碳二馏分的选择加氢方法
技术领域
[0001] 本
发明涉及一种选择加氢方法，特别是一种碳二馏分选择加氢除乙炔的方法。 背景技术
[0002] 乙烯的生产是石油化工业的龙头，
蒸汽裂解产物中乙炔的选择加氢，对乙烯加工业有极其重要的作用，除了保证加氢反应器的出口乙炔含量达标外，催化剂的选择性优良，可以使乙烯尽可能少的生成乙烷，对提高整个工艺过程的乙烯收率、提高装置经济效益有重要意义。
[0003] 目前的碳二馏分加氢除炔中，愈来愈多的采用碳二前加氢工艺，该工艺的特点是加氢反应器在脱甲烷塔之前，因此在反应物料中有大量的氢气，催化剂的选择性显的尤为重要，否则会由于较多的乙烯加氢而导致催化反应器飞温。
[0004] 前脱乙烷的前加氢方法，由于氢气的含量更高，而且在反应物料中没有碳三馏分，反应物料的
热容更低，床层温升较前脱丙烷的前加氢方法更高。在这种情况下，催化反应选择性低，反应器就有很容易发生飞温，对装置的运行带来威胁。由于目前的催化剂的性能限制，该工艺不得不采用等温床反应器。
[0005] 该反应的机理如下：
[0006] 主反应
[0007] C2H2+H2→C2H4 ΔH＝-175.7kJ/mol (1)
[0008] 副反应
[0009] C2H4+H2→C2H6 ΔH＝-138.1kJ/mol (2)
[0010] C2H2+2H2→C2H6 (3)
[0011] 即使采用等温床反应器时，反应的选择性也只能达到50～60％，也就是说，反应2发生的几率是反应1的50％甚至更高，有相当一部分乙烯转
化成了乙烷。
[0012] 反应条件为：反应器入口
温度50～110℃，反应压
力3.0～4.5MPa，气体体积
空速-15000～30000h 。
[0013] 物料中组成一般为碳二馏分40～55(v/v％)，乙炔0.4～1.0％(v/v％)，甲烷20～30％(v/v％)，氢气19～30％(v/v％)，CO 0.02～0.2(v/v％)。
[0014] 在采用等温床工艺时，使用列管式反应器，在列管之间有冷却介质，以带走反应产生的热量。对该工艺方法而言，一般采用甲醇作为冷却介质，其流量必须进行较精确地控制，以便反应器内的温度稳定在适宜的范围内，温度过低易发生漏炔，温度高又易飞温。在装置开车初期，催化剂活性高，对温度敏感，尤其如此。
[0015]
专利US 4484015公开一种催化剂，采用以Pd为主活性组分，以α-
氧化
铝为载体，添加助催化剂
银，以浸渍法制备了性能优良的碳二加氢催化剂。该催化剂具有能有效的减少乙烯的过度加氢，降低床层飞温的
风险。
[0016] 专利US 5587348以氧化铝为载体，添加助催化剂银与钯作用，加入
碱金属，化学键合的氟制备了性能优良的碳二加氢催化剂。该催化剂具有减少绿油生成，提高乙烯选择性，减少含氧化合物生成量的特点，US 5510550采用湿法还原的方法制备催化剂，通过在浸渍液中加入还原剂，使Pd，Ag溶液未干燥时被还原，减少了
溶剂化效应引起的活性组分分散不均匀问题，制备了选择性优良的适应碳二前加氢工艺的催化剂。
[0017] 以上的加氢催化剂均是采用
水溶液制备，在催化剂的浸渍和干燥处理过程中受到溶剂化效应的影响，金属活性组分前驱体以聚集体形式沉积于载体表面。由于分散的非均匀性，高温
焙烧容易导致金属粒子迁移聚集而形成大晶粒；影响催化剂制备的重复性，降低活性组分的利用率，另US 4714692中采用微乳液方法进行单一组分贵金属催化剂的制备。采用这种方法制备多组分催化剂时，仍然避免不了溶剂化效应对催化剂活性组分分布的影响。
发明内容
[0018] 本发明的目的在于提供一种碳二馏分前加氢的方法，特别是提供一种碳二馏分前脱乙烷前加氢工艺方法，通过选择具有完全
合金结构的催化剂，提高了加氢选择性。 [0019] 本
发明人发现，活性组分Pd，Ag在催化剂表面的分布，极大的影响催化剂的性能，而当Pd、Ag形成合金时，催化剂的选择性较优。
[0020] 本发明的碳二馏分的选择加氢方法，采用前脱乙烷的前加氢工艺方法，将乙烯装置中来自前脱乙烷塔的塔顶馏出物，进行选择加氢以脱除其中的乙炔，该物料是将来自蒸汽
