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直接还原的设备和方法

阅读:879发布:2020-05-12

专利汇可以提供直接还原的设备和方法专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且一种用于在 流化床 中还原含金属材料的设备,其中所述设备包括含有流化床的容器、用于向容器供应含金属材料、固态含 碳 材料、含 氧 气体和流化气体以在容器中形成流化床的设施。含氧气体的供应设施包含一个或多个具有带出口的枪头的含氧气体 喷枪 ,并且设置所述枪头以使含氧气体以正或负40度至垂直的方向向下流而注入容器。,下面是直接还原的设备和方法专利的具体信息内容。

1.一种用于在流化床中还原含金属材料的设备,其包括含有流 化床的容器、用于向所述容器供应含金属材料、固态含材料、含 气体和流化气体以在所述容器中形成流化床的设施,该设备的特征在 于含氧气体供应设施包含至少一个具有带出口的枪头的含氧气体喷 枪,其中设置所述枪头以使含氧气体以正或负40度至垂直的方向向下 流而注入容器。
2.权利要求1的设备,特征在于设置所述枪头以使含氧气体以 正或负15度至垂直的方向向下流而注入容器。
3.权利要求1或2的设备,特征在于向下引导所述枪头。
4.前述权利要求任一项的设备,特征在于冷所述含氧气体喷 枪。
5.权利要求4的设备,特征在于至少枪头包括外部水冷夹套。
6.前述权利要求任一项的设备,特征在于含氧气体喷枪包括用 于含氧气体的中心管。
7.前述权利要求任一项的设备,特征在于所述枪头包括位于中 心管外部的用于注入屏蔽气体的通道。
8.权利要求7的设备,特征在于所述用于注入屏蔽气体的通道 具有环状横截面。
9.权利要求8的设备,特征在于所述环状横截面位于中心管和 外部水冷夹套之间。
10.前述权利要求任一项的设备,特征在于中心管的下部相对于 外部水冷夹套的下部凹进。
11.权利要求5-9任一项的设备,特征在于所述中心管具有从管 子内表面延伸至管子外表面的斜面。
12.前述权利要求任一项的设备,特征在于设置所述枪使枪头位 于远离容器侧壁的容器中心区域。
13.前述权利要求任一项的设备,特征在于所述枪延伸通过容器 顶壁向下。
14.前述权利要求13的设备,特征在于所述枪延伸通过容器顶壁 垂直向下。
15.前述权利要求1-12任一项的设备,特征在于所述枪延伸通过 容器侧壁然后向下。
16.前述权利要求1-12任一项的设备,特征在于所述枪水平延伸 通过容器侧壁然后向下。
17.一种在容器内的流化床中还原含金属材料的方法,所述方法 包括向流化床中供应含金属材料、固态含碳材料、含氧气体和流化气 体,并保持容器内的流化床,至少部分还原容器内的含金属材料并排 出产品物流,所述产品物流包括来自容器的至少部分还原的含金属材 料和单独的尾气物流,该方法的特征在于通过一个或多个枪使含氧气 体以正或负40度至垂直的方向向下流而注入容器。
18.权利要求17的方法,特征在于所述方法包括通过具有向下引 导的相对所述容器侧壁向内设置的枪头的枪将含氧气体注入所述容器 的中心区域。
19.权利要求18的方法,特征在于所述方法包括水冷所述枪头。
20.权利要求17-19任一项的方法,特征在于所述方法包括以足 够的速度注入含氧气体,以在枪头区域形成基本不含固体的区域。
21.权利要求20的方法,特征在于以50-300m/s的速度注入含 氧气体。
22.权利要求17-21任一项的方法,特征在于所述方法包括注入 氮气和/或蒸汽和/或其它合适的屏蔽气体并屏蔽枪头的下部。
23.权利要求22的方法,特征在于以至少为含氧气体速度60%的 速度向容器中注入屏蔽气体。
24.权利要求17-23任一项的方法,特征在于向流化床中供应含 金属材料、固态含碳材料、含氧气体和流化气体,并保持流化床:(a) 含氧气体的向下流动,(b)与向下流动的含氧气体逆流的固体和流化气 体的向上流动,和(c)在向上流动的固体和流化气体外侧的固体向下流 动。
25.权利要求17-24任一项的方法,特征在于还原粒度为-6mm的 矿石细粉。
26.权利要求17-25任一项的方法,特征在于所述细粉的平均粒 度为0.1-0.8mm。
27.权利要求17-26任一项的方法,特征在于从容器的下部排出 包括至少部分还原的含金属材料的产品物流。
28.权利要求17-27任一项的方法,其中所述产品物流还包括其 它固体,特征在于所述方法包括从产品物流中分离至少部分其它固体, 并使所分离的固体返回容器。
29.权利要求17-28任一项的方法,特征在于从尾气物流中分离 出夹带固体。
30.权利要求17-29任一项的方法,特征在于保持循环流化床, 并使夹带的固体返回容器的下部。
31.权利要求17-30任一项的方法,特征在于用来自容器的尾气 预热含金属原料。
32.权利要求17-31任一项的方法,特征在于在预热步骤后处理 所述尾气,并使至少部分处理后的尾气作为流化气体返回容器。
33.权利要求17-32任一项的方法,特征在于所述尾气处理包括 一个或多个如下操作:(a)脱除固体,(b)冷却,(c)脱除H2O,(d)脱除 CO2,(e)压缩,和(f)再加热。
34.权利要求17-33任一项的方法,特征在于所述尾气处理包括 使固体返回容器。
35.权利要求17-34任一项的方法,特征在于所述方法在单个容 器中以单步方法实施。
36.权利要求17-34任一项的方法,特征在于所述方法在两个或 多个容器中以多步方法实施。
