电容器，是一种一般的电器零件，在各种电气·电子制品中，主要在 电源电路用，或数字电路的噪声过滤器用中被广泛使用。电容器，分为电 解电容器和其它的电容器(陶瓷电容器，薄膜电容器等)。
目前使用的电解电容器中有各种种类的电容器，如果显示其中一例， 有铝电解电容器，湿式钽电解电容器等。另外，在本发明可以期待有特别 优异效果的是铝电解电容器，因此，下面特别参照铝电解电容器说明本发 明，但本发明并不限于铝电解电容器，是可一般适用于广义的电解电容器 的发明。
电解电容器的电极材料中使用阀金属。铝电解电容器的情况下，电极 材料中使用铝。电解电容器的基本结构，采取将在表面形成规定量的导电 体氧化皮膜的电极(根据需要通过腐蚀处理，使表面积增大的从而控制静 电容量)作为阳极和阴极2个电极相对地配置，在其中间插入具有电解液 的隔离物(隔离片)的形态(元件)。将电解电容器的元件密封封装并完 成电解电容器。另外，电解电容器元件中，有具有螺卷结构或层压结构的 元件。
在上述的电解电容器中，电解液的特性成为决定电解电容器性能的一 大要素。特别是近年来伴随电解电容器的小型化，需要使用阳极箔或者阴 极箔腐蚀倍率高的极箔，由于电容器本身的电阻率变大，作为其中使用的 电解液，常常要求电阻率(比电阻)小的高导电性的电解液。
过去的电解电容器的电解液，一般是在以乙二醇作为主要溶剂并在其 中加入约10重量％左右的水构成的溶剂中，溶解作为电解质的己二酸，苯 甲酸等羧酸或其铵盐的电解液。这样的电解液中，比电阻是1.5Ω·m (150Ω·cm)左右。
另一方面，电容器中，为了充分发挥其性能，经常要求降低阻抗(Z)。 阻抗由各种因素决定，例如如果电容器的电极面积增加就降低，因此如果 是大型的电容器自然可达到低阻抗化。另外，如果改良隔离片也是一个可 以达到低阻抗化的途径。然而，特别是小型的电容器中电解液的比电阻成 为阻抗的一大决定因素。
最近，也开发了使用非质子系有机溶剂，例如GBL(γ-丁内酯)等的 低比电阻的电解液。(例如，参照特开昭62-145713号公报，特开昭62 -145714号公报及特开昭62-145715号公报)。但是，使用该非质子系 电解液的电容器，与使用比电阻1.0Ω·cm或以下的电子导体的固体电容 器相比，阻抗非常差。
另外，铝电解电容器，由于使用的电解液低温特性差，现状是在100kHz 中-40℃的阻抗与20℃的阻抗之比为：Z(-40℃)/Z(20℃)为约40， 非常大。鉴于这种现状，现在，希望提供低阻抗低比电阻，而且低温特性 优异的铝电解电容器。
另外，铝电解电容器的电解液中，作为其溶剂的一部分使用的水，对 于构成阳极箔或阴极箔的铝是化学活性的物质。因此，具有所谓与阳极箔 或阴极箔反应并产生氢气，使电容器内部的压力增大，增加电容器元件中 的应力，变形或破坏螺卷结构，另外助长了电解液向外部飞散，使防爆阀 门工作，使特性显著降低的问题。过去，为了消除电解电容器的负荷试验 等中产生的氢气问题，试图将产生的氢气吸收。例如，特公昭59-15374 号公报，公开了一种电解电容器驱动用电解液，其特征在于是通过向乙二 醇中加入了5～20重量％水的溶剂中，加入羧酸和羧酸的铵盐配制缓冲溶 液，进一步加入0.05～3重量％的对-硝基苯酚配制的。如果使用该电解 液，可以提供抑制水软铝石或氢气的产生，低温特性，寿命等提高的电解 电容器。
另外，特公昭63-14862号公报中，公开了以在乙二醇为主的溶剂中 溶解各种有机酸，无机酸或其盐作为溶质的电解液中，添加邻-硝基茴香 醚为特征的，对于卤代烃洗涤可以起到优异的防腐蚀效果的电解电容器驱 动用电解液。该公报中记载了，此处作为防腐蚀剂使用的邻-硝基茴香醚， 具有氢气吸收效果，吸收在电解电容器的使用中从内部产生的氢气，具有 所谓可以抑制开阀事故或静电容量变化的效果。
但是，根据本发明者们的研究判明，对-硝基苯酚或邻-硝基茴香醚， 在过去一般被使用的水的浓度低的电解电容器驱动用电解液中虽然可以起 到初期氢气吸收效果，但在电解液溶剂中水的量占20重量％或者以上的情 况下，或者，电解电容器在高温环境下经过长时间使用的情况下，其不能 显示并维持足够的氢气吸收效果。
本发明，由于是以解决上述现有技术的问题点为目的，因此其目的是 提供低阻抗，且低温和常温下用阻抗比所表示的低温特性优异，寿命特性 良好，而且即使使用水的含有比率大的混合溶剂的电解液时或高温环境下 使用电解电容器时也可以起到优异的氢气吸收效果的电解电容器用驱动用 电解液和使用该电解液的电解电容器。
本发明的一个目的是提供一种电解电容器，该电解电容器在溶剂组成 的30重量％或以上是水构成的驱动电解液中，在电容器元件中含有溶剂可 溶性的硝基化合物或亚硝基化合物。
发明的公开
本发明的其中一方面是电解电容器驱动用电解液，其特征在于在溶剂 是20～80重量％的有机溶剂和80～20重量％的水构成的电解液中，含有 除硝基苯酚，硝基苯甲酸，二硝基苯甲酸，硝基苯乙酮和硝基茴香醚以外 的至少一种或以上的硝基化合物或者亚硝基化合物。
本发明者，曾经在特开2000-173872号公报中，公开了在溶剂是20～ 80重量％的有机溶剂和80～20重量％的水构成的电解液中含有硝基苯酚， 硝基苯甲酸，二硝基苯甲酸，硝基苯乙酮或硝基茴香醚的电解电容器驱动 用电解液，可以实现上述目的。但是，其后进一步反复研究后，确认并不 限于这些特定的化合物，即使其它硝基化合物，或亚硝基化合物，同样也 可以实现上述目的，特别是如果考虑电解电容器的使用条件等，未必只有 在先公开的特定化合物是优异的，另外包含看上去比在先公开的特定化合 物性能差的化合物，通过适当地选择有机溶剂或者在电解电容器内部的存 在形态上想办法，或者通过将2种或以上组合使用，可以起到与在先公开 的特定化合物同样地或者比其更优异效果，从而完成了本发明。
即，本发明的电解电容器驱动用电解液中的硝基化合物或者亚硝基化 合物的作用，作用效果考虑如下。
由于铝电极箔与作为溶剂的水的水合反应产生的氢气，引起使电容器 内部压力增大，给电容器元件施加应力，变形或破坏元件的结构，或助长 电解液向外部飞散，使防爆阀工作，使电容器特性显著降低的各种现象。 硝基化合物或亚硝基化合物的作用，可抑制这些现象。硝基化合物和亚硝 基化合物，有效地吸收在电容器内部产生的氢，抑制电容器的特性恶化。 该过程是化学反应，是还原反应。
抑制电容器内部压力增大的氢的吸收，是在硝基化合物的硝基还原为 氨基的化学反应时发生的。硝基化合物消耗氢，并转化为亚硝基化合物， 进一步消耗氢变为氨基化合物。对于氢的吸收，亚硝基也与硝基具有同样 的反应机理，变为氨基。但是，这里重要的是，硝基化合物或亚硝基化合 物在电解液中分布存在(溶解或分散)，和具有化合物的氢吸收能力。硝 基化合物先与氢反应变为亚硝基化合物。在多数硝基化合物的情况下，如 果变为亚硝基在电解液中变为不溶，有在电容器元件内部定域化并析出的 倾向。这是使硝基化合物成为可溶于溶剂的化合物内的其他取代基受到影 响而引起的。但是也有溶剂可溶的亚硝基。
亚硝基与硝基相比与氢的反应性不大，另外硝基还原情况下的亚硝基 中，有时析出并定域化，与氢的反应变得物理上不足。但是氢吸收能力与 其它物质相比是优异的，实际使用中是充分的。另外如果使用在溶剂中可 溶的亚硝基化合物，与硝基化合物同样，通过在电解液中均匀存在并以良 好的溶解状态存在，有效地吸收产生的氢气，维持良好的电容器特性。进 一步，为了得到更显著的效果，优选组合使用2种或以上的硝基化合物或 亚硝基化合物，目的在于利用硝基化合物或亚硝基化合物的还原反应速度 不同，实现长时间的氢吸收，使电容器的特性稳定化。硝基化合物或亚硝 基化合物，在本发明的电解液中添加使用的情况下，优选基于电解液总量 以0.01～5重量％的量添加使用。另外，通过将硝基化合物或亚硝基化合 物，与其它电解成分组合，即使单独使用也可以起到优异的氢吸收效果。
为了形成混合溶剂与水一起使用的有机溶剂，优选为质子系溶剂，非 质子系溶剂或其混合物。即，质子系溶剂和非质子系溶剂，分别可以单独 使用，如若不然，根据需要可以2种或以上任意组合使用。这里，质子系 溶剂优选为醇化合物，另外，非质子系溶剂优选为内酯等化合物。
而且，本发明的电解液中可以作为电解质使用的羧酸或其盐，优选选 自以甲酸，乙酸，丙酸，丁酸，对-硝基苯甲酸，水杨酸，苯甲酸，草酸， 丙二酸，琥珀酸，戊二酸，己二酸，富马酸，马来酸，邻苯二甲酸，壬二 酸，柠檬酸，和羟基丁酸等为代表的单羧酸，二羧酸，三羧酸，具有羟基 等官能基的羧酸，饱和羧酸，不饱和羧酸等及其衍生物，以及其铵盐，钠 盐，钾盐，胺盐以及烷基铵盐等的1种或1种以上。优选的羧酸及其盐是 甲酸，乙酸，对-硝基苯甲酸，水杨酸，草酸，丙二酸，富马酸，马来酸， 邻苯二甲酸，柠檬酸，氨基磺酸，和乙二胺四乙酸以及其铵盐，钠盐，钾 盐，胺盐，烷基铵盐，特别优选甲酸。
另外，同样可以作为电解质使用的无机酸或其盐，优选选自以磷酸， 亚磷酸，次磷酸，硼酸和氨基磺酸，烷基磷酸等为代表的无机酸以及具有 烷基等碳链的无机酸及其铵盐，钠盐，钾盐，胺盐和烷基铵盐等中的1种 或以上。
本发明的电解液中优选组合含有羧酸与选自磷酸，亚磷酸，硼酸，次 磷酸，氨基磺酸和烷基磷酸，特别是磷酸，亚磷酸和硼酸的无机酸。
另外，本发明的电解质中，根据需要可以在硝基化合物或亚硝基化合 物中添加使其含有选自下列的添加剂：
(1)螯合物，(2)糖类，(3)羟基苄基醇和(或)L-谷氨酸二乙 酸或其盐，以及(4)葡糖酸和(或)葡糖酸内酯。这些添加剂，可以单独 使用，或者2种或以上添加剂任意组合使用。
本发明的电解电容器驱动用电解液，比电阻可以在68Ωcm或以下，优 选在40Ωcm或以下，进一步优选可以在30Ωcm或以下。
另外，本发明的另一方面，基于上述试验结果的知识进一步研究的结 果发现，在含有溶剂是由20～80重量％的有机溶剂和80～20重量％的水 构成的电解液的电解电容器中，硝基化合物或亚硝基化合物并不一定必须 存在于电解液中，在电容器内部的电解液中以外含有而构成同样也可以实 现上述目的，另外硝基化合物或亚硝基化合物在电解液中以及在电容器内 部的电解液中以外也含有而构成具有附加的效果。
例如，硝基化合物或亚硝基化合物即使在电解液中不存在，硝基化合 物或亚硝基化合物以在物理的氢产生部位，即电极箔表面或其附近，或者 隔离片中均匀地含有的状态存在的情况等，也将发挥充分的氢吸收效果。
即，根据本发明提供下述发明。
(1)一种电解电容器驱动用电解液，其特征在于，在溶剂是由20～ 80重量％的有机溶剂和80～20重量％的水构成的电解液中，含有硝基苯 酚，硝基苯甲酸，二硝基苯甲酸，硝基苯乙酮和硝基茴香醚以外的1种或 以上的硝基化合物或者亚硝基化合物。
(2)上述(1)中记载的电解电容器驱动用电解液，其特征在于， 上述硝基化合物或亚硝基化合物，是在水或极性溶剂或质子系极性有机溶 剂中可溶的。
(3)上述(1)，(2)记载的电解电容器驱动用电解液，其特征在 于含有选自羧酸或其盐和无机酸或其盐中的至少一种电解质。
(4)上述(1)～(3)中记载的电解电容器驱动用电解液，其特征 在于，上述硝基化合物和亚硝基化合物是，氨基硝基茴香醚，氨基硝基甲 苯，氨基硝基吡啶，氨基硝基苯酚，氨基硝基苯酚磺酸，氨基硝基苯磺酸， 氨基硝基苯并噻唑，氨基硝基三氟甲苯，氨基硝基苯甲腈，异氰酸硝基苯 基酯，异亚硝基苯乙酮，N-乙基-2-(1-乙基-2-羟基-2-亚硝基肼 基)-乙胺，O-乙基-O-(对-硝基苯基)硫酮基苯，乙基硝基苯，乙 基-2-(羟基亚氨基)-5-硝基-3-己烯酰胺，八硝基苯甲酰基蔗糖， 硝基苯基辛基醚，硝基苯基吡喃半乳糖苷，3-羧基-4-硝基苯基二硫化 物，二硝基苄基荧光素，甘油碳酸酯硝基苯磺酸酯，谷氨酰基硝基酰替苯 胺，乙酸硝基苯酯，乙酸硝基苄叉酯，二氨基硝基苯，联硫基双硝基苯甲 酸，联硫基双硝基吡啶，二硝基苯胺，二硝基喹噁啉-2，3-二酮，二硝 基水杨酸，二硝基二苯基胺，二硝基二苯基砜，二硝基萘酚磺酸，二硝基 联苄，二硝基苯基苯胺，二硝基苯基肼，二硝基苯酚，二硝基邻苯二甲酸， 二硝基芴酮，二硝基氟苯，二硝基苯甲醛，二硝基苯甲酰基甲基苄基胺， 二硝基二苯甲酮，硝基氨基噻唑，二甲基硝基苯胺，二甲基硝基苯基硫代 膦酸酯，二甲氧基硝基苄基醇，草酸双二硝基苯基酯，琥珀酰亚胺基硝基 苯基乙酸酯，四硝基苯基卟啉，三硝基苯酚，三硝基苯磺酸，硝基乙酰替 苯胺，硝基偶氮苯二酚，硝基甲氧基苯胺，硝基苯胺，硝基苯胺磺酸，硝 基氨基茴香醚，硝基氨基甲苯，硝基氨基苯酚，硝基精氨酸，硝基苯甲酸 乙酯，硝基苯甲酸甲酯，硝基邻氨苯甲酸，硝基邻氨基苄腈，硝基靛红， 硝基咪唑，硝基吲唑，2-硝基茚满-1，3-二酮，硝基吲哚，硝基尿嘧啶， 硝基乙醇，硝基乙基苯，硝基儿茶酚，硝基喹啉哌嗪马来酸盐，硝基邻甲 酚，硝基肉桂酸，硝基水杨酸，硝基重氮氨基偶氮苯，硝基二氨基苯，硝 基二苯基胺，硝基二甲基苯胺，硝基磺基偶氮III，硝基噻吩，硝基酪氨 酸，硝基对苯二甲酸，硝基甲苯胺，硝基甲苯甲酸，硝基甲基吡啶，硝基 羟基苯胺，硝基联苯，硝基胡椒醛，硝基吡啶酚，硝基巴比土酸，硝基苯 基乙腈，硝基苯基偶氮地衣酚，硝基苯基偶氮萘酚，硝基苯基偶氮甲基间 苯二酚，硝基苯基苯胺，硝基苯基辛基醚，硝基苯基吡喃半乳糖苷，硝基 苯基吡喃木糖苷，硝基苯基葡萄糖苷酸，硝基苯基吡喃葡萄糖苷，硝基苯 基乙酸，硝基苯基十二烷基醚，硝基苯基砷酸，硝基苯基肼，硝基苯基苯 基偶氮苯基三氮烯，硝基苯基苯基醚，硝基苯基麦芽五糖苷，硝基苯基吡 喃甘露糖苷，硝基苯基丁酸，硝基苯基磷酸二乙酯，硝基苯二胺，硝基苯 乙醚，硝基苯酚胂酸，硝基苯酚甲基醚，硝基邻苯二甲酰胺，硝基邻苯二 甲酸，硝基腐殖酸，硝基丙酸，硝基藜芦醇，硝基苄基胺，硝基苄基醇， 硝基苄基二异丙基异尿素，硝基苄基吡啶，硝基苯甲酰胺，硝基苯并咪唑， 硝基苯甲酰肼，硝基苯偶氮地衣酚，硝基苯偶氮萘酚，硝基甲烷，硝基乙 烷，硝基苯偶氮间苯二酚，硝基苯磺酸，硝基苯并香豆素，硝基苯甲腈， 硝基二苯甲酮，硝基均三甲苯，硝基甲氧基苯胺，二硝基苯基二硫化物， 二硝基苯基砜，双甲硫基硝基乙撑，羟基硝基苯甲酸，羟基硝基甲苯，羟 基硝基吡啶，羟基硝基苯基砷酸，羟基硝基苯甲醛，3-[2-羟基-1-(1 -甲基乙基)-2-亚硝基肼基]-1-丙酮胺，苯基硝基苯胺，2-(2- 呋喃基)-3-(5-硝基-2-呋喃基)丙烯酰胺，氟硝基乙酰替苯胺，氟 硝基苯胺，氟硝基苯基叠氮化物，氟硝基苯酚，甲基硝基苯胺，甲基硝基 苯酚，甲基硝基吡啶，甲基硝基吡啶氧化物，甲氧基硝基苯胺，甲氧基硝 基苯甲酸，甲氧基硝基苯酚，甲氧基苄基氨基硝基苯并呋咱，丁酸硝基苯 酯，四氟硼酸硝鎓，磷酸硝基苯基酯，亚硝基乙酰基青霉胺，亚硝基(乙 酰氧基甲基)甲胺，亚硝基8-羟基喹啉，亚硝基喹啉酚，亚硝基谷胱甘 肽，亚硝基二异丁基胺，亚硝基二乙胺，亚硝基二乙基苯胺，亚硝基二磺 酸，亚硝基二苯基胺，亚硝基二甲胺，亚硝基萘酚，亚硝基萘酚二磺酸， 亚硝基羟基喹啉，亚硝基苯基苯胺，亚硝基苯基羟基胺铵，亚硝基苯酚，N -[(N-亚硝基甲基氨基)甲基]苯甲酰胺，2，2’-(羟基亚硝基亚肼 基)双乙胺，N-甲基-2-(1-乙基-2-羟基-2-亚硝基肼基)-乙胺， N，N’-二亚硝基-对-苯二胺，N，N’-二亚硝基五甲撑四胺，二甲基亚 硝基苯胺，二甲基亚硝基胺，四氟硼酸亚硝鎓，N-[N’-甲基-N’-亚硝 基(氨基甲基)]苯甲酰胺，N-甲基-N-亚硝基-对-甲苯磺酰胺，硝 基苯，二硝基苯，二硝基甲苯，硝基萘，二硝基萘，二硝基联苯，二甲基 硝基甲苯，二硝基嵌二萘，硝基苯甲酸酯，二甲基硝基苯，硝基蒽，硝基 异喹啉，硝基二甲苯，硝基乙酸乙酯，硝基环戊烷，硝基苯乙烯，硝基吡 咯，硝基呋喃醛缩氨基脲，硝基呋喃醛，硝基己烷，硝基苯甲醛，硝基木 质素，2-(2-呋喃基)-3-(5-硝基-2-呋喃基)丙烯酰胺，硝基丙 烯酰胺，氟硝基甲苯，氟硝基苯，氟硝基二苯基醚，三硝基乙腈，三硝基 苯胺，三硝基苯甲酸，三硝基乙烷，三硝基二甲苯，三硝基甲苯，三硝基 萘，三硝基芴酮，三硝基苯，三硝基均三甲苯，三硝基甲烷，三硝基间苯 二酚，二硝基乙酰替苯胺，二硝基茴香醚，二硝基蒽醌，二硝基乙烷，二 硝基乙二胺，二硝基均二苯脲，二硝基二甲苯，二硝基甘油，二硝基甲酚， 二硝基萘酚，二硝基苯基，二硝基苯腙，二硝基甲烷，二硝基间苯二酚， 硝基酰胺，硝基蒽醌，硝基间苯二甲酸，硝基乙烯，硝基氨基甲酸乙酯， 硝基喹哪啶酸，硝基胍，硝基乙二醇，硝基甘油，硝基二甲基胺，硝基樟 脑油，甲基硝基丙烷，硝基磺胺噻唑，硝基纤维素，亚硝基甲烷，亚硝基 胍，亚硝基二甲基苯胺，亚硝基甲苯，亚硝基二磺酸，亚硝基哌啶，亚硝 基苯，亚硝基甲基尿素，硝基萘胺，硝基萘酚，硝基吡啶，硝基菲，硝基 苯基丙炔酸，硝基氨基苯乙醚，硝基苯酚磺酸，硝基戊烷，硝基间苯二酚， 硝基尿素，三硝基二甲苯酚，三硝基二苯基醚，三硝基三叠氮基苯，三硝 基间苯三酚，硝基吖啶，硝基吖啶酮，硝基丙酮，硝基缩苯胺酸，硝基氨 基乙酸，硝基靛红，硝基异丁烷，硝基茚，硝基尿烷，硝基喹诺酮，硝基 二甘醇，硝基-对-甲基异丙基苯，硝基肉桂醛，N-亚硝基乙酰替苯胺， 亚硝基甲氧基苯胺，亚硝基苯胺，亚硝基苯甲酸，亚硝基邻氨基苯甲酸， 亚硝基儿茶酚，亚硝基香芹酚，亚硝基甲酚，亚硝基萘胺，硝基硫代茴香 醚，硝基硫代苯酚，硝基萘磺酸，硝基萘胺，硝基萘甲酸，硝基亚硝基苯， 硝基氢醌，硝基苯三酚，硝基菲啶，硝基菲绕啉，硝基苯基尿烷，硝基苯 基尿素，硝基丁烷，硝基酞酮，硝基呋喃，硝基丙烯，硝基间苯三酚，硝 基苯酰替苯胺，硝基苯甲醛肟，硝基苯甲酰基甲酸，硝基苯并咪唑，硝基 丙二酸，硝基丙二醛，硝基扁桃酸，硝基甘露糖醇，硝基甲基萘，硝基苹 果酸，硝基间苯二酚，硝酸试剂，亚硝基间苯二酚，氨基硝基嘧啶，三硝 基芴叉丙二腈，硝基荧蒽，硝基苯并冠醚，氟硝基苯并呋咱，甲基硝基亚硝 基胍，甲基硝基硝基苯基吡唑啉酮，硝基芴，硝基丙烷，硝基丙氧基苯胺， 三硝基茴香醚，三硝基甲酚，三硝基苯甲醛，硝基二乙基苯胺，硝基1，2 -二苯乙烯，亚硝基萘，亚硝基苯甲醛，亚硝基甲基尿烷，硝基苯腙，二 硝基酒石酸，二硝基1，2-二苯乙烯，二亚硝基间苯二酚，二硝基氢醌， 二硝基间苯二酚，硝基喹啉，二亚硝基苯酚，三亚硝基苯酚，二亚硝基苯 甲酸，三亚硝基苯甲酸，二硝基苯乙酮，三硝基苯乙酮，亚硝基苯乙酮， 二亚硝基苯乙酮，三亚硝基苯乙酮，亚硝基茴香醚，二亚硝基茴香醚，三 亚硝基茴香醚及其异构体，其盐，衍生物，配位结合体或包合物等。
