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改性纳米材料

阅读:184发布:2021-10-23

专利汇可以提供改性纳米材料专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且本 发明 公开一种改性 碳 纳米材料 、制备方法及用途,包括如下内容:改性碳纳米材料由(a)0.1~5份活性组分和(b)95~99.9份碳纳米材料组成;改性碳纳米材料由(1)对碳纳米材料进行强酸处理,(2)用超声以浸渍或沉淀的方式引入活性组分来制备。制备得到的改性碳纳米材料可以解决目前此材料制备方法存在的活性组分负载量较小、分散不好的问题,此材料在用于低碳烷 烃 脱氢或有机液体储氢材料脱氢反应时,催化剂具有Pt分散度高、载体无酸性、反应过程基本无结焦,活性高和 稳定性 高的优点。,下面是改性纳米材料专利的具体信息内容。

1.一种改性纳米材料,以重量份数计,包括以下组分:
(a)0.1~5份活性组分;
(b)95~99.9份碳纳米材料;
活性组分(a)选自元素周期表第ⅦB族或第Ⅷ族元素中的至少一种金属或其合金
2.根据权利要求1所述的改性碳纳米材料,其特征在于碳纳米材料选自单壁碳纳米管(SCNT)、多壁碳纳米管(MCNT)、碳纳米纤维和碳纳米球中的至少一种。
3.根据权利要求2所述的改性碳纳米材料,其特征在于碳纳米材料选自单壁碳纳米管(SCNT)和/或多壁碳纳米管(MCNT)。
4.根据权利要求1所述的改性碳纳米材料,其特征在于活性组分主要分布在碳纳米材料的内壁。
5.权利要求1~4任一项所述的改性碳纳米材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)对碳纳米材料进行强酸处理;
(2)以超声辅助的形式将活性组分以浸渍或沉淀的方式引入。
6.根据权利要求5所述的改性碳纳米材料的制备方法,其特征在于将碳纳米材料浸渍在强酸溶液中形成混合物,在60-100℃加热此混合物,加热时间为4-8h,之后过滤洗涤溶液至中性。
7.权利要求1-3任一项所述改性碳纳米材料用于低碳烷脱氢、有机液体储氢材料脱氢及其它脱氢反应的用途。
8.一种低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃的方法,采用丙烷和/或异丁烷为原料,在反应温度
520~620℃,反应压0~0.4MPa,烷烃质量空速0.1~8.0h-1,H2O/CnH2n+2体积比为1~18条件下,原料与权利要求1~3任一项所述改性碳纳米材料接触反应生成丙烯和/或异丁烯。
9.一种有机液体储氢材料脱氢的方法,反应条件如下:反应压力为0~1MPa、温度为200~450℃、质量空速为0.1~10h-1;有机液体储氢材料与权利要求1~6任一项所述改性碳纳米材料接触反应产生氢气及相应芳烃。
10.根据权利要求9所述的有机液体储氢材料脱氢的方法,其特征在于有机液体储氢材料选自甲基环己烷环己烷、四氢、十氢萘、全氢氮乙基咔唑和全氢咔唑中的至少一种。

说明书全文

改性纳米材料

技术领域

[0001] 本发明公开一种改性碳纳米材料,此碳纳米材料可用于低碳烷脱氢、有机液体储氢材料脱氢及其它脱氢反应。

背景技术

[0002] 碳纳米材料具有高的纵横比、大的比表面积、优秀的化学和热稳定性、极高的机械强度以及良好的导电性,在非均相催化中作为催化剂载体具有十分诱人的前景。至今,许多金属或金属化物,例如Pt、Au、Ru、Pd、RuO4均被负载到碳纳米材料上,从而形成负载型催化剂,它们在催化领域中显示出很好的催化性能。