裂解炉的裂解馏分，经过急冷，水洗，油洗后，再经过前脱乙烷塔分离碳三与碳二以下馏分，碳二以下馏分进入加氢反应器进行选择加氢，该加氢反应是在固定床（包括等温床，绝热床）反应器进行的，其特征在于固定床反应器中装有Pd-Ag系催化剂，Pd—Ag系催化剂是指以Al2O3为主要载体，以Pd、Ag为催化剂的活性组分，其中含Pd含量为0.01～0.04%；Ag2
含量为0.02～0.2%，催化剂的
比表面积最好是2～20m/g；孔容最好是0.2～0.35ml/g，该催化剂在制备过程中形成了有机高分子金属络合物。
[0021] 催化剂推荐的制备方法是：通过络合剂使钯和银与有机高分子形成了有机高分子金属络合物，得到Pd-Ag-高分子/Al2O3前驱体；在380～550℃对Pd-Ag-高分子/Al2O3前驱体进行焙烧，时间为2～6h，得到所需的催化剂。
[0022] 络合剂是既可与有机高分子的
侧链基团进行官能化反应，又在反应后可以络合Pd、Ag的离子的络合剂，络合剂的官能团可以是胺基或者二胺基。
[0023] 本发明的有机高分子的侧链上含有可与络合剂反应的基团，该基团可以是卤素、氰基基团中的一种或多种。
[0024] 本发明的载体是Al2O3或Al2O3中掺杂有其它氧化物的混合物，其它氧化物可以是氧化
硅，氧化
钛，氧化镁和/或
氧化钙。Al2O3的晶型最好为θ、α或其混合晶型。 [0025] 该催化剂的获得最好包括如下步骤：通过络合剂将有机高分子（polymer）接枝官能团并负载到催化剂载体上，得到官能化-高分子/Al2O3前驱体；配制钯-银的溶液，将负载有官能化-高分子/Al2O3前驱体浸渍到已配制的钯-银溶液中进行反应，使钯、银络合到官能化高分子链上，钯和银与有机高分子形成了有机高分子金属络合物，得到Pd-Ag-高分子/Al2O3前驱体；在380～550℃对Pd-Ag-高分子/Al2O3前驱体进行焙烧，时间为2～6h，得到所需的催化剂。由于该催化剂具有较高的选择性，不容易造成飞温，因此本发明所采用的反应器既可适用于等温床，也可以适用于绝热床，绝热床的使用使反应能耗大大降低。 [0026] 本发明对固定床反应器的催化剂的床层数并不特别加以限定，单床或多床均可，最好是两段床。
[0027] 固定床反应器为等温床反应器时反应条件为：反应器入口温度50～110℃，反应-1压力3.0～4.5MPa，气体体积空速4000～30000h (指单床反应器，以下同)。 [0028] 固定床反应器为绝热床反应器时反应条件为：反应器入口温度45～100℃，反应-1
压力最好为3.0～4.5MPa，单床反应器气体体积空速最好为5000～25000h 。 [0029] 本发明提出的加氢方法，所采用的催化剂的制备方法可以是：将侧链上具有
反应性基团的高分子材料均匀负载到催化剂载体上，通过络合剂在所负载的高分子链上接枝官能团，所述的官能团可以与Pd、Ag的离子形成络合离子，还可以先通过络合剂将有机高分子接枝官能化后，再负载于催化剂载体上；配制钯-银的溶液，将负载有官能化高分子的前驱物浸渍到已配制的钯-银的溶液中，在一定的条件下进行反应，使钯、银络和到已负载的高分子链上。还可以通过络合剂将有机高分子接枝官能化后加入至配制的钯-银溶液中，再负载载体。由于络合反应是络合基-
金属离子的化学反应，金属离子是通过化学反应而非物理
吸附结合到高分子链上，因此钯、银的
原子在高分子链上是呈均匀有序分布的，在焙烧的过程中，钯-银原子会在原位进行氧化反应，在氧化反应的过程中，形成钯、银的氧化物共晶。
[0030] 由此方法制备的催化剂克服了浸渍液表面
张力及溶剂化效应对钯-银的分散的影响，具备优异的选择性。
[0031] 本发明所述的催化剂制备可以采用以下过程来实施，该过程可以分为3步进行： [0032] (1).首先制备官能化-高分子/Al2O3前驱体；
[0033] (2).制备Pd-Ag-高分子/Al2O3前驱体；
[0034] (3).在380～550℃对步骤2制备的前驱体进行焙烧2～6h。