(5)上述(1)～(4)中记载的电解电容器驱动用电解液，其特 征在于上述硝基化合物和亚硝基化合物是2种或以上组合使用的。
(6)上述(1)～(5)中记载的电解电容器驱动用电解液，其特 征在于上述硝基化合物和亚硝基化合物基于该电解液的总量含有0.01～5 重量％的量。
(7)上述(6)中记载的电解电容器驱动用电解液，其特征在于电 解液中，附加含有0.01～10％的硝基苯酚，硝基苯甲酸，二硝基苯甲酸， 硝基苯乙酮和硝基茴香醚的盐或衍生物等。
(8)上述(1)～(7)中记载的电解电容器驱动用电解液，其特 征在于上述有机溶剂是质子系溶剂，非质子系溶剂或其混合物。
(9)上述(3)～(8)中记载的电解电容器驱动用电解液，其特 征在于上述羧酸或其盐选自以甲酸，乙酸，丙酸，丁酸，对-硝基苯甲酸， 水杨酸，苯甲酸，草酸，丙二酸，琥珀酸，戊二酸，己二酸，富马酸，马 来酸，邻苯二甲酸，壬二酸，柠檬酸，和羟基丁酸等为代表的单羧酸，二 羧酸，三羧酸，饱和羧酸，不饱和羧酸等和其衍生物，以及其铵盐，钠盐， 钾盐，胺盐以及烷基铵盐等。
(10)上述(3)～(8)中记载的电解电容器驱动用电解液，其特 征在于上述羧酸或其盐选自甲酸，乙酸，对-硝基苯甲酸，水杨酸，草酸， 丙二酸，富马酸，马来酸，邻苯二甲酸，柠檬酸，氨基磺酸，和乙二胺四 乙酸及其铵盐，钠盐，钾盐，胺盐以及烷基铵盐。
(11)上述(3)～(8)中记载的电解电容器驱动用电解液，其特 征在于上述羧酸或其盐是甲酸。
(12)上述(3)～(11)中记载的电解电容器驱动用电解液，其特 征在于上述无机酸或其盐选自以磷酸，亚磷酸，次磷酸，硼酸，氨基磺酸， 烷基磷酸等为代表的无机酸以及具有烷基等碳链的无机酸及其铵盐，钠盐， 钾盐，胺盐和烷基铵盐等的盐。
(13)上述(3)～(11)中记载的电解电容器驱动用电解液，其特 征在于含有上述羧酸或其盐与选自磷酸，亚磷酸，硼酸，次磷酸，氨基磺 酸，烷基磷酸中的至少一种无机酸的组合。
(14)上述(1)～(13)中记载的电解电容器驱动用电解液，其特 征在于进一步含有选自下述(1)螯合物，(2)糖类，(3)羟基苄基醇和 (或)L-谷氨酸二乙酸或其盐，以及(4)葡糖酸和(或)葡糖酸内酯中 的至少一种化合物。
(15)上述(1)～(14)中记载的电解电容器驱动用电解液，其特 征在于溶剂是由20～55重量％的有机溶剂和80～45重量％的水构成的。
(16)上述(15)中记载的电解电容器驱动用电解液，其特征在于 溶剂是由20～35重量％的有机溶剂和80～65重量％的水构成的。
(17)上述(1)～(16)中记载的电解电容器驱动用电解液，其特 征在于电解液的比电阻在68Ωcm或以下。
(18)上述(1)～(16)中记载的电解电容器驱动用电解液，其特 征在于电解液的比电阻在40Ωcm或以下。
(19)上述(1)～(16)中记载的电解电容器驱动用电解液，其特 征在于电解液的比电阻在30Ωcm或以下。
(20)电解电容器，其特征在于含有上述(1)～(19)中记载的电 解电容器驱动用电解液。
(21)电解电容器，其特征在于使用由20～80重量％的有机溶剂和 80～20重量％的水形成的溶剂构成的电解液，在电容器内部的电解液中以 外含有除硝基苯酚，硝基苯甲酸，二硝基苯甲酸，硝基苯酮，和硝基茴香 醚以外的硝基化合物或亚硝基化合物。
(22)上述(21)中记载的电解电容器，其特征在于上述(21)记 载的硝基化合物和亚硝基化合物是，氨基硝基茴香醚，氨基硝基甲苯，氨 基硝基吡啶，氨基硝基苯酚，氨基硝基苯酚磺酸，氨基硝基苯磺酸，氨基 硝基苯并噻唑，氨基硝基三氟甲苯，氨基硝基苯甲腈，异氰酸硝基苯基酯， 异亚硝基苯乙酮，N-乙基-2-(1-乙基-2-羟基-2-亚硝基肼基)- 乙胺，O-乙基-O-(对-硝基苯基)硫酮基苯，乙基硝基苯，乙基-2 -(羟基亚氨基)-5-硝基-3-己烯酰胺，八硝基苯甲酰基蔗糖，硝基 苯基辛基醚，硝基苯基吡喃半乳糖苷，3-羧基-4-硝基苯基二硫化物， 二硝基苄基荧光素，甘油碳酸酯硝基苯磺酸酯，谷氨酰基硝基酰替苯胺， 乙酸硝基苯酯，乙酸硝基苄叉酯，二氨基硝基苯，联硫基双硝基苯甲酸， 联硫基双硝基吡啶，二硝基苯胺，二硝基喹噁啉-2，3-二酮，二硝基水 杨酸，二硝基二苯基胺，二硝基二苯基砜，二硝基萘酚磺酸，二硝基联苄， 二硝基苯基苯胺，二硝基苯基肼，二硝基苯酚，二硝基邻苯二甲酸，二硝 基芴酮，二硝基氟苯，二硝基苯甲醛，二硝基苯甲酰基甲基苄基胺，二硝 基二苯甲酮，硝基氨基噻唑，二甲基硝基苯胺，二甲基硝基苯基硫代膦酸 酯，二甲氧基硝基苄基醇，草酸双二硝基苯基酯，琥珀酰亚胺基硝基苯基 乙酸酯，四硝基苯基卟啉，三硝基苯酚，三硝基苯磺酸，硝基乙酰替苯胺， 硝基偶氮苯二酚，硝基甲氧基苯胺，硝基苯胺，硝基苯胺磺酸，硝基氨基 茴香醚，硝基氨基甲苯，硝基氨基苯酚，硝基精氨酸，硝基苯甲酸乙酯， 硝基苯甲酸甲酯，硝基邻氨苯甲酸，硝基邻氨基苄腈，硝基靛红，硝基咪 唑，硝基吲唑，2-硝基茚满-1，3-二酮，硝基吲哚，硝基尿嘧啶，硝基 乙醇，硝基乙基苯，硝基儿茶酚，硝基喹啉哌嗪马来酸盐，硝基邻甲酚， 硝基肉桂酸，硝基水杨酸，硝基重氮氨基偶氮苯，硝基二氨基苯，硝基二 苯基胺，硝基二甲基苯胺，硝基磺基偶氮III，硝基噻吩，硝基酪氨酸， 硝基对苯二甲酸，硝基甲苯胺，硝基甲苯甲酸，硝基甲基吡啶，硝基羟基 苯胺，硝基联苯，硝基胡椒醛，硝基吡啶酚，硝基巴比土酸，硝基苯基乙 腈，硝基苯基偶氮地衣酚，硝基苯基偶氮萘酚，硝基苯基偶氮甲基间苯二 酚，硝基苯基苯胺，硝基苯基辛基醚，硝基苯基吡喃半乳糖苷，硝基苯基 吡喃木糖苷，硝基苯基葡萄糖苷酸，硝基苯基吡喃葡萄糖苷，硝基苯基乙 酸，硝基苯基十二烷基醚，硝基苯基砷酸，硝基苯基肼，硝基苯基苯基偶 氮苯基三氮烯，硝基苯基苯基醚，硝基苯基麦芽五糖苷，硝基苯基吡喃甘 露糖苷，硝基苯基丁酸，硝基苯基磷酸二乙酯，硝基苯二胺，硝基苯乙醚， 硝基苯酚胂酸，硝基苯酚甲基醚，硝基邻苯二甲酰胺，硝基邻苯二甲酸， 硝基腐殖酸，硝基丙酸，硝基藜芦醇，硝基苄基胺，硝基苄基醇，硝基苄 基二异丙基异尿素，硝基苄基吡啶，硝基苯甲酰胺，硝基苯并咪唑，硝基 苯甲酰肼，硝基苯偶氮地衣酚，硝基苯偶氮萘酚，硝基甲烷，硝基乙烷， 硝基苯偶氮间苯二酚，硝基苯磺酸，硝基苯并香豆素，硝基苯甲腈，硝基 二苯甲酮，硝基均三甲苯，硝基甲氧基苯胺，二硝基苯基二硫化物，二硝 基苯基砜，双甲硫基硝基乙撑，羟基硝基苯甲酸，羟基硝基甲苯，羟基硝 基吡啶，羟基硝基苯基砷酸，羟基硝基苯甲醛，3-[2-羟基-1-(1- 甲基乙基)-2-亚硝基肼基]-1-丙酮胺，苯基硝基苯胺，2-(2-呋 喃基)-3-(5-硝基-2-呋喃基)丙烯酰胺，氟硝基乙酰替苯胺，氟硝 基苯胺，氟硝基苯基叠氮化物，氟硝基苯酚，甲基硝基苯胺，甲基硝基苯 酚，甲基硝基吡啶，甲基硝基吡啶氧化物，甲氧基硝基苯胺，甲氧基硝基 苯甲酸，甲氧基硝基苯酚，甲氧基苄基氨基硝基苯并呋咱，丁酸硝基苯酯， 四氟硼酸硝鎓，磷酸硝基苯基酯，亚硝基乙酰基青霉胺，亚硝基(乙酰氧 基甲基)甲胺，亚硝基8-羟基喹啉，亚硝基喹啉酚，亚硝基谷胱甘肽， 亚硝基二异丁基胺，亚硝基二乙胺，亚硝基二乙基苯胺，亚硝基二磺酸， 亚硝基二苯基胺，亚硝基二甲胺，亚硝基萘酚，亚硝基萘酚二磺酸，亚硝 基羟基喹啉，亚硝基苯基苯胺，亚硝基苯基羟基胺铵，亚硝基苯酚，N-[(N -亚硝基甲基氨基)甲基]苯甲酰胺，2，2’-(羟基亚硝基亚肼基)双乙 胺，N-甲基-2-(1-乙基-2-羟基-2-亚硝基肼基)-乙胺，N，N’ -二亚硝基-对-苯二胺，N，N’-二亚硝基五甲撑四胺，二甲基亚硝基苯 胺，二甲基亚硝基胺，四氟硼酸亚硝鎓，N-[N’-甲基-N’-亚硝基(氨 基甲基)]苯甲酰胺，N-甲基-N-亚硝基-对-甲苯磺酰胺，硝基苯酚， 硝基苯甲酸，二硝基苯甲酸，硝基苯乙酮，硝基茴香醚，硝基苯，二硝基 苯，二硝基甲苯，硝基萘，二硝基萘，二硝基联苯，二甲基硝基甲苯，二 硝基嵌二萘，硝基苯甲酸酯，二甲基硝基苯，硝基蒽，硝基异喹啉，硝基 二甲苯，硝基乙酸乙酯，硝基环戊烷，硝基苯乙烯，硝基吡咯，硝基呋喃 醛缩氨基脲，硝基呋喃醛，硝基己烷，硝基苯甲醛，硝基木质素，2-(2 -呋喃基)-3-(5-硝基-2-呋喃基)丙烯酰胺，硝基丙烯酰胺，氟硝 基甲苯，氟硝基苯，氟硝基二苯基醚，三硝基乙腈，三硝基苯胺，三硝基 苯甲酸，三硝基乙烷，三硝基二甲苯，三硝基甲苯，三硝基萘，三硝基芴 酮，三硝基苯，三硝基均三甲苯，三硝基甲烷，三硝基间苯二酚，二硝基 乙酰替苯胺，二硝基茴香醚，二硝基蒽醌，二硝基乙烷，二硝基乙二胺， 二硝基均二苯脲，二硝基二甲苯，二硝基甘油，二硝基甲酚，二硝基萘酚， 二硝基苯基，二硝基苯腙，二硝基甲烷，二硝基间苯二酚，硝基酰胺，硝 基蒽醌，硝基间苯二甲酸，硝基乙烯，硝基氨基甲酸乙酯，硝基喹哪啶酸， 硝基胍，硝基乙二醇，硝基甘油，硝基二甲基胺，硝基樟脑油，甲基硝基 丙烷，硝基磺胺噻唑，硝基纤维素，亚硝基甲烷，亚硝基胍，亚硝基二甲 基苯胺，亚硝基甲苯，亚硝基二磺酸，亚硝基哌啶，亚硝基苯，亚硝基甲 基尿素，硝基萘胺，硝基萘酚，硝基吡啶，硝基菲，硝基苯基丙炔酸，硝 基氨基苯乙醚，硝基苯酚磺酸，硝基戊烷，硝基间苯二酚，硝基尿素，三 硝基二甲苯酚，三硝基二苯基醚，三硝基三叠氮基苯，三硝基间苯三酚， 硝基吖啶，硝基吖啶酮，硝基丙酮，硝基缩苯胺酸，硝基氨基乙酸，硝基 靛红，硝基异丁烷，硝基茚，硝基尿烷，硝基喹诺酮，硝基二甘醇，硝基 -对-甲基异丙基苯，硝基肉桂醛，N-亚硝基乙酰替苯胺，亚硝基甲氧基 苯胺，亚硝基苯胺，亚硝基苯甲酸，亚硝基邻氨基苯甲酸，亚硝基儿茶酚， 亚硝基香芹酚，亚硝基甲酚，亚硝基萘胺，硝基硫代茴香醚，硝基硫代苯 酚，硝基萘磺酸，硝基萘胺，硝基萘甲酸，硝基亚硝基苯，硝基氢醌，硝 基苯三酚，硝基菲啶，硝基菲绕啉，硝基苯基尿烷，硝基苯基尿素，硝基 丁烷，硝基酞酮，硝基呋喃，硝基丙烯，硝基间苯三酚，硝基苯酰替苯胺， 硝基苯甲醛肟，硝基苯甲酰基甲酸，硝基苯并咪唑，硝基丙二酸，硝基丙 二醛，硝基扁桃酸，硝基甘露糖醇，硝基甲基萘，硝基苹果酸，硝基间苯 二酚，硝酸试剂，亚硝基间苯二酚，氨基硝基嘧啶，三硝基芴叉丙二腈， 硝基荧蒽，硝基苯并冠醚，氟硝基苯并呋咱，甲基硝基亚硝基胍，甲基硝基 硝基苯基吡唑啉酮，硝基芴，硝基丙烷，硝基丙氧基苯胺，三硝基茴香醚， 三硝基甲酚，三硝基苯甲醛，硝基二乙基苯胺，硝基1，2-二苯乙烯，亚 硝基萘，亚硝基苯甲醛，亚硝基甲基尿烷，硝基苯腙，二硝基酒石酸，二 硝基1，2-二苯乙烯，二亚硝基间苯二酚，二硝基氢醌，二硝基间苯二酚， 硝基喹啉，二亚硝基苯酚，三亚硝基苯酚，二亚硝基苯甲酸，三亚硝基苯 甲酸，二硝基苯乙酮，三硝基苯乙酮，亚硝基苯乙酮，二亚硝基苯乙酮， 三亚硝基苯乙酮，亚硝基茴香醚，二亚硝基茴香醚，三亚硝基茴香醚及其 异构体，其盐，衍生物，配位结合体或包合物等。
(23)上述(21)，(22)中记载的电解电容器，其特征在于电极表 面具有硝基化合物或亚硝基化合物和其异构体，其盐或其衍生物等。
(24)上述(21)～(23)中记载的电解电容器，其特征在于通过 涂布或溶解液浸渍等将硝基化合物或亚硝基化合物及其异构体，其盐或其 衍生物等附着或浸透填充在电极表面。
(25)上述(21)～(24)记载的电解电容器，其特征在于构成电 解电容器的隔离片含有硝基化合物或亚硝基化合物及其异构体，其盐或其 衍生物等。
(26)上述(21)～(25)中记载的电解电容器，其特征在于通过 涂布或溶解液浸渍等将硝基化合物或亚硝基化合物及其异构体，其盐或其 衍生物等附着或浸透填充在隔离片上。
(27)上述(21)～(24)中任意一项记载的电解电容器，其特征 在于上述(22)记载的硝基化合物或亚硝基化合物及其异构体，其盐或其 衍生物等的电极箔含有量为0.007mg/cm2～1mg/cm2(投影面积)。
(28)上述(21)，(25)，(26)中记载的电解电容器，其特征 在于硝基化合物或亚硝基化合物及其异构体，其盐或其衍生物等的隔离片 含有量为0.007mg/cm2～1mg/cm2(投影面积)。
(29)上述(21)～(28)中记载的电解电容器，其特征在于溶剂 是由20～55重量％的有机溶剂和80～45重量％的水形成的。
(30)上述(29)记载的电解电容器，其特征在于溶剂是由20～35 重量％的有机溶剂和80～65重量％的水形成的。
附图的简要说明
图1是电解电容器的模式图。
发明的最佳实施方式
本发明的电解电容器驱动用电解液中，其特征在于作为溶解电解质的 溶剂，使用由有机溶剂和水的混合物形成的水分浓度高的溶剂。
作为有机溶剂，如上所述，可以将质子系溶剂或非质子系溶剂单独， 或任意组合使用。作为适当的质子系溶剂的实例，可以列举醇化合物。另 外，作为此处可以有利地使用的醇化合物的具体实例，可以举例但不限于 下面列举的醇：乙醇，丙醇，丁醇等一元醇，乙二醇，二甘醇，三甘醇， 丙二醇等二元醇(甘醇)，甘油等三元醇。另外，作为适当的非质子系溶 剂的实例，可以列举内酯化合物。另外，作为此处可以有利地使用的内酯 化合物的具体实例，可以列举但不限于下面列举的：γ-丁内酯或其它的分 子内分极的化合物。在本发明实施中，使用选自质子系溶剂和非质子系溶 剂中的一种或以上时，如果更具体地说明，可以使用1种质子系溶剂，也 可以使用1种非质子系溶剂，可以使用多种质子系溶剂，可以使用多种非 质子系溶剂，或者可以使用1种或以上质子系溶剂和1种或以上非质子系 溶剂的混合系。另外，本发明中使用的硝基化合物或亚硝基化合物在水或 极性溶剂中难溶的情况下，可以采取通过选择1种或2种或以上使硝基化 合物或亚硝基化合物可溶，并溶解在极性溶剂中的溶剂，使该硝基化合物 或亚硝基化合物溶解在构成电解液的溶剂或水或极性溶剂中的方法。而且 可以附加在溶解液中微粉化使其均匀分散的方法。
本发明的电解液中，作为溶剂成分，除上述有机溶剂外还使用水，特 别是本发明的情况下，在结合使用比较多量的水这一点上有别于现有的电 解液。本发明中，由于使用这样的溶剂，使溶剂的凝固点降低，因此改善 了低温下电解液的比电阻特性，可以实现用低温与常温下比电阻的差小所 表示的良好的低温特性。电解液中水的含量，优选在20～80重量％的范围 内，其余为有机溶剂。水的含量比20重量％更少的情况，比80重量％更 多的情况下，电解液的凝固点下降的程度不充分，要得到电解电容器的良 好低温特性变得困难。电解液中溶剂中优选的水含量为30～80重量％，更 优选的水含量为45～80重量％的范围内，最优选的水含量在65～80重量 ％的范围。溶剂中有机溶剂的含量为水的残余量。
