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钙 钛矿型 氧化物改性 活性炭负载贵金属催化剂的制备方法

阅读：994发布：2023-01-24

专利汇可以提供钙钛矿型氧化物改性活性炭负载贵金属催化剂的制备方法专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本发明公开了一种钙钛矿型氧化物改性活性炭负载贵金属催化剂的制备方法，所述贵金属为铂或钯，贵金属的负载量为1wt％～5wt％，制备方法包括：一、制备钙钛矿型氧化物改性活性炭；二、将钙钛矿型氧化物改性活性炭加入碱性溶液中搅拌均匀，保温浸渍得到活性炭浆液；三、将贵金属化合物溶于稀盐酸中，得到活性组分溶液；四、将活性组分溶液加入活性炭浆液中，搅拌均匀，保温浸渍，得到含贵金属的活性炭浆液；五、将还原剂和碱液加入到含贵金属的活性炭浆液中，还原后过滤，得到滤饼，洗涤滤饼，得到钙钛矿型氧化物改性活性炭负载贵金属催化剂。本发明制备的贵金属催化剂反应活性高、选择性高、稳定性好，在使用过程中金属不易流失。，下面是钙钛矿型氧化物改性活性炭负载贵金属催化剂的制备方法专利的具体信息内容。

权利要求

1.一种钙钛矿型氧化物改性活性炭负载贵金属催化剂的制备方法，其特征在于，所述贵金属为铂或钯，贵金属的负载量为1wt％～5wt％，所述催化剂的制备方法包括：
步骤一、按照钙钛矿型氧化物的通式ABO3中A和B的化学计量比将可溶性A盐和可溶性B盐溶于去离子水中，得到混合溶液；将粉末活性炭加入所述混合溶液中搅拌均匀，然后放入烘箱中干燥，最后于氮气和氧气的混合气氛中焙烧，得到钙钛矿型氧化物改性活性炭；所述A为La，B为Fe、Co、Ni或Cr；
步骤二、将钙钛矿型氧化物改性活性炭加入碱性溶液中搅拌均匀，于50℃～80℃条件下保温浸渍1h～3h，得到活性炭浆液；
步骤三、将贵金属化合物溶于质量浓度为5％～10％的稀盐酸中，得到活性组分溶液；
所述贵金属化合物为氯铂酸或氯化钯；
步骤四、将步骤三中所述活性组分溶液加入步骤二中所述活性炭浆液中，搅拌均匀，于
50℃～80℃条件下保温浸渍3h～6h，得到含贵金属的活性炭浆液；
步骤五、将还原剂和碱液加入到步骤四中所述含贵金属的活性炭浆液中，还原后过滤，得到滤饼，用去离子水洗涤滤饼至无氯离子，得到钙钛矿型氧化物改性活性炭负载贵金属催化剂。
2.根据权利要求1所述的钙钛矿型氧化物改性活性炭负载贵金属催化剂的制备方法，其特征在于，骤一中所述粉末活性炭的比表面积为800m2/g～1500m2/g。
3.根据权利要求1所述的钙钛矿型氧化物改性活性炭负载贵金属催化剂的制备方法，其特征在于，步骤一中所述可溶性A盐为A的盐酸盐或硝酸盐，可溶性B盐为B的盐酸盐或硝酸盐，A的质量为粉末活性炭质量的0.5％～1.5％。
4.根据权利要求1所述的钙钛矿型氧化物改性活性炭负载贵金属催化剂的制备方法，其特征在于，步骤一中所述搅拌的温度为50℃～90℃，搅拌的时间为8h～12h。
5.根据权利要求1所述的钙钛矿型氧化物改性活性炭负载贵金属催化剂的制备方法，其特征在于，步骤一中所述烘箱的温度为100℃～120℃，干燥的时间为10h～14h。
6.根据权利要求1所述的钙钛矿型氧化物改性活性炭负载贵金属催化剂的制备方法，其特征在于，步骤一中所述氮气和氧气的混合气氛中氧气的体积百分含量为10％，所述焙烧的温度为600℃～800℃，焙烧的时间为5h～8h。
7.根据权利要求1所述的钙钛矿型氧化物改性活性炭负载贵金属催化剂的制备方法，其特征在于，步骤二中所述碱性溶液为质量浓度为2％～5％的氢氧化钠水溶液或质量浓度为2％～5％的氢氧化钾水溶液。
8.根据权利要求1所述的钙钛矿型氧化物改性活性炭负载贵金属催化剂的制备方法，其特征在于，步骤五中所述还原剂为甲醛，还原剂的体积为贵金属质量的5～15倍，其中体积的单位为mL，质量的单位为g。
9.根据权利要求1所述的钙钛矿型氧化物改性活性炭负载贵金属催化剂的制备方法，其特征在于，步骤五中所述碱液为碳酸钠溶液或碳酸钾溶液，碱液的用量为保持浆液体系的pH值为8.0～9.0。
10.根据权利要求1所述的钙钛矿型氧化物改性活性炭负载贵金属催化剂的制备方法，其特征在于，步骤五中所述还原的温度为70℃～90℃，还原时间2h～4h。