[0003] 碳纳米管负载金属的方法有很多,由于碳纳米管经过改性后,在表面会存在大量的含氧官能团,这些含氧官能团易与金属离子相结合,然后运用不同的还原步骤就能得到负载金属的碳纳米管复合材料。主要的方法有:离子交换法、浸渍法、微乳液法、热法等。离子交换法,借助于固体离子交换剂中的离子与稀溶液中的离子进行交换,以达到提取或去除溶液中某些离子的目的,是一种属于传质分离过程的单元操作。用离子交换法制备的催化剂分散度好,活性高,尤其适合于制备低含量、高利用率的贵金属催化剂和酸催化剂。浸渍法是一种简单、易行的方法,很多文献中对金属的负载都采用此种方法,制造固体催化剂的方法之一,即将一种或几种活性组分通过浸渍载体负载在载体上的方法。通常是用载体与金属盐类的水溶液接触,使金属盐类溶液吸附或贮存在载体毛细管中,除去过剩的溶液,再经干燥、煅烧和活化制得催化剂。浸渍法用量少,利用率高,这一点对贵金属催化剂非常重要,可以制备粒径较小的粒子,但是粒径大小不统一,并且由于金属的负载主要依靠物理作用,其负载量较小,并且分散不好,为改善这种情况,人们基于此状况进行了改进。
[0004] CN1559686报道了一种通过定向沉积在碳纳米管表面负载金属铂的新方法,按每1L的多元醇混合液中含有0.1~10g碳纳米管、1~100g表面活性剂、0.05~10g铂(以金属盐中的含铂量计),将碳纳米管与铂的氯化物及表面活性剂在多元醇中反应,实现铂纳米粒子在碳纳米管表面的定向化学沉积,解决了金属颗粒发生自身团聚这一难题;铂的负载率高,分布均匀;在较高的负载率(50%以上)下可以得到致密的铂纳米粒子层,其颗粒尺寸平均为5nm,且尺寸分布很窄。此催化剂在甲醇氧化反应中表现出较好的性能。
[0005] CN101683624公开了一种控制碳纳米管内腔或者外壁面上均匀分散金属催化剂粒子的方法。包括在碳纳米管管腔内分散金属粒子,以及在碳纳米管外壁面负载金属粒子两部分,实现了高效率地在碳纳米管管腔内填充金属粒子和选择性地在开口碳纳米管外壁面负载金属粒子。具体步骤如下:1)碳纳米管的预处理:采用60-68wt%的浓硝酸浸没碳纳米管,于120-140℃处理10-15小时,过滤,洗涤,烘干,得到备用碳管;2)A.在碳纳米管管腔内填充金属粒子:室温下将备用碳管与浓度为0.01-1mg/ml金属盐溶液搅拌混合,金属盐溶液与碳管的比例为50-300ml/g,20-40℃下超声2-6小时后,室温下磁搅拌至干,搅拌速度为20-80g/min,时间为20-50小时;在烘箱中程序升温干燥,程序升温过程是指从室温以0.5-3℃/min的升温速率升至110℃并保温6-12h,得到填充有金属盐的碳纳米管;在氢气气氛下于300-500℃还原2-5小时,得到在管腔内填充金属粒子的碳管;或B.在碳纳米管外壁面负载金属粒子:将备用碳管与有机溶剂充分混合后,有机溶剂和碳管的质量比为10-30;20-40℃下超声2-6小时后,加入浓度为2-20mg/ml金属盐溶液,再加入pH=8-12的碱溶液,备用炭管与金属盐溶液的比例为300-10mg/ml、碱溶液与备用碳管的比为30-5ml/g,搅拌加热至干,搅拌速度为50-100g/min,加热温度70-110℃,烘箱中干燥,从室温升温至100-150℃保温8-18h,在氢气气氛下于300-500℃还原2-5小时,最终得到在碳纳米管外壁面负载金属粒子的样品。
[0006] CN201110144034.4公开了一种在碳纳米管管腔内分散金属和金属氧化物等化合物的有效方法,该方法尤其适用于内径为1-20nm左右的碳纳米管,包括单壁、双壁以及多壁碳纳米管。具体地说,该方法涉及利用沸点较低的金属化合物,一定温度下气化以后,通入到抽真空的碳纳米管管腔内,并利用控制水解等固载方法得到碳纳米管管腔限域的金属氧化物纳米粒子,再经气相或者液相还原得到金属纳米粒子。本方法具有简单、易于操作和控制的特点。
