技术领域
[0001] 本
发明涉及一种
汽车手动变速箱润滑油，特别是涉及一种适用于在低温状态下用于手动变速箱的润滑油。
背景技术
[0002] 对于汽车手动变速箱的润滑，API GL-4等级的油品普遍应用，又称中负荷车用
齿轮油，此等级产品适用于螺旋伞齿轮及工况相对缓合的准双曲面齿轮的润滑，由于评定此等级产品的台架装置已经不再生产，其产品设计在国际上的普遍做法是采用API GL-5产品相同的复合剂，且加剂量减半调制。API GL-4的产品如果用于车辆的手动变速箱，主要是针对变速箱的齿轮进行润滑，且没有针对性的评价油品的方法，油品性能也不能够满足带同步器的变速箱对油品的摩擦特性要求。
[0003] 但随着国际汽车公司的手动变速箱设计的不断改进，以及对车辆动
力性、经济性和社会对环境保护等的要求不断升级，对手动变速箱用油的性能也提出越来越高的要求，API GL-4等级的产品用于车辆的手动变速箱中已经很难满足润滑的要求。越来越多的汽车公司提高了使用手动变速箱的要求，要求油品除了具有很好的齿轮润滑作用，又具有增加换挡的柔顺性，以改善车辆的换挡性能，这样油品的同步器摩擦性能就显的尤为重要。
[0004] 中国
专利CN 1151243C公开了一种通用手动变速箱润滑油，它含有(a)大量的矿物油和/或加氢异构油；和少量的(b)至少一种
降凝剂和/或增黏剂；(c)至少一种含硫的极压抗磨剂；(d)至少一种含磷的极压抗磨剂；(e)至少一种含有金属盐的极压抗磨剂；(f)至少一种减磨剂；(g)至少一种清净分散剂；(h)至少一种金属
钝化剂和/或抗
氧剂；(i)至少一种防锈剂；(j)至少一种抗泡剂。但该组合物不能很好的满足目前带同步器的手动变速箱的摩擦特性要求和对变速箱油长期使用下黏度剪切下降的要求。
[0005] 本发明提供的手动变速箱油组合物能够完全满足目前带同步器的手动变速箱的润滑需求，尤其是对同步器摩擦特性的要求，在长期使用状态下保持优越的性能，保证变速箱正常工作。
发明内容
[0006] 本发明的目的是提供一种具备优良的高低温性能的手动变速箱润滑油组合物。
[0007] 本发明的另一目的是提供该手动变速箱润滑油组合物的制备方法。
[0008] 为了实现本发明目的，本发明提供一种手动变速箱润滑油组合物，其包括如下重量百分含量的组分：
[0009] (a)至少一种黏度指数改进剂 5～15wt％；
[0010] (b)至少一种降凝剂 0.1～2.0wt％；
[0011] (c)至少一种含磷的抗磨剂 0.3～2.0wt％；
[0012] (d)至少一种含硫的
极压剂 2.0～3.5wt％；
[0013] (e)至少一种摩擦改进剂 0.01～0.2wt％；
[0014] (f)至少一种清净分散剂 0.05～1.0wt％；
[0015] (g)至少一种抗氧剂 0.01～1.0wt％；
[0016] (h)至少一种防锈剂 0.01～0.5wt％；
[0017] (i)至少一种金属减活剂 0.01～0.5wt％；
[0018] (j)至少一种抗泡剂 0.001～0.05wt％；
[0019] (k)至少一种高黏度指数矿物油和/或合成油 余量。
[0020] 其中，优选的为，如下重量百分含量的组分：
[0021] (a)至少一种黏度指数改进剂 8～15wt％；
[0022] (b)至少一种降凝剂 0.2～1.0wt％；
[0023] (c)至少一种含磷的抗磨剂 0.3～1.7wt％；
[0024] (d)至少一种含硫的极压剂 2.0～3.0wt％；
[0025] (e)至少一种摩擦改进剂 0.05～0.1wt％；