说明书全文

钙 钛矿型 氧化物改性 活性炭负载贵金属催化剂的制备方法

技术领域

[0001] 本发明属于贵金属催化剂的制备技术领域，具体涉及一种钙钛矿型氧化物改性活性炭负载贵金属催化剂的制备方法。

背景技术

[0002] 活性炭作为贵金属催化剂载体具有高比表面积、丰富孔结构、耐酸、碱以及容易实现贵金属回收等优点。以活性炭为载体所制备的贵金属催化剂已广泛用于精细化工品的制备和生产。不同种类的活性炭所具有的表面物理化学性质不同，导致所制备的催化剂性能存在较大的差异。因而关于活性炭载体的改性对贵金属催化剂性能影响的研究，已成为贵金属催化剂制备领域的一个研究热点。专利CN1436591A将颗粒活性炭先用盐酸处理，降低载体的灰分含量，将处理后的活性炭用氧化剂进行氧化处理，防止活性炭表面的还原基团对吸附液中的离子钯直接还原。然后对其进行洗涤，烘干，得到一种适合制备碳负载型贵金属催化剂的载体。酸处理后的活性炭采用添加氨水的方式对载体洗涤，除去Cl-，再用加热、4+
水洗的方式除去多余的NH 。专利106362719B采用硝酸对石墨化活性炭进行氧化处理，提高了石墨化活性炭微孔中表面含氧官能团的数量，然后在氨气气氛下进行热处理，使氨气与石墨化活性炭微孔表面的含氧官能团反应，以去除含氧集团，从而使微孔孔径扩大，从微孔变为介孔，具有烧失率低，介孔率高，孔径分布集中，稳定性好等特点。目前对活性炭载体的改性方法主要有酸处理、碱处理、氧化处理、高温热处理、盐处理等。酸、碱、盐处理通过浸渍和煮沸方法达到对活性炭载体杂质成分和表面含氧官能团的改性，但该方法使用过程中残留的改性试剂很难清除，产生含氮含盐废水会对环境造成一定程度的污染。活性炭在高温气氛下处理后，其表面疏水性提高，不利于亲水性反应物的吸附，使催化性能降低。

[0003] 钙钛矿型氧化物在元素组配和晶体结构方面具有灵活的可“化学剪裁”的设计特点，其结构特征使许多钙钛矿型化合物具有光、热、电、磁等物理特性和活化吸附分子、氧化还原等化学特性，在催化氧化、环境催化、催化加氢、加氢裂解、光催化、固体燃料电池及化学传感器等方面得到了广泛的研究和应用。