[0007] 上述专利在制备碳纳米管负载金属方面均取得了一定的成果,但是为强化金属的负载,制备过程都引入了有机物,对于有些化学反应,有机物可能会对产物造成污染,因而限制了这些催化剂制备方法的应用范围。

发明内容

[0008] 本发明所要解决的技术问题是现有制备方法存在的活性组分负载量较小、分散不好的问题,利用该方法制备的材料在用于低碳烷烃脱氢或有机液体储氢材料脱氢反应时,催化剂具有Pt分散度高、载体无酸性、反应过程基本无结焦,活性高和稳定性高的优点。
[0009] 为解决上述技术问题,本发明采用的技术方案如下:
[0010] 一种改性碳纳米材料,以重量份数计,包括以下组分:
[0011] (a)0.1~5份活性组分;
[0012] (b)95~99.9份碳纳米材料;
[0013] 组分(a)选自选自元素周期表第ⅦB族或第Ⅷ族元素中的至少一种金属或其合金
[0014] 上述技术方案中,优选的,组分(a)选自选自元素周期表第ⅦB族或第Ⅷ族元素中的一种金属或其合金。
[0015] 上述技术方案中,优选的,组分(b)选自单壁碳纳米管(SCNT)和多壁碳纳米管(MCNT)中的一种。
[0016] 上述技术方案中,优选的,活性组分主要分布在碳纳米材料的内壁。
[0017] 上述技术方案中,优选的,改性碳纳米材料的制备方法,包括以下步骤:
[0018] (1)对碳纳米材料进行强酸处理;
[0019] (2)以超声辅助的形式将活性组分以浸渍或沉淀的方式引入。
[0020] 上述技术方案中,优选的,对碳纳米材料进行强酸处理,是将碳纳米材料浸渍在强酸溶液中形成混合物,在60-100℃加热此混合物,加热时间为4-8h,之后过滤,用水洗涤直至溶液成中性。
[0021] 上述技术方案中,优选的,以浸渍或沉淀的方式引入活性组分,是将碳纳米材料放入活性组分的溶液,并将其进行超声处理。
[0022] 上述技术方案中,步骤(2)中除了通过超声辅助处理,还可以通过微波处理等其他方式实现辅助的功能。
[0023] 上述技术方案中,优选的,制备得到的碳纳米材料可用于低碳烷烃脱氢、有机液体储氢材料脱氢及其它脱氢反应。
[0024] 一种低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃的方法,采用丙烷和/或异丁烷为原料,在反应温度520~620℃,反应压力0~0.4MPa,烷烃质量空速0.1~8.0h-1,H2O/CnH2n+2体积比为1~18条件下,原料与上述的催化剂接触反应生成丙烯和/或异丁烯。
[0025] 一种有机液体储氢材料脱氢的方法,反应条件如下:反应压力为0~1MPa、温度为200~450℃、质量空速为0.1~10h-1;有机液体储氢材料与权利要求1~6任一项所述的催化剂接触反应产生氢气及相应芳烃。
[0026] 上述技术方案中,优选的,有机液体储氢材料选自甲基环己烷、环己烷、四氢、十氢萘、全氢氮乙基咔唑和全氢咔唑中的至少一种。
[0027] 上述技术方案中,优选的,催化剂反应前的反应条件如下:还原温度为300-500℃,优选400-500℃,还原过程中氢气流速为100-500mL/min,优选200-400mL/min,还原时间为2-8h,优选3-6h。
[0028] 基于上述原因,本发明依据碳纳米管的独特性质,采用超声辅助的浸渍法将活性组分导入在碳材料内孔,一方面可增加活性组分负载量,另一方面可固定活性组分,最终得到活性高稳定性好的脱氢催化剂。