作为本发明电解液中的电解质，使用有机酸，特别是羧酸或其盐，以 及无机酸或其盐，这些电解质成分可以单独使用，或者2种或以上组合使 用。作为电解质成分可以使用的羧酸的实例，可以列举但不限于下面的酸， 可以使用以甲酸，乙酸，丙酸，丁酸，对-硝基苯甲酸，水杨酸，苯甲酸， 草酸，丙二酸，琥珀酸，戊二酸，己二酸，富马酸，马来酸，邻苯二甲酸， 壬二酸，柠檬酸，和羟基丁酸等为代表的单羧酸，二羧酸，三羧酸，具有 羟基等官能基的羧酸，饱和羧酸，不饱和羧酸等和其衍生物等。
在这些羧酸或其盐中，从离子导电性的观点出发，优选甲酸，乙酸， 对-硝基苯甲酸，水杨酸，草酸，丙二酸，富马酸，马来酸，邻苯二甲酸， 柠檬酸，氨基磺酸，和乙二胺四乙酸以及其铵盐，钠盐，钾盐，胺盐，烷 基铵盐，由于甲酸的导电性大因此特别优选。
另外，作为同样可以作为电解质成分使用的无机酸的实例可以列举但 不限于下面的以磷酸，亚磷酸，次磷酸，硼酸和氨基磺酸，烷基磷酸等为 代表的无机酸和具有烷基等碳链的无机酸等。
作为如上所述的羧酸或无机酸的盐，虽然可以使用各种盐，但作为适 宜的盐，包括例如铵盐，钠盐，钾盐，胺盐，烷基铵盐等。这些盐中，更 优选使用铵盐。
如果在本发明的实施中作为电解质进一步再使用无机酸或其盐，可以 期待电解液凝固点下降，因此可以使电解液的低温特性进一步提高。另外， 无机酸或其盐的使用，可使来源于本发明中特别使用的硝基化合物和亚硝 基化合物的氢气吸收能力长时间维持这一点上是值得注意的。
另外，根据本发明者们的研究，上述的无机酸或其盐那样的电解质在 与上述的羧酸或其盐那样的电解质中组合使用与单独使用它们的情况相 比，可以得到可以显著延长电解电容器的寿命这一效果。而且，现有的电 解电容器中，从导电性等问题出发，无机酸系的电解质主要在中～高电压 (160～500伏特)型的电解电容器中使用，如本发明这样进行电解质的组 合使用的情况下，即使在低电压(不足160伏特)型的电解电容器中也可 以有利地利用。
本发明的电解液中使用的电解质的量，根据电解液或最终得到的电容 器中要求的特性，使用的溶剂的种类或组成和量，使用的电解质的种类等 各种因素，可以适宜地确定最适宜的量。例如，如上所述，无机酸系电解 质与羧酸系组合使用的情况下，混合电解质中的无机酸系电解质的含量可 以在宽范围内变化，但通常，基于电解质的总量优选含有约0.1～15重量 ％范围内的无机酸系电解质。
本发明的电解液的另一特征为，特别是相对于如上所述的特定组成的 电解液，即含有20～80重量％的有机溶剂和80～20重量％的水形成的混 合溶剂和，优选为选自羧酸或其盐和无机酸或其盐中的至少1种电解质的 电解液，含有除硝基苯酚，硝基苯甲酸，二硝基苯甲酸，硝基苯乙酮和硝 基茴香醚以外的至少一种或以上的硝基化合物或亚硝基化合物的电解电容 器驱动用电解液。
作为这类硝基化合物或亚硝基化合物，具体地可以列举氨基硝基茴香 醚，氧基硝基甲苯，氨基硝基吡啶，氨基硝基苯酚，氨基硝基苯酚磺酸， 氨基硝基苯磺酸，氨基硝基苯并噻唑，氨基硝基三氟甲苯，氨基硝基苯甲 腈，异氰酸硝基苯基酯，异亚硝基苯乙酮，N-乙基-2-(1-乙基-2- 羟基-2-亚硝基肼基)-乙胺，O-乙基-O-(对-硝基苯基)硫酮基苯， 乙基硝基苯，乙基-2-(羟基亚氨基)-5-硝基-3-己烯酰胺，八硝基 苯甲酰基蔗糖，硝基苯基辛基醚，硝基苯基吡喃半乳糖苷，3-羧基-4- 硝基苯基二硫化物，二硝基苄基荧光素，甘油碳酸酯硝基苯磺酸酯，谷氨 酰基硝基酰替苯胺，乙酸硝基苯酯，乙酸硝基苄叉酯，硝基氨基噻唑，联 硫基双硝基苯甲酸，联硫基双硝基吡啶，二硝基苯胺，二硝基喹噁啉-2， 3-二酮，二硝基水杨酸，二硝基二苯基胺，二硝基二苯基砜，二硝基萘酚 磺酸，二硝基联苄，二硝基苯基苯胺，二硝基苯基肼，二硝基苯酚，二硝 基邻苯二甲酸，二硝基芴酮，二硝基氟苯，二硝基苯甲醛，二硝基苯甲酰 基甲基苄基胺，二硝基二苯甲酮，二氨基硝基苯，二甲基硝基苯胺，二甲 基硝基苯基硫代膦酸酯，二甲氧基硝基苄基醇，草酸双二硝基苯基酯，琥 珀酰亚胺基硝基苯基乙酸酯，四硝基苯基卟啉，三硝基苯酚，三硝基苯磺 酸，硝基乙酰替苯胺，硝基偶氮苯二酚，硝基甲氧基苯胺，硝基苯胺，硝 基苯胺磺酸，硝基氨基茴香醚，硝基氨基甲苯，硝基氨基苯酚，硝基精氨 酸，硝基苯甲酸乙酯，硝基苯甲酸甲酯，硝基邻氨苯甲酸，硝基邻氨基苄 腈，硝基靛红，硝基咪唑，硝基吲唑，2-硝基茚满-1，3-二酮，硝基吲 哚，硝基尿嘧啶，硝基乙醇，硝基乙基苯，硝基儿茶酚，硝基喹啉哌嗪马 来酸盐，硝基邻甲酚，硝基肉桂酸，硝基水杨酸，硝基重氮氨基偶氮苯， 硝基二氨基苯，硝基二苯基胺，硝基二甲基苯胺，硝基磺基偶氮III，硝 基噻吩，硝基酪氨酸，硝基对苯二甲酸，硝基甲苯胺，硝基甲苯甲酸，硝 基甲基吡啶，硝基羟基苯胺，硝基联苯，硝基胡椒醛，硝基吡啶酚，硝基 巴比土酸，硝基苯基乙腈，硝基苯基偶氮地衣酚，硝基苯基偶氮萘酚，硝 基苯基偶氮甲基间苯二酚，硝基苯基苯胺，硝基苯基辛基醚，硝基苯基吡 喃半乳糖苷，硝基苯基吡喃木糖苷，硝基苯基葡萄糖苷酸，硝基苯基吡喃 葡萄糖苷，硝基苯基乙酸，硝基苯基十二烷基醚，硝基苯基砷酸，硝基苯 基肼，硝基苯基苯基偶氮苯基三氮烯，硝基苯基苯基醚，硝基苯基麦芽五 糖苷，硝基苯基吡喃甘露糖苷，硝基苯基丁酸，硝基苯基磷酸二乙酯，硝 基苯二胺，硝基苯乙醚，硝基苯酚胂酸，硝基苯酚甲基醚，硝基邻苯二甲 酰胺，硝基邻苯二甲酸，硝基腐殖酸，硝基丙酸，硝基藜芦醇，硝基苄基 胺，硝基苄基醇，硝基苄基二异丙基异尿素，硝基苄基吡啶，硝基苯甲酰 胺，硝基苯并咪唑，硝基苯甲酰肼，硝基苯偶氮地衣酚，硝基苯偶氮萘酚， 硝基甲烷，硝基乙烷，硝基苯偶氮间苯二酚，硝基苯磺酸，硝基苯并香豆 素，硝基苯甲腈，硝基二苯甲酮，硝基均三甲苯，硝基甲氧基苯胺，二硝 基苯基二硫化物，二硝基苯基砜，双甲硫基硝基乙撑，羟基硝基苯甲酸， 羟基硝基甲苯，羟基硝基吡啶，羟基硝基苯基砷酸，羟基硝基苯甲醛，3 -[2-羟基-1-(1-甲基乙基)-2-亚硝基肼基]-1-丙酮胺，苯基 硝基苯胺，2-(2-呋喃基)-3-(5-硝基-2-呋喃基)丙烯酰胺，氟 硝基乙酰替苯胺，氟硝基苯胺，氟硝基苯基叠氮化物，氟硝基苯酚，甲基 硝基苯胺，甲基硝基苯酚，甲基硝基吡啶，甲基硝基吡啶氧化物，甲氧基 硝基苯胺，甲氧基硝基苯甲酸，甲氧基硝基苯酚，甲氧基苄基氨基硝基苯 并呋咱，丁酸硝基苯酯，四氟硼酸硝鎓，磷酸硝基苯基酯，亚硝基乙酰基 青霉胺，亚硝基(乙酰氧基甲基)甲胺，亚硝基8-羟基喹啉，亚硝基喹 啉酚，亚硝基谷胱甘肽，亚硝基二异丁基胺，亚硝基二乙胺，亚硝基二乙 基苯胺，亚硝基二磺酸，亚硝基二苯基胺，亚硝基二甲胺，亚硝基萘酚， 亚硝基萘酚二磺酸，亚硝基羟基喹啉，亚硝基苯基苯胺，亚硝基苯基羟基 胺铵，亚硝基苯酚，N-[(N-亚硝基甲基氨基)甲基]苯甲酰胺，2，2’ -(羟基亚硝基亚肼基)双乙胺，N-甲基-2-(1-乙基-2-羟基-2 -亚硝基肼基)-乙胺，N，N’-二亚硝基-对-苯二胺，N，N’-二亚硝 基五甲撑四胺，二甲基亚硝基苯胺，二甲基亚硝基胺，四氟硼酸亚硝鎓，N -[N’-甲基-N’-亚硝基(氨基甲基)]苯甲酰胺，N-甲基-N-亚硝 基-对-甲苯磺酰胺，硝基苯，二硝基苯，二硝基甲苯，硝基萘，二硝基 萘，二硝基联苯，二甲基硝基甲苯，二硝基嵌二萘，硝基苯甲酸酯，二甲 基硝基苯，硝基蒽，硝基异喹啉，硝基二甲苯，硝基乙酸乙酯，硝基环戊 烷，硝基苯乙烯，硝基吡咯，硝基呋喃醛缩氨基脲，硝基呋喃醛，硝基己 烷，硝基苯甲醛，硝基木质素，2-(2-呋喃基)-3-(5-硝基-2-呋 喃基)丙烯酰胺，硝基丙烯酰胺，氟硝基甲苯，氟硝基苯，氟硝基二苯基 醚，三硝基乙腈，三硝基苯胺，三硝基苯甲酸，三硝基乙烷，三硝基二甲 苯，三硝基甲苯，三硝基萘，三硝基芴酮，三硝基苯，三硝基均三甲苯， 三硝基甲烷，三硝基间苯二酚，二硝基乙酰替苯胺，二硝基茴香醚，二硝 基蒽醌，二硝基乙烷，二硝基乙二胺，二硝基均二苯脲，二硝基二甲苯， 二硝基甘油，二硝基甲酚，二硝基萘酚，二硝基苯基，二硝基苯腙，二硝 基甲烷，二硝基间苯二酚，硝基酰胺，硝基蒽醌，硝基间苯二甲酸，硝基 乙烯，硝基氨基甲酸乙酯，硝基喹哪啶酸，硝基胍，硝基乙二醇，硝基甘 油，硝基二甲基胺，硝基樟脑油，甲基硝基丙烷，硝基磺胺噻唑，硝基纤 维素，亚硝基胍，亚硝基二甲基苯胺，亚硝基甲苯，亚硝基二磺酸，亚硝 基哌啶，亚硝基甲烷，亚硝基苯，亚硝基甲基尿素，硝基萘胺，硝基萘酚， 硝基吡啶，硝基菲，硝基苯基丙炔酸，硝基氨基苯乙醚，硝基苯酚磺酸， 硝基戊烷，硝基间苯二酚，硝基尿素，三硝基二甲苯酚，三硝基二苯基醚， 三硝基三叠氮基苯，三硝基间苯三酚，硝基吖啶，硝基吖啶酮，硝基丙酮， 硝基缩苯胺酸，硝基氨基乙酸，硝基靛红，硝基异丁烷，硝基茚，硝基尿 烷，硝基喹诺酮，硝基二甘醇，硝基-对-甲基异丙基苯，硝基肉桂醛，N -亚硝基乙酰替苯胺，亚硝基甲氧基苯胺，亚硝基苯胺，亚硝基苯甲酸， 亚硝基邻氨基苯甲酸，亚硝基儿茶酚，亚硝基香芹酚，亚硝基甲酚，亚硝 基萘胺，硝基硫代茴香醚，硝基硫代苯酚，硝基萘磺酸，硝基萘胺，硝基 萘甲酸，硝基亚硝基苯，硝基氢醌，硝基苯三酚，硝基菲啶，硝基菲绕啉， 硝基苯基尿烷，硝基苯基尿素，硝基丁烷，硝基酞酮，硝基呋喃，硝基丙 烯，硝基间苯三酚，硝基苯酰替苯胺，硝基苯甲醛肟，硝基苯甲酰基甲酸， 硝基苯并咪唑，硝基丙二酸，硝基丙二醛，硝基扁桃酸，硝基甘露糖醇， 硝基甲基萘，硝基苹果酸，硝基间苯二酚，硝酸试剂，亚硝基间苯二酚， 氨基硝基嘧啶，三硝基芴叉丙二腈，硝基荧蒽，硝基苯并冠醚，氟硝基苯并 呋咱，甲基硝基亚硝基胍，甲基硝基硝基苯基吡唑啉酮，硝基芴，硝基丙 烷，硝基丙氧基苯胺，三硝基茴香醚，三硝基甲酚，三硝基苯甲醛，硝基 二乙基苯胺，硝基1，2-二苯乙烯，亚硝基萘，亚硝基苯甲醛，亚硝基甲 基尿烷，硝基苯腙，二硝基酒石酸，二硝基1，2-二苯乙烯，二亚硝基间 苯二酚，二硝基氢醌，二硝基间苯二酚，硝基喹啉，二亚硝基苯酚，三亚 硝基苯酚，二亚硝基苯甲酸，三亚硝基苯甲酸，二硝基苯乙酮，三硝基苯 乙酮，亚硝基苯乙酮，二亚硝基苯乙酮，三亚硝基苯乙酮，亚硝基茴香醚， 二亚硝基茴香醚，三亚硝基茴香醚及其异构体，其盐，衍生物，配位结合 体或包合物等。
另外，本发明的电解电容器驱动用电解液中，与选自上述列举的硝基 化合物和亚硝基化合物的硝基化合物或亚硝基化合物一起，还可以附加含 有0.01～10重量％的硝基苯酚，硝基苯甲酸，二硝基苯甲酸，硝基苯乙酮 和硝基茴香醚，其盐或其衍生物等。
另外，此处使用的硝基化合物和亚硝基化合物，同时具有抑制由于在 印刷基板洗涤时使用的卤代烃，例如三氯乙烷等的作用对元件的腐蚀作用 (换言之，卤素捕捉作用)。
上述硝基化合物和亚硝基化合物，对于本发明的电解液添加它们的情 况下，由于在该电解液自身中采用对本发明效果有效的特定组成，因此虽 然即使单独使用也可以满足氢气吸收效果，起到卤素捕捉作用，但是根据 本发明者们此次的知识，发现如果组合使用2种或以上的硝基化合物或亚 硝基化合物，可以期待同时具有各自的优势的更好的效果。例如通过将显 示即效性和迟效性的氢气吸收效果的2种或以上的硝基化合物或亚硝基化 合物组合，可以得到连续且长期的氢气吸收效果。
另外，硝基化合物和亚硝基化合物，通常优选以基于电解液的总量 0.01～5重量％的量添加使用。硝基化合物和亚硝基化合物的添加量如果 低于0.01重量％，几乎不能得到所期望的效果，与此相对，即使高于5 重量％，也不能期待所期望的效果进一步提高，在溶解度低的化合物的情 况下，也要考虑对析出等其它特性产生恶劣影响。但是，也有作为涉及电 气导电性的电解质作用的情况下，也可以添加至10重量％。
另外，本发明在氢气吸收中的优异效果，也可以在与一起使用的电解 质的关系中确认。现有的电解液中，分别采用仅以1种硝基化合物在羧酸 系的电解质中添加，或者仅以1种硝基化合物在无机酸系的电解质中添加 的方法。但是，溶剂中水的含量多的情况下，用上述方法不能得到足够的 氢气吸收效果。另外，即使羧酸系电解质与无机酸系电解质混合那样的电 解液也是同样的，但本发明的电解液的情况下(仅使用1种硝基化合物或 亚硝基化合物)，出人意料地，即使在这样的羧酸系/无机酸系混合电解 液中，与现有的单独使用相比也可在相当长的期间维持氢气吸收能力。
本发明的电解液，根据需要，可以附加含有上述以外的成分作为添加 剂。作为适宜的添加剂，例如，本发明者们在与本发明同时发明的，如另 一专利申请的发明中记载的那样，包括下述化合物。
(1)螯合物，例如，乙二胺四乙酸(EDTA)，反-1，2-二氨基环己 烷-N，N，N’，N’-四乙酸一水合物(CyDTA)，二羟基乙基甘氨酸(DHEG)， 乙二胺四(亚甲基膦酸)(EDTPO)，二乙撑三胺-N，N，N’，N”，N”- 五乙酸(DTPA)，二氨基丙醇四乙酸(DPTA-OH)，乙二胺二乙酸(EDDA)， 乙二胺-N，N’-双(亚甲基膦酸)1/2水合物(EDDPO)，乙二醇醚二胺 四乙酸(GEDTA)，羟基乙基乙二胺三乙酸(EDTA-OH)等。螯合物，一般 地，优选在0.01～3重量％的反范围内添加。该螯合物，通过抑制低阻抗 电容器的铝(Al)电极箔的水合反应，可以带来电容器长寿命化，电解电 容器的低温特性的改善(由于溶剂是近似于不冻状态的组成，常温和低温 的阻抗的变化变小)，耐腐蚀性提高等效果。
(2)糖类，例如，葡萄糖，果糖，木糖，半乳糖等。糖类，一般地， 优选以0.01～5重量％的范围内添加。该糖类，通过抑制低阻抗电容器的 Al电极箔的水合反应，可以使电容器的长寿命化，通过添加糖类，可以给 电解质带来，例如抑制羧酸的分解或活化，电解电容器的低温特性的改善 (由于溶剂是近似于不冻状态的组成，常温和低温的阻抗的变化变小)等 效果。
(3)羟基苄基醇，例如2-羟基苄基醇，L-谷氨酸二乙酸或其盐等。 该添加剂，一般地，优选以0.01～5重量％的范围内添加。该添加剂，通 过抑制低阻抗电容器的Al电极箔的水合反应，带来电容器的长寿命化，电 解电容器的低温特性的改善(由于溶剂是近似于不冻状态的组成，常温和 低温的阻抗的变化变小)等效果。
上述化合物(1)～(3)，分别将其添加到本发明的电解液中的情况， 大多可以起到显著的效果。
进一步，本发明的电解液，添加上述添加剂(也包括单独添加硝基化 合物或亚硝基化合物的情况)后，根据需要也可单独或组合含有(4)葡糖 酸或葡糖酸内酯等。这种添加剂，一般地优选以0.01～5重量％范围添加。 葡糖酸或葡糖酸内酯，在本发明电解液中附加含有它们的情况下，除了电 解电容器的长寿命化或低温特性的提高，以及优异的氢气吸收效果等所谓 的本发明特有的效果，进一步可具有所谓耐腐蚀性提高的显著效果。
而且，除上述添加剂外，也可以进一步添加铝电解电容器或其它电解 电容器的领域常用的添加剂。作为适用的常用添加剂，可以列举例如甘露 糖醇，有机硅烷偶合剂，水溶性聚硅氧烷，高分子电解质等。本发明的电 解液，可以通过将上述各种成分以任意顺序混合，溶解而配制，另外，基 本可以直接使用现有技术或将其变化后使用。例如，配制作为有机溶剂和 水的混合物的水分浓度高的溶剂后，可以通过在所得溶剂中溶解电解质， 硝基化合物或亚硝基化合物和根据需要添加任意的添加剂简单地配制。
本发明的电解电容器，也与上述电解液同样地，可以根据常用的技术 制备。例如，将以规定厚度形成导电体的氧化皮膜的电极箔分别作为阳极 箔和阴极箔，使阳极箔和阴极箔相对，在其间插入隔离层(隔离片)构成 的元件含浸本发明的电解液后，通过将该元件用适当的方法封装，可以制 备铝电解电容器。所得的铝电解电容器中，由于使用本发明的电解液，可 以实现有机溶剂和水的混合溶剂产生的低温特性提高的效果，添加硝基化 合物产生的氢气吸收效果，以及使用特定的电解质产生的抑制水合反应从 而达到的长寿命化或低阻抗化效果。
另外，根据本发明，即使在电解液中不存在硝基化合物和亚硝基化合 物，硝基化合物或亚硝基化合物在物理的氢产生部位，即在电极表面或其 附近以涂膜等形态存在，或者以含在隔离片中的状态等存在，被确认也将 发挥充分的氢吸收效果。进一步，在电容器内部表面附着存在硝基化合物 或亚硝基化合物的情况下也确认了相应的效果。另外，由于电极的电流流 出导线的附着部位特别容易产生氢，因此使硝基化合物或亚硝基化合物定 域在其附近是有效的。这样，即使硝基化合物和亚硝基化合物在电容器内 部而不是在电解液中的部位存在，也被确认有效果。但是，硝基化合物和 亚硝基化合物在存在于电容器内部而非电解液中的部位的同时，也可以在 电解液中存在，这样是优选的方式。
