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一种LED支架用高强度白色反光环树脂组合物

阅读:727发布:2023-01-23

专利汇可以提供一种LED支架用高强度白色反光环树脂组合物专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且一种LED 支架 用高强度白色反光环 氧 树脂 组合物,主要组分包括: 环氧树脂 、酸酐类或酸类 固化 剂、固化剂促进剂和 着色剂 以及增韧剂。环氧树脂选自既含有 硅 主链又含有环氧基团的四个环氧基官能团改性的硅氧烷;所述的固化剂酸酐为具有式(1)所示结构的多官能团酸酐。本 发明 还公开了环氧树脂组合物的制备方法。本发明的白色反光环氧树脂组合物具有高的热强度,具有高交联 密度 和强度,低 翘曲 ,高反射率,耐老化性能优良,在450nm处的初始反射率在90%以上,150度1000h老化后反射率提高到80%以上,高温老化性能优良,适合于大功率LED支架封装后的长期工作。连续成模性能由原来的连续模塑100模增加到200模,大大改善了操作性能。,下面是一种LED支架用高强度白色反光环树脂组合物专利的具体信息内容。

1.一种LED支架用高强度白色反光环树脂组合物,其特征在于,该组合物包含:环氧树脂、酸酐类固化剂、固化剂促进剂、着色剂、增韧剂、无机填料、抗氧剂和脱模剂
所述的酸酐类固化剂为具有式(1)所示结构的多官能团酸酐:
式(1)
所述的环氧树脂采用四个环氧基团改性的氧烷,其重量份为9;
所述的酸酐类固化剂的重量份为9;
所述的固化剂促进剂季磷鎓溴化物,其重量份为0.2;
所述的着色剂为金红石型二氧化,其重量份为20;
所述的无机填料为熔融型二氧化硅,其重量份为60;
所述的抗氧剂为磷酸酯和受阻酚形成的复合抗氧剂,其重量份为0.8;
所述的脱模剂为蒸馏单甘酯,其重量份为0.5;
所述的增韧剂为聚乙二醇,其重量份为0.5。
2.一种如权利要求1所述的LED支架用高强度白色反光环氧树脂组合物的制备方法,其特征在于,其步骤如下:
(1)环氧树脂中间体的制备:在室温下,将原料材环氧树脂、固化剂和涉及到的脱模剂和抗氧剂,按照配比加入到反应釜中或者是捏合机中,加热搅拌,使其完全熔化
(2)熔化完成后,加入计量好的增韧剂,继续搅拌反应,控制反应温度在60-100℃的范围内反应,直到生成的树脂中间体,在150℃测试ICI粘度值在0.8-2.0P,快速降温,停止反应,冷冻后,粉碎,备用;
(3)环氧树脂组合物的制备:将树脂中间体及所需的其他原材料,按配比称量,加入到高速搅拌机中进行高速混合,所得的混合料经过挤出机进行挤出,经过压延、冷却后,粉碎成适当的粒径,得到粉状环氧树脂组合物。

说明书全文

一种LED支架用高强度白色反光环树脂组合物

技术领域

[0001] 本发明涉及一种环氧树脂组合物,特别是一种LED支架用高强度白色反光环氧树脂组合物。

背景技术

[0002] LED以其环保、节能等优点,迅速在照明产业兴起。与此同时,随着LED灯珠也由小功率向大功率方向发展,由照明向工业应用发等,与其配套的LED封装材料也面临着新的挑战。传统的高温尼龙,PCT等材料在耐高温,高温长时间黄变等方面已经不能满足要求,而环氧塑封料以其较好的机械性能,良好的耐老化和耐UV性能,以及相对适中的价格在LED支架上的应用越来越多。国内外的材料厂商更是加大度进行了研发,其中以日立和日亚化学为首。同时,各家也都发表了相关的专利文献,较多的涉及到三嗪衍生物环氧树脂和甲基六氢苯酐或者是六氢苯酐作为固化剂,配合白色颜料所得到。而目前使用上述体系,则很容易出现封装成型后强度较低,LED支架相对较软,不容易操作,使得连续成模性不好,目前最高只能达到100模左右等问题,同时随着LED发光功率的增加,对环氧树脂组合物在高温老化性能上也提出了更高的要求,现有产品经过150摄氏度1000h老化后在450nm处的反射率为70%已经不能满足要求了。

