1中看出，本发明实施例制备的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐农药纳米胶囊呈囊形，平均粒径为约100nm。

[0336] 测试例2 甲氨基阿维菌素苯甲酸盐农药纳米胶囊分布测试

[0337] 将上述实施例4制备的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐农药纳米胶囊进行喷雾，喷洒在干净的黄瓜叶片上，待干燥之后采用环境扫描电子显微镜观察农药纳米胶囊在叶片上的分布。

[0338] 经测试，本发明实施例制备的农药纳米胶囊在黄瓜叶片上分散性良好，分布均匀。

[0339] 测试例3 阿维菌素农药纳米胶囊的缓释性能测试

[0340] 分别测试上述实施例7制备的阿维菌素农药纳米胶囊和市售阿维菌素水分散粒剂(北京华戎生物，凯威)的缓释性能(采用高效液相色谱，在不同的释放时间利用透析法测试农药纳米胶囊中释放的阿维菌素含量)，制作累积释放量-时间曲线。

[0341] 图2为本发明实施例7制备的阿维菌素农药纳米胶囊和市售阿维菌素水分散粒剂在250小时内的缓释曲线，从图中看出，本发明实施例制备的阿维菌素农药纳米胶囊在前13小时内，累积释放量达到约15％，随后释放速度减慢，250小时时，累积释放量达到约81％；而市售阿维菌素水分散粒剂在前13小时内，累积释放量达到约95％。因此，与市售阿维菌素水分散粒剂相比，本发明实施例制备的阿维菌素农药纳米胶囊的释放时间显著延长，持效期可以延长至10天以上，具有明显的缓释特性。

[0342] 另外，经测试，本发明其他实施例制备的农药纳米胶囊也具有较优的缓释性能。

[0343] 测试例4 阿维菌素农药纳米胶囊的抗光解性能测试

[0344] 分别将上述实施例7制备的阿维菌素农药纳米胶囊与市售阿维菌素水分散粒剂(北京华戎生物，凯威)在500W紫外光灯下照射12h、24h、36h、48h、60h和72h，并采用农药光稳定性试验箱分别测试实施例7制备的阿维菌素农药纳米胶囊与市售阿维菌素水分散粒剂的抗紫外光降解性能，制作光降解率-时间曲线。

[0345] 如图3所示，与传统的市售阿维菌素水分散粒剂相比，本发明实施例制备的阿维菌素农药纳米胶囊在紫外光照射下的光降解率显著降低，具有良好的抗紫外光降解性能。需要特别强调的是，阿维菌素农药制剂为易发生光解的环境敏感型农药，通过本发明方法可有效地保护其不被光降解，从而极大地提高有效利用率和生物利用度，减少施药次数和剂量，有利于保护环境和生态安全。

[0346] 另外，经测试，本发明其他实施例制备的农药纳米胶囊也具有优良的抗紫外光降解性能。

[0347] 尽管本文中已经示出并描述了本发明的优选实施方案，但对于本领域技术人员显而易见的是这些实施方案仅以示例的方式提供。本领域技术人员在不脱离本发明的情况下现将想到多种变化、改变和替代。应当理解本文中所述的本发明实施方案的各种替代方案可用于实施本发明。目的在于以下述权利要求限定本发明的范围，并由此涵盖这些权利要求范围内的方法和结构及其等同项。

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