[0029] 下面通过实施例对本发明作进一步阐述,但本发明不限于以下实施例。

具体实施方式

[0030] 【实施例1】
[0031] 称取2g单壁碳纳米管(SCNT),加入到50ml 68%的硝酸溶液中,在80℃加热8h,之后过滤,用水洗涤直至溶液成中性,将得到的SCNT在120℃干燥6h,得到处理后的SCNT。
[0032] 取0.622mL浓度为16.14mL/L的氯铂酸溶液,加入1.378mL水配制成溶液,将2g处理后的SCNT加入此溶液中,搅拌,室温放置2h,超声8h,之后在120℃下干燥4h,最后将其放入He氛围的弗炉中在350℃焙烧4h,得到催化剂。
[0033] 将所得到的催化材料压片研磨,选取粒度为20-40目的部分,取0.1克在等温式固定床微分反应器中进行评价,评价前用氢气还原,还原条件如下:压力常压,温度350℃,氢气流量为20mL/min,还原时间为4h,之后降温评价,评价条件如下:反应压力常压,温度320℃,空速为2h-1,以甲基环己烷作为有机液体储氢的代表性原料。其结果见表1。
[0034] 为考察催化剂的稳定性,定义X2和X100,分别为反应2h和100h时原料的转化率。
[0035] 【实施例2】
[0036] 称取2g单壁碳纳米管(SCNT),加入到50ml 68%的硝酸溶液中,在80℃加热8h,之后过滤,用水洗涤直至溶液成中性,将得到的SCNT在120℃干燥6h,得到处理后的SCNT。
[0037] 取0.124mL浓度为16.14mL/L的氯铂酸溶液,加入1.378mL水配制成溶液,将2g处理后的SCNT加入此溶液中,搅拌,室温放置2h,超声8h,之后在120℃下干燥8h,最后将其放入He氛围的马弗炉中在350℃焙烧4h,得到催化剂。
[0038] 将所得到的催化材料压片研磨,选取粒度为20-40目的部分,取0.1克在等温式固定床微分反应器中进行评价,评价前用氢气还原,还原条件如下:压力常压,温度350℃,氢气流量为20mL/min,还原时间为4h,之后降温评价,评价条件如下:反应压力常压,温度320℃,空速为2h-1,以甲基环己烷作为有机液体储氢的代表性原料。其结果见表1。
[0039] 【实施例3】
[0040] 称取2g单壁碳纳米管(SCNT),加入到50ml 68%的硝酸溶液中,在80℃加热8h,之后过滤,用水洗涤直至溶液成中性,将得到的SCNT在120℃干燥6h,得到处理后的SCNT。
[0041] 取1.244mL浓度为16.14mL/L的氯铂酸溶液,加入1.378mL水配制成溶液,将2g处理后的SCNT加入此溶液中,搅拌,室温放置2h,超声8h,之后在120℃下干燥4h,最后将其放入He氛围的马弗炉中在350℃焙烧4h,得到催化剂。
[0042] 将所得到的催化材料压片研磨,选取粒度为20-40目的部分,取0.1克在等温式固定床微分反应器中进行评价,评价前用氢气还原,还原条件如下:压力常压,温度350℃,氢气流量为20mL/min,还原时间为4h,之后降温评价,评价条件如下:反应压力常压,温度320℃,空速为2h-1,以甲基环己烷作为有机液体储氢的代表性原料。其结果见表1。
[0043] 【实施例4】
[0044] 称取2g单壁碳纳米管(SCNT),加入到50ml 68%的硝酸溶液中,在80℃加热8h,之后过滤,用水洗涤直至溶液成中性,将得到的SCNT在120℃干燥6h,得到处理后的SCNT。
[0045] 取2.448mL浓度为16.14mL/L的氯铂酸溶液,加入1.378mL水配制成溶液,将2g处理后的SCNT加入此溶液中,搅拌,室温放置2h,超声8h,之后在120℃下干燥4h,最后将其放入He氛围的马弗炉中在350℃焙烧4h,得到催化剂。