发明内容

[0003] 本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的不足,提供了一种新的LED支架用高强度白色反光环氧树脂组合物,该组合物具有良好的粘接性能和机械性能,同时具有较好的强度、老化性能和模塑性能。
[0004] 本发明所要解决的技术问题是通过以下技术方案来实现的。本发明是一种LED支架用高强度白色反光环氧树脂组合物,其特点是,该组合物包含:环氧树脂、酸酐类或者是酸类固化剂、固化剂促进剂、着色剂和增韧剂;所述的环氧树脂选自含有四个环氧基官能团的氧烷,且所述的环氧树脂的重量占环氧树脂组合物总重量的2-25%。
[0005] 本发明环氧树脂组合物中的硅氧烷化合物既具有有机硅结构的主链,耐老化性能优良,又具有环氧基团,有较高的反应活性,并且粘接性能和机械性能优良。
[0006] 本发明所要解决的技术问题还可以通过以下技术方案来实现。以上所述的LED支架用高强度白色反光环氧树脂组合物,其特点是,所述的酸酐类固化剂为具有多个反应活性点的具有式(1)所示结构的多官能团酸酐。该固化剂增增加了交联活性点,提高了反应速度和成型后的强度,同时具有良好的耐老化性能。
[0007]
[0008] 式(1)
[0009] 所述的多官能团酸酐固化剂的重量占环氧树脂组合物总重量的2-25%。
[0010] 本发明所述的LED支架用高强度白色反光环氧树脂组合物中:所述的固化剂促进剂没有特别的限制,并且固化剂促进剂可以使任何已知的用于环氧树脂组合物的固化剂促进剂,例如叔胺、咪唑以及他们的有机羧酸盐、有机金属羧酸盐、金属-有机螯合化合物、芳族磺酸酯、有机磷化合物、磷鎓化合物,和其他的磷固化剂促进剂以及其盐,这些固化剂促进剂可以单独使用也可以两种或者是多种组合使用。在这些固化剂促进剂中,优选使用卤化季铵盐、卤化季鏻盐、辛酸盐等用于透明材料的并且粘接力较好的固化剂促进剂,其中固化剂促进剂占环氧树脂组合物总量的0.01-3%。
[0011] 本发明所述的LED支架用高强度白色反光环氧树脂组合物中:所述的着色剂用来改善材料的白度,为二氧化、氧化锌、硅酸钙、氧化锆、硫化锌、氧化镁等,并且优选使用二氧化钛。二氧化钛的类型优选为耐候性能优良的金红石型,二氧化钛的粒径优选为0.03-5um,并且进一步优选为0.05-2um,来增加其比表面积和提升遮盖能力。二氧化钛可以预先用无机或有机物质进行表面处理啊来改善其与树脂的相容性和分散性,并且特别优选为选用,硅或有机化合物表面包覆的处理。着色剂的含量在2-60%,优选为3-40%,加入量太少时,着色能力较差,产品的反射率较低,不能满足客户要求,加入量过多,导致产品的模塑性能变差,流动性能较低,导致填充不足或者粘膜、脏模等问题。
[0012] 本发明所述的LED支架用高强度白色反光环氧树脂组合物中:所述的增韧剂为任何已知的用于环氧树脂组合物领域内的硅油、有机硅弹性体、核壳橡胶等,也可以选用聚乙二醇、新戊二醇、丙三醇等多元醇类反应性增韧剂对树脂体系进行增韧,同时控制产品的翘曲程度。这里的增韧剂优选为多元醇类的反应性增韧剂。增韧剂的添加量为环氧树脂组合物总量的0.1-10%,进一步优选为0.2-5%,
[0013] 本发明所述的LED支架用高强度白色反光环氧树脂组合物中:根据需要还可以添加无机填料。无机填料可以是环氧树脂组合物领域里的常规品种。包括熔融的二氧化硅、结晶的二氧化硅、氧化铝、氮化硅、氮化铝、氮化、玻璃纤维等。无机填料的平均粒径和形状没有特别的限制,另外使用的无机填料可以使经过偶联剂包括硅烷偶联剂或者是钛酸酯类偶联剂处理过的,以增强无机填料和树脂之间粘接强度的活性无机填料。无机填料的含量占环氧树脂组合物总量的5-90%,进一步优选为20-80%.