而且以这种方式使硝基化合物和亚硝基化合物在电容器内部存在的情 况下，不一定要求硝基化合物和亚硝基化合物在电解液中是可溶的，另外 由于溶解性较低的物质也可以，具有增加可以使用的硝基化合物和亚硝基 化合物的选择范围的效果。
例如，可以将硝基化合物或亚硝基化合物溶解在可溶性的溶剂中，将 该溶液涂布在电极(箔或电极片)或隔离片上，根据需要干燥，或者在溶 液中浸渍电极(箔或电极片)或隔离片使硝基化合物或亚硝基化合物附着 在隔离片上。溶解硝基化合物或亚硝基化合物的溶剂可以使用在电解液中 可溶的，也可以使用不溶的。溶剂在电解液中是可溶也好，是不溶的也好， 在涂布后使其干燥就是相同的，在不干燥而以湿式涂膜存在的情况下，如 果既是可溶性溶剂又是高粘度的，将在薄的电极间隔中具有浓度梯度而长 期存在，即使是不溶性溶剂，硝基化合物或亚硝基化合物如果能够与氢反 应就是良好的。即，使其在电极表面或容器内表面附着或存在的方法，使 其在隔离片中含有的方法等没有特别的限制。另外，这样使硝基化合物或 亚硝基化合物存在于电容器内部的电解液中以外的情况下，该硝基化合物 或亚硝基化合物的一部分溶解在电解液中是没有问题的。
使其在电极或隔离片中附着或含有时，其量为发挥在电解液中添加硝 基化合物或亚硝基化合物时的效果的量或以上，即以电解液换算在0.01％ 或以上在0.007mg/cm2～1mg/cm2(投影面积)是最适宜的。在电极或隔离 片以外的部位存在的情况下，另外也在电解液中存在的情况下可以是适当 地修正的量。
作为可以在该方法中使用的硝基化合物和亚硝基化合物，可以列举， 氨基硝基茴香醚，氨基硝基甲苯，氨基硝基吡啶，氨基硝基苯酚，氨基硝 基苯酚磺酸，氨基硝基苯磺酸，氨基硝基苯并噻唑，氨基硝基三氟甲苯， 氨基硝基苯甲腈，异氰酸硝基苯基酯，异亚硝基苯乙酮，N-乙基-2-(1 -乙基-2-羟基-2-亚硝基肼基)-乙胺，0-乙基-O-(对-硝基苯 基)硫酮基苯，乙基硝基苯，乙基-2-(羟基亚氨基)-5-硝基-3-己 烯酰胺，八硝基苯甲酰基蔗糖，硝基苯基辛基醚，硝基苯基吡喃半乳糖苷， 3-羧基-4-硝基苯基二硫化物，二硝基苄基荧光素，甘油碳酸酯硝基苯 磺酸酯，谷氨酰基硝基酰替苯胺，乙酸硝基苯酯，乙酸硝基苄叉酯，二氨 基硝基苯，联硫基双硝基苯甲酸，联硫基双硝基吡啶，二硝基苯胺，二硝 基喹噁啉-2，3-二酮，二硝基水杨酸，二硝基二苯基胺，二硝基二苯基 砜，二硝基萘酚磺酸，二硝基联苄，二硝基苯基苯胺，二硝基苯基肼，二 硝基苯酚，二硝基邻苯二甲酸，二硝基芴酮，二硝基氟苯，二硝基苯甲醛， 二硝基苯甲酰基甲基苄基胺，二硝基二苯甲酮，硝基氨基噻唑，二甲基硝 基苯胺，二甲基硝基苯基硫代膦酸酯，二甲氧基硝基苄基醇，草酸双二硝 基苯基酯，琥珀酰亚胺基硝基苯基乙酸酯，四硝基苯基卟啉，三硝基苯酚， 三硝基苯磺酸，硝基乙酰替苯胺，硝基偶氮苯二酚，硝基甲氧基苯胺，硝 基苯胺，硝基苯胺磺酸，硝基氨基茴香醚，硝基氨基甲苯，硝基氨基苯酚， 硝基精氨酸，硝基苯甲酸乙酯，硝基苯甲酸甲酯，硝基邻氨苯甲酸，硝基 邻氨基苄腈，硝基靛红，硝基咪唑，硝基吲唑，2-硝基茚满-1，3-二酮， 硝基吲哚，硝基尿嘧啶，硝基乙醇，硝基乙基苯，硝基儿茶酚，硝基喹啉 哌嗪马来酸盐，硝基邻甲酚，硝基肉桂酸，硝基水杨酸，硝基重氮氨基偶 氮苯，硝基二氨基苯，硝基二苯基胺，硝基二甲基苯胺，硝基磺基偶氮III， 硝基噻吩，硝基酪氨酸，硝基对苯二甲酸，硝基甲苯胺，硝基甲苯甲酸， 硝基甲基吡啶，硝基羟基苯胺，硝基联苯，硝基胡椒醛，硝基吡啶酚，硝 基巴比土酸，硝基苯基乙腈，硝基苯基偶氮地衣酚，硝基苯基偶氮萘酚， 硝基苯基偶氮甲基间苯二酚，硝基苯基苯胺，硝基苯基辛基醚，硝基苯基 吡喃半乳糖苷，硝基苯基吡喃木糖苷，硝基苯基葡萄糖苷酸，硝基苯基吡 喃葡萄糖苷，硝基苯基乙酸，硝基苯基十二烷基醚，硝基苯基砷酸，硝基 苯基肼，硝基苯基苯基偶氮苯基三氮烯，硝基苯基苯基醚，硝基苯基麦芽 五糖苷，硝基苯基吡喃甘露糖苷，硝基苯基丁酸，硝基苯基磷酸二乙酯， 硝基苯二胺，硝基苯乙醚，硝基苯酚胂酸，硝基苯酚甲基醚，硝基邻苯二 甲酰胺，硝基邻苯二甲酸，硝基腐殖酸，硝基丙酸，硝基藜芦醇，硝基苄 基胺，硝基苄基醇，硝基苄基二异丙基异尿素，硝基苄基吡啶，硝基苯甲 酰胺，硝基苯并咪唑，硝基苯甲酰肼，硝基苯偶氮地衣酚，硝基苯偶氮萘 酚，硝基甲烷，硝基乙烷，硝基苯偶氮间苯二酚，硝基苯磺酸，硝基苯并 香豆素，硝基苯甲腈，硝基二苯甲酮，硝基均三甲苯，硝基甲氧基苯胺， 二硝基苯基二硫化物，二硝基苯基砜，双甲硫基硝基乙撑，羟基硝基苯甲 酸，羟基硝基甲苯，羟基硝基吡啶，羟基硝基苯基砷酸，羟基硝基苯甲醛， 3-[2-羟基-1-(1-甲基乙基)-2-亚硝基肼基]-1-丙酮胺，苯 基硝基苯胺，2-(2-呋喃基)-3-(5-硝基-2-呋喃基)丙烯酰胺， 氟硝基乙酰替苯胺，氟硝基苯胺，氟硝基苯基叠氮化物，氟硝基苯酚，甲 基硝基苯胺，甲基硝基苯酚，甲基硝基吡啶，甲基硝基吡啶氧化物，甲氧 基硝基苯胺，甲氧基硝基苯甲酸，甲氧基硝基苯酚，甲氧基苄基氨基硝基 苯并呋咱，丁酸硝基苯酯，四氟硼酸硝鎓，磷酸硝基苯基酯，亚硝基乙酰 基青霉胺，亚硝基(乙酰氧基甲基)甲胺，亚硝基8-羟基喹啉，亚硝基 喹啉酚，亚硝基谷胱甘肽，亚硝基二异丁基胺，亚硝基二乙胺，亚硝基二 乙基苯胺，亚硝基二磺酸，亚硝基二苯基胺，亚硝基二甲胺，亚硝基萘酚， 亚硝基萘酚二磺酸，亚硝基羟基喹啉，亚硝基苯基苯胺，亚硝基苯基羟基 胺铵，亚硝基苯酚，N-[(N-亚硝基甲基氨基)甲基]苯甲酰胺，2，2’ -(羟基亚硝基亚肼基)双乙胺，N-甲基-2-(1-乙基-2-羟基-2 -亚硝基肼基)-乙胺，N，N’-二亚硝基-对-苯二胺，N，N’-二亚硝 基五甲撑四胺，二甲基亚硝基苯胺，二甲基亚硝基胺，四氟硼酸亚硝鎓，N -[N’-甲基-N’-亚硝基(氨基甲基)]苯甲酰胺，N-甲基-N-亚硝 基-对-甲苯磺酰胺，硝基苯酚，硝基苯甲酸，二硝基苯甲酸，硝基苯乙 酮，硝基茴香醚，硝基苯，二硝基苯，二硝基甲苯，硝基萘，二硝基萘， 二硝基联苯，二甲基硝基甲苯，二硝基嵌二萘，硝基苯甲酸酯，二甲基硝 基苯，硝基蒽，硝基异喹啉，硝基二甲苯，硝基乙酸乙酯，硝基环戊烷， 硝基苯乙烯，硝基吡咯，硝基呋喃醛缩氨基脲，硝基呋喃醛，硝基己烷， 硝基苯甲醛，硝基木质素，2-(2-呋喃基)-3-(5-硝基-2-呋喃基) 丙烯酰胺，硝基丙烯酰胺，氟硝基甲苯，氟硝基苯，氟硝基二苯基醚，三 硝基乙腈，三硝基苯胺，三硝基苯甲酸，三硝基乙烷，三硝基二甲苯，三 硝基甲苯，三硝基萘，三硝基芴酮，三硝基苯，三硝基均三甲苯，三硝基 甲烷，三硝基间苯二酚，二硝基乙酰替苯胺，二硝基茴香醚，二硝基蒽醌， 二硝基乙烷，二硝基乙二胺，二硝基均二苯脲，二硝基二甲苯，二硝基甘 油，二硝基甲酚，二硝基萘酚，二硝基苯基，二硝基苯腙，二硝基甲烷， 二硝基间苯二酚，硝基酰胺，硝基蒽醌，硝基间苯二甲酸，硝基乙烯，硝 基氨基甲酸乙酯，硝基喹哪啶酸，硝基胍，硝基乙二醇，硝基甘油，硝基 二甲基胺，硝基樟脑油，甲基硝基丙烷，硝基磺胺噻唑，硝基纤维素，亚 硝基甲烷，亚硝基胍，亚硝基二甲基苯胺，亚硝基甲苯，亚硝基二磺酸， 亚硝基哌啶，亚硝基苯，亚硝基甲基尿素，硝基萘胺，硝基萘酚，硝基吡 啶，硝基菲，硝基苯基丙炔酸，硝基氨基苯乙醚，硝基苯酚磺酸，硝基戊 烷，硝基间苯二酚，硝基尿素，三硝基二甲苯酚，三硝基二苯基醚，三硝 基三叠氮基苯，三硝基间苯三酚，硝基吖啶，硝基吖啶酮，硝基丙酮，硝 基缩苯胺酸，硝基氨基乙酸，硝基靛红，硝基异丁烷，硝基茚，硝基尿烷， 硝基喹诺酮，硝基二甘醇，硝基-对-甲基异丙基苯，硝基肉桂醛，N-亚 硝基乙酰替苯胺，亚硝基甲氧基苯胺，亚硝基苯胺，亚硝基苯甲酸，亚硝 基邻氨基苯甲酸，亚硝基儿茶酚，亚硝基香芹酚，亚硝基甲酚，亚硝基萘 胺，硝基硫代茴香醚，硝基硫代苯酚，硝基萘磺酸，硝基萘胺，硝基萘甲 酸，硝基亚硝基苯，硝基氢醌，硝基苯三酚，硝基菲啶，硝基菲绕啉，硝 基苯基尿烷，硝基苯基尿素，硝基丁烷，硝基酞酮，硝基呋喃，硝基丙烯， 硝基间苯三酚，硝基苯酰替苯胺，硝基苯甲醛肟，硝基苯甲酰基甲酸，硝 基苯并咪唑，硝基丙二酸，硝基丙二醛，硝基扁桃酸，硝基甘露糖醇，硝 基甲基萘，硝基苹果酸，硝基间苯二酚，硝酸试剂，亚硝基间苯二酚，氨 基硝基嘧啶，三硝基芴叉丙二腈，硝基荧蒽，硝基苯并冠醚，氟硝基苯并呋 咱，甲基硝基亚硝基胍，甲基硝基硝基苯基吡唑啉酮，硝基芴，硝基丙烷， 硝基丙氧基苯胺，三硝基茴香醚，三硝基甲酚，三硝基苯甲醛，硝基二乙 基苯胺，硝基1，2-二苯乙烯，亚硝基萘，亚硝基苯甲醛，亚硝基甲基尿 烷，硝基苯腙，二硝基酒石酸，二硝基1，2-二苯乙烯，二亚硝基间苯二 酚，二硝基氢醌，二硝基间苯二酚，硝基喹啉，二亚硝基苯酚，三亚硝基 苯酚，二亚硝基苯甲酸，三亚硝基苯甲酸，二硝基苯乙酮，三硝基苯乙酮， 亚硝基苯乙酮，二亚硝基苯乙酮，三亚硝基苯乙酮，亚硝基茴香醚，二亚 硝基茴香醚，三亚硝基茴香醚及其异构体，其盐，衍生物，配位结合体或 包合物等。这样制备的电容器与硝基化合物的添加同样地，可以实现氢气 吸收效果，并且通过使用特定电解质的电解液抑制水合反应而达到长寿命 化或低阻抗化的效果。
本发明的另一方面是，从上述实验结果得到，含有本发明的电解电容 器用驱动用电解液的电解电容器和电容器内部含有硝基化合物或亚硝基化 合物的电解电容器。
使用本发明的电解电容器用电解液的电解电容器的结构和形状没有特 别限制，参照图1，下面简单地说明其实例。电容器1包括密封壳3和被 收纳在密封壳3内的螺卷元件5。元件5包括由具有通过阳极氧化法形成 的表面导电体膜11的铝箔形成的阳极箔9，和与阳极箔9的表面导电体膜 11对向配置的铝阴极箔13，和在阳极箔11和阴极箔13之间的隔离片15。 将其与另一个隔离片17一起形成层压体7，将其卷曲提供螺卷元件5，浸 渍电解液并配置在壳3中。图1中，阳极导线21和阴极导线23分别通过 导线片(未图示)与阳极箔11和阴极箔13连接。本发明的电解电容器使 用本发明的电解电容器用电解液。
实施例
下面，通过实施例进一步说明本发明。不用说，这里揭示的实施例是 为了举例说明本发明，并不是用于限制本发明。
测定本例中使用的电解液在30℃的比电阻，记载于各实施例的表中。 另外，对于制备的电解电容器，测定低温(-40℃)的阻抗和常温(20℃) 的阻抗后，将以各测定值的比表示的阻抗比(Z比)在不同的频率：120Hz 和10kHz下测定的值记载于各实施例的表中。进一步，为了评价各电解电 容器的寿命特性，分别对于容量，tanδ和漏电流，检测初期特性(新制备 的电容器的特性)和在高温负荷试验105℃的条件下，施加额定电压并经 过规定时间后的特性变化，并记载于各实施例的表中。
实施例1～10
使用下述表1中所示组成的电解液浸渍螺卷结构的电解电容器(10WV -1000μF)的元件后，将其收纳在有底的铝壳中使电极引出用导线片伸出 壳外，将该壳的开口用弹性封口体密封，制备电解电容器。根据特性试验 得到的结果集中记载于下述表1中。
比较例1～4
重复上述实施例1中记载的方法，在该例中，为了比较，从使用的电 解液中除去硝基化合物和亚硝基化合物，同时将电解液的组成变为如下述 表1中记载的组成。根据特性试验得到的结果集中记载于下述表1中。
表1   实施例编号 电解液组成            [重量％]   比电阻     30℃   [Ω·cm]                   Z比                 初期值                   105℃ 2000小时后      120Hz    [-40/20℃]      100kHz    [-40/20℃]   容量   [μF]   tanδ   [％]   漏电流   [μA]   容量   [μF]   tanδ   [％]   漏电流   [μA]   外观   比较例1 乙二醇                    90.0 水                        5.0 己二酸铵                  5.0     180     4.0     120.0   1002   8.5   6.5   940   8.6   6.2   比较例2 乙二醇                    60.0 水                        30.0 己二酸铵                  10.0     85     1.3     36.1   1008   7.0   6.5 由于气体产生到500小时为止全部防爆阀工作   比较例3 乙二醇                    45.0 水                        40.0 己二酸铵                  15.0     40     1.1     9.7   1014   5.7   6.1 由于气体产生到250小时为止全部防爆阀工作   比较例4 乙二醇                    30.0 水                        50.0 己二酸铵                  20.0     20     1.0     7.9   1023   4.7   6.9 由于气体产生到250小时为止全部防爆阀工作   实施例1 乙二醇                    25.0 水                        68.0 甲酸铵                    4.6 次磷酸                    0.4 硝基苯酚                  1.0 二硝基二苯基胺            1.0     28     1.1     4.5   1027   5.3   8.2   906   6.0   2.9   实施例2 乙二醇                    20.0 水                        60.0 戊二酸铵                  18.0 氨基磺酸                  1.4 二氨基硝基苯              0.3 二硝基邻苯二甲酸          0.3     27     1.1     4.3   1040   5.4   8.4   926   6.1   2.9   实施例3 乙二醇                    15.0 水                        60.0 己二酸铵                  23.0 亚磷酸                    1.0 硝基氨基茴香醚            0.4 氨基硝基茴香醚            0.6     26     1.1     4.8   1038   5.3   8.1   934   5.9   2.8