[0035] 推荐的该催化剂的制备方法包括下述步骤：
[0036] A.官能化-高分子/Al2O3前驱体的制备
[0037] 将有机高分子溶解于
有机溶剂中，形成高分子溶液，再将载体浸渍到上述溶液中，静置使有机高分子(polymer)沉积于Al2O3表面，干燥；再加入含有官能基团的络合剂回流0.5～300min，制备得到官能化-高分子/Al2O3 前驱体；
[0038] 更具体的方法如：在20～35℃下，将侧链上具有反应性基团的有机高分子溶解在有机溶剂中，将载体浸渍到上述溶液中，静置2～6h，使所述的高分子沉积于Al2O3表面，干燥后，在20～35℃下加入络合剂。所述的络合剂既可与有机高分子的侧链基团进行官能化反应，又在反应后可以络合Pd、Ag的离子，将上述的溶液回流1～4h，冷却至20～35℃，用去离子水洗涤，干燥。
[0039] 有机高分子所述的侧链上具有反应性基团是指高分子侧链含有卤素，氰基等基团的高分子，如聚氯乙烯(PVC)，聚苯乙烯丙烯腈(SAN)等，所述的络合剂为可提供胺基或二胺基官能团的小分子化合物，可以是双氰胺，
乙醇胺、乙二胺或
盐酸羟胺，可以是其中的一种或多种；以摩尔数计，络合剂摩尔数/高分子中反应性基团摩尔数最好是100～1； [0040] B.(Pd-Ag)-高分子络合物/Al2O3前驱体的制备
[0041] 配制钯-银溶液，并用
无机酸调节pH值1～4，称取已制备的官能化-高分子/Al2O3前驱体，将配制钯-银的溶液加入到前驱物上，20～35℃下浸渍5～30min，洗涤、干燥，得到Pd-Ag-高分子/Al2O3前驱体；官能化后高分子链上的官能团摩尔数/(Pd+Ag)摩尔数最好是100～1。
[0042] C.催化剂的制备
[0043] 将上述制备的前驱体，380～550℃焙烧2～6h，得到(Pd-Ag)/Al2O3催化剂。 [0044] 上述焙烧可以在有氧气氛中进行，效果更佳。
[0045] 在催化剂使用时，可将以上方法制得的催化剂，在反应器中使用H2进行还原处理，得到还原态催化剂。
[0046] 本发明所采用的高分子为侧链上含有反应性基团的高分子，所述的反应基团最好为氰基或氯原子。
[0047] 所述的络合剂是可以与上述的反应基团进行接枝反应，并可以与钯、银离子进行络合反应的分子。具体可以是双氰胺，乙醇胺、乙二胺，盐酸羟胺等。
[0048] 官能化后高分子链上的官能团摩尔数/(Pd+Ag)摩尔数最好是100～1，具体例如SAN中反应性基团-CN(氰根)摩尔数/(Pd+Ag)摩尔数最好是100～1。络合剂摩尔数/(Pd+Ag)的摩尔数最好是10000～1。
[0049] 在步骤A中加入溶剂是为了使高分子完全溶解，以有利于高分子在载体 上的吸附，溶剂可以为四氢呋喃(THF)，
甲苯，二甲基甲酰胺(DMF)等溶剂。溶剂的加入量多少，主要是控制所加溶剂能使高分子完全溶解即可。
[0050] 在步骤B中，所述配制钯-银的溶液中钯、银盐用量，以能使最终的催化剂的Pd、Ag含量，其中Pd最好在是0.01～0.4％，Ag含量最好是0.02～0.2％。
[0051] 采用
等离子体发射
光谱仪或原子吸收光谱可测得该催化剂Pd含量和Ag含量(标准GB/T 15337-94)。
[0052] 本发明人还发现，当采用本发明的加氢方法时，在等温床工艺条件下，催化剂可以在比传统催化剂运行所要求的最低安全空速低很多的条件下运行，大大提高工艺操作的安-1全性，提高了装置运行的安全程度。采用该催化剂后，装置的安全空速可以降低到4000h 。 [0053] 本发明人发现，采用本发明的加氢方法后，可以将传统的等温床反应器改为绝热床反应器，减少
能量的消耗，大大简化了反应器的操作，提高可靠性，对提高装置的稳定运行有重要意义。
附图说明
[0054] 图1为前脱乙烷工艺的碳二前加氢工艺流程。
[0055] 图中：1——油洗塔；2——水洗塔；3——碱吸塔；4——干燥塔；5——前脱乙烷塔；6——碳二加氢反应器；7——脱甲烷塔。
具体实施方式
[0056] 分析方法及标准：