[0014] 本发明所述的LED支架用高强度白色反光环氧树脂组合物中:根据需要,还可以添加偶联剂来增强树脂和无机填料之间的强度。这些偶联剂可以使环氧树脂组合物领域里经常用到的γ- 缩甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ- 缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷和β-(3,4- 环氧基环己基) 乙基三甲氧基硅烷,基官能的烷氧基硅烷例如N-β( 氨基乙基)-γ- 氨基丙基三甲氧基硅烷、γ- 氨基丙基三乙氧基硅烷和N- 苯基-γ- 氨基丙基三甲氧基硅烷;和巯基官能的烷氧基硅烷例如γ- 巯基丙基三甲氧基硅烷。偶联剂的含量占环氧树脂组合物总量的0.01-3%,进一步优选为0.05-1.5%。
[0015] 本发明所要解决的技术问题还可以通过以下技术方案来实现。以上所述的高强度白色反光环氧树脂组合物,其特点是根据需要还可以添加脱模剂,脱模剂为环氧树脂组合物领域里已知的巴西棕榈蜡、酸蜡、酯蜡、聚乙烯蜡、金属硬脂酸盐、或者是脱模能力较好的硅油类。脱模剂的加入量为0.01-5%,进一步有选为0.03-3%。含量太少,则起不到脱模的效果,含量过多,则会导致环氧树脂组合物与框架的粘接力不足,进而在后面的可靠性测试中失效。为了达到更好的耐老化性能,优选为酯蜡和硅油类,同时为了实现更好的脱模性能,可以优选将脱模剂和环氧树脂与固化剂在加热的条件下,熔化后,混合均匀,冷却后粉碎,然后再按照配比,在制备环氧树脂组合物的过程中加入。
[0016] 本发明所要解决的技术问题还可以通过以下技术方案来实现。以上所述的高强度白色反光环氧树脂组合物,其特点是根据需要还可以添加抗氧剂,可以是受阻酚抗氧剂、磷酸酯类抗氧剂或硫抗氧剂,例如受阻酚类的抗氧剂2,6- 二叔丁基对甲酚、丁基化羟基苯甲醚、2,6- 二叔丁基- 对乙基苯酚、硬脂基-β-(3,5- 二叔丁基-4- 羟基苯基) 丙酸酯、2,2’- 亚甲基双(4- 甲基-6- 叔丁基苯酚)、4,4’- 亚丁基双(3- 甲基-6- 叔丁基苯酚)、3,
9- 双[1,1- 二甲基-2-{β-(3- 叔丁基-4- 羟基-5- 甲基苯基) 丙酰氧基} 乙基]2,4,8,
10- 四氧杂螺环[5,5] 十一烷、1,1,3- 三(2- 甲基-4- 羟基-5- 叔丁基苯基) 丁烷,和1,
3,5- 三甲基-2,4,6- 三(3,5- 二叔丁基-4- 羟基苄基) 苯,并且最优选2,6- 二叔丁基对甲酚。磷酸酯类的抗氧剂:三苯基亚磷酸酯、二苯基烷基亚磷酸酯、苯基二烷基亚磷酸酯、三( 壬基苯基) 亚磷酸酯、三月桂基亚磷酸酯、三( 十八烷) 基亚磷酸酯、三苯基亚磷酸酯、二硬脂酰基季戊四醇二亚磷酸酯、三(2,4- 二叔丁基苯基) 亚磷酸酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、二(2,4- 二叔丁基苯基) 季戊四醇二亚磷酸酯、三硬脂基山梨醇三亚磷酸酯,和四(2,4- 二叔丁基苯基)-4,4’- 联苯基二膦酸酯,并且最优选三苯基亚磷酸酯。硫类的抗氧剂:二月桂基-3,3’- 硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基-3,3’- 硫代二丙酸酯和二硬脂基-3,
3’- 硫代二丙酸酯。