37.权利要求36的方法,特征在于所述多步方法包括第一步,其 中在第一容器内的流化床中通过固态含碳材料与含氧气体间的反应而 产生热,而在第二容器内的流化床中还原含金属材料,通过来自第一 流化床的热尾气和夹带固体物流而将热部分供给第二流化床。
38.权利要求36或37的方法,特征在于也向第二容器中供应含 氧气体。
39.权利要求38的方法,特征在于在一定的控制条件下引入供给 第二容器的含氧气体,从而使较小的还原矿石颗粒与其它原料颗粒发 生希望的附聚,以形成较大的还原矿石颗粒。
40.权利要求17-39任一项的方法,特征在于含氧气体包含至少 90vol%的氧。

说明书全文

技术领域

发明涉及用于含金属原料的直接还原设备和方法,具体地(尽管 并不绝对),本发明涉及含原料如铁矿石的直接还原。

本发明还涉及还原含金属原料的方法,其包括部分还原固态含金 属原料的直接还原方法和用于熔化以及使已经部分还原的含金属原料 进一步还原至熔融金属的熔化方法。

背景技术

当本申请人在开发用于直接还原铁矿石的所谓″CIRCOFER″技术 时,在实施正在进行的研究项目时,创造了本发明。
CIRCOFER技术是一种能够还原固态铁矿石至50%或更高金属的直 接还原方法。
CIRCOFER技术基于流化床的应用。进入流化床的主要原料为流化 气体、金属化物(典型的为铁矿石细粉)、固体含材料(典型的为) 和含氧气体(典型的为氧气)。在流化床中产生的主要产品是有金属 的金属氧化物,即已经被至少部分还原的金属氧化物。
在所述研究项目中本申请人的一个发现是有可能使流化床内的粘 附最小化,具体通过设置所述枪在流化床中向下注入含氧气体使含氧 气体喷枪上的粘附最小化。

发明内容

按照本发明,提供一种用于在流化床中还原含金属材料的设备, 所述设备包括含有流化床的容器、用于向所述容器供应含金属材料、 固态含碳材料、含氧气体和流化气体从而在所述容器中形成流化床的 设施,所述设备的特征在于含氧气体的供应设施包括一个或多个具有 带出口的枪头的含氧气体喷枪,其中设置所述枪头使含氧气体以正或 负40度至垂直的方向向下流而注入容器。
优选地,设置所述枪头使含氧气体以正或负15度至垂直的方向向 下流而注入容器。
优选地,引导枪头向下。
更优选地,引导枪头垂直向下。
优选地,对含氧气体喷枪进行冷。
优选地,至少一个枪头包含外部水冷夹套。
优选地,含氧气体喷枪包含用于含氧气体的中心管。
优选地,枪头包含位于中心管外部的通道,用来注入屏蔽气体以 减少在枪头上形成粘附的可能性,其中所述粘附会阻碍含氧气体的注 入。
优选地,用于注入屏蔽气体的所述通道为环状横截面。
优选地,所述通道是位于中心管和外部水冷夹套之间的环状横截 面。
优选地,中心管的下部相对于外部水冷夹套的下部凹陷。
优选地,中心管具有从管子内表面延伸至外表面的斜面。
优选地,设置所述枪以使所述枪头位于偏离所述容器侧壁的容器 的中心区域。
容器内含氧气体喷枪、更具体为枪头的出口端高度参考以下因素 而确定,如含氧气体的注入速度、容器压、加入容器的其它原料的 选择和量、以及流化床密度
优选地,所述枪通过容器的顶壁而向下延伸。
优选地,所述枪通过容器的顶壁垂直向下延伸。
优选地,所述枪通过容器的侧壁然后向下延伸。
优选地,所述枪水平通过容器的侧壁然后向下延伸。
按照本发明,提供一种在容器中的流化床内还原含金属材料的方 法,所述方法包括向流化床中供应含金属材料、固态含碳材料、含氧 气体和流化气体,并保持容器中的流化床,在容器内至少部分还原所 述含金属材料,并且从容器中排出包含已被至少部分还原的含金属材 料的产品物流和分离后的尾气流,所述方法的特征在于通过一个或多 个枪使含氧气体以正或负40度至垂直的方向向下流而注入到容器中。
优选地,所述方法包括通过具有向下引导且相对所述容器侧壁向 内设置的枪头的枪而将含氧气体注入容器的中心区域,即其中相对于 所述容器侧壁内向的区域。
优选地,所述方法包括水冷枪头,从而减少在枪头上形成粘附的 可能性,其中所述粘附将会防碍含氧气体的注入。
优选地,所述方法包括以足够的速度注入所述含氧气体,从而在 所述枪头区域内形成基本上不含固体的区域,以此来减少在枪头上形 成粘附的可能性,其中所述粘附将会防碍含氧气体的注入。
优选地,所述方法包括以50-300m/s的速度注入含氧气体。
优选地,所述方法包括注入氮和/或蒸汽和/或其它合适的屏蔽气 体,并屏蔽所述枪头的下部以最小化金属的氧化,其中所述金属的氧 化有可能会造成枪头上的粘附,而这种粘附将会防碍含氧气体的注入。
优选地,所述方法包括以至少为含氧气体速度60%的速度向容器 中注入屏蔽气体。
优选地,所述方法包括向流化床中供应含金属材料、固态含碳材 料、含氧气体和流化气体,同时保持流化床:(a)含氧流体的向下流动, (b)与含氧气体的向下流动逆流的固体和流化气体的向上流动,和(c) 在向上流动的固体和流化气体外测的固体向下流动。
在前段描述的流化床中,向上流动的固体与向下流动的固体被含 氧气体和含碳材料以及其它可氧化材料(如CO、挥发物和H2)在富碳区 内反应所产生的热所加热。固体中,向下流动的固体将热传输给容器 下部的富金属区。
术语″富碳″区在这里被理解为流化床内的一个区域,其中与流化 床的其它区域相比相对于含金属材料的量含有相对大量的含碳物质。
术语″富金属″区在这里被理解为流化床内的一个区域,其中与流 化床的其它区域相比,相对于含碳材料的量含有相对大量的含金属材 料。