发明内容

[0004] 本发明所要解决的技术问题在于针对上述现有技术的不足，提供一种制备工艺简单、重复性好的钙钛矿型氧化物改性活性炭负载贵金属催化剂的制备方法。该方法通过钙钛矿型氧化物改性活性炭，在活性炭结构中引入具有特殊催化作用的钙钛矿型氧化物，在钙钛矿型氧化物形成过程中对活性炭表面结构进行改性，同时活性炭又对钙钛矿型氧化物的形成起到结构导向作用，两者相互作用，相互影响，克服了活性炭本身杂质对催化剂的影响，钙钛矿型氧化物结构单一、催化性能较低的缺点；通过在改性的活性炭上，根据其结构特点，采用沉积沉淀法负载贵金属，并采用甲醛还原，保证了活性金属组分的彻底还原和在活性炭孔道内产生“蛋壳型”的分布和小尺寸的贵金属粒子，制备的贵金属催化剂反应活性高、选择性高、稳定性好，在使用过程中金属不易流失。

[0005] 为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：一种钙钛矿型氧化物改性活性炭负载贵金属催化剂的制备方法，其特征在于，所述贵金属为铂或钯，贵金属的负载量为1wt％～5wt％，所述催化剂的制备方法包括：

[0006] 步骤一、按照钙钛矿型氧化物的通式ABO3中A和B的化学计量比将可溶性A盐和可溶性B盐溶于去离子水中，得到混合溶液；将粉末活性炭加入所述混合溶液中搅拌均匀，然后放入烘箱中干燥，最后于氮气和氧气的混合气氛中焙烧，得到钙钛矿型氧化物改性活性炭；所述A为La，B为Fe、Co、Ni或Cr；

[0007] 步骤二、将钙钛矿型氧化物改性活性炭加入碱性溶液中搅拌均匀，于50℃～80℃条件下保温浸渍1h～3h，得到活性炭浆液；

[0008] 步骤三、将贵金属化合物溶于质量浓度为5％～10％的稀盐酸中，得到活性组分溶液；所述贵金属化合物为氯铂酸或氯化钯；

[0009] 步骤四、将步骤三中所述活性组分溶液加入步骤二中所述活性炭浆液中，搅拌均匀，于50℃～80℃条件下保温浸渍3h～6h，得到含贵金属的活性炭浆液；

[0010] 步骤五、将还原剂和碱液加入到步骤四中所述含贵金属的活性炭浆液中，还原后过滤，得到滤饼，用去离子水洗涤滤饼至无氯离子，得到钙钛矿型氧化物改性活性炭负载贵金属催化剂。

[0011] 上述的钙钛矿型氧化物改性活性炭负载贵金属催化剂的制备方法，其特征在于，骤一中所述粉末活性炭的比表面积为800m2/g～1500m2/g。

[0012] 上述的钙钛矿型氧化物改性活性炭负载贵金属催化剂的制备方法，其特征在于，步骤一中所述可溶性A盐为A的盐酸盐或硝酸盐，可溶性B盐为B的盐酸盐或硝酸盐，A的质量为粉末活性炭质量的0.5％～1.5％。

[0013] 上述的钙钛矿型氧化物改性活性炭负载贵金属催化剂的制备方法，其特征在于，步骤一中所述搅拌的温度为50℃～90℃，搅拌的时间为8h～12h。

[0014] 上述的钙钛矿型氧化物改性活性炭负载贵金属催化剂的制备方法，其特征在于，步骤一中所述烘箱的温度为100℃～120℃，干燥的时间为10h～14h。

[0015] 上述的钙钛矿型氧化物改性活性炭负载贵金属催化剂的制备方法，其特征在于，步骤一中所述氮气和氧气的混合气氛中氧气的体积百分含量为10％，所述焙烧的温度为600℃～800℃，焙烧的时间为5h～8h。

[0016] 上述的钙钛矿型氧化物改性活性炭负载贵金属催化剂的制备方法，其特征在于，步骤二中所述碱性溶液为质量浓度为2％～5％的氢氧化钠水溶液或质量浓度为2％～5％的氢氧化钾水溶液。

[0017] 上述的钙钛矿型氧化物改性活性炭负载贵金属催化剂的制备方法，其特征在于，步骤五中所述还原剂为甲醛，还原剂的体积为贵金属质量的5～15倍，其中体积的单位为mL，质量的单位为g。

[0018] 上述的钙钛矿型氧化物改性活性炭负载贵金属催化剂的制备方法，其特征在于，步骤五中所述碱液为碳酸钠溶液或碳酸钾溶液，碱液的用量为保持浆液体系的pH值为8.0～9.0。