表1(续) 实施例编号 电解液组成            [重量％]   比电阻    30℃  [Ω·cm]                Z比                  初期值                   105℃ 2000小时后     120Hz   [-40/20℃]     100kHz    [-40/20℃]   容量   [μF]   tanδ   [％]    漏电流    [μA]   容量   [μF]   tanδ   [％]   漏电流   [μA]     外观 实施例4   乙二醇                  25.0   水                      50.0   甲酸铵                  23.6   琥珀酸                  0.4   二硫代二硝基苯甲酸      1.0     30     1.1     4.3   1021   5.2     8.0   930   5.8   2.9 实施例5   乙二醇                  55.0   水                      28.0   氢基磺酸铵              16.0   亚硝基苯基苯胺          1.0     40     1.0     3.7   1011   6.4     7.9   940   7.0   2.4 实施例6   乙二醇                  59.0   水                      20.0   己二酸铵                19.0   乙酸                    0.6   氨基硝基苯酚            1.4     72     1.0     3.9   1002   6.7     7.8   944   7.3   2.4 实施例7   乙二醇                  62.0   水                      27.0   戊二酸铵                10.0   氨基硝基苯酚磺酸        1.0     64     1.0     3.8   1007   6.5     7.9   942   7.1   2.6 实施例8   乙二醇                  38.8   水                      40.0   己二酸铵                20.0   磷酸                    0.2   硝基苯甲酸              0.7   硝基氨基苯酚            0.9     46     1.0     3.6   1018   6.0     8.1   937   6.6   2.9 实施例9   乙二醇                  50.0   水                      40.0   戊二酸铵                1.3   硝基苯甲酸乙酯          0.6     68     1.0     3.7   1014   6.4     6.2   943   7.0   3.3 实施例10   乙二醇                  40.0   水                      50.2   己二酸铵                8.0   次磷酸                  0.8   氨基硝基苯甲腈          1.0     53     1.0     3.7   1019   6.1     7.8   948   6.7   3.1
可以看到在使用本发明的电解液的电解电容器中，Z比小，特别是在 100kHz的高频的Z比与比较例的相比被控制的很小。由此，表示使用本发 明的电解液的电解电容器在宽范围的频率将发挥良好的低温特性。特别地， 使用本发明电解液的电解电容器，通过以0.01～5重量％范围的量向电解 液中添加硝基化合物，即使在105℃经过2000小时后也显示稳定特性，没 有由于气体产生导致的电容器自身的破损，乃至特性异常。与此相对，在 使用不含硝基化合物和亚硝基化合物的电解液的比较例的电解电容器中， 任何一个电容器，在比经过2000小时相当短的高温负荷时的初期阶段，由 于气体产生导致壳体的膨胀因而防爆阀工作，变得不能使用。由此可知， 如果按照本发明，可以容易地实现电解电容器的长寿命化。
实施例11～20
重复操作上述实施例1记载的方法，在本例中，为了确认螯合物和硝 基化合物或亚硝基化合物同时添加的效果，使用的电解液的组成采取如下 述表2记载的组成，可以得到令人满意的试验结果。另外，下述表2中， 也同时记载了上述比较例1～4的试验结果。
表2 实施例编号 电解液组成                   [重量％]   比电阻    30℃  [Ω·cm]               Z比                  初期值                105℃ 2000小时后     120Hz   [-40/20℃]     100kHz   [-40/20℃]   容量   [μF]   tanδ   [％]    漏电流    [μA]   容量   [μF]    tanδ    [％]   漏电流   [μA]   外观 比较例1 乙二醇                90.0 水                    5.0 己二酸铵              5.0     180     4.0     120.0   1002     8.5     6.5     940     8.6     6.2 比较例2 乙二醇                60.0 水                    30.0 己二酸铵              10.0     85     1.3     36.1   1008     7.0     6.5 由于气体产生到500小时为止全部防爆阀工作 比较例3 乙二醇                45.0 水                    40.0 己二酸铵              15.0     40     1.1     9.7   1014     5.7     6.1 由于气体产生到250小时为止全部防爆阀工作 比较例4 乙二醇                30.0 水                    50.0 己二酸铵              20.0     20     1.0     7.9   1023     4.7     6.9 由于气体产生到250小时为止全部防爆阀工作 实施例11 乙二醇                20.0 水                    60.0 戊二酸铵              18.0 氨基磺酸              1.4 二氨基硝基苯          0.3 乙二胺四乙酸          0.3     27     1.1     4.3   1040     5.4     8.4     936     6.0     2.9 实施例12 乙二醇                15.0 水                    60.0 己二酸铵              24.0 硝基氨基噻唑          0.4 乙二胺二乙酸          0.6     26     1.1     4.8   1038     5.3     8.1     934     5.9     2.8 实施例13 乙二醇                25.0 水                    50.0 琥珀酸铵              23.6 苯磺酸                0.4 氨基硝基甲苯          0.6 二亚乙基三胺五乙酸    0.4     30     1.1     4.3   1021     5.2     8.0     930     5.8     2.9 实施例14 乙二醇                55.0 水                    28.0 氨基磺酸铵            14.0 磷酸                  2.0 二硝基苯胺            0.6 乙二胺四乙酸          0.4     59     1.0     3.7   1011     6.4     7.9     940     7.0     2.4
表2(续) 实施例编号 电解液组成                   [重量％]   比电阻    30℃  [Ω·cm]                 Z比                  初期值               105℃ 2000小时后     120Hz   [-40/20℃]     100kHz    [-40/20℃]   容量   [μF]    tanδ    [％]    漏电流    [μA]   容量   [μF]    tanδ    [％]   漏电流   [μA]    外观 实施例15 乙二醇                59.0 水                    20.0 己二酸铵              19.0 硼酸                  0.6 氨基硝基苯酚          1.0 乙二胺二乙酸          0.4     72     1.0     3.9     1002     6.7     7.8   944     7.3     2.4 实施例16 乙二醇                62.0 水                    27.0 己二酸铵              10.0 EDTPO                 0.1 亚硝基苯酚            0.5 乙二胺四乙酸          0.4     64     1.0     3.8     1007     6.5     7.9   942     7.1     2.6 实施例17 乙二醇                38.8 水                    40.0 戊二酸铵              20.0 氨基硝基苯并噻唑      0.3 EDTPO                 0.9     46     1.0     3.6     1018     6.0     8.1   937     6.6     2.9 实施例18 乙二醇                50.0 水                    40.0 己二酸铵              9.0 氨基磺酸              0.4 硝基苯甲酸乙酯        0.2 乙二胺二乙酸          0.4     68     1.0     3.7     1014     6.4     6.2   943     7.0     3.3 实施例19 乙二醇                40.0 水                    50.2 己二酸铵              8.0 次磷酸                0.8 氨基硝基苯甲腈        0.4 二亚乙基三胺五乙酸    0.6     53     1.0     3.7     1019     6.1     7.8   948     6.7     3.1 实施例20 乙二醇                35.1 水                    50.0 氨基磺酸铵            13.0 磷酸                  1.2 氨基硝基苯磺酸        0.3 乙二胺四乙酸          0.4     56     1.0     3.7     1022     6.3     7.9   950     6.9     3.2
实施例21～30
重复操作上述实施例1中记载的方法，在本例中，为了确认糖类和硝 基化合物或亚硝基化合物同时添加的效果，使用的电解液组成变为如下述 表3中记载的组成。如下述表3中集中记载的，可以得到令人满意的试验 结果。另外，下述表3中，也同时记载了上述比较例1～4的试验结果。
表3 实施例编号 电解液组成            [重量％]   比电阻     30℃   [Ω·cm]              Z比               初期值                105℃ 2000小时后     120Hz   [-40/20℃]     100kHz   [-40/20℃]   容量   [μF]   tanδ   [％]   漏电流   [μA]   容量   [μF]     tanδ     [％]   漏电流   [μA]     外观 比较例1 乙二醇                    90.0 水                        5.0 己二酸铵                  5.0     180     4.0     120.0   1002   8.5     6.5   940     8.6   6.2 比较例2 乙二醇                    60.0 水                        30.0 己二酸铵                  10.0     85     1.3     36.1   1008   7.0     5.5 由于气体产生到500小时为止全部防爆阀工作 比较例3 乙二醇                    45.0 水                        40.0 己二酸铵                  15.0     40     1.1     9.7   1014   5.7     6.1 由于气体产生到250小时为止全部防爆阀工作 比较例4 乙二醇                    30.0 水                        50.0 己二酸铵                  20.0     20     1.0     7.9   1023   4.7     6.9 由于气体产生到250小时为止全部防爆阀工作 实施例21 乙二醇                    19.8 水                        60.0 戊二酸铵                  17.8 果糖                      1.0 二硝基水杨酸              0.4 氨基磺酸                  1.0     30     1.1     4.4   1030   5.2     7.8     917     5.8   2.4 实施例22 乙二醇                    14.7 水                        60.0 己二酸铵                  23.8 乙基硝基苯                0.5 木糖                      1.0     25     1.1     4.7   1027   4.8     7.9     924     5.4   2.6 实施例23 乙二醇                    212 水                        52.0 琥珀酸铵                  24.8 葡萄糖                    1.0 二硝基苯酚                0.6 苯磺酸                    0.4     26     1.1     3.8   1025   5.0     7.8     930     5.6   2.5 实施例24 乙二醇                    48.7 水                        40.8 硼酸铵                    9.0 二硝基苯乙酮              0.5 木糖                      1.0     51     1.0     4.1   1016   6.2     7.4     935     6.8   2.8 实施例25 乙二醇                    53.2 水                        31.0 氨基磺酸铵                13.8 果糖                      1.0 二甲基硝基苯胺            0.5 磷酸                      0.5     64     1.0     3.9   1009   6.5     7.7     938     7.1   2.4