另外,固体向上流动和向下流动屏蔽容器侧壁不受流化床中含氧 气体与固态含碳材料和其它可氧化固体及气体反应所产生的辐射热影 响。
当还原铁矿石细粉形式的含金属材料时,细粉粒度优选为-6mm。
优选地,细粉的平均粒度为0.1-0.8mm。
本方法的一个优点是可以接受大量粒度小于100微米的含金属原 料,并且没有明显量的该材料通过夹带在尾气中而从过程中流出。据 信这是由于流化床内操作的附聚机理造成的,该机理促使原料颗粒, 特别是小于100微米的颗粒发生希望水平的附聚,而不会促进不可控 的能中断流化床操作的附聚。类似地,可以处理在过程中有破碎倾向 从而增加流化床内粒度小于100微米的颗粒比例的易碎矿石,而不会 在工艺尾气中有明显的原料损失。
优选地,所述方法包括从容器的下部区域排出包含至少部分还原 的含金属材料的产品物流。
产品物流还包括其它固体(如木炭)。
优选地,所述方法包括从产品物流中分离至少部分其它固体,并 使所分离的固体返回容器。
从容器排出的尾气物流含有由容器夹带的固体。
优选地,所述方法包括从尾气物流中分离所夹带的固体。
优选地,所述方法包括保持循环流体床,并使夹带固体返回容器 的下部。
优选地,所述方法包括用来自容器的尾气预热含金属原料。
优选地,所述方法包括在预热步骤后处理尾气,并将处理后的尾 气至少部分作为流化气体返回容器。
优选地,尾气处理包括一个或多个如下操作:(a)脱除固体,(b) 冷却,(c)脱除H2O,(d)脱除CO2,(e)压缩,和(f)再加热。
优选地,尾气处理包括使固体返回容器。
所述方法可以在单个容器中以单步方法实施。
所述方法也可以在两个或多个容器中以多步方法实施。
优选地,多步方法包括第一步:在第一容器内的流化床中通过固 态含碳材料与含氧气体反应而产生热,和在第二容器内的流化床中使 含金属材料还原,并通过来自第一流化床的热尾气物流和其中夹带的 固体而将热部分供给第二流化床。
优选地,也向第二容器供应含氧气体。
更优选地,在一定的控制条件下引入供给第二容器的含氧气体, 从而使较小的还原矿石颗粒与其它原料颗粒发生希望的附聚,以形成 较大的还原矿石颗粒。
上述多步方法部分地将过程的产热和还原功能分成两个独立的容 器,从而有可能对各功能进行优化。
含氧气体可以为任何合适的气体。
含氧气体优选包含至少90%体积的氧。
附图说明
参考附图进一步描述本发明,其中:
图1是本发明的直接还原含金属原料的设备的实施方案图;
图2描述了图1所示的氧气喷枪的枪头区域;和
图3的示意图更详细地描述了图2的枪头区域。
图4是本发明的直接还原含金属原料的设备的另一实施方案图。

具体实施方式

下文的描述涉及为固态铁矿石颗粒形式的含金属原料的直接还 原。但本发明并不限于此,其可延伸至其它含铁材料(如铁矿)的直 接还原,更广义地还可延伸至其它含金属材料。
下面的描述也涉及铁矿石的直接还原,其中煤作为固态含碳材料、 氧作为含氧气体,和循环尾气作为流化气体。本发明并不限于此,其 可以延伸至任何其它合适的固态含碳材料、含氧气体或流化气体的应 用。
参考图1所示设备的实施方案,向容器3中引入固体原料即铁矿 石细粉和煤以及氧气和流化气体,在容器中建立流化床。
利用延伸通过容器侧壁7的固体输送设备5如螺旋给料器或固体 喷枪向容器3中供应固体原料。
流化气体通过容器底部13的一系列鼓口或喷嘴(图中未示出) 注入。
氧气通过具有向下延伸的枪头11的枪9注入到容器中,其中所述 枪头带有出71(在图2中示出),该枪头设置在远离容器3的侧壁7 的位置,其引导氧气沿容器的中心区域31向下。
参考图2和图3,枪头11(和延伸入容器3的枪9的其它部分)包 括用于氧气的中心管73、外部水冷夹套75和在中心管73和外夹套75 之间用于氮气(或其它合适的屏蔽气体)的具有环状横截面的通道77。 从图3可以很好地看出,中心管73包括在其内设置的从管73内壁向 管外壁延伸的斜面,并终止于中心管头174。中心管头174相对于水 冷夹套75的下部176向内凹进。
如此设计上述枪头11在容器3内的位置和枪头11的构造以最小 化在枪头11上形成的粘附,特别是最小化在中心管73上形成的粘附, 该粘附会堵塞出口71,并因而干扰枪9的有效操作。
具体地,将枪头11设置在远离侧壁7的容器的中心区域,由此减 少在枪头11和侧壁7上形成粘附的可能性。另外,如此设置枪头11 使其向下延伸减少了附着于枪头11表面的粘附可能性。另外,水冷夹 套75使枪头11的外表面保持一定的温度,从而减少了附着于枪头11 上的粘附。另外,注入屏蔽气体的环状物流减少了可能在枪头上形成 粘附的固体与氧气间的反应。另外,在中心管73中设置内部斜面减少 了在枪头上形成粘附的可能性。应理解所述斜面在中心管内部和邻近 中心管头174处产生低压区域。应理解该低压区域抽取屏蔽气体穿过 中心管头174。以这种方式,中心管头174被屏蔽气体所屏蔽。这阻 止了在氧存在下颗粒与中心管头174的接触。据信这种条件下的接触 会形成粘附。
枪的外表面也可以用水冷却以减少粘附的形成,或者其可以用难 熔物涂覆。
另外,通过中心管73的注入氧要有足够的速度以在氧气管内部形 成一个无颗粒区,从而进一步有助于减少粘附的形成。通常氧气以 50-300m/s的速度注入。
上述固体和气体的注入产生了在容器的中心区域向上流动的流化 气体和夹带固体。逐渐地,随固体的向上移动,固体从流化气体的向 上物流中分离出来并向下流动,通常在容器的中心区域和侧壁之间的 环状区域中向下流动。最后,向下物流中的再循环固体被流化气体的 向上物流再次夹带或者从容器中排出。