[0046] 将所得到的催化材料压片研磨,选取粒度为20-40目的部分,取0.1克在等温式固定床微分反应器中进行评价,评价前用氢气还原,还原条件如下:压力常压,温度350℃,氢气流量为20mL/min,还原时间为4h,之后降温评价,评价条件如下:反应压力常压,温度320℃,空速为2h-1,以甲基环己烷作为有机液体储氢的代表性原料。其结果见表1。
[0047] 【实施例5】
[0048] 称取2g单壁碳纳米管(SCNT),加入到50ml 68%的硝酸溶液中,在80℃加热8h,之后过滤,用水洗涤直至溶液成中性,将得到的SCNT在120℃干燥6h,得到处理后的SCNT。
[0049] 取0.622mL浓度为16.14mL/L的氯铂酸溶液,加入1.378mL水配制成溶液,将2g处理后的SCNT加入此溶液中,搅拌,室温放置2h,超声2h,之后在120℃下干燥4h,最后将其放入He氛围的马弗炉中在350℃焙烧4h,得到催化剂。
[0050] 将所得到的催化材料压片研磨,选取粒度为20-40目的部分,取0.1克在等温式固定床微分反应器中进行评价,评价前用氢气还原,还原条件如下:压力常压,温度350℃,氢气流量为20mL/min,还原时间为4h,之后降温评价,评价条件如下:反应压力常压,温度320-1℃,空速为2h ,以甲基环己烷作为有机液体储氢的代表性原料。其结果见表1。
[0051] 【实施例6】
[0052] 称取2g单壁碳纳米管(SCNT),加入到50ml 68%的硝酸溶液中,在80℃加热8h,之后过滤,用水洗涤直至溶液成中性,将得到的SCNT在120℃干燥6h,得到处理后的SCNT。
[0053] 取0.622mL浓度为16.14mL/L的氯铂酸溶液,加入1.378mL水配制成溶液,将2g处理后的SCNT加入此溶液中,搅拌,室温放置2h,超声4h,之后在120℃下干燥4h,最后将其放入He氛围的马弗炉中在350℃焙烧4h,得到催化剂。
[0054] 将所得到的催化材料压片研磨,选取粒度为20-40目的部分,取0.1克在等温式固定床微分反应器中进行评价,评价前用氢气还原,还原条件如下:压力常压,温度350℃,氢气流量为20mL/min,还原时间为4h,之后降温评价,评价条件如下:反应压力常压,温度320℃,空速为2h-1,以甲基环己烷作为有机液体储氢的代表性原料。其结果见表1。
[0055] 【实施例7】
[0056] 称取2g单壁碳纳米管(SCNT),加入到50ml 68%的硝酸溶液中,在80℃加热8h,之后过滤,用水洗涤直至溶液成中性,将得到的SCNT在120℃干燥6h,得到处理后的SCNT。
[0057] 取0.622mL浓度为16.14mL/L的氯铂酸溶液,加入1.378mL水配制成溶液,将2g处理后的SCNT加入此溶液中,搅拌,室温放置2h,超声6h,之后在120℃下干燥4h,最后将其放入He氛围的马弗炉中在350℃焙烧4h,得到催化剂。
[0058] 将所得到的催化材料压片研磨,选取粒度为20-40目的部分,取0.1克在等温式固定床微分反应器中进行评价,评价前用氢气还原,还原条件如下:压力常压,温度350℃,氢气流量为20mL/min,还原时间为4h,之后降温评价,评价条件如下:反应压力常压,温度320℃,空速为2h-1,以甲基环己烷作为有机液体储氢的代表性原料。其结果见表1。
[0059] 【实施例8】
[0060] 称取2g单壁碳纳米管(SCNT),加入到50ml 68%的硝酸溶液中,在80℃加热2h,之后过滤,用水洗涤直至溶液成中性,将得到的SCNT在120℃干燥6h,得到处理后的SCNT。
