专利汇可以提供表面可侵蚀聚氨酯、制备方法及其应用专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且本 发明 涉及一种表面可侵蚀聚 氨 酯、制备方法及其应用,提供一种全新的既保持了传统聚氨酯高聚物的 力 学性能又具有 生物 可降解性 和 生物相容性 的新型聚氨酯高聚物的制备方法。其特点是引入氨基酸在聚氨酯的主链之中,从而使这种 聚合物 具有特殊的功能。由于体内的某些酶能够识别聚氨酯中的氨基酸,因此这些酶会 覆盖 在这种新型聚合物的表面对其进行 生物降解 。这类聚合物可应用于可缓释和 可生物降解 药物颗粒的保护层及可植入体内介入型医疗器械的涂层,并由于上述的这类聚合物的优越性,可应用于可植入体内的生物 传感器 的聚合物膜。,下面是表面可侵蚀聚氨酯、制备方法及其应用专利的具体信息内容。
1.一种表面可侵蚀的聚氨酯,其具有如下的结构式:
其中,m为2-10,000,优选是50到5000;
R3为含有基团C2-C20亚烷基或C2-C20亚烯烷基
R2为含有C1-C6烷基、C2-C6烯烷基,C2-C6炔基,C6-C10芳基或-(CH2)2S(CH2)
R1为C2-C20亚烷基,C2-C20亚烯烷基、C2-C20炔基或C1-C8烷氧基。
2.如权利要求1所述的表面可侵蚀的聚氨酯,其特征是所述的m为50-5000。
3.如权利要求1所述的表面可侵蚀的聚氨酯,其特征是所述的R2为C2H4到C8H16;所述的R3为含有是C4H9或CH2C6H5。
4.一种如权利要求1所述的表面可侵蚀的聚氨酯的合成方法,其特征是通过下述步骤获得:
在室温度~80℃下和极性有机溶剂中,三乙胺、双对甲苯磺酸盐的烷基双酯和双对硝基苯基烷基碳酸酯反应5-18小时;所述的三乙胺∶双对甲苯磺酸盐的烷基双酯∶双对硝基苯基烷基碳酸酯的摩尔比为2.0~2.2∶1∶1。
5.如权利要求4所述的表面可侵蚀的聚氨酯的合成方法,其特征是所述的双对甲苯磺酸盐的烷基双酯是双甲苯酸磺盐的双亮氨酸1,2-双乙烯酯、双甲苯磺酸盐的双亮氨酸-1,3-丙烯双酯、双甲苯酸磺盐的双-(苯丙氨酸)-1,6-1,6环己烯双酯或双甲苯酸磺盐的双-(苯丙氨酸)-1,3-丙烯双酯。
6.如权利要求4所述的表面可侵蚀的聚氨酯的合成方法,其特征是所述的双对硝基苯基烷基碳酸酯是双对硝基苯基1,2-乙烯碳酸酯或双对硝基苯基1,3-丙烯碳酸酯。
7.如权利要求4所述的表面可侵蚀的聚氨酯的合成方法,其特征是所述的反应获得的产物采用溶剂沉淀纯化。
8.一种如权利要求1所述的表面可侵蚀的聚氨酯的应用,其特征是用于制备缓释和生物降解药物的薄膜层、药物洗脱支架或作为涂料用于介入型医疗器械的涂层或用于生物传感器的聚合物膜。
9.如权利要求1所述的表面可侵蚀的聚氨酯的应用,其特征是所述的生物传感器是葡萄糖測试傳感器。
本发明涉及一种表面可侵蚀聚氨酯、制备方法及其应用。该表面可侵蚀聚氨酯可以用于制备药物缓释聚合物体系以及具有表面可侵蚀聚氨酯的聚合膜所制成的生物传感器。
背景材料
由于优良的力学性能及于生物的相容性,因而聚氨酯是一种被广泛应用于医药器械领域的高聚物。作为涂料,聚氨酯通常应用于医药器械可概述如下:导管和心脏起搏器的导入管、心脏瓣膜伤愈修饰和可植入体内葡萄糖生物传感器膜的制备等等。可是,当聚氨酯或者这些下列的聚合物(如聚乳酸/聚葡酸、聚羟基乙酸、聚原酸脂、羟丁酸戊脂、聚己酸内酯、有机硅单体、聚对苯二甲酸乙二醇直等)在最近的药物支架涂层的运用评估中,发现这些包括聚氨酯在内的合物可能会引起冠状动脉内膜炎症反应。这一发现已引起人们的足够重视从而表现出有继续改进聚氨酯的性能的必要性,特别是其血液相容性在药物支架涂层应用的重要性(Lamba,N;Woodhouse,KA;Cooper,SL,Chapter 9 Polyurethane in Biomedicalapplications;Polyurethanes in Biomedical Applications.1998;van der Giessen,WJ:Lincoff,AM;Schwartz,RS;van Beusekom,HMM;Serruys,PW;Holmes,DR;Ellis,SG;Topol,EJMarked Inflammatory Sequelae to Implantation of Biodegradable and NonbiodegradablePolymers in Porcine Coronary Arteries;Circulation.1996;94:1690-1697)。
另一方面,在2,2-双噁唑啉修饰的聚己酸内酯的生物降解和生物相容性的研究中,数据表明如让聚合物具有表面侵蚀的性质,即可改善该聚合物的生物相容性。基此本发明提出一个有效的方法,在特定的聚氨酯的主链中引入氨基酸,使其具有表面侵蚀(Surface erosion)的生物降解的特性,从而达到优良生物相容性的聚合物,是本发明的主攻目标(Pulkkinen,M;Malin,M;Bohm,J;Tarvainen,T;Wirth,T;Seppala,J;Jarvinen,K;In vivo implantation of 2,2′-bis(oxazoline)-linkedpoly-e-caprolactone:Proof for enzyme sensitivity surface erosion and biocompatibility.European Journal of Pharmaceutical Science 36(2009)310-319)。
再有本发明人在八十年代中期曾发现氟碳基团引入水溶性高聚物骨架,非极性基团可在极性环境中形成大分子自组装致使高聚物具有特殊的性能,这一原创性的发现被广泛的引证,作者亦作长期深入的研究并发表了一系列文章,其基本概念是在极性骨架上引入非极性基团,从而在大分子间形成自组装缔合结构。分子自组装的研究发展非常迅速,在此不多叙述。基此,本发明人上述新构想是在非极性骨架中引入极性(氨基酸)基团,在非极性环境中,驱使高聚物的表面形成上述表面可侵蚀区域(i.Zhang,Y.X.;Da,A.H.;Bulter,G.B.;Hogen-Esch,T.E.J PolymSci,Polym Chem Ed,1992,30,1383;ii.Zhuang,D.Q.;Guo,J.F.;Zhang,Y.X.MacromolRapid Commun,2002,23,109.;iii.Chen,J.Y.;Jiang,M.;Zhang,Y.X.;Zhou,H.Macromolecules,1999,32,4961;iv.ZL 02150908.5;Fluoropolymer hydrophilic coatingsfor heat exchangers.Zhang,Yun-xiang;Schuetzle,Dennis;Obioha,Chimere N.;Farah,RiadA.Ger.Offen.DE 19946131A1 15 Jun 2000,8 pp.(German))。
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