[0019] 上述的钙钛矿型氧化物改性活性炭负载贵金属催化剂的制备方法，其特征在于，步骤五中所述还原的温度为70℃～90℃，还原时间2h～4h。

[0020] 本发明与现有技术相比具有以下优点：

[0021] 1、本发明通过钙钛矿型氧化物改性活性炭，在活性炭结构中引入具有特殊催化作用的钙钛矿型氧化物，在钙钛矿型氧化物形成过程中对活性炭表面结构进行改性，同时活性炭又对钙钛矿型氧化物的形成起到结构导向作用，两者相互作用，相互影响，克服了活性炭本身杂质对催化剂的影响，钙钛矿型氧化物结构单一、催化性能较低的缺点。

[0022] 2、本发明通过在改性的活性炭上，根据其结构特点，采用沉积沉淀法负载贵金属，并采用甲醛还原，保证了活性金属组分的彻底还原和在活性炭孔道内产生“蛋壳型”的分布和小尺寸的贵金属粒子，制备的贵金属催化剂反应活性高、选择性高、稳定性好，在使用过程中金属不易流失。

[0023] 3、本发明通过钙钛矿型氧化物改性活性炭，避免了传统活性炭酸处理、碱处理、氧化处理、高温热处理、盐处理等改性方式引起的环境污染、催化剂性能低等缺点。

[0024] 4、本发明在活性炭结构中引入具有独特结构和特殊催化作用的钙钛矿型氧化物进行改性，钙钛矿型氧化物的A位和B位也可被其他金属离子部分取代而保持其晶体结构基本不变，避免了传统催化剂制备过程中因为助金属流失而引起的催化剂性能不稳定，不但提高了催化剂的活性，而且还增强了催化剂的选择性和稳定性。

[0025] 下面结合实施例，对本发明的技术方案做进一步的详细描述。

具体实施方式

[0026] 实施例1

[0027] 本实施例的钙钛矿型氧化物改性活性炭负载贵金属催化剂中的贵金属为钯，贵金属的负载量为1wt％，催化剂的制备方法为：

[0028] 步骤一、称取0.31g La(NO3)3·6H2O和0.29g Fe(NO3)3·9H2O溶于去离子水中，得到混合溶液；将20g比表面积为800m2/g的粉末活性炭加入所述混合溶液中搅拌均匀，于50℃搅拌12h，然后放入110℃的烘箱中干燥12h，最后在600℃下氮气和氧气的混合气氛中焙烧5h，所述混合气氛中氧气的体积百分含量为10％，得到钙钛矿型氧化物改性活性炭；

[0029] 步骤二、将9.90g步骤一所述钙钛矿型氧化物改性活性炭加入100g质量浓度为2％的氢氧化钠水溶液中充分搅拌均匀，于50℃条件下保温浸渍2h，得到活性炭浆液；

[0030] 步骤三、将含钯0.10g的氯化钯溶于质量浓度为5％的稀盐酸中，得到活性组分溶液；

[0031] 步骤四、将活性组分溶液加入步骤二中所述活性炭浆液中搅拌均匀，于50℃条件下保温浸渍3h，得到含钯的活性炭浆液；

[0032] 步骤五、将1mL甲醛加入到步骤四中含钯的活性炭浆液中，70℃还原2h，同时用碳酸钠溶液保持浆液体系pH＝8.0，还原结束后过滤，得到滤饼，用去离子水洗涤滤饼至洗涤液中无氯离子，得到1wt％Pd/C催化剂。

[0033] 实施例2

[0034] 本实施例的钙钛矿型氧化物改性活性炭负载贵金属催化剂中的贵金属为钯，贵金属的负载量为2.5wt％，催化剂的制备方法为：

[0035] 步骤一、称取0.64g LaCl3·6H2O和0.72g Cr(NO3)3·9H2O溶于去离子水中，得到混合溶液；将20g比表面积为1000m2/g的粉末活性炭加入所述混合溶液中搅拌均匀，于90℃搅拌8h，然后放入100℃的烘箱中干燥14h，最后在700℃下氮气和氧气的混合气氛中焙烧7h，所述混合气氛中氧气的体积百分含量为10％，得到钙钛矿型氧化物改性活性炭；