[0061] 取0.622mL浓度为16.14mL/L的氯铂酸溶液,加入1.378mL水配制成溶液,将2g处理后的SCNT加入此溶液中,搅拌,室温放置2h,超声6h,之后在120℃下干燥4h,最后将其放入He氛围的马弗炉中在350℃焙烧4h,得到催化剂。
[0062] 将所得到的催化材料压片研磨,选取粒度为20-40目的部分,取0.1克在等温式固定床微分反应器中进行评价,评价前用氢气还原,还原条件如下:压力常压,温度350℃,氢气流量为20mL/min,还原时间为4h,之后降温评价,评价条件如下:反应压力常压,温度320℃,空速为2h-1,以甲基环己烷作为有机液体储氢的代表性原料。其结果见表1。
[0063] 【实施例9】
[0064] 称取2g单壁碳纳米管(SCNT),加入到50ml 68%的硝酸溶液中,在80℃加热4h,之后过滤,用水洗涤直至溶液成中性,将得到的SCNT在120℃干燥6h,得到处理后的SCNT。
[0065] 取0.622mL浓度为16.14mL/L的氯铂酸溶液,加入1.378mL水配制成溶液,将2g处理后的SCNT加入此溶液中,搅拌,室温放置2h,超声6h,之后在120℃下干燥4h,最后将其放入He氛围的马弗炉中在350℃焙烧4h,得到催化剂。
[0066] 将所得到的催化材料压片研磨,选取粒度为20-40目的部分,取0.1克在等温式固定床微分反应器中进行评价,评价前用氢气还原,还原条件如下:压力常压,温度350℃,氢气流量为20mL/min,还原时间为4h,之后降温评价,评价条件如下:反应压力常压,温度320℃,空速为2h-1,以甲基环己烷作为有机液体储氢的代表性原料。其结果见表1。
[0067] 【实施例10】
[0068] 称取2g单壁碳纳米管(SCNT),加入到50ml 68%的硝酸溶液中,在80℃加热6h,之后过滤,用水洗涤直至溶液成中性,将得到的SCNT在120℃干燥6h,得到处理后的SCNT。
[0069] 取0.622mL浓度为16.14mL/L的氯铂酸溶液,加入1.378mL水配制成溶液,将2g处理后的SCNT加入此溶液中,搅拌,室温放置2h,超声6h,之后在120℃下干燥4h,最后将其放入He氛围的马弗炉中在350℃焙烧4h,得到催化剂。
[0070] 将所得到的催化材料压片研磨,选取粒度为20-40目的部分,取0.1克在等温式固定床微分反应器中进行评价,评价前用氢气还原,还原条件如下:压力常压,温度350℃,氢气流量为20mL/min,还原时间为4h,之后降温评价,评价条件如下:反应压力常压,温度320℃,空速为2h-1,以甲基环己烷作为有机液体储氢的代表性原料。其结果见表1。
[0071] 【实施例11】
[0072] 称取2g单壁碳纳米管(SCNT),加入到50ml 68%的硝酸溶液中,在80℃加热8h,之后过滤,用水洗涤直至溶液成中性,将得到的SCNT在120℃干燥6h,得到处理后的SCNT。
[0073] 取0.622mL浓度为16.14mL/L的氯化钯溶液,加入1.378mL水配制成溶液,将2g处理后的SCNT加入此溶液中,搅拌,室温放置2h,超声6h,之后在120℃下干燥4h,最后将其放入He氛围的马弗炉中在350℃焙烧4h,得到催化剂。
[0074] 将所得到的催化材料压片研磨,选取粒度为20-40目的部分,取0.1克在等温式固定床微分反应器中进行评价,评价前用氢气还原,还原条件如下:压力常压,温度350℃,氢气流量为20mL/min,还原时间为4h,之后降温评价,评价条件如下:反应压力常压,温度320℃,空速为2h-1,以甲基环己烷作为有机液体储氢的代表性原料。其结果见表1。
[0075] 【实施例12】