表3(续) 实施例编号 电解液组成                     [重量％]   比电阻     30℃   [Ω·cm]                 Z比                初期值               105℃ 2000小时后      120Hz    [-40/20℃]     100kHz   [-40/20℃]   容量   [μF]    tanδ    [％]    漏电流    [μA]   容量   [μF]    tanδ    [％]   漏电流   [μA]     外观 实施例26 乙二醇                  59.2 水                      20.8 己二酸铵                17.8 葡萄糖                  0.5 硝基苯甲酸乙酯          0.7 硼酸                    1.0     59     1.0     3.6   1011     6.2     6.3   944     6.8   2.4 实施例27 乙二醇                  61.9 水                      27.0 己二酸铵                9.3 二甲氧基硝基苄基醇      0.8 果糖                    1.0     66     1.0     3.8   1003     7.2     6.9   944     7.8   2.4 实施例28 乙二醇                  38.2 水                      41.0 戊二酸铵                18.8 二硝基苯酚              1.0 半乳糖                  1.0     45     1.0     3.7   1016     5.9     6.6   935     6.5   2.5 实施例29 乙二醇                  47.7 水                      39.7 己二酸铵                102 氨基磺酸                0.4 硝基苯胺                1.0 木糖                    1.0     52     1.0     4.0   1014     6.3     7.1   943     6.9   2.6 实施例30 乙二醇                  51.2 水                      30.1 琥珀酸铵                16.2 硼酸                    1.1 硝基氨基苯酚            0.4 葡萄糖                  1.0     63     1.0     3.6   1018     6.9     6.7   947     7.5   2.7
实施例31～40
重复操作上述实施例1中记载的方法，在本例中，为了确认羟基苄基 醇，谷氨酸二乙酸等和硝基化合物或亚硝基化合物同时添加的效果，使用 的电解液组成变为如下述表4中记载的组成。如下述表4中所记载的，可 以得到令人满意的试验结果。另外，下述表4中，也同时记载了上述比较 例1～4的试验结果。
表4 实施例编号 电解液组成          [重量％]   比电阻    30℃  [Ω·cm]                Z比                初期值                105℃ 2000小时后     120Hz   [-40/20℃]     100kHz   [-40/20℃]   容量   [μF]   tanδ   [％]   漏电流   [μA]    容量    [μF]    tanδ    [％]   漏电流   [μA]     外观 比较例1 乙二醇                  90.0 水                      5.0 己二酸铵                5.0     180     4.0     120.0   1002     8.5     6.5     940     8.6     6.2 比较例2 乙二醇                  60.0 水                      30.0 己二酸铵                10.0     85     1.3     36.1   1008     7.0     6.5 由于气体产生到500小时为止全部防爆阀工作 比较例3 乙二醇                  45.0 水                      40.0 己二酸铵                15.0     40     1.1     9.7   1014     5.7     6.1 由于气体产生到250小时为止全部防爆阀工作 比较例4 乙二醇                  30.0 水                      50.0 己二酸铵                20.0     20     1.0     7.9   1023     4.7     6.9 由于气体产生到250小时为止全部防爆阀工作 实施例31 乙二醇                  17.7 水                      61.0 戊二酸铵                17.2 氨基磺酸                1.7 硝基乙醇                1.0 谷氨酸二乙酸            1.4     26     1.1     4.4   1034     5.0     7.6     920     5.6     2.6 实施例32 乙二醇                  14.2 水                      60.0 己二酸铵                23.4 乙酸硝基苯酚            1.0 谷氨酸二乙酸            14     23     1.1     4.5   1036     4.8     7.8     932     5.4     2.6 实施例33 乙二醇                  21.0 水                      51.3 琥珀酸铵                24.8 苯磺酸                  0.4 硝基喹啉                0.5 羟基苄基醇              2.0     28     1.1     4.2   1033     5.1     7.8     930     5.7     2.7 实施例34 乙二醇                  44.7 水                      40.2 硼酸铵                  9.8 硝基二苯基胺            1.0 羟基苄基醇              4.3     58     1.2     4.0   1026     6.6     7.4     944     7.2     2.5 实施例35 乙二醇                  52.2 水                      30.4 氨基磺酸铵              13.8 磷酸                    0.4 硝基联苯                0.6 谷氨酸二乙酸            2.6     67     1.0     3.7   1019     6.9     7.9     948     7.5     2.4
表4(续) 实施例编号 电解液组成                 [重量％]   比电阻    30℃  [Ω·cm]                  Z比               初期值               105℃ 2000小时后      120Hz    [-40/20℃]      100kHz    [-40/20℃]   容量   [μF]   tanδ   [％]   漏电流   [μA]   容量   [μF]     tanδ     [％]   漏电流   [μA]     外观 实施例36 乙二醇              57.5 水                  20.7 己二酸铵            15.8 硝基苯基苯基醚      1.0 羟基苄基醇          2.6 谷氨酸二乙酸        2.2     84     1.0     3.6   1013   7.2   6.8   944   7.8     2.2 实施例37 乙二醇              58.8 水                  26.4 己二酸铵            11.3 硝基苯并咪唑        0.5 戊二酸铵            1.5 谷氨酸二乙酸        1.5     76     1.0     3.8   1015   7.1   6.9   944   7.7     2.4 实施例38 乙二醇              39.6 水                  40.0 戊二酸铵            19.0 硝基苯酚甲基醚      0.4 羟基苄基醇          1.0     46     1.0     3.6   1018   6.0   6.7   937   6.6     2.6 实施例39 乙二醇              48.8 水                  39.3 己二酸铵            9.4 氨基磺酸            0.4 硝基苄基醇          1.1 羟基苄基醇          1.0     54     1.0     3.8   1016   6.3   6.5   945   6.9     2.5 实施例40 乙二醇              51.2 水                  30.1 琥珀酸铵            16.2 硼酸                1.1 硝基苯基苯胺        0.4 谷氨酸二乙酸        1.0     64     1.0     3.6   1016   6.6   6.7   945   7.2     2.7
             实施例41～50
重复操作上述实施例1中记载的方法，在本例中，为了确认硝基化合 物和亚硝基化合物与葡萄糖酸内酯同时添加的效果，使用的电解液组成变 为如下述表5中记载的组成。如下述表5中所记载的，可以得到满意的试 验结果。另外，下述表5中，也同时记载了上述比较例1～4的试验结果。
表5 实施例编号 电解液组成                   [重量％]   比电阻     30℃   [Ω·cm]                  Z比                初期值              105℃ 2000小时后     120Hz    [-40/20℃]     100kHz   [-40/20℃]   容量   [μF]     tanδ     [％]    漏电流    [μA]   容量   [μF]    tanδ    [％]   漏电流   [μA]     外观 比较例1 乙二醇                90.0 水                    5.0 己二酸铵              5.0     180     4.0     120.0   1002     8.5     6.5   940     8.6     6.2 比较例2 乙二醇                60.0 水                    30.0 己二酸铵              10.0     85     1.3     36.1   1008     7.0     6.5 由于气体产生到500小时为止全部防爆阀工作 比较例3 乙二醇                45.0 水                    40.0 己二酸铵              15.0     40     1.1     9.7   1014     5.7     6.1 由于气体产生到250小时为止全部防爆阀工作 比较例4 乙二醇                30.0 水                    50.0 己二酸铵              20.0     20     1.0     7.9   1023     4.7     6.9 由于气体产生到250小时为止全部防爆阀工作 实施例41 乙二醇                25.0 水                    68.0 甲酸铵                5.4 次磷酸                0.4 葡萄糖酸内酯          0.2 二硝基苯甲醛          0.5 硝基羟基苯胺          0.5     25     1.1     4.6   1033     4.8     7.8   888     5.6     2.4 实施例42 乙二醇                22.0 水                    59.0 戊二酸铵              16.2 氨基磺酸              1.6 葡萄酸内酯            0.2 硝基二苯基胺          0.5 硝基苯基偶氮萘酚      0.5     28     1.1     4.4   1034     5.1     7.9   900     5.9     2.6 实施例43 乙二醇                16.0 水                    60.0 己二酸铵              22.8 葡萄糖酸内酯          0.2 硝基苯酚              0.5 硝基羟基苯胺          0.5     23     1.1     4.1   1025     4.8     7.9   902     5.6     2.5 实施例44 乙二醇                23.0 水                    50.0 琥珀酸铵              25.4 苯磺酸                0.4 葡萄糖酸内酯          0.2 羟基硝基苯甲酸        1.0     22     1.1     4.0   1021     4.8     7.8   919     5.6     2.4