[0057] 比表面积：GB/T-5816
[0058] 孔容：GB/T-5816
[0059] 催化剂Pd、Ag含量测定：使用等离子体发射光谱仪测得。
[0060] 选择性计算方法：
[0061] 乙烯选择性：S＝1-|Δ乙烷/Δ乙炔|
[0063] 催化剂的制备
[0064] A、官能化PVC/Al2O3的制备
[0065] 称取Φ4mm，长度为4mm，比表面积为15m2/g，孔容为0.25ml/g的柱状Al2O3载体250g。
[0066] 将PVC4.45g完全溶解于400ml四氢呋喃(THF)中，将已称好的载体浸渍到上述溶液中0.5h使PVC沉积于Al2O3表面，倾出残液，干燥得到208gPVC/Al2O3产品。 [0067] 加入59.64g双氰胺和2.0gNa2CO3，加入208g PVC/Al2O3回流2小时，冷却至室温，用去离子水洗涤至中性，干燥备用。得到官能化PVC/Al2O3。络合剂双氰胺摩尔数/高分子链上反应性基团Cl摩尔数＝10。
[0068] B、(Pd-Ag)-高分子络合物/Al2O3前驱体的制备
[0069] 称取0.077gPd(NO3)2，0.08gAgNO3，量取0.5ml
硝酸，配制成1200ml的混合溶液，称取已制备的官能化-高分子/Al2O3前驱体254.45g，将官能化-高分子/Al2O3加入到Pd(NO3)2、Ag NO3的混合溶液中，吸附0.5h，倾出残液，将上述产物用去离子水洗涤至中性，得到(Pd-Ag)-polymer/Al2O3前驱体，高分子链上反应性基团Cl摩尔数/(Pd+Ag)摩尔数＝100)。
[0070] C、催化剂的制备
[0071] 将上述制备的前驱体，在空气气氛中550℃焙烧4h，得到氧化态Pd-Ag/Al2O3催化剂，使用前放置于反应装置中，用摩尔比为N2∶H2＝1∶1的混合气体，在120℃温度，还原处理12h。测得该催化剂Pd含量为0.01％，Ag含量为0.02％。
[0072] 对比例1
[0073] 称取Φ4mm，长度为4mm，比表面积为15m2/g，孔容为0.25ml/g的柱状Al2O3载体250g。
[0074] 称取0.077gPd(NO3)2，0.08gAg NO3，量取0.5ml硝酸，配制成130ml溶液。将上述载体加入到已配制的溶液中，超声震动0.5h，干燥后在550℃温度下焙烧4h，得到Pd-Ag/Al2O3催化剂。使用前放置于反应装置中，用摩尔比为N2∶H2＝1∶1的混合气体，在120℃温度，还原处理12h。测得该催化剂Pd含量为0.01％，Ag含量为0.02％。
[0075] 反应原料：来自前脱乙烷塔塔顶，物料组成如表1。
[0076] 表1反应原料组成
[0077]加氢原料 H2 C2H2 C2H4 C2H6 CH4 CO C+3
含量(V％) 19 1.0 46 8. 25.5 0.2 0.3
[0078] 反应条件1：采用两段等温床反应器；单段反应器物料体积空速8000h-1，操作压力3.0MPa，各段反应器催化剂装填量800ml。
[0079] 表2两段等温床反应器经800小时反应后平均结果
[0080]-1
[0081] 反应条件2：采用两段绝热床反应器；单段反应器物料体积空速7000h ，操作压力3.0MPa，各段反应器催化剂装填量700ml。
[0082] 反应结果如下：
[0083] 表3两段绝热床反应器经800小时反应后平均结果
[0084]
[0085] 从实施例1看出，在同一反应条件下，采用本发明的工艺方法，其反应的活性及选择性均优于传统方法。
[0086] 实施例2
[0087] 催化剂采用本发明所述的方法制备。
[0088] A、官能化SAN/Al2O3的制备
[0089] 称取Φ4.5×4.5mm，比表面积为20m2/g，孔容为0.35ml/g的圆柱形载体250g，其中含Al2O3200g，TiO250g。
[0090] 称取SAN
树脂1.1g，溶解于300ml二甲基甲酰胺(DMF)溶剂中，室温下搅拌使SAN树脂完全溶解，在此溶液中加入上述已称量载体，充分搅拌后静置1小时，分离溶剂后干燥，得到SAN/(Al2O3+TiO2)。