[0076] 称取2g单壁碳纳米管(SCNT),加入到50ml 68%的硝酸溶液中,在80℃加热8h,之后过滤,用水洗涤直至溶液成中性,将得到的SCNT在120℃干燥6h,得到处理后的SCNT。
[0077] 取0.622mL浓度为16.14mL/L的氯化金溶液,加入1.378mL水配制成溶液,将2g处理后的SCNT加入此溶液中,搅拌,室温放置2h,超声6h,之后在120℃下干燥4h,最后将其放入He氛围的马弗炉中在350℃焙烧4h,得到催化剂。
[0078] 将所得到的催化材料压片研磨,选取粒度为20-40目的部分,取0.1克在等温式固定床微分反应器中进行评价,评价前用氢气还原,还原条件如下:压力常压,温度350℃,氢气流量为20mL/min,还原时间为4h,之后降温评价,评价条件如下:反应压力常压,温度320℃,空速为2h-1,以甲基环己烷作为有机液体储氢的代表性原料。其结果见表1。
[0079] 【实施例13】
[0080] 称取2g单壁碳纳米管(SCNT),加入到50ml 68%的硝酸溶液中,在80℃加热8h,之后过滤,用水洗涤直至溶液成中性,将得到的SCNT在120℃干燥6h,得到处理后的SCNT。
[0081] 取0.622mL浓度为16.14mL/L的氯化铼溶液,加入1.378mL水配制成溶液,将2g处理后的SCNT加入此溶液中,搅拌,室温放置2h,微波6h,之后在120℃下干燥4h,最后将其放入He氛围的马弗炉中在350℃焙烧4h,得到催化剂。
[0082] 将所得到的催化材料压片研磨,选取粒度为20-40目的部分,取0.1克在等温式固定床微分反应器中进行评价,评价前用氢气还原,还原条件如下:压力常压,温度350℃,氢气流量为20mL/min,还原时间为4h,之后降温评价,评价条件如下:反应压力常压,温度320℃,空速为2h-1,以甲基环己烷作为有机液体储氢的代表性原料。其结果见表1。
[0083] 【对比例1】
[0084] 取0.622mL浓度为16.14mL/L的氯铂酸溶液,加入1.378mL水配制成溶液,将2g SCNT加入此溶液中,搅拌,室温放置2h,之后在120℃下干燥4h,最后将其放入He氛围的马弗炉中在350℃焙烧4h,得到催化剂。
[0085] 将所得到的催化材料压片研磨,选取粒度为20-40目的部分,取0.1克在等温式固定床微分反应器中进行评价,评价前用氢气还原,还原条件如下:压力常压,温度350℃,氢气流量为20mL/min,还原时间为4h,之后降温评价,评价条件如下:反应压力常压,温度320℃,空速为2h-1,以甲基环己烷作为有机液体储氢的代表性原料。其结果见表1。
[0086] 【对比例2】
[0087] 取0.124mL浓度为16.14mL/L的氯铂酸溶液,加入1.378mL水配制成溶液,将2g SCNT加入此溶液中,搅拌,室温放置2h,之后在120℃下干燥4h,最后将其放入He氛围的马弗炉中在350℃焙烧4h,得到催化剂。
[0088] 将所得到的催化材料压片研磨,选取粒度为20-40目的部分,取0.1克在等温式固定床微分反应器中进行评价,评价前用氢气还原,还原条件如下:压力常压,温度350℃,氢气流量为20mL/min,还原时间为4h,之后降温评价,评价条件如下:反应压力常压,温度320-1℃,空速为2h ,以甲基环己烷作为有机液体储氢的代表性原料。其结果见表1。
[0089] 【对比例3】
[0090] 取1.224mL浓度为16.14mL/L的氯铂酸溶液,加入1.378mL水配制成溶液,将2g SCNT加入此溶液中,搅拌,室温放置2h,之后在120℃下干燥4h,最后将其放入He氛围的马弗炉中在350℃焙烧4h,得到催化剂。