[0017] 虽然这些抗氧剂可以单独或者以两种或更多种的组合使用,但磷抗氧剂单独或者与酚抗氧剂和磷抗氧剂组合使用是特别优选的。抗氧剂优选以0.01-10wt%,并且特别为0.03-5wt%共混到环氧树脂组合物中。抗氧剂的含量过少可能导致不充足的耐热性,这可能引起脱色,而过量的引入可能导致抑制固化,并且可能不能实现充足的固化能力和强度。
[0018] 本发明所述的高强度白色反光环氧树脂组合物中:根据需要还可以添加各种添加剂,包括离子捕捉剂、阻燃剂等可以在不影响本发明的优点的前提下被引入。
[0019] 本发明所述的高强度白色反光环氧树脂组合物中:所述的环氧树脂除了所述的含有四个环氧基团的硅氧烷外,还可以含有下述环氧树脂:三嗪衍生物环氧树脂,双酚环氧树脂,例如双酚A 环氧树脂、双酚F 环氧树脂、3,3’,5,5’- 四甲基-4,4’- 联苯酚环氧树脂,或4,4’- 联苯酚环氧树脂、苯酚酚清漆环氧树脂、甲酚酚醛清漆环氧树脂、双酚A 酚醛清漆环氧树脂、二醇环氧树脂、三羟苯基甲烷环氧树脂(trisphenylol methane epoxy resin)、四羟苯基乙烷环氧树脂,和其芳环被氢化的苯酚二环戊二烯酚醛清漆环氧树脂。
[0020] 这些环氧树脂的含量占所述的含有四个环氧基团的硅氧烷重量的60%以下。
[0021] 本发明所述的高强度白色反光环氧树脂组合物中:所述的固化剂除了式(1)所示的多官能团酸酐外,还可以含有六氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐、三烷基四氢邻苯二甲酸酐和氢化甲基纳迪克酸酐等不含有碳-碳双键的非芳族酸酐,该酸酐式(1)所示的多官能团酸酐重量的80%以下,优选占10-50%。
[0022] 本发明所要解决的技术问题还可以通过以下技术方案来实现。本发明还公开了一种如以上技术方案所述的高强度白色反光环氧树脂组合物的制备方法,其特点是,其步骤如下:
[0023] (1)环氧树脂中间体的制备:在室温下,将环氧树脂、固化剂和涉及到的脱模剂和抗氧剂等原材料,按照配比加入到反应釜中或者是捏合机中,加热搅拌,使其完全熔化;熔化完成后,加入计量好的应力吸收剂,继续搅拌反应,控制反应温度在60-100℃的范围内反应,直到生成的树脂中间体,在150℃测试ICI粘度值在0.8-2.0P,快速降温,停止反应,冷冻后,粉碎,备用;
[0024] (2)环氧树脂组合物的制备:将树脂中间体及所需的其他原材料,按配比称量,加入到高速搅拌机中进行高速混合,所得的混合料经过挤出机进行挤出,经过压延、冷却后,粉碎成适当的粒径,得到粉状环氧树脂组合物。
[0025] 与现有技术相比,本发明的组合物及其制备方法具有以下技术效果:
[0026] 1、本发明的高强度白色发光环氧树脂组合物,通过引入含有硅主链的环氧树脂,提高了树脂的耐老化性能,同时使用式(1)所示的具有多个反应活性点的固化剂,增加了树脂的反应活性点,进一步增强强度和耐老化性能,使其在模塑后90s的热硬度在80以上,150℃1000h的老化后,450nm处的反射率在80%以上,更加适合LED 支架的封装。
[0027] 2、本发明制备时,通过先将环氧树脂、固化剂、脱模剂和抗氧剂等预先混合和反应,使抗氧剂和脱模剂在树脂体系中达到分子级分散,进而获得更加良好的脱模效果和耐老化性能,同时通过环氧树脂和固化剂的预先反应,将小分子的物质排出出去,减少了环氧树脂组合物在使用中的气孔等问题。通过配合式(1)所示的固化剂,进一步提高树脂组合物强度和耐老化性能,使其连续成模性由原来的100模提高到200模。