上述固体和气体的注入也在容器中发生如下反应。
煤低温炼焦为炭和煤挥发物分解为气体产品(如CO和H2)以及至 少部分炭与氧反应以形成CO。
铁矿石被气体产品CO和H2直接还原为至少部分还原的铁矿石。 该反应相应产生CO2和H2O。
在床层中形成的部分CO2与碳反应形成CO(Boudouard反应)。
炭、金属化矿石、煤挥发物、CO和H2与氧发生燃烧,其产生有助 于维持前述各点反应的热。
固体的相对密度和前述包括固体/气体注入位置的固体和气体的 注入,使得在容器中形成多个反应区。这些区可以是连续的。
一个反应区是在枪9的枪头11区域内的富碳区。在该区中,主要 的反应是包含炭、煤挥发物、CO和H2与氧燃烧的氧化反应,该反应产 生热量。
另一个反应区是富金属区,在其中煤被低温焦化,并形成炭而铁 矿石细粉至少部分被CO和H2还原。
上述在中心区域和侧壁7间的环形区域中固体的向下流动有利于 热从富碳区传向富金属区。
另外,固体的向下流动部分屏蔽了侧壁7,使其不直接暴露于来 自容器中心区域的辐射热中。
上述方法也产生尾气和夹带固体的物流,其通过容器上部的出口 27从容器中排出。通过从尾气中分离出固体并使所述固体通过固体返 回料腿29返回容器而处理尾气物流。随后,尾气通过如下一系列步骤 进行处理:(a)从尾气中进一步脱除固体,(b)使尾气冷却,(c)脱除 H2O,(d)脱除CO2,(e)压缩剩余的尾气,和(f)再加热。随后经过处理 的尾气作为部分流化气体返回容器。
上述方法产生固体物流,所述固体物流包括至少部分还原的铁矿 石和炭,其通过容器底部的出口25从容器中排出。可以通过使至少部 分还原的铁矿石和部分其它固体分离而处理所述固体物流。所分离的 其它固体,主要为炭,可以作为方法的部分固体原料而返回容器。至 少部分还原的铁矿石可按需进一步处理。作为一个实例,可以将至少 部分还原的铁矿石供给熔融浴基熔化容器,并熔化为熔融铁,如通过 所谓的″Hlsmelt方法″来实施。
参考图4,图中所示设备的实施方案包括含有气体和夹带固体的 流化床的第一容器103和含有气体和夹带固体的流化床的第二容器 105。
第一容器103用作热发生器并产生含夹带固体(主要为炭)的热尾 气物流,其通过管线107输送到第二容器105中。热尾气物流的目的 是至少部分供应第二容器中反应所需的热量。
第二容器105用作直接还原反应器,并且至少部分还原固态的铁 矿石细粉。
第二容器产生两股输出物流。
一股输出物流通过第二容器105底部出口109从第二容器105排 出,其主要包括由至少部分还原的铁矿石细粉和夹带固体(通常为炭) 组成的固体物流。
可以通过使至少部分还原的铁矿石细粉和其它固体分离而处理所 述固体物流。主要为炭的其它固体可以作为容器的部分固体原料而返 回第一容器和/或第二容器。至少部分还原的铁矿石细粉可按需进一步 处理。作为一个实施例,可以将至少部分还原的铁矿石细粉供给熔融 浴基熔化容器,并熔化为熔融铁,例如通过所谓的″Hlsmelt方法″来 实施。
第二容器105的另一股输出物流通过第二容器105的上部的出口 61排出,其包含热尾气和夹带固体。
尾气物流通过管线111输送至旋风分离器113。旋风分离器113 从尾气物流中分离出所夹带的固体。固体从旋风分离器113通过管线 115向下流动,并通过返回料腿155进入第一容器103。尾气物流和任 意剩余的固体从旋风分离器113向上流动而进入混合室117。
从旋风分离器113输送到混合室117的尾气与从另一个旋风分离 器121通过管线123输送到混合室117的固体混合并加热所述固体。 大部分固体作为部分输出尾气物流而从混合室117中载带而出。
从混合室117输出的尾气和夹带固体物流通过管线125流入另一 个旋风分离器127。在旋风分离器127中进行固体/气体分离。分离后 的固体通过管线129从旋风分离器127向下流入第二容器105中。旋 风分离器127的分离尾气与任意的剩余固体一起从旋风分离器127向 上流入另一个混合室131。
从旋风分离器127出来的尾气物流在混合室131中与铁矿石细粉 混合并将其加热。铁矿石细粉通过闸斗组件133而供给混合室131。 大部分铁矿石原料通过管线135从混合室131被载带入旋风分离器 121。在旋风分离器121中进行固体分离,从而大多数固体通过管线 123被送入混合室117。正如前面所述,固体通过管线125从混合室 117被送入旋风分离器127。通过管线129使大部分固体从旋风分离器 127送至第二容器105。
来自旋风分离器121的尾气通过管线137被输送至尾气处理单元 139,并在该单元中进行下文所述处理。具体地,尾气通过包含如下的 系列步骤进行处理:(a)从尾气中进一步脱除固体,(b)使尾气冷却, (c)脱除H2O,(d)脱除CO2,(e)压缩,和(f)再加热。
从尾气处理单元139出来的处理后尾气成为容器103和105的流 化气体。其通过输送管线141而送至容器中。流化气体注入每个容器 103和105的底部。
粒度为-6mm的中-高挥发性的煤通过枪143供应入第一容器103 的下部,其中所述枪143通过第一容器103的侧壁延伸。
另外,氧气通过枪145而供给第一容器103,其中所述枪145与 图1、2和3的枪45具有基本相同的结构,并且其在第一容器103的 中心区域向下引导氧气。
如上所述,经过预热的铁矿石细粉通过管线129而供应入第二容 器105中,并且来自第一容器103的含夹带固体的热尾气物流通过管 线107供应入第二容器中。