[0091] 将所得到的催化材料压片研磨,选取粒度为20-40目的部分,取0.1克在等温式固定床微分反应器中进行评价,评价前用氢气还原,还原条件如下:压力常压,温度350℃,氢气流量为20mL/min,还原时间为4h,之后降温评价,评价条件如下:反应压力常压,温度320℃,空速为2h-1,以甲基环己烷作为有机液体储氢的代表性原料。其结果见表1。
[0092] 【对比例4】
[0093] 取0.622mL浓度为16.14mL/L的氯铂酸溶液,加入1.378mL水配制成溶液,将2g SCNT加入此溶液中,搅拌,室温放置2h,超声8h,之后在120℃下干燥4h,最后将其放入He氛围的马弗炉中在350℃焙烧4h,得到催化剂。
[0094] 将所得到的催化材料压片研磨,选取粒度为20-40目的部分,取0.1克在等温式固定床微分反应器中进行评价,评价前用氢气还原,还原条件如下:压力常压,温度350℃,氢气流量为20mL/min,还原时间为4h,之后降温评价,评价条件如下:反应压力常压,温度320℃,空速为2h-1,以甲基环己烷作为有机液体储氢的代表性原料。其结果见表1。
[0095] 【对比例5】
[0096] 称取2g单壁碳纳米管(SCNT),加入到50ml 68%的硝酸溶液中,在80℃加热8h,之后过滤,用水洗涤直至溶液成中性,将得到的SCNT在120℃干燥6h,得到处理后的SCNT。
[0097] 取0.622mL浓度为16.14mL/L的氯铂酸溶液,加入1.378mL水配制成溶液,将2g处理后的SCNT加入此溶液中,搅拌,室温放置2h,之后在120℃下干燥4h,最后将其放入He氛围的马弗炉中在350℃焙烧4h,得到催化剂。
[0098] 将所得到的催化材料压片研磨,选取粒度为20-40目的部分,取0.1克在等温式固定床微分反应器中进行评价,评价前用氢气还原,还原条件如下:压力常压,温度350℃,氢气流量为20mL/min,还原时间为4h,之后降温评价,评价条件如下:反应压力常压,温度320℃,空速为2h-1,以甲基环己烷作为有机液体储氢的代表性原料。其结果见表1。
[0099] 【对比例6】
[0100] 称取2g氧化,加入到50ml 68%的硝酸溶液中,在80℃加热8h,之后过滤,用水洗涤直至溶液成中性,将得到的氧化铝在120℃干燥6h,得到处理后的SCNT。
[0101] 取0.622mL浓度为16.14mL/L的氯铂酸溶液,加入1.378mL水配制成溶液,将2g处理后的氧化铝加入此溶液中,搅拌,室温放置2h,之后在120℃下干燥4h,最后将其放入He氛围的马弗炉中在350℃焙烧4h,得到催化剂。
[0102] 将所得到的催化材料压片研磨,选取粒度为20-40目的部分,取0.1克在等温式固定床微分反应器中进行评价,评价前用氢气还原,还原条件如下:压力常压,温度350℃,氢气流量为20mL/min,还原时间为4h,之后降温评价,评价条件如下:反应压力常压,温度320℃,空速为2h-1,以甲基环己烷作为有机液体储氢的代表性原料。其结果见表1。
[0103] 表1
[0104]
[0105]
[0106] 【实施例14~19】
[0107] 将实施例1制备得到的催化剂用于在低碳烷烃脱氢制低碳烯烃的性能考评,结果见表2。
[0108] 表2
[0109]
[0110] 【实施例20~26】
[0111] 将实施例1制备得到的催化剂用于有机液体储氢材料脱氢反应的性能考评,结果见表3。
[0112] 表3
[0113]
[0114]
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