具体实施方式

[0028] 以下进一步描述本发明的具体技术方案,以便本领域的技术人员进一步的理解本发明,而不构成对其权利的限制。
[0029] 实施例1,一种LED支架用高强度白色反光环氧树脂组合物,该组合物包含:环氧树脂、酸酐类或者是酸类固化剂、固化剂促进剂、着色剂和增韧剂;所述的环氧树脂选自含有四个环氧基官能团的硅氧烷,且所述的环氧树脂的重量占环氧树脂组合物总重量的2-25%。
[0030] 实施例2,实施例1所述的LED支架用高强度白色反光环氧树脂组合物中:所述的酸酐类固化剂为具有式(1)所示结构的多官能团酸酐:
[0031]
[0032] 式(1)
[0033] 所述多官能团酸酐的重量占环氧树脂组合物总重量的2-25%。
[0034] 实施例3,实施例1或2所述的LED支架用高强度白色反光环氧树脂组合物中:环氧树脂中的环氧当量与酸酐中的酸酐当量之比为0.5-2.5。
[0035] 实施例4,实施例1-3中任何一项所述的LED支架用高强度白色反光环氧树脂组合物中:固化剂促进剂选自卤化季铵盐、卤化季鏻盐、辛酸盐,且固化剂促进剂占环氧树脂组合物总量的0.01-3%。
[0036] 实施例5,实施例1-3中任何一项所述的LED支架用高强度白色反光环氧树脂组合物中:所述的着色剂选自粒径为0.03-5μm的金红石型二氧化钛;且着色剂占环氧树脂组合物总量的2-60%。
[0037] 实施例6,实施例5中任何一项所述的LED支架用高强度白色反光环氧树脂组合物中:所述的二氧化钛的粒径为0.05-2um,且所述的二氧化钛预先用铝或硅材料或有机化合物进行表面包覆的处理;且着色剂占环氧树脂组合物总量的3-40%。
[0038] 实施例7,实施例1-6中任何一项所述的LED支架用高强度白色反光环氧树脂组合物中:所述的增韧剂为多元醇类的反应性增韧剂;增韧剂的添加量为环氧树脂组合物总量的0.1-10%。
[0039] 实施例8,实施例1-7中任何一项所述的LED支架用高强度白色反光环氧树脂组合物中:该环氧树脂组合物还含有抗氧剂,所述的抗氧剂选自磷抗氧剂,或者磷抗氧剂与酚抗氧剂的组合物;所述的抗氧剂占环氧树脂组合物总量的0.01-10%。
[0040] 实施例9,实施例1-8任何一项所述的LED支架用高强度白色反光环氧树脂组合物的制备方法,其步骤如下:
[0041] (1)环氧树脂中间体的制备:在室温下,将环氧树脂、固化剂和涉及到的脱模剂和抗氧剂等原材料,按照配比加入到反应釜中或者是捏合机中,加热搅拌,使其完全熔化。熔化完成后,加入计量好的应力吸收剂,继续搅拌反应,控制反应温度在60-100℃的范围内反应,直到生成的树脂中间体,在150℃测试ICI粘度值在0.8-2.0P,快速降温,停止反应,冷冻后,粉碎,备用。
[0042] (2)环氧树脂组合物的制备:将树脂中间体及所需的其他原材料,按配比称量,加入到高速搅拌机中进行高速混合,所得的混合料经过挤出机进行挤出,经过压延、冷却后,粉碎成适当的粒径,得到粉状环氧树脂组合物。
[0043] 实施例10,一种LED支架用高强度白色反光环氧树脂组合物,该组合物包含:环氧树脂、酸酐类或者是酸类固化剂、固化剂促进剂、着色剂和增韧剂;所述的环氧树脂选自含有四个环氧基官能团的硅氧烷,且所述的环氧树脂的重量占环氧树脂组合物总重量的10%。
[0044] 所述的酸酐类固化剂为具有式(1)所示结构的多官能团酸酐,所述多官能团酸酐的重量占环氧树脂组合物总重量的8%。
[0045] 所述的固化剂促进剂选自卤化季铵盐、卤化季鏻盐、辛酸盐,且固化剂促进剂占环氧树脂组合物总量的1%。
[0046] 所述的二氧化钛的粒径为0.05um,且所述的二氧化钛预先用铝或硅材料进行表面包覆的处理;且着色剂占环氧树脂组合物总量的15%。
[0047] 所述的增韧剂为多元醇类的反应性增韧剂;增韧剂的添加量为环氧树脂组合物总量的5%。
[0048] 该环氧树脂组合物还含有抗氧剂,所述的抗氧剂选自磷抗氧剂,或者磷抗氧剂与酚抗氧剂的组合物;所述的抗氧剂占环氧树脂组合物总量的5%。