[0091] 将上述得到的SAN/(Al2O3+TiO2)，加入到500ml去离子水中，加入28.8g乙二胺，回流反应1h，冷却后取出产物，洗涤至中性，干燥得到官能化SAN/(Al2O3+TiO2)前驱体。络合剂乙二胺的摩尔数/高分子链上反应性基团Cl摩尔数＝19。
[0092] B(Pd-Ag)-高分子络合物/Al2O3前驱体的制备
[0093] 称取0.22gPd(NO3)2，0.4gAg NO3，量取0.5ml硝酸，配制成1200ml的混合溶液，称取已制备的官能化-SAN/Al2O3+TiO2前驱体251.1g，将官能化高分子/Al2O3+TiO2加入到Pd(NO3)2，Ag NO3的混合溶液中，吸附6h，倾出残液，将上述产物用去离子水洗涤至中性，得到(Pd-Ag)polymer/Al2O3+TiO2前驱体，高分子链上反应性基团CN摩尔数/(Pd+Ag)摩尔数＝54.71。
[0094] C催化剂的制备
[0095] 将上述制备的前驱体，在空气气氛中380℃焙烧6h，得到(Pd-Ag)/Al2O3+TiO2催化剂，测得该催化剂Pd含量为0.04％，Ag含量为0.1％。
[0096] 对比例2：
[0097] 按照专利US 4484015实施例1的方法。
[0098] 称取Φ4.5×4.5mm，比表面积为20m2/g，孔容为0.35ml/g3的圆柱形载体250g，其中含Al2O3200g，TiO250g。
[0099] 称取0.22gPd(NO3)2溶解于100ml去离子水中，用稀盐酸调节溶液的pH值为2.8，将所述载体浸渍在已配制好的溶液中，在120℃干燥10小时，得到催化剂A。 [0100] 称取0.4gAg NO3，量取0.5ml硝酸配制成130ml溶液。将上述载体加入到已配制的溶液中，吸附1h，干燥后在380℃温度下焙烧8h，得到(Pd-Ag)/(Al2O3+TiO2)催化剂。测得该催化剂Pd含量为0.04％，Ag含量为0.1％。 反应物料：来自前脱乙烷塔塔顶，原料组成如表4。
[0101] 表4加氢原料组成
[0102]加氢原料 H2 C2H2 C2H4 C2H6 CH4 CO C+3
含量(V％) 23.64 0.73 44 7.5 24. 0.1 0.3
[0103] 反应条件1：采用两段等温床反应器；单段物料体积空速：4000h-1，操作压力：2.5MPa，各段反应器催化剂装填量：500ml。
[0104] 表5两段等温床反应器经200小时反应结果
[0105]
[0106] 反应条件2：两段绝热床反应器；单段反应器物料体积空速：5000h-1，操作压力：2.5MPa，各段反应器催化剂装填量：700ml。
[0107] 表6两段绝热床反应器经200小时反应平均结果
[0108]
[0109] 从上述的实施例及对比例可看出，当采用本发明的催化剂时，可以将等温床反应-1器改为绝热床反应器。对等温床反应器而言，可以将空速降到4000h 。
[0110] 实施例3
[0111] 催化剂的制备采用本发明的方法进行制备。
[0112] A、官能化SAN/Al2O3的制备2
[0113] 称取4.0×4.0mm，比表面积为2m/g，孔容为0.2ml/g的圆柱状Al2O3载体250g。 [0114] 称取SAN树脂25g，溶解于300ml DMF溶剂中，室温下搅拌使SAN树脂完全溶解，加入20g盐酸羟胺，加5gK2CO3，加热至其完全溶解。搅拌半小时后，将载体250g加入以上溶液，滴加200ml乙醇，并不断搅拌，1小时后取出产物，洗涤至中性，干燥后得到官能化SAN/Al2O3。络合剂盐酸羟胺摩尔数/高分子链上反应性基团CN摩尔数＝1.21。 [0115] B、(Pd-Ag)-polymer/Al2O3前驱体的制备