表5(续) 实施例编号 电解液组成                   [重量％]   比电阻     30℃   [Ω·cm]               Z比                  初期值                 105℃ 2000小时后        120Hz     [-40/20℃]     100kHz   [-40/20℃]    容量    [μF]    tanδ    [％]   漏电流   [μA]   容量   [μF]     tanδ     [％]   漏电流   [μA]     外观 实施例45 乙二醇                48.0 水                    40.0 硼酸铵                10.8 葡萄糖酸内酯          0.2 硝基苯基乙酸          1.0     56     1.2     4.0     1025     6.6     7.5     933     7.4     2.5 实施例46 乙二醇                54.0 水                    30.0 氨基磺酸铵            14.4 磷酸                  0.4 葡萄糖酸内酯          0.2 硝基二苯基胺          1.0     63     1.0     3.8     1016     6.8     7.1     935     7.6     2.4 实施例47 乙二醇                60.0 水                    20.0 己二酸铵              18.4 硼酸                  0.4 葡萄糖酸内酯          0.2 硝基苯酚甲醚          1.0     82     1.0     3.6     1013     7.1     6.9     942     7.9     2.4 实施例48 乙二醇                62.0 水                    27.2 己二酸铵              10.0 葡萄糖酸内酯          0.2 硝基邻苯二甲酸        0.8 硝基苯酚              0.8     78     1.0     3.8     1015     7.1     6.8     949     7.9     2.4 实施例49 乙二醇                40.0 水                    40.0 戊二酸铵              18.8 葡萄糖酸内酯          0.2 硝基氨基甲苯          1.0     44     1.0     3.6     1018     5.9     6.7     937     6.5     2.5 实施例50 乙二醇                50.0 水                    39.6 己二酸铵              9.2 氨基磺酸              0.4 葡萄糖酸内酯          0.2 硝基水杨酸            0.6     58     1.0     3.7     1013     6.4     6.9     942     7.0     2.4
实施例51～60
重复操作上述实施例1中记载的方法，在本例中，为了确认通过各种 添加剂的任意组合所带来的效果，使用的电解液组成变为如下述表6中记 载的组成。如表6所记载的，可以得到满意的试验结果。另外，下述表6 中，也同时记载了上述比较例1～4的试验结果。
表6 实施例编号 电解液组成                     [重量％]   比电阻   30℃  [Ω·cm]               Z比              初期值                  105℃ 2000小时后     120Hz   [-40/20℃]    100kHz   [-40/20℃]   容量   [μF]     tanδ     [％]   漏电流   [μA]   容量   [μF]     tanδ     [％]   漏电流   [μA]     外观 比较例1 乙二醇                  90.0 水                      5.0 己二酸铵                5.0     180     4.0     120.0   1002     8.5     6.5     940     8.6     6.2 比较例2 乙二醇                  60.0 水                      30.0 己二酸铵                10.0     85     1.3     36.1   1008     7.0     6.5 由于气体产生到500小时为止全部防爆阀工作 比较例3 乙二醇                  45.0 水                      40.0 己二酸铵                15.0     40     1.1     9.7   1014     5.7     6.1 由于气体产生到250小时为止全部防爆阀工作 比较例4 乙二醇                  30.0 水                      50.0 己二酸铵                20.0     20     1.0     7.9   1023     4.7     6.9 由于气体产生到250小时为止全部防爆阀工作 实施例51 乙二醇                  24.3 水                      67.9 甲酸铵                  5.0 次磷酸                  0.4 乙二胺四乙酸            0.5 谷氨酸二乙酸            0.2 葡萄糖酸内酯            0.2 硝基苄基醇              1.0 硝基甲氧基苯胺          0.5     24     1.1     4.6   1044     4.8     7.7     898     5.6     2.4 实施例52 乙二醇                  18.0 水                      60.0 戊二酸铵                17.0 氨基磺酸                1.6 二亚乙基三胺五乙酸      1.0 果糖                    1.0 葡萄糖酸内酯            0.2 甲氧基硝基苯胺          0.6 羟基硝基甲苯            0.6     27     1.1     4.4   1034     5.0     7.8     900     5.8     2.5
表6(续) 实施例编号 电解液组成                [重量％]   比电阻     30℃   [Ω·cm]                Z比                初期值                  105℃ 2000小时后     120Hz    [-40/20℃]     100kHz    [-40/20℃]   容量   [μF]   tanδ   [％]   漏电流   [μA]   容量   [μF]    tanδ    [％]   漏电流   [μA]     外观 实施例53 乙二醇              15.0 水                  58.1 己二酸铵            23.0 乙二胺四乙酸        2.0 羟基苄基醇          0.5 葡萄糖酸内酯        0.2 甲氧基硝基苯甲酸    0.6 硝基甲苯胺          0.6     23     1.1     4.3     1025   4.8     7.9   902     5.6     2.4 实施例54 乙二醇              20.6 水                  50.6 琥珀酸铵            26.2 乙二胺二乙酸        1.0 谷氨酸二乙酸        0.2 苯磺酸              0.4 葡萄糖酸内酯        0.2 硝基二苯甲酮        0.8     28     1.1     4.1     1020   5.0     7.5   918     5.8     2.6 实施例55 乙二醇              46.7 水                  40.4 硼酸铵              10.8 乙二胺二乙酸        0.8 羟基苄基醇          0.5 葡萄糖酸内酯        0.2 硝基苯磺酸          0.6     56     1.2     4.0     1024   6.6     7.6   932     7.4     2.5 实施例56 乙二醇              52.0 水                  30.4 氨基磺酸铵          14.4 木糖                0.5 EDTPO               1.0 谷氨酸二乙酸        0.5 磷酸                0.4 葡萄糖酸内酯        0.2 硝基乙基苯          0.6     66     1.0     3.7     1020   6.9     7.5   938     7.7     2.6
表6(续) 实施例编号 电解液组成                       [重量％]   比电阻    30℃  [Ω·cm]               Z比               初期值                 105℃ 2000小时后     120Hz   [-40/20℃]     100kHz   [-40/20℃]   容量   [μF]     tanδ     [％]   漏电流   [μA]   容量   [μF]    tanδ    [％]   漏电流   [μA]     外观 实施例57 乙二醇                    58.0 水                        19.5 己二酸铵                  18.4 乙二胺四乙酸              1.5 羟基苄基醇                0.5 谷氨酸二乙酸              0.5 硼酸                      0.4 葡萄糖酸内酯              0.2 甲氧基硝基苯酚            1.0     85     1.0     3.6   1013     7.1     7.0     942     7.9     2.4 实施例58 乙二醇                    57.5 水                        27.8 己二酸铵                  8.8 二亚乙基三胺五乙酸        3.0 葡萄糖                    1.0 羟基苄基醇                0.5 葡萄糖酸内酯              0.2 硝基噻吩                  0.6 亚硝基二苯基胺            0.6     75     1.0     3.8   1015     7.0     7.2     949     7.8     2.6 实施例59 乙二醇                    47.5 水                        39.8 己二酸铵                  9.0 羟基苄基醇                1.0 EDTPO                     1.0 果糖                      0.5 氨基磺酸                  0.4 葡萄糖酸内酯              0.2 硝基苯基磷酸二乙酯        0.6     58     1.0     3.7   1015     6.1     7.0     944     6.7     2.6 实施例60 乙二醇                    50.0 水                        29.6 琥珀酸铵                  16.0 木糖                      0.5 乙二胺四乙酸              2.0 羟基苄基醇                0.5 葡萄糖酸内酯              0.2 硝基苯基乙腈              0.6 羟基硝基苯甲醛            0.6     67     1.0     3.6   1018     6.5     6.9     947     7.1     2.6
实施例61～70
重复操作上述实施例1中记载的方法，在本例中，为了确认寿命特性 的进一步提高，将实施1采用的高温负荷试验在105℃施加额定电压下的 电容器特性测定改变为在105℃下经过8000小时来实施。得到下述表7中 记载的结果。
表7 实施例编号 电解液组成                 [重量％]   比电阻    30℃  [Ω·cm]                 Z比                初期值              105℃ 8000小时后      120Hz    [-40/20℃]     100kHz   [-40/20℃]   容量   [μF]   tanδ   [％]    漏电流    [μA]   容量   [μF]   tanδ   [％]   漏电流   [μA]    外观 比较例1 乙二醇              90.0 水                  5.0 己二酸铵            5.0     180     4.0     120.0   1002   8.5     6.5   940   8.6   6.2 比较例2 乙二醇              60.0水30.0 己二酸铵            30.0     85     1.3     36.1   1008   7.0     6.5 由于气体产生到500小时为止全部防爆阀工作 比较例3 乙二醇              45.0 水                  40.0 己二酸铵            15.0     40     1.1     9.7   1014   5.7     6.1 由于气体产生到250小时为止全部防爆阀工作 比较例4 乙二醇              30.0 水                  50.0 己二酸铵            20.0     20     1.0     7.9   1023   4.7     6.9 由于气体产生到250小时为止全部防爆阀工作 实施例61 乙二醇              25.0 水                  68.0 甲酸铵              4.6 次磷酸              0.4 硝基苯酚            1.0 二硝基二苯基胺      1.0     28     1.1     4.5   1027   5.3     8.2   812   6.5   2.2 实施例62 乙二醇              20.0 水                  60.0 戊二酸铵            18.0 氨基磺酸            1.4 二氨基硝基苯        0.3 二硝基邻苯二甲酸    0.3     27     1.1     4.3   1040   5.4     8.4   820   6.8   2.8 实施例63 乙二醇              15.0 水                  60.0 己二酸铵            23.0 亚磷酸              1.0 硝基氨基噻唑        0.4 氨基硝基茴香醚      0.6     26     1.1     4.8   1038   5.3     8.1   815   6.3   2.5