[0036] 步骤二、将9.75g步骤一所述钙钛矿型氧化物改性活性炭加入100g质量浓度为4％的氢氧化钾水溶液中充分搅拌均匀，于70℃条件下保温浸渍2.5h，得到活性炭浆液；

[0037] 步骤三、将含钯0.25g的氯化钯溶于质量浓度为10％的稀盐酸中，得到活性组分溶液；

[0038] 步骤四、将活性组分溶液加入步骤二中所述活性炭浆液中搅拌均匀，于80℃条件下保温浸渍5h，得到含钯的活性炭浆液；

[0039] 步骤五、将2.5mL甲醛加入到步骤四中含钯的活性炭浆液中，80℃还原3h，同时用碳酸钠溶液保持浆液体系pH＝8.5，还原结束后过滤，得到滤饼，用去离子水洗涤滤饼至洗涤液中无氯离子，得到2.5wt％Pd/C催化剂。

[0040] 实施例3

[0041] 本实施例的钙钛矿型氧化物改性活性炭负载贵金属催化剂中的贵金属为钯，贵金属的负载量为5wt％，催化剂的制备方法为：

[0042] 步骤一、称取0.47g La(NO3)3·6H2O和0.31g Ni(NO3)2·6H2O溶于去离子水中，得2
到混合溶液；将20g比表面积为1500m/g的粉末活性炭加入所述混合溶液中搅拌均匀，于90℃搅拌10h，然后放入120℃的烘箱中干燥10h，最后在700℃下氮气和氧气的混合气氛中焙烧8h，所述混合气氛中氧气的体积百分含量为10％，得到钙钛矿型氧化物改性活性炭；

[0043] 步骤二、将9.50g步骤一所述钙钛矿型氧化物改性活性炭加入120g质量浓度为5％的氢氧化钾水溶液中充分搅拌均匀，于80℃条件下保温浸渍1h，得到活性炭浆液；

[0044] 步骤三、将含钯0.5g的氯化钯溶于质量浓度为5％的稀盐酸中，得到活性组分溶液；

[0045] 步骤四、将活性组分溶液加入步骤二中所述活性炭浆液中搅拌均匀，于80℃条件下保温浸渍5h，得到含钯的活性炭浆液；

[0046] 步骤五、将5.0mL甲醛加入到步骤四中含钯的活性炭浆液中，90℃还原4h，同时用碳酸钠溶液保持浆液体系pH＝9.0，还原结束后过滤，得到滤饼，用去离子水洗涤滤饼至洗涤液中无氯离子，得到5wt％Pd/C催化剂。

[0047] 实施例4

[0048] 本实施例的钙钛矿型氧化物改性活性炭负载贵金属催化剂中的贵金属为铂，贵金属的负载量为1wt％，催化剂的制备方法为：

[0049] 步骤一、称取0.62g La(NO3)3·6H2O和0.34g NiCl2·6H2O溶于去离子水中，得到混合溶液；将20g比表面积为1200m2/g的粉末活性炭加入所述混合溶液中搅拌均匀，于70℃搅拌10h，然后放入120℃的烘箱中干燥10h，最后在700℃下氮气和氧气的混合气氛中焙烧6h，所述混合气氛中氧气的体积百分含量为10％，得到钙钛矿型氧化物改性活性炭；

[0050] 步骤二、将9.90g步骤一所述钙钛矿型氧化物改性活性炭加入90g质量浓度为5％的氢氧化钠水溶液中充分搅拌均匀，于70℃条件下保温浸渍3h，得到活性炭浆液；

[0051] 步骤三、将含铂0.1g的氯铂酸溶于质量浓度为5％的稀盐酸中，得到活性组分溶液；

[0052] 步骤四、将活性组分溶液加入步骤二中所述活性炭浆液中搅拌均匀，于80℃条件下保温浸渍3h，得到含铂的活性炭浆液；

[0053] 步骤五、将1.0mL甲醛加入到步骤四中含铂的活性炭浆液中，90℃还原2h，同时用碳酸钠溶液保持浆液体系pH＝8.0，还原结束后过滤，得到滤饼，用去离子水洗涤滤饼至洗涤液中无氯离子，得到1wt％Pt/C催化剂。