[0026] (f)至少一种清净分散剂 0.05～1.0wt％；
[0027] (g)至少一种抗氧剂 0.05～1.0wt％；
[0028] (h)至少一种防锈剂 0.01～0.3wt％；
[0029] (i)至少一种金属减活剂 0.01～0.2wt％；
[0030] (j)至少一种抗泡剂 0.001～0.01wt％；
[0031] (k)至少一种高黏度指数矿物油和/或合成油 余量。
[0032] 其中，所述较高黏度指数矿物油为异构脱蜡加氢
基础油，或高黏度指数(VI＞95)深度精制矿物油，或以上组分的组合物。
[0033] 所述合成油为高黏度指数(VI＞120)聚a-烯
烃合成油，或双酯类合成油、或多元醇酯合成油，或以上组分的组合物。
[0034] 所述黏度指数改进剂为分子量是10000～30000的聚甲基
丙烯酸酯(如Vx-0-120)，或分子量是900～3000的聚异丁烯(如JX6130)，或以上组分的组合物。其加入量控制在5～15wt％，使油品具备合适的黏度和良好的剪切安定性能。
[0035] 所述降凝剂为聚甲基丙烯酸酯(如Vx 1-248)，或聚a-烯烃(如T803)，或聚富
马酸酯(如T 882)，或以上组分的混合物。其加入量控制在0.1～2.0wt％，当加入量过小时，油品的低温性能达不到要求；当加入量过大时，油品的低温性能已无明显改善，且有可能出现
倾点回升、低温性能下降的情况。
[0036] 所述含磷的抗磨剂为硫代
亚磷酸酯(如T304)，或硫代磷酸胺盐(如T307)，或磷酸酯胺盐(如T308)、或硫代磷酸酯(如Irgalube 353)、或二烷基二硫代磷酸锌盐及其衍
生物(如T203、T204、T205)，或以上组分的混合物。其加入量控制在0.3～2.0wt％，由于此类添加剂与其它添加剂有复配效应，其加入量应控制在一定范围内，才能达到合适的综合性能。
[0037] 所述含硫的极压剂为硫化烯烃(如T321、Anglamol 33、VanlubeSB)，或多硫化物(如T324)，或以上组分的混合物。其加入量控制在2.0～3.5wt％，当加入量过小时，油品的极压性能不能满足要求，当加入量达到一定的量后，再提高加入量，油品的极压性能已无明显改善，并会对其它性能有负面影响。
[0038] 所述摩擦改进剂为苯三唑脂肪胺盐(如T406)，或油酸乙二醇酯(如T403)，或油酸丁酯，或二聚亚油酸，或以上组分的混合物。其加入量控制在0.01～0.2wt％，为与其它添加剂有良好的复合效果，其加入量应控制在一定范围内，如加入量过小，无法起到应有的减磨效果，如加入量过大，有可能会引起油品外观不稳定或影响其它添加剂的性能。
[0039] 所述清净分散剂为丁二酰亚胺(如T152、T153)，或
硼化丁二酰亚胺(如T154B)，或磺酸
钙盐(如T104、T106)、或磺酸镁盐(如T107)、或以上组分的混合物。其加入量控制在0.05～1.0wt％，其加入量应控制在合适的范围内，加入量过大和过小都会造成其与其它添加剂的复配效果下降。
[0040] 所述抗氧剂为二烷基二苯胺(如Irganox L-57)，或酚类抗氧剂(如T502、rganox L-135、)，或以上组分的混合物。其加入量控制在0.01～1.0wt％，其加入量应控制在一定范围内，如加入量过小，无法起到应有的抗氧效果，如加入量过大，有可能会引起油品外观不稳定或影响其它添加剂的性能。
[0041] 所述防锈剂为烯基丁二酸(如T746)，或二壬基