表7(续) 实施例编号 电解液组成                     [重量％]   比电阻    30℃  [Ω·cm]                Z比                  初期值                   105℃ 8000小时后      120Hz    [-40/20℃]    100kHz   [-40/20℃]   容量   [μF]    tanδ    [％]   漏电流   [μA]   容量   [μF]     tanδ     [％]   漏电流   [μA]    外观 实施例64 乙二醇                  25.0 水                      50.0 甲酸铵                  23.6 琥珀酸                  0.4 二硫代二硝基苯甲酸      1.0     30     1.1     4.3   1021     5.2   8.0 由于气体产生到3000小时为止 全部防爆阀工作 实施例65 乙二醇                  55.0 水                      28.0 氨基磺酸铵              16.0 亚硝基苯基苯胺          1.0     40     1.0     3.7   1011     6.4   7.9 由于气体产生到3000小时为止 全部防爆阀工作 实施例66 乙二醇                  59.0 水                      20.0 己二酸铵                19.0 乙酸                    0.6 氨基硝基苯酚            1.4     72     1.0     3.9   1002     6.7   7.8 由于气体产生到4000小时为止 全部防爆阀工作 实施例67 乙二醇                  62.0 水                      27.0 戊二酸铵                10.0 氨基硝基苯磺酸          1.0     64     1.0     3.8   1007     6.5   7.9 由于气体产生到5000小时为止 全部防爆阀工作 实施例68 乙二醇                  38.8 水                      40.0 己二酸铵                20.0 磷酸                    0.2 硝基苯甲酸              0.7 硝基氨基苯酚            0.9     46     1.0     3.6   1018     6.0   8.1     809     7.1     2.3 实施例69 乙二醇                  50.0 水                      40.0 戊二酸铵                1.3 硝基苯甲酸乙酯          0.6     68     1.0     3.7   1014     6.4   6.2 由于气体产生到4000小时为止全部防爆阀工作 实施例70 乙二醇                  40.0 水                      50.2 己二酸铵                8.0 次磷酸                  0.8 氨基硝基苯甲腈          1.0     53     1.0     3.7   1019     6.1   7.8     813     7.0     2.6
上述表7中，如从记载的结果所理解的那样，在使用溶剂中含有20重量％ 或以上的水未添加硝基化合物或亚硝基化合物的电解液的比较例2～4中， 经过250～500小时，所有电容器均发生故障。另外，实施例64，65，66， 67，69经过3000小时～5000小时电容器特性出现异常。与此相对，实施 例61，62，63，68，70即使经过8000小时特性也是极良好的。另外，应 该注意的是，可以理解通过联合使用有机系电解质羧酸或其盐和无机系电 解质无机酸，电解电容器的寿命特性被进一步改善。
实施例71～75，比较例5～10
制备使用在上述实施例1中使用的电容器元件的电容器。制备时，用 不含硝基化合物或亚硝基化合物的电解液作为比较用，在电解电容器元件 的隔离片上附着规定量的溶剂可溶的硝基化合物或亚硝基化合物的电容器 元件中，与比较用的电容器同样，使用不含硝基化合物或亚硝基化合物的 电解液，制备10wv-1000μF的电容器，并在105℃进行负荷试验。作为将 硝基化合物或亚硝基化合物附着在隔离片上的方法，用配制含有1～5重量 ％硝基化合物或亚硝基化合物的水/醇溶液，在将电容器元件卷曲时直接 对隔离片喷雾一定量使硝基化合物或亚硝基化合物附着的方法进行。附着 量通过重量测定确认，使其达到在电解液中含有并具有效果的硝基化合物 和亚硝基化合物的最低量或以上。
其结果示于表8中。
表8 电解液组成                             [重量％] 构成电容器元件的隔离片    比电阻     30℃   [Ω·cm]                  Z比                 初期值                  105℃ 1000小时后      120Hz    [-40/20℃]      100kHz    [-40/20℃]    容量    [μF]    tanδ    [％]    漏电流    [μA]   容量   [μF]    tanδ    [％]   漏电流   [μA]    外观 比较例1 乙二醇                          90.0 水                              5.0 己二酸铵                        5.0     180     4.0     120.0     1002     8.5     6.5     940     8.6     6.2 比较例5 乙二醇                          60.0 水                              30.0 己二酸铵                        10.0 常规的隔离片     40     1.3     36.1     1011     7.1     6.6 由于气体产生到500小时为止全部防爆阀工作 比较例6 乙二醇                          45.0 水                              40.0 氨基磺酸铵                      15.0 常规的隔离片     20     1.1     9.7     1016     5.8     6.2 由于气体产生到250小时为止全部防爆阀工作 比较例7 乙二醇                          30.0 水                              50.0 己二酸铵                        20.0 常规的隔离片     20     1.0     7.9     1024     4.8     6.8 由于气体产生到250小时为止全部防爆阀工作 实施例71 乙二醇                          60.0 水                              30.0 己二酸铵                        10.0 涂布了二硝基苯甲酸的隔离片     85     1.3     36.1     1013     7.2     6.8     907     7.9     2.9 实施例72 乙二醇                          45.0 水                              40.0 氨基磺酸铵                      15.0 涂布了羟基硝基苯甲酸的隔离片     20     1.1     9.7     1015     5.9     6.5     903     6.5     2.9 实施例73 乙二醇                          30.0 水                              50.0 己二酸铵                        20.0 涂布了三硝基苯酚的隔离片     20     1.0     7.9     1021     4.7     6.7     909     5.3     2.9 实施例74 乙二醇                          45.0 水                              40.0 己二酸铵                        15.0 涂布了硝基二甲基胺的隔离片     40     1.1     9.7     1015     5.9     6.5     903     6.5     2.9 实施例75 乙二醇                          30.0 水                              50.0 己二酸铵                        20.0 涂布了硝基喹啉的隔离片     20     1.0     7.9     1021     4.7     6.7     909     5.3     2.9
与比较例中经过500小时全部电容器均发生故障相对，将硝基化合物或亚 硝基化合物附着在隔离片上的电容器经过1000小时后特性仍非常良好。
实施例76～80
另外，使用不含硝基化合物和亚硝基化合物的电解液的电解电容器作 为比较，在电解电容器元件的电极箔上，涂布了规定量溶剂可溶的硝基化 合物或亚硝基化合物的电容器元件中，使用与比较例同样的电解液，制备 电容器10wv-1000μF，并在105℃进行负荷试验。作为将硝基化合物或亚 硝基化合物涂布在电极箔表面的方法，如配制含有1～5重量％硝基化合物 或亚硝基化合物的水/醇溶液，将预先剪裁为带状的电极箔浸渍在硝基化 合物或亚硝基化合物溶解的溶液中，重复该工序使其附着规定量的硝基化 合物或亚硝基化合物。另外，也尝试使用与隔离片同样的喷雾的涂布。附 着量通过重量测定确认，使其达到在电解液中含有具有效果的硝基化合物 和亚硝基化合物的最低量或以上。
其结果示于表9中。
表9 电解液组成                       [重量％] 电容器电极箔的状态  比电阻   30℃ [Ω·cm]               Z比                 初期值                  105℃ 1000小时后     120Hz   [-40/20℃]   100kHz [-40/20℃]   容量   [μF]  tanδ  [％]   漏电流   [μA]   容量   [μF]  tanδ  [％]   漏电流   [μA]     外观 比较例1 乙二醇                    90.0 水                        5.0 己二酸铵                  5.0     180     4.0     120.0   1002   8.5     6.5   940     8.6     62 比较例8 乙二醇                    60.0 水                        30.0 己二酸铵                  10.0 常规阳极箔     40     1.3     36.1   1011   7.1     6.6 由于气体产生到500小时为止全部防爆阀工作 比较例9 乙二醇                    45.0 水                        40.0 氨基磺酸铵                15.0 常规阳极箔     20     1.1     9.7   1016   5.8     6.2 由于气体产生到250小时为止全部防爆阀工作 比较例10 乙二醇                    30.0 水                        50.0 己二酸铵                  20.0 常规阴极箔     20     1.0     7.9   1024   4.8     6.8 由于气体产生到250小时为止全部防爆阀工作 实施例76 乙二醇                    60.0 水                        30.0 己二酸铵                  10.0 涂布了二硝基苯甲酸的阳极箔     40     1.1     9.7   1012   5.8     6.5   901     6.4     2.9 实施例77 乙二醇                    45.0 水                        40.0 氨基磺酸铵                15.0 涂布了羟基硝基苯甲酸的阴极箔     20     1.1     6.4   1010   4.2     6.5   899     4.8     3.1 实施例78 乙二醇                    30.0 水                        50.0 己二酸铵                  20.0 涂布了亚硝基二甲基胺的阴极箔     20     1.2     8.5   1015   4.8     7   900     5.3     3.5 实施例79 乙二醇                    30.0 水                        50.0 己二酸铵                  200 涂布了三硝基苯酚的阴极箔     20     1.0     7.9   1020   4.8     6.8   908     5.4     3.2 实施例80 乙二醇                    30.0 水                        50.0 己二酸铵                  20.0 涂布了硝基喹啉的阳极箔     20     1.0     7.9   1019   4.8     6.7   907     5.4     3.0
与比较例经过500小时全部电容器发生故障相对，在电极箔上涂布了硝基 化合物或亚硝基化合物的电容器经过1000小时后特性仍非常良好。
这些结果显示，即使在电解液中不存在硝基化合物或亚硝基化合物， 如果在电容器元件中存在硝基化合物或亚硝基化合物，寿命特性可大幅度 改善。
以上虽然列举针对本发明的优选实施例进行了各种说明，但不用说， 本发明在不脱离本发明精神的范围内，不限于这些实施例和权利要求中限 定的内容，可以进行多种改变。例如，实施例中虽然使用螺卷形的电容器 元件，但叠层形的电容器元件同样可以利用。
工业上的可利用性
根据本发明，提供低阻抗，且用低温和常温的阻抗比所表示的低温特 性优异，寿命特性良好的，而且即使使用了水的含有比例大的溶剂的电解 液时或在高温环境下使用电解电容器时也可以起到优异的氢气吸收效果的 电解电容器驱动用电解液。另外，根据本发明，通过使用该电解液，提供 低阻抗，低温特性优异，寿命特性良好，没有在溶剂中因使用的水的作用 而产生的不方便的高可靠性的电解电容器，特别是铝电解电容器。而且， 作为为实现该目的而添加的化合物的硝基化合物和亚硝基化合物的种类和 存在形态被扩大，其利用被扩充。