[0054] 实施例5

[0055] 本实施例的钙钛矿型氧化物改性活性炭负载贵金属催化剂中的贵金属为铂，贵金属的负载量为3wt％，催化剂的制备方法为：

[0056] 步骤一、称取0.93g La(NO3)3·6H2O和0.58g FeCl3·6H2O溶于去离子水中，得到混合溶液；将20g比表面积为1500m2/g的粉末活性炭加入所述混合溶液中搅拌均匀，于80℃搅拌10h，然后放入110℃的烘箱中干燥12h，最后在800℃下氮气和氧气的混合气氛中焙烧5h，所述混合气氛中氧气的体积百分含量为10％，得到钙钛矿型氧化物改性活性炭；

[0057] 步骤二、将9.70g步骤一所述钙钛矿型氧化物改性活性炭加入120g质量浓度为3％的氢氧化钠水溶液中充分搅拌均匀，于65℃条件下保温浸渍2h，得到活性炭浆液；

[0058] 步骤三、将含铂0.3g的氯铂酸溶于质量浓度为7.5％的稀盐酸中，得到活性组分溶液；

[0059] 步骤四、将活性组分溶液加入步骤二中所述活性炭浆液中搅拌均匀，于50℃条件下保温浸渍4h，得到含铂的活性炭浆液；

[0060] 步骤五、将1.5mL甲醛加入到步骤四中含铂的活性炭浆液中，80℃还原3h，同时用碳酸钠溶液保持浆液体系pH＝9.0，还原结束后过滤，得到滤饼，用去离子水洗涤滤饼至洗涤液中无氯离子，得到3wt％Pt/C催化剂。

[0061] 实施例6

[0062] 本实施例的钙钛矿型氧化物改性活性炭负载贵金属催化剂中的贵金属为铂，贵金属的负载量为3wt％，催化剂的制备方法为：

[0063] 步骤一、称取0.93g La(NO3)3·6H2O和0.51g CoCl2·6H2O溶于去离子水中，得到混合溶液；将20g比表面积为1300m2/g的粉末活性炭加入所述混合溶液中搅拌均匀，于90℃搅拌10h，然后放入110℃的烘箱中干燥12h，最后在800℃下氮气和氧气的混合气氛中焙烧8h，所述混合气氛中氧气的体积百分含量为10％，得到钙钛矿型氧化物改性活性炭；

[0064] 步骤二、将9.50g步骤一所述钙钛矿型氧化物改性活性炭加入150g质量浓度为2％的氢氧化钠水溶液中充分搅拌均匀，于80℃条件下保温浸渍3h，得到活性炭浆液；

[0065] 步骤三、将含铂0.50g的氯铂酸溶于质量浓度为10％的稀盐酸中，得到活性组分溶液；

[0066] 步骤四、将活性组分溶液加入步骤二中所述活性炭浆液中搅拌均匀，于70℃条件下保温浸渍6h，得到含铂的活性炭浆液；

[0067] 步骤五、将7.5mL甲醛加入到步骤四中含铂的活性炭浆液中，70℃还原4h，同时用碳酸钠溶液保持浆液体系pH＝8.5，还原结束后过滤，得到滤饼，用去离子水洗涤滤饼至洗涤液中无氯离子，得到5wt％Pt/C催化剂。

