目前
片状模塑料SMC通常在150℃左右的模具
温度和50~ 100Kgf/cm2左右的单位压
力下成型,若制品结构、模具多孔、多槽,则可 能需要更大的压力。这种高温高压成型要求需要高吨位的液压机和承受高 压力的金属模具,并需要较高的能耗。因此片状模塑料SMC制品开发的 前期设备和模具的投入往往很高,生产成本相对较高。
内容
本发明的目的是为了改进
现有技术的不足,提供一种中温低压成型的 片状模塑料SMC及其加工方法,使其在低达35Kgf/cm2单位压力、80℃模 具温度条件下同样能够良好成型,同时获得可与高温成型的常规模压制品 相比的性能和A级表面外观。降低生产综合成本。
本发明的实现是按照以下的技术方案:
本发明提供的一种中温低压成型的片状模塑料(SMC),其包括以下 组份及含量为:(按重量计/用量
质量份计)
不饱合聚酯
树脂 60~80份
低收缩添加剂 20~40份
低温引发剂TBCP 0.8~1.2份
中温内
脱模剂 2.5~4份
填料 80~150份
玻璃
纤维含量: 24%~28%(占SMC总量的质量百分 数)
其中,不饱合聚酯树脂与低收缩添加剂的总份数为100。
本发明还提供了中温低压成型的片状模塑料(SMC)优选的组分及含 量为:
不饱合聚酯树脂 70~80份
低收缩添加剂 20~30份
低温引发剂TBCP 0.5份Perkadox16+0.7份Trigonox C份
硬脂酸 3.0份
碳酸
钙 130份碳酸钙+20份瓷土
玻璃纤维含量: 25%~27%(占SMC总量的质量百分数)
其中,不饱合聚酯树脂与低收缩添加剂的总份数为100。
限制片状模塑料SMC成型温度的主要因素为引发剂体系,传统 SMC/BMC引发剂多采用有机型过
氧化物,本发明中选择了一种低温引发 的高效稳定的引发剂-过氧重碳酸二-(4-叔丁基)环己酯(简称TBCP,分 子式如下),这种引发剂主要用于不饱和聚酯和甲基
丙烯酸甲酯的
固化,此 前比较适合的应用场合是在室温下需要较长的凝胶时间(或生产周期),而 在升温时(如90~140℃)时需快速固化的情况,应用领域有:拉挤、纤 维缠绕、人造大理石,在SMC/BMC中的应用还没有见到报道。这种引发 剂物理外观是一种白色或近似白色的粉末体,但在不饱和聚酯树脂中有良 好的溶解性,熔点70℃(分解),具有40℃的自
加速分解温度,不用添加 促进剂即可获得非常快的中温成型速度。为了配合这种引发剂,本发明配 方中一改传统内脱模剂硬脂酸盐的使用,而是配合使用特殊的低温内脱模 剂、针对引发剂选用流动性好且能够部分的吸收自由基的填料。
本发明还提供了一种中温低压成型的片状模塑料(SMC)的生产方法, 包括以下步骤:
1.)树脂糊的制备和上糊操作;
其中包括:按上述配比,分别对各组分进行计量;在混合前先 将引发剂分散于液体苯乙烯
单体中;将树脂,引发剂,填料,脱模 剂等材料在剪切搅拌作用下混成均匀的树脂糊;色浆,
增稠剂连同 树脂糊按设计配比混合后输送到制片设备;
2.)粗纱的切割与沉降;
其中包括:向制品设备输送连续的玻璃纤维无捻粗纱;并在切割 器上切割成短切纤维分散在树脂糊上;
3.)粗纱的浸渍与片状模塑料SMC的收卷;
其中包括:将完成上述步骤后的材料对玻纤进行浸渍,之后进行 收卷;
4.)熟化(增稠)与存放;
对收卷后的片状模塑料SMC进行增稠并存放。其中增稠过程中, 将收卷的片材在25℃~28℃下增稠12-16小时,然后转入10℃ ~18℃的环境里,再经约60小时可达可模压状态。
本发明具有如下优点:
1.本发明提供的中温低压成型的片状模塑料(SMC),它在低达 35Kgf/cm2单位压力、80℃模具温度条件下同样能够良好成型,同时获得 可与高温成型的常规模压制品相比的性能和A级表面外观。达到了
汽车零 部件制品的标准,并可进行规模性生产;