另外,氧气通过枪149而供给第二容器105,其中所述枪149与 图1和2的枪9具有基本相同的结构,并且其在第二容器105的中心 区域向下引导氧气。
上述向第一容器103中引入煤和流化气体以及从返回料腿115返 回的固体在第一容器103的中心区域产生了流化气体和夹带固体的向 上流动。逐渐地,随固体向上移动,它们从流化气体的向上物流中分 离出来,并且通常在第一容器103中在中心区域与侧壁间的环形区域 中向下流动。最终流化气体的向下物流中保留的固体被流化气体的向 上物流再次夹带起来。
第一容器103中心区域内流化气体和夹带固体的向上物流与向下 流动的氧气逆流。
在第一容器中,煤被低温焦化为炭和煤挥发物,然后煤挥发物分 解为气体产品如H2。至少部分炭和分解的煤挥发物与氧反应并形成CO和其它反应产品。这些反应产生大量的热,并且如上所述,这些热通 过含有夹带固体的热的输出尾气物流而输送至第二容器105中,其中 所述的热的输出尾气物流通过管线107流入第二容器。
上述向第二容器引入经过预热的铁矿石细粉、来自第一容器103 的含有夹带固体的热尾气物流、含氧气体和流化气体在第二容器105 的中心区域产生了气体和夹带固体的向上流动。逐渐地,随固体颗粒 向上移动,固体颗粒将从气体的向上物流中出离出来,并在第二容器 105的中心区域和侧壁间的环形区域中向下流动。最后,保留的固体 被流化气体的向上物流再次夹带,或者通过出口109从容器中排出。
上述向第二容器105引入经过预热的铁矿石细粉、来自第一容器 103的含有夹带固体的热尾气物流、含氧气体和流化气体在第二容器 中产生如下反应。
至少部分CO2(在铁矿石的还原过程中形成)与碳反应形成CO(Boudouard反应)。
铁矿石细粉被气体产品CO和H2直接还原为至少部分还原的铁。 这些反应反过来会产生CO2和H2O。
固体和气体的氧化,例如部分还原的铁矿石颗粒、炭、H2和CO在 第二容器105的上部氧化,其产生热并促进流化床内部分还原矿石的 较小颗粒与其它颗粒发生有控制的附聚作用。
对于上一段所描述的如何使含金属材料发生有控制的附聚作用的 机理,本申请人在此阶段尚未完全清楚。但不管怎样,本申请人不希 望被如下论述所束缚,在项目研究中,本申请人观察到所形成的附聚 物包括较小的颗粒,特别是细粉,其相互粘附或粘附到较大的颗粒上。 本申请人推测在富碳区应有一定的条件使得:(a)微米级的部分还原和 完全还原的即金属化的矿石颗粒与氧反应并产生热,并且所得到的氧 化颗粒会变粘,(b)煤颗粒细粉与氧反应而氧化,所得到的灰也会变粘; 和(c)铁矿石颗粒细粉由于被加热而变粘。本申请人也推测这些较小的 粘性颗粒粘附在具有较高吸热能力的较大颗粒上,最终好处是容器中 那些能粘附于设备表面并且可以被尾气物流带出容器的较小颗粒的比 例减少。
正如上文所指出,本发明是本申请人在实施正在进行的研究项目 的过程中产生的,其中所述研究项目是为了开发用于直接还原铁矿石 的CIRCOFER技术。所述研究项目包括在本申请人的直径350mm和直径 700mm的小试装置上运行的一系列小试装置。
下文讨论将集中于在直径为700mm容器的小试装置上进行的研 究。
所述小试装置包括图1和2中所示类型的设备。小试装置在常压 下作为循环流化床而操作。容器的高度为10.7m。容器的上段高度约 为8.9m并且其内径为700mm。容器的下段高度约为1.8m并且其内 径为500mm。1.8m的高度包括流化格栅和500mm直径和700mm直径 之间的过渡区。容器内衬难熔物。
通过使尾气连续流过三个串联的旋风分离器而处理来自容器的尾 气,以脱除夹带的固体。第一旋风分离器(旋风分离器1)接收直接来 自容器的尾气。在旋风分离器中分离的固体通过密封罐返回容器,其 中提供所述密封罐用于压力密封。第二旋风分离器(旋风分离器2)接 收来自旋风分离器1的尾气。旋风分离器中分离的固体通过固体的直 接返回(即没有密封罐)而返回容器。第三旋风分离器(旋风分离器3) 接收来自第二旋风分离器2的尾气。旋风分离器3分离的固体不再返 回容器。
在固体被三个旋风分离器分离后,尾气被一个径向流动洗涤器进 一步处理,所述洗涤器从尾气中进一步脱除固体。这些固体被增稠器 浓缩,然后流过一个鼓式过滤器以产生更稠的淤浆。
然后离开径向流动洗涤器的尾气被一个管式冷却器处理,操作所 述冷却器,通过使尾气冷却至10-30℃而使其脱水。经过管式冷却器 处理后,使所述尾气燃烧。
在试验的初始阶段用空气使流化床流化,然后再用氮气和氢气的 混合物进行流化。因为没有设施来处理和循环工艺尾气,如脱除CO2 和压缩,因此不可能使其作为流化气体返回容器。在这点上,应用氢 气来模拟应用处理尾气作流化气的效果。
总体而言,所述研究工作证实了如下内容:
带有氧注入的煤基流化床还原方法的概念,其产生金属化程度高 达78%的还原产品。
向床层中含有高达42%金属铁的流化床内和/或其附近注入氧,结 果表明不形成粘附是可行的。
在单个床层容器中同时还原铁矿石和部分燃烧煤以供应能量的概 念是可行的,其中在产品中金属铁的负荷量高达48%。
容器中氧枪的位置是很重要的,这是因为希望输送氧化热量返回 床层,同时要最小化铁的再氧化程度。对于试验条件来说,4m的位 置是近似理想的。
在不产生过量灰尘的情况下,高磷Brockman铁矿石被成功流化和 还原(Brockman矿石是一种易碎的西澳大利亚铁矿石,其由Hamersley Iron Pty Ltd,Perth,Western Australia获得)。
实验过程的目的:
第一个目的是用高磷Brockman矿石(-3mm)和Blair Athol煤实现 较长时间内的稳定操作。
所述计划是在氧枪位于较低位置(比分布板(图中未示出)高1.9m) 时,用低铁矿石进料(产品排放中高达20%)操作两天。然后在氧枪位 于较高位置(比分布板高3.8m)时,用高矿石进料(产品中高达70%) 操作三天。
开车:
试验开始于2003年12月9日,在06:00时应用氧化作床层材 料逐渐加热700mm容器(下文也称为″CFB″)。一旦达到目标温度,在 1550小时时向容器中加入煤和氧。氧的流量增至105Nm3/hr,而煤的 流量为300-450kg/hr。
10/12/03-11/12/03用煤和氧进行操作
利用煤、空气和氧的操作实施于10/12/03。操作进行得非常平稳, 系统很快稳定,容器保持在900-930℃的温度,没有任何问题。
在这一阶段的标准操作条件如下:
CFB温度:底部930℃,顶部900℃
流化气体流量:140Nm3/hr(N2),300Nm3/hr(空气)
CFB压降:80-140mbar
氧流量:高达100Nm3/hr
N2屏蔽气体流量:30Nm3/hr
煤进料流量:340-450kg/hr
所得结果概括如下:
床层排出流量:100-160kg/hr
旋风分离器3排出量:10-14kg/hr
尾气分析   CO/CO2   12.8/8.7=1.47   %H2   7.6   %CH4   0.7
排出的产品是干净的,只带有一些+2mm的小碎片,这些碎片看起 来象残余的难熔物质。所形成的灰尘相当低,只占最终旋风分离器排 出量数据的<10%。
用铁矿石(10-140kg/hr)、煤和氧(枪2m高度)进行操作 10/12/03-12/12/03。
10/12/03 22:00-11/12/03 06:00:铁矿石为10kg/hr
在10/12/03 22:00时以10kg/hr的流量向进料系统中引入铁矿石 (<3-mm)。还以20Nm3/hr的流量向流化气体中引入氢,以模拟将处理后 尾气用作流化气体。操作平稳运行,床层ΔP保持为约100-120mbar, 床层顶部和底部的温度曲线范围只有10℃。
产品看起来很细,没有任何粘附或附聚的迹象。但在对产品进行 筛分(在2mm下)时发现有些较大的鳞片状物质,但这只是整个产品中 非常小的一部分。鳞片象是由灰/炭形成,其可能在容器壁或容器内的 分布板上形成。
这一阶段的标准操作条件及结果如下所示:
CFB温度:底部930℃,顶部900℃
流化气体流量:350Nm3/hr(N2),20Nm3/hr(H2)
CFB压降:100-130mbar
氧流量:100-115Nm3/hr
N2屏蔽气体流量:30Nm3/hr
煤进料流量:280-360kg/hr
铁矿石进料流量:10kg/hr
所得结果概括如下:
床层排出流量:125kg/hr
旋风分离器排出量:15kg/hr
尾气分析   CO/CO2   10.3/9.7=1.06   %H2   9.2   %CH4   2.0
11/12/03 06:00-11/12/03 12:00:铁矿石为20kg/hr
在11/12/03 06:00时将铁矿石的进料流量增至20kg/hr直到 11/12/03 12:00,并且氢气的流量也增至40Nm3/hr。操作持续平稳进 行,没有任何中断。容器床层的压力保持为约80-100mbar,并且床 层顶部和底部间的温度曲线范围只有10℃。
产品的外观继续保持完好,没有任何粘附或附聚的迹象。与前文 所述的相同,唯一的一点例外是有一些奇怪的鳞片状的物质,其象是 由灰/炭组成。
这一阶段的标准操作条件及结果如下所示:
CFB温度:底部952℃,顶部940℃
流化气体流量:350Nm3/hr(N2),40Nm3/hr
CFB压降:80-100mbar
氧流量:112Nm3/hr
N2屏蔽气体流量:30Nm3/hr
煤进料流量:430kg/hr
铁矿石进料流量:20kg/hr
所得结果概括如下:
床层排出流量:125kg/hr
旋风分离器3排出量:15kg/hr
尾气分析:   CO/CO2   11.5/9.6=1.2   %H2   14.1   %CH4   2.6
产品分析(09:00 11/12/03):   质量%   Fe(T)   Fe2+   Fe0   %Met   磁性   9   58.2   15.5   42.35   72.8   非磁性   91   1.74
11/12/03 12:00-12/12/03 6:00:铁矿石为40kg/hr
概述:
在11/12/03 12:00时将铁矿石的进料流量增至40kg/hr,用该 流量操作直到12/12/03 06:00,同时氢气的流量保持在40Nm3/hr,并 且煤的流量约为360-420kg/hr。操作持续地平稳进行,没有任何中 断,并且铁产品排出物被高度金属化。形成的灰尘也很低,低于旋风 分离器(即旋风分离器3)排出物总量的10%。容器床层的ΔP保持为约 90-135mbar,并且床层顶部和底部间的温度曲线范围小于10℃。
结果:
产品的外观继续保持完好,没有任何粘附或附聚的迹象。
这一阶段的标准操作条件及结果如下所示:
CFB温度:底部953℃,顶部941℃
流化气体流量:370Nm3/hr(N2),40Nm3/hr(H2)
CFB压降:98-130mbar
氧流量:113Nm3/hr
N2屏蔽气体流量:30Nm3/hr
煤进料流量:426kg/hr
铁矿石进料流量:40kg/hr