[0068] 对比例1

[0069] 采用实施例2的方法，不经过步骤一钙钛矿型氧化物改性活性炭，直接使用商品活性炭，其他步骤与实施例2相同，制备2.5wt％Pd/C。

[0070] 对比例2

[0071] 采用实施例5的方法，不经过步骤一钙钛矿型氧化物改性活性炭，直接使用商品活性炭，其他步骤与实施例5相同，制备3wt％Pt/C。

[0072] 对本发明实施例1-6和对比例1-2制备的催化剂用于催化邻氯硝基苯合成2,2′-二氯氢化偶氮苯(DHB)：在1000mL不锈钢高压反应釜中，加入180mL 甲苯、250g邻硝基氯苯、1.2g十二烷基苯磺酸钠、0.5g 2,3-二氯-1,4-萘醌、贵金属催化剂和175g 20％氢氧化钠溶液，其中贵金属催化剂为0.25g 3wt％Pt/C催化剂(其他含量Pt/C按Pt含量进行换算)或
0.2g2.5wt％Pd/C(其他含量Pd/C按Pd含量进行换算)，密封高压釜，用氮气置换反应釜内的空气三次，再用氢气置换三次，将温度升至70℃、氢压为0.7MPa，开始搅拌，搅拌速率600r/min，反应2h，停止反应，温度降至室温后取出反应液，过滤除去催化剂，滤液用液相色谱分析，结果见下表：

[0073] 表1 Pd/C催化邻氯硝基苯产物色谱分析结果

[0074]催化剂 OCA(％) 原料(％) 苯胺(％) DOB(％) DHB(％)
实施例1 2.83 0 0.11 0 96.16
实施例2 2.65 0 0.15 0 96.47
实施例3 2.78 0 0.16 0 96.13
对比例1 8.79 1.43 0.78 23.08 65.64

[0075] 由表1可以明显看出，本发明的Pd/C催化剂具有较高的活性和选择性，与实施例2相比，不经过钙钛矿型氧化物改性活性炭制备的对比例1，反应原料还有少量剩余，反应产生的主要杂质OCA和苯胺均偏高，反应的中间态产物DOB含量较高，反应产物DHB收率较低。

[0076] 表2 Pt/C催化邻氯硝基苯产物色谱分析结果

[0077]催化剂 OCA(％) 原料(％) 苯胺(％) DOB(％) DHB(％)
实施例4 2.36 0 0.08 0 96.81
实施例5 2.01 0 0.05 0 96.98
实施例6 2.43 0 0.10 0 96.79
对比例2 6.57 0.89 0.49 18.37 73.53

[0078] 由表2可以明显看出，本发明的Pt/C催化剂具有较高的活性和选择性，与实施例5相比，不经过钙钛矿型氧化物改性活性炭制备的对比例2，反应原料也有少量剩余，反应产生的主要杂质OCA和苯胺也偏高，反应的中间态产物DOB含量较高，反应产物DHB收率较低。

[0079] 按照上述催化性能评价方法分别对实施例2的2.5wt％Pd/C和实施例5的3wt％Pt/C催化剂进行套用试验，每次反应后对催化剂进行洗涤，套用试验结果见表3和表4。

[0080] 表3 2.5wt％Pd/C套用试验数据

[0081]

[0082]

[0083] 表4 3wt％Pt/C套用试验数据

[0084]套用次数 DHB(％) 反应时间(h)
1 96.98 2.0
2 96.95 2.0
3 96.91 2.1
4 96.89 2.2
5 96.90 2.4
6 96.80 2.6
7 96.75 2.9
8 96.48 3.3
9 96.08 3.5
10 95.86 3.8

[0085] 从表3和表4可以明显看出，本发明的催化剂稳定性好，催化剂重复使用仍表现出较高的活性和产物收率。

[0086] 以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明做任何限制，凡是根据发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效结构变化，均仍属于本发明技术方案的保护范围内。

标题	发布/更新时间	阅读量
一种活性炭的制备方法	2020-05-12	987
一种活性炭的制备方法	2020-05-12	422
一种防堵塞活性炭料仓	2020-05-12	230
低硫活性炭制备工艺	2020-05-12	95
活性炭粉尘的回收装置	2020-05-13	866
一种活性炭筛分装置	2020-05-13	568
脱色用活性炭	2020-05-11	155
活性炭滤布	2020-05-11	913
一种粉碎活性炭的装置	2020-05-12	218
用于活性炭筛分的装置	2020-05-13	231

钙钛矿型氧化物改性活性炭负载贵金属催化剂的制备方法

钙钛矿型氧化物改性活性炭负载贵金属催化剂的制备方法

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