2.由于对温度及压力条件的改善,本发明片材大大降低了对成型压机 和模具的要求,克服了现有片状模塑料SMC成型温度和成型压力高造成 的前期投资大、生产能耗高的不足,使压机的成本降低15%左右,模具费 用降低60%左右(比如使用
环氧树脂浇注体加工成的模具),生产能耗降 低40%左右。考虑材料成本要略高8%,综合生产成本总体降低15%以上。
附图说明
图1为本发明片状模塑料(SMC)生产的生产流程示意图
图2为本发明片状模塑料(SMC)生产上糊区域立面图
实施例1
按上述优选配方组分称取不饱合聚酯树脂P17 70公斤,低收缩添加 剂H814 30公斤,引发剂Perkadox 16 0.7公斤和Trigonox C 0.5公斤, 硬脂酸3.0公斤,碳酸钙130公斤和瓷土20公斤,色浆0.2公斤,MgO糊3.5公斤(30%的苯乙烯糊);玻璃纤维在机组上按SMC片材总量的25 %即(70+30+0.7+0.5+3+130+20+0.2)/(1-25%)=84.8公斤的切割并均 匀分散在片材中。
参考图1,图2,按照下列步骤进行生产:
1.、树脂糊的制备与上糊操作:
1)在组分进行混合前先将引发剂Perkadox 16分散于液体苯乙烯单 体中;
2)将树脂P17加到主混合槽中并开动搅拌器;
3)加入单体苯乙烯并搅拌和树脂混溶为止,历时3~5min;
4)加入引发剂并搅拌到分散为止,历时5~10min;
5)加入硬脂酸搅拌到分散均匀为止,历时5~10min;
6)加入填料并充分混合
指定均匀分散为止,历时约20min,需注 意不使温度超过28℃;
7)混好的树脂糊、增稠剂(MgO糊)、色浆在计量
泵的输送下按 照配方设计比例高速混合并输送到机组。
2、粗纱的切割与沉降;
1)粗纱切割在三辊式
切割器上进行,切割速度80~130mm/min, 保持粗纱的良好分散性,粗纱切割长度25mm(约1英寸),切割速度以纱 含量25%调整;
2)严格控制切割区的温度与湿度,温度小于35℃,
相对湿度小于 65%。
3、浸渍与收卷
浸渍区有筛网、及各种辊,利用已制片材自身的延伸进行揉捏,实现 对玻纤的浸渍,同时
脱泡、
压实。上述过程完成之后,片材在纸管芯上收 卷。
4、熟化(增稠)与存放。
片材收卷之后先在26℃的
环境温度下增稠13h(由于MgO与不饱和 聚酯树脂分子的络合作用会使树脂糊
粘度按一定规律增大),然后转入12 ℃的环境里,再经约60h,该片材即可达到可模压状态(粘度约1×107~6 ×107cps),在此环境下可以保持三周以上。
同常规的SMC配方相比,本
专利配方有如下特点,见表I配方及模 压参数对比:
表I 配方及模压参数对比表 配方及模压参数对比 标准SMC配方 本专利SMC配方 配方具体实施例1 组份 用量/质量 份 组份 通用用量/质量 份 优选用量/质量份 质量份 不饱和聚酯树脂 80 不饱和聚酯树 脂① 60~80 70~80 P17/70 低收缩添加剂 20 低收缩添加剂 20~40 20~30 30 引发剂(TBPB) 1.0 引发剂( TBCP) 0.8~1.2 0.5份Perkadox16+ 0.7份TrigonoxC② 0.5份Perkadox16+ 0.7份Trigonox C② 内脱模剂(硬脂酸 锌) 4.0 硬脂酸 1.5~4.0 3.0 3.0 填料(碳酸钙) 130 碳酸钙 80~150 130份碳酸钙+20 份瓷土③ 130份碳酸钙+20 份瓷土③
增强材料及其它 ---- 其它 ---- 色浆2.0份 色浆2.0份 MgO糊(30%) 3.0份 增强材料 25%~30%玻 纤 25%~28%玻纤 25%短切玻纤 (短切长度1英吋) 适合在130~170℃左右的模具温 度和50~100Kgf/cm2左右的单位 压力下成型 适合在80~120℃左右的模具温 度和30~70Kgf/cm2左右的单位 压力下成型 可在80℃的模具温度、35Kgf/cm2的单位 压力下良好成型