所得结果概括如下:
床层排出流量:190-210kg/hr
旋风分离器3排出量:15-20kg/hr
尾气分析:   CO/CO2   9.9/11.4=0.87   %H2   12.9   %CH4   2.9
产品分析(11/12/03):   质量%   Fe(T)   Fe2+   Fe0   %Met   产品中Fe0%   11/12/03   15:00   磁性   30   74.38   14.59   57.44   77.2   25.8   非磁性   70   4.95   11/12/03   19:00   磁性   34.8   71.56   19.33   50.75   70.9   26.8   非磁性   65.2   2.98   11/12/03   23:00   磁性   27.4   66.4   20.22   45.66   68.8   21.1   非磁性   72.6   4.03   12/12/03   02:00   磁性   24.6   67.1   22.1   42.53   63.4   19.7   非磁性   75.4   4.3   12/12/03   06:00   磁性   19.6   68.86   22.55   43.48   61.8   15.7   非磁性   80.4   2.73
获得较高的金属化程度(70-77%)表明氧枪(即使在其1.9m的位置) 不用插到床层底部太远的位置,并且其在床层内有较好的分离。床层 下部富含铁。床层的较高部位富含碳,并且与氧枪相互作用以产生热, 然后该热通过固体的再循环而返回床层至床层较低部位。尾气中较低 的CO/CO2比率表明实现了高度的后燃烧,并且较多的能量返回床层, 同时在产品排出中保持较高的金属化水平。
产品中铁的浓度和金属化的程度表明700mm的容器可以以金属铁 含量高达20-25%的气化模式进行操作,而没有任何与粘附有关的问 题。这是一个明显的进步。
氧枪检查(12/12/03)
12/12/03日从700mm的容器中取出枪并进行检查。
总体而言,枪是干净的。水冷管和喷嘴头也无任何材料积累迹象。
将枪重新设置在容器内较高位置即比分布板高3.8m处。容器用煤 和氧重新启动,然后再次稳定铁矿石和氢。
利用铁矿石(110-200kg/hr)、煤和氧(枪4m高)进行操作
06:00-12:00:铁矿石为110kg/hr
概述:
在06:25时铁矿石的进料流量逐渐增至110kg/hr,并且利用该 流量操作直到12:00,同时在2个小时的时间间隔中将氢气流量也逐 步升至110Nm3/hr。煤流量约为360-400kg/hr。操作持续平稳,没有 任何中断,并且容器中排出的铁产品高达78%金属化。形成的灰尘也 很低,低于最后旋风分离器(即旋风分离器3)流出的排出物总量的 10%。容器床层的ΔP保持为约90-135mbar,并且床层顶部和底部间 的温度曲线范围小于5℃。
将枪的高度由1.9m增至3.8m未对床层温度曲线产生影响。实际 上,从顶部到底部的温度跨度小于5℃。
结果:
产品的外观继续保持完好,没有任何粘附或附聚的迹象。
这一阶段的标准操作条件及结果如下所示:
CFB温度:底部953℃,顶部951℃
CFB流化气体流量:860℃下10Nm3/hr(N2),740℃下 110Nm3/hr(N2),680℃下180Nm3/hr(N2),860℃下110Nm3/hr(H2),
CFB压降:80-100mbar
氧流量:110Nm3/hr
N2屏蔽气体流量:30-40Nm3/hr
煤进料流量:360-400kg/hr
铁矿石进料流量:110kg/hr
所得结果概括如下:
床层排出流量:162kg/hr
旋风分离器3排出量:16kg/hr
尾气分析:   CO/CO2   10.9/9.6=1.14   %H2   19.6   %CH4   2.3
产品分析(13/12/03):   质量%   Fe(T)   Fe2+   Fe0   %Met   12:00   13/12/03   磁性   37.8   76.42   14.98   59.33   77.6   非磁性   62.2   2.66
应用较高的氧枪位置,将保持较低枪位的均匀床层温度曲线。这 表明即使氧枪位于3.8m的位置,固体的再循环也使足够的热被输送回 床层的底部。
容器和旋风分离器中的温度曲线表明当铁矿石的进料流量增加高 达110kg/hr时,有可能并不增加所产生的灰尘。相对于容器来说, 最终旋风分离器的排出物也没有明显改变。这表明铁矿石没有象预期 那样大量破碎,或者所产生的任何细粉在氧枪的高温区域重新附聚。
13/12/03 12:00-16/12/03 05:00:铁矿石为120-230kg/hr
概述:
这一操作的第一阶段从13/12/03 17:00至16/12/03 12:00,操 作流量为约120kg/h铁矿石进料。这包括一段没有进料的扰动。最后 一段在铁矿石进料约为230kg/h下操作。
铁矿石进料流量为230kg/hr的操作运行平稳,没有任何中断, 从CFB排出的铁产品有48-78%被金属化。形成的灰尘也很低,低于旋 风分离器3的排出物总量的10%。容器床层的ΔP保持为约80-100 mbar,并且床层顶部和底部间的温度曲线范围现在增至约20℃。