[0049] 其的制备方法步骤如下:
[0050] (1)环氧树脂中间体的制备:在室温下,将环氧树脂、固化剂和涉及到的脱模剂和抗氧剂等原材料,按照配比加入到反应釜中或者是捏合机中,加热搅拌,使其完全熔化。熔化完成后,加入计量好的应力吸收剂,继续搅拌反应,控制反应温度在60-70℃的范围内反应,直到生成的树脂中间体,在150℃测试ICI粘度值在0.8-2.0P,快速降温,停止反应,冷冻后,粉碎,备用。
[0051] (2)环氧树脂组合物的制备:将树脂中间体及所需的其他原材料,按配比称量,加入到高速搅拌机中进行高速混合,所得的混合料经过挤出机进行挤出,经过压延、冷却后,粉碎成适当的粒径,得到粉状环氧树脂组合物。
[0052] 实施例11,一种LED支架用高强度白色反光环氧树脂组合物,该组合物包含:环氧树脂、酸酐类或者是酸类固化剂、固化剂促进剂、着色剂和增韧剂;所述的环氧树脂选自含有四个环氧基官能团的硅氧烷,且所述的环氧树脂的重量占环氧树脂组合物总重量的25%。
[0053] 所述的酸酐类固化剂为具有式(1)所示结构的多官能团酸酐,所述多官能团酸酐的重量占环氧树脂组合物总重量的25%。
[0054] 所述的固化剂促进剂选自卤化季铵盐、卤化季鏻盐、辛酸盐,且固化剂促进剂占环氧树脂组合物总量的3%。
[0055] 所述的二氧化钛的粒径为2um,且所述的二氧化钛预先用铝或硅材料进行表面包覆的处理;且着色剂占环氧树脂组合物总量的40%。
[0056] 所述的增韧剂为多元醇类的反应性增韧剂;增韧剂的添加量为环氧树脂组合物总量的2%。
[0057] 该环氧树脂组合物还含有抗氧剂,所述的抗氧剂选自磷抗氧剂,或者磷抗氧剂与酚抗氧剂的组合物;所述的抗氧剂占环氧树脂组合物总量的2%。
[0058] 其的制备方法步骤如下:
[0059] (1)环氧树脂中间体的制备:在室温下,将环氧树脂、固化剂和涉及到的脱模剂和抗氧剂等原材料,按照配比加入到反应釜中或者是捏合机中,加热搅拌,使其完全熔化。熔化完成后,加入计量好的应力吸收剂,继续搅拌反应,控制反应温度在70-80℃的范围内反应,直到生成的树脂中间体,在150度测试ICI粘度值在0.8-2.0P,快速降温,停止反应,冷冻后,粉碎,备用。
[0060] (2)环氧树脂组合物的制备:将树脂中间体及所需的其他原材料,按配比称量,加入到高速搅拌机中进行高速混合,所得的混合料经过挤出机进行挤出,经过压延、冷却后,粉碎成适当的粒径,得到粉状环氧树脂组合物。
[0061] 实施例12,一种LED支架用高强度白色反光环氧树脂组合物,该组合物包含:环氧树脂、酸酐类或者是酸类固化剂、固化剂促进剂、着色剂和增韧剂;所述的环氧树脂选自含有四个环氧基官能团的硅氧烷,且所述的环氧树脂的重量占环氧树脂组合物总重量的20%。
[0062] 所述的酸酐类固化剂为具有式(1)所示结构的多官能团酸酐,所述多官能团酸酐的重量占环氧树脂组合物总重量的15%。
[0063] 所述的固化剂促进剂选自卤化季铵盐、卤化季鏻盐、辛酸盐,且固化剂促进剂占环氧树脂组合物总量的1%。
[0064] 所述的二氧化钛的粒径为1um,且所述的二氧化钛预先用铝或硅材料进行表面包覆的处理;且着色剂占环氧树脂组合物总量的30%。
[0065] 所述的增韧剂为多元醇类的反应性增韧剂;增韧剂的添加量为环氧树脂组合物总量的6%。
[0066] 该环氧树脂组合物还含有抗氧剂,所述的抗氧剂选自磷抗氧剂,或者磷抗氧剂与酚抗氧剂的组合物;所述的抗氧剂占环氧树脂组合物总量的10%。
[0067] 其的制备方法步骤如下:
[0068] (1)环氧树脂中间体的制备:在室温下,将环氧树脂、固化剂和涉及到的脱模剂和抗氧剂等原材料,按照配比加入到反应釜中或者是捏合机中,加热搅拌,使其完全熔化。熔化完成后,加入计量好的应力吸收剂,继续搅拌反应,控制反应温度在80-90℃的范围内反应,直到生成的树脂中间体,在150℃测试ICI粘度值在0.8-2.0P,快速降温,停止反应,冷冻后,粉碎,备用。