萘磺酸钡盐(如T705、BSN)，或以上组分的混合物。其加入量控制在0.01～0.5wt％，加入量过小，无法起到应有的防锈效果，如加入量过大，有可能会影响油品极压抗磨性能或其它性能。
[0042] 所述金属减活剂为苯并三氮唑及其衍生物(如T551)、或噻二唑及其衍生物(如Cuvan484、T561)，或以上组分的混合物。其加入量控制在0.01～0.5wt％，加入量过小，无法起到应有的缓蚀作用，如加入量过大，有可能会影响油品摩擦性能。
[0043] 所述抗泡剂为聚甲基
硅油(如T901)、或丙烯酸酯与醚共聚物(如T912)，或以上组分的混合物。其加入量控制在0.001～0.05wt％，加入量过小，无法起到应有的抗泡作用，如加入量过大，有可能会影响油品外观。
[0044] 本发明所述手动变速箱润滑油组合物的制备方法，其包括如下步骤：
[0045] 1)按比例加入
基础油、黏度指数改进剂、降凝剂，升温至60～70℃进行加热搅拌，维持2～3小时后，将
温度降至40～50℃；
[0046] 2)再加入其他成分，搅拌2～3小时，至混合物全部溶解呈透明状态。
[0047] 为了评价此组合物对于变速箱润滑的性能表现，开展如下评价测试：
[0048] 石油产品倾点测定法(GB/T 3535)，石油产品
铜片
腐蚀试验法(GB/T 5096)，车用
流体润滑剂低温黏度测定法(勃罗克费尔特黏度计法)(GB/T 11145)，车辆齿轮油热氧化安定性评定法(L-60法)(SH/T0520)，润滑油防锈性试验(ASTM D665A)，车辆齿轮油与典型
橡胶密封适应性的评定方法(ASTM D5662)，圆锥滚子
轴承试验机法(CEC L-45-A-99)，同步器摩擦耐久性能测试(SSP 180测试试验)。
[0049] 本发明所述的手动变速箱润滑油组合物的各项性能指标见表1。
[0050] 表1
[0051]
[0052]
[0053] 经检测，本发明手动变速箱润滑油组合物具有优异的低温性能，满足75W/80或75W/85的车辆齿轮油黏度级别的黏度范围和低温性能要求；具有良好的防锈性能，可以通过防锈性试验测试；具有优异的抗剪切
稳定性，尤其是能够通过同步器摩擦耐久性能测试(SSP 180测试试验)。
[0054] 本发明研究人员经过大量实验研究，选择适合的基础油及其与其相配伍的添加剂，并摸索了各添加剂种类及配比，得到手动变速箱油组合物具备优良的高低温性能、热氧化安定性、极压抗磨性能、防腐蚀性能、防锈性能、抗泡性能、抗剪切性能、同步器摩擦性能，可用于现在具备同步器的手动变速箱，可完全切合目前手动变速箱的技术改进带来的对油品性能要求的提高。
具体实施方式
[0055] 为更进一步阐述本发明为达成预定发明目的所采取的技术手段及功效，以下结合较佳
实施例，对依据本发明提出的手动变速箱润滑油组合物其具体实施方式、特征及其功效，详细说明如后，但不用来限制本发明的范围。
[0056] 实施例1-5
[0057] 根据最新的SAE J306车辆齿轮润滑剂
粘度分类对车辆传动包括手动变速箱用油的黏度规格要求，确定了75W/80和75W/85黏度级别手动变速箱润滑油组合物的实施例，其中实施例1至实施例3为75W/80黏度级别，实施例4和实施例5为75W/85黏度级别，组合物具体组分及产品性能表现见表2。
[0058] 本实施例手动变速箱润滑油组合物的制备方法为：先按下表比例加入基础油、黏度指数改进剂、降凝剂，升温至70℃进行加热搅拌，维持2小时后，将温度降至40℃；再加入其他成分，搅拌3小时，至混合物全部溶解呈透明状态。
[0059] 表2
[0060]
[0061]