当容器在较高的铁矿石进料流量200kg/hr下操作时,将使CFB 温度曲线范围增加,现在床层底部的温度比床层中部的温度低达20 ℃。在较高的铁矿石进料流量下,金属化水平也将变低,但它们仍然 在60-80%的金属化范围内。
结果:
产品的外观继续保持完好,没有任何粘附或附聚的迹象。
这一阶段的标准操作条件及结果如下所示:
CFB温度:底部947℃,顶部960℃
FB气体加热器温度:740℃和主加热器615℃
CFB流化气体流量:840℃下20Nm3/hr(N2),740℃下 10020Nm3/hr(N2),615℃下18520Nm3/hr(N2),840℃下140Nm3/hr(H2),
CFB压降:83-96mbar
氧流量:113Nm3/hr
N2屏蔽气体流量:30-40Nm3/hr
煤进料流量:380kg/hr
铁矿石进料流量:200kg/hr
所得结果概括如下:
床层排出流量:227-286kg/hr
旋风分离器3排出量:18-24kg/hr
尾气分析(15/12/03 04:00):     CO/CO2     11/10.4=1.06     %H2     16.5     %CH4     1.4
产品分析(13-15/12/03): 质量%  C(T)  Fe(T)  Fe2+  Fe0  %Met  17:00  13/12/03 磁性 40.2  -  75.55  22.1  51.37  68.0 非磁性 59.8  -  8.11  20:00  13/12/03 磁性 54.2  1.8  78.35  15.33  61.18  78.1 非磁性 45.8  80.3  5.03  17:00  13/12/03 旋风分离 器3排放  12.89  2.73  2.47  19.2  20:00  13/12/03 旋风分离 器3排放  15.74  3.12  6.67  42.4  02:00  15/12/03 磁性 51.3  -  78.85  19.6  58.87  74.7 非磁性 48.7  -  7.29  05:00  15/12/03 磁性 57.2  -  77.44  17.27  57.65  74.4 非磁性 42.8  -  4.55  07:00  15/12/03 磁性 62.8  0.9  76.93  17.38  58.43  75.9 非磁性 37.2  72.5  11.25  02:00  15/12/03 旋风分离 器3排放  20.29  7.77  5.38  26.5  05:00  15/12/03 旋风分离 器3排放  21.73  7.69  6.28  28.9  12:00  15/12/03 磁性 59.2  -  76.9  18.1  56.6  73.6 非磁性 40.8  -  31.0  4.7  22.0  70.9  16:00  15/12/03 磁性 62.7  1.9  73.6  32.5  36.0  48.9 非磁性 37.3  53.6  27.6  8.4  13.2  48.0  22:00  15/12/03 磁性 59.6  -  71.5  28.0  39.0  54.5 非磁性 40.4  -  20.4  3.9  11.0  54.0  02:00  16/12/03 磁性 53.3  -  74.1  26.8  43.5  58.7 非磁性 46.7  -  13.7  3.7  2.8  20.1  04:00  16/12/03 磁性 62.7  1.6  74.4  29.5  40.0  53.8 非磁性 37.3  63.8  16.8  5.7  5.4  32.2
在高的铁矿石进料流量(200kg/hr)下,容器的排出物明显增加, 而最后旋风分离器的排出物仅略微增加。但相对于容器而言,最后旋 风分离器的排出物几乎没有变化。进一步观察到的是排出物中<0.1mm 的细粉量比进料中<0.1mm的细粉量要低。这表明铁矿石没有象预期 那样大量破碎,或者所产生的任何细粉在氧枪的高温区域内重新附聚。 通过旋风分离器的温度曲线也支持这一点,因为在较高的铁矿石进料 流量下,通过旋风分离器系统的温度没有明显增加。在较高的铁矿石 进料流量下,产品的金属化水平保持在68-78%的范围内,同时产品排 出物具有高达48%的金属铁。
氧枪和容器的检查(16/12/03和19/12/03)
16/12/03日从700mm的容器中取出枪并进行检查。总体来讲,枪 是相当干净的。水冷管有一薄层物质,而喷嘴头相对干净。累积物的 性质(薄而易碎)表明,这不会造成任何操作问题。
铁的分布和附聚
对用于流化床进料的Brockman矿石样品进行分析,结果表明细粉 (粒度小于45微米)含量约为10.6%。这些物质预期作为旋风分离器3 的输出物或作为增稠器淤浆出现。由于Brockman矿石的易碎性,预期 在处理过程中会产生更多的细粉。因此,预期通过旋风分离器3流出 系统的铁物质的百分比将会超过10.6%。
观察到输入流化床的铁物质的约7%通过旋风分离器3排出,其作 为旋风分离器3(约4%)的直接输出,或者作为径向流动洗涤器的输出 (约3%)。对流化床的主要产品输出的分析表明在过程中存在附聚机 理。该机理表明最初的较小颗粒,特别是<100微米的颗粒,相互之间 附聚,并附聚到较大的颗粒上。
在不偏离本发明实质和范围的条件下,可以对图1-4所示的本发 明的实施方案进行多种改进。
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