[0069] (2)环氧树脂组合物的制备:将树脂中间体及所需的其他原材料,按配比称量,加入到高速搅拌机中进行高速混合,所得的混合料经过挤出机进行挤出,经过压延、冷却后,粉碎成适当的粒径,得到粉状环氧树脂组合物。
[0070] 实施例13,本发明实验及其结果:
[0071] 环氧树脂:
[0072] 四个环氧基团改性的硅氧烷,产品名X-40-2670,由Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.生产并公开销售;
[0073] 三(2,3-环氧丙基)异氰酸酯,产品名TEPIC-S,由Nissan Chemical Industries, Ltd. 生产。
[0074] 固化剂:
[0075] 式(1)所示结构的酸酐;
[0076] 六氢苯酐, 产品名HHPA,由波林化工(常州)有限公司提供;
[0077] 固化剂促进剂:
[0078] Tetra-n -butylphosphonium O,O-diethylphosphorodithioate,产品名HISHICOLIN PX-4ET,由NIPPON CHEMICAL INDUSTRIAL 提供;
[0079] 季磷鎓溴化物,产品名U-CAT-5003,由San-Apro Limited生产;
[0080] 着色剂:
[0081] 二氧化钛,金红石型,产品名KRONOS 2310,由Kronos International Inc. 生产;
[0082] 二氧化钛,金红石型,产品名KRONOS 2233,由Kronos International Inc. 生产;
[0083] 增韧剂:
[0084] 乙二醇,分析纯。
[0085] 无机填料:
[0086] 熔融二氧化硅,由江苏联瑞新材料有限公司提供;
[0087] 抗氧剂:
[0088] 亚磷酸酯,受阻酚复合抗氧剂,产品名称PUB-370,由广州志一化工有限公司提供;
[0089] 脱模剂:蒸馏单甘酯,产品名,D-95,由张家港中鼎添加剂有限公司生产;
[0090] 取本实验制得的环氧树脂组合物进行相关检测试验:
[0091] (1)凝胶时间:按SJ/T 11197-2013 的实验方法,将电热盘加热到175±1℃,取0.3-0.5g样品放在电热板上,样品摊平面积约为5cm2,熔融开始计时,用针状搅拌棒尖端或平铲搅拌,粉料逐渐由流体变为凝胶态(样品不能拉丝成为终点),读出所需时间,同样操作,重复两次,取其平均值。
[0092] (2)流动性:按SJ/T 11197-2013的实验方法,使用EMMI-1-66螺旋流动金属模具,使用传递模塑设备来测量以下条件下的螺旋流动长度(cm):模头温度:175℃,注入压力:6.86Mpa(70kgf/cm2),该结果用于评价流动性,测量数值越大表明流动性越好。
[0093] (3)热硬度90s(HH90s):在模具温度175℃,注入压力:6.86Mpa(70kgf/cm2)的条件下,将环氧树脂组合物加入到注塑料筒中,模塑成长度115mm,宽度9.6mm,高度为5mm的样条。模塑时间为90s,完成后,迅速开模,使用邵氏硬度计,来测量试样的硬度,每组试样至少测量5个点,取平均值。其热硬度越高,模塑成型后,产品的强度越高。
[0094] (4)反射率:利用传递模塑压机,在模具温度175℃,成型压力5MPa,固化时间120s的条件下进行。按照上述实验条件,将该树脂组合物制备成直径为30mm厚度为2mm的圆片,在岛津的UV-3600仪器上进行反射率测试。
[0095] (5)连续成模性:在Fushi Sanjia的压机上,使用3030 的模具, 在180度的模具温度,连续进行清模三次,润模三次后,在120s的固化时间下,进行连续成模型测试。直到模具表面出现脏污,粘模或者LED支架出现红墨水失效等缺陷之一为止。
[0096] 几组实验的组方及结果参照下表:
[0097]
[0098]
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