不饱合聚酯树脂与低收缩添加剂的总份数为100,具体实施例中P17 为市售的邻苯型不饱和聚酯树脂,H814为市售的PS型低收缩添加剂,其 它各组份份数均参照不饱和聚酯树脂份数确定。
本发明选择的低温引发的高效稳定的引发剂-过氧重碳酸二-(4-叔 丁基)环己酯(简称TBCP,分子式如下):
Perkadox16是市场现售的一种有机过氧化物商品,其有效成份为 TBCP;Trigonox C是另外一种有机过氧化物商品,有效成份为TBPB。
瓷土即
高岭土,主要成份
水合
硅酸
铝:Al2O3·2SiO2·2H2O,这里 采用的是填料目数为800目,另:实施例中的碳酸钙目数为325目。
本发明配方中内脱模剂为硬脂酸,
凝固点约52℃,保证了材料在80 ℃下模压的脱模效果,另有试验证明使用其他牌号的低熔点的脱模剂,也 可起到脱模作用,例如我们曾使用过AXEL公司的MOLD WIZ INT-326PWD产品,但脱模效果稍次于硬脂酸。
填料体系中加入了20份的瓷土,可以适当的延长片材的适用期(这里 没有使用阻聚剂PBQ,可以在一定程度上降低片材成本,同时瓷土的使用 有利于片材流动性的改善,有益于产品在低模压压力状态下良好的成型, 见下表II瓷土对片材适用期的影响:
表II 瓷土对片材适用期的影响 配方 组成 组份 用量/质量份 优选用量/质量份 不饱和聚酯树脂 80 80 低收缩添加剂 20 20 引发剂(TB CP) 1.0 1.0份Perkadox 16 硬脂酸 3.0 3.0 碳酸钙 150 130份碳酸钙+20份瓷土 增强材料及其它 ---- ---- 30℃状态 样品于28h后即固化变硬 样品于72h后有变硬现象 25℃状态 样品保存3~5天不变硬 样品保存5~7天不变硬 18℃状态 样品保存15天不变硬 样品保存30天不变硬
为了调节材料的流动性和固化特性以及收缩特性,可以适当调整碳酸 钙和瓷土的份数及比例。
实施例2.
按上述优选配方组分称取不饱合聚酯树脂P17 80公斤,低收缩添加 剂BLP-03 20公斤,引发剂Perkadox 16 0.8公斤和Trigonox C 0.5公 斤,硬脂酸3公斤,碳酸钙130公斤和瓷土25公斤,色浆0.2公 斤,MgO糊4.0公斤(30%的苯乙烯糊),玻璃纤维在机组上按SMC片 材总量的25%即87.83公斤切割均匀并分散在片材中。
BLP-03是北京汽车玻璃
钢制品总公司的低收缩添加剂,为SBS型的 苯乙烯溶液。
其生产过程同实施例1。其中,片材收卷之后先在27℃的环境温度下 增稠14h(由于MgO与不饱和聚酯树脂分子的络合作用会使树脂糊粘度按 一定规律增大),然后转入14℃的环境里,再经约60h,该片材即可达到可 模压状态(粘度约1×107~6×107cps),在此环境下可以保持三周以上。
实施例3.
按上述优选配方组分称取不饱合聚酯树脂P18 65公斤,低收缩添加 剂H814 35公斤,引发剂Perkadox 16 0.6公斤和Trigonox C 0.4公斤, 硬脂酸3.0公斤,碳酸钙120公斤和瓷土25公斤,色浆0.2公 斤,MgO糊4.5(30%的苯乙烯糊),玻璃纤维在机组上按SMC片材总 量的25%即87.83公斤切均匀割并分散在片材中。其中P18为市场有售的 间苯型不饱和聚酯树脂。
其生产过程同实施例1。其中,片材收卷之后先在26.5℃的环境温度 下增稠15h(由于MgO与不饱和聚酯树脂分子的络合作用会使树脂糊粘度 按一定规律增大),然后转入16℃的环境里,再经约60h,该片材即可达到 可模压状态(粘度约1×107~6×107cps),在此环境下可以保持三周以上。