[0116] 称取0.11gPd(NO3)2，0.8gAg NO3，3.17gK2CO3，配制成1200ml的混合溶液，称取已制备的官能化-SAN/Al2O3前驱体258g，加入到Pd(NO3)2、Ag NO3的混合溶液中，吸附1h后，倾出残液，将上述产物用去离子水洗涤至中性，得到(Pd-Ag)-polymer/Al2O3前驱体。高分子链上反应性基团CN摩尔数/(Pd+Ag)摩尔数＝90.53。
[0117] C、催化剂的制备
[0118] 将上述制备的前驱体，在空气气氛中550℃焙烧2h，得到Pd-Ag/Al2O3催化剂。测得该催化剂Pd含量为0.02％，Ag含量为0.2％。
[0119] 对比例32
[0120] 称取4.0×4.0mm，比表面积为2m/g，孔容为0.2ml/g的圆柱状Al2O3载体载体250g。
[0121] 称取0.11g Pd(NO3)2·2H2O溶解于235ml去离子水中。
[0122] 将载体浸渍到上述溶液中1h后，倾出残液，在120℃干燥3h，得到催化剂A。 [0123] 称取0.8gAgNO3，溶解于225ml去离子水中，用稀硝酸调节pH值为2.5。将上述的催化剂A浸渍于已制备的溶液中，置于振动釜中，振动30min后，取出在120℃干燥2h，在550℃温度下焙烧8h。
[0124] 测得该催化剂Pd含量为0.02％，Ag含量为0.2％，Pd和Ag总金属分散度为5.2％。 [0125] 实施例42
[0126] 称取Φ4.5mm，长度为4.5mm，比表面积为20.m/g，孔容为0.35ml/g，堆
密度为3
0.75g/cm 的柱状Al2O3载体250g。
[0127] A、官能化氯化聚乙烯(CPE)的制备
[0128] 将CPE 8.0g完全溶解于400mlTHF中，加入240g双氰胺和2.0gNa2CO3，回流2小时，冷却至室温，得到官能化CPE溶液备用。
[0129] B、(Pd-Ag)-polymer/Al2O3前驱体的制备
[0130] 称取0.11gPd(NO3)2，0.47gAgNO3，量取0.5ml硝酸，加入到上述官能化CPE溶液中，搅拌0.5h，得到(Pd-Ag)-polymer。
[0131] 将250g载体加入混合溶液中，充分搅拌后静置1h，将上述产物用去离子水洗涤至中性。得到(Pd-Ag)-polymer/Al2O3前驱体。
[0132] C、催化剂的制备
[0133] 将上述制备的前驱体，在空气气氛中500℃焙烧4h，得到氧化态(Pd-Ag)/Al2O3催化剂。使用前放置于固定床反应装置中，用摩尔比为N2∶H2＝0.1∶1的混合气体，在120℃温度，还原处理12h，得到高分散负载型钯-银催化剂。测得该催化剂Pd含量为0.02％，Ag含量为0.1％。
[0134] 对比例4
[0135] 称取Φ4.5mm，长度为4.5mm，比表面积为20.m2/g，孔容为0.35ml/g，堆密度为3
0.75g/cm 的柱状Al2O3载体250g。
[0136] 称取0.11gPd(NO3)2，0.47gAgNO3，加入0.5ml硝酸，配制得87.5ml溶液，将该溶液喷淋至上述载体后震荡0.5小时，干燥后，在空气气氛中500℃焙烧4h得到(Pd-Ag)/Al2O3催化剂。测得该催化剂Pd含量为0.02％，Ag含量为0.1％。
[0137] 反应物料：来自前脱乙烷塔塔顶，原料组成如表7。
[0138] 表7加氢原料组成
[0139]加氢原料 H2 C2H2 C2H4 C2H6 CH4 CO C4+
含量(v/v％) 30 0.4 33.4 5.88 30 0.02 0.3
[0140] 反应条件1：采用附图1所示的前脱乙烷前加氢工艺，单段等温床反应器，物料空-1速为30000h ，操作压力为4.5MPa，催化剂装填量为300ml。
[0141] 表8单段等温床反应器600小时反应平均结果
[0142]
[0143] 反应条件2：单段绝热床反应器，物料空速为25000h-1，操作压力为4.5MPa，催化剂装填量为300ml。
[0144] 表9单段绝热床反应器600小时反应平均结果
[0145]
[0146] 从以上的实施例可以看出，采用本发明的方法后，碳二馏分加氢反应的选择性大幅度提高。
