技术领域
[0001] 本
发明属于涂料及其制备工艺技术领域，具体涉及一种长效防水防霉香味型油漆及其制备方法。
背景技术
[0002] 油漆能涂覆在被涂物体表面并能形成牢固附着的连续
薄膜的材料。油漆由成膜物质、次要成膜物质和辅助成膜物质三种基本物质组成，油漆为粘稠油性颜料，未干情况下易燃，不溶于水，微溶于脂肪，可溶于醇、
醛、醚、苯、烷，易溶于
汽油、
煤油、柴油。具有防腐、防水、防油、耐化学品、耐光、耐温等有优点。
[0003] 人们为了拥有健康的身体、美好的工作生活环境，研究和开发新型、高效、安全、经济的环保型
建筑材料，已成为当今的热点课题之一。其中环保油漆备受关注，
申请号为201510341015 .9，名称为一种复合环保油漆的
专利，其特征在于，所述复合环保油漆的
质量份组成如下：热塑性
丙烯酸树脂40-60份、
醋酸纤维素8-12份、纳米
碳酸
钙粉末6-10份、纳米
氧化锌粉末5-10份、柠檬烯36-48份、多元醇6-12份、邻苯二
甲酸酐8-15份、二氧化
钛包覆的
云母0.8-2.4份、
偶联剂0.8-2.4份。虽然在一定程度上改善了油漆的遇水遇高温易脱落、开裂的问题，降低原材料成本，但是存在气味难闻，客户感官感受差等问题，同时油漆的抗菌性也没有得到解决。
[0004] 因此，研制一种具有香味，较高的抗菌防霉性，环保，较高的物理性能的油漆是非常必要的。
发明内容
[0005] 针对
现有技术存在的问题，本发明的目的在于提供一种长效防水防霉香味型油漆及其制备方法。本发明长效防水防霉香味型油漆具有香味，较高的抗菌防霉性，环保，较高的物理性能等优点。
[0006] 为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为。
[0007] 一种长效防水防霉香味型油漆，由以下重量份数的原料制备而成。
[0008] 达玛树脂10-24份、
马来酸树脂10-19份、甘油10-19份、甲基三甲氧基
硅烷1-3份、α-氰基丙烯酸酯1-2.5份、
硬脂酸1.5-3.5份、
溶剂油5-10份、混合微粉30-45份、碳酸钙微粉5-8份、羟乙基
纤维素溶液 3-8份、苯丙乳液10-18份、乳化硅油1-5份、聚二甲基硅氧烷1-3份、氢氧化镁1-2.5份、
硅酸钾8-12份、乳胶粘剂4-8份、二甲基
乙醇胺0.1-0.4份、聚丙烯酸酯0.3-0.5份、多元
羧酸聚合物2-4份、改性
抗菌剂4-8份、复合抗菌剂3-7份、壳聚糖5.5-6.5份、稀土氧化物0.5-1.0份、色膏5-15份、去离子水100-200份。
[0009] 本发明的一种优选方式，由以下重量份数的原料制备而成：达玛树脂15份、马来酸树脂15份、甘油16份、甲基三甲氧基硅烷2份、α-氰基丙烯酸酯
1.5份、硬脂酸2.5份、溶剂油8份、混合微粉35份、碳酸钙微粉7份、羟乙基纤维素溶液5份、苯丙乳液14份、乳化硅油3份、聚二甲基硅氧烷2份、氢氧化镁1.8份、硅酸钾10份、乳胶粘剂5份、二甲基乙醇胺0.3份、聚丙烯酸酯0.4份、多元羧酸聚合物3份、改性抗菌剂6份、复合抗菌剂5份、壳聚糖6份、稀土氧化物0.8份、色膏10份、去离子水150份。
[0010] 进一步的，所述复合抗菌剂由鳞片锌粉与二氧化钛粉按重量份数比3-5:1-3的比例球磨制备而成，球磨罐选用行星
球磨机，球磨罐内压
力为0.2-0.5Mpa，球磨转速为300-500r/min。
[0011] 进一步的，所述复合抗菌剂的球磨分为三段式，第一段为球磨罐中充入氩气，压力为0.2Mpa，球磨转速为350r/min，球磨时间0.5-1h；第二段为继续向球磨罐中充入氩气，压力达到0.4Mpa，球磨转速为400r/min，球磨时间0.5-1h；第三段为球磨罐内压力继续保持0.4Mpa，球磨转速为500r/min，球磨时间20-30min。
[0012] 进一步的，所述混合微粉按质量分数由35%钛白粉、26%
石英粉、18%云母粉、12%硅粉和9%钾
长石粉制备而成，先将钛白粉和石英粉混合均匀放入无水乙醇中搅拌均匀，搅拌
温度为45-65℃，再加入云母粉，搅拌1-2min至完全混合均匀，再同时添加硅粉和钾长石粉，快速搅拌2-3min至完全混合，搅拌速度为80-100r/min，将混合均匀的
混合液经过滤洗涤、干燥后得混合微粉，所述无水乙醇与所述钛白粉的重量份数比为5-7:1。
[0013] 进一步的，所述改性抗菌剂按重量份数为3-5份尿素和4-7份多元羧酸聚合物放入反应器中，搅拌5-10min，再加入纯度为98%的盐溶液5-10份和聚氧丙烯甘油醚2-3份，搅拌1-3min，缓慢滴加
硝酸银溶液4-8份，滴
加速度为每1-2s滴加一滴硝酸银溶液直至滴加完成，然后加热至75-85℃，再加入钛液5-8份，搅拌反应10-20min，经陈化、过滤洗涤、再加入三乙醇胺
有机溶剂10-12份和钛酸锆偶联剂8-10份进行超声分散，
超声波25KHz，
超声波辐射时间5-10min，再过滤洗涤干燥后放入
马弗炉中
煅烧得改性抗菌剂为
纳米级别，粉末粒度为3000-4500目。
[0014] 本发明的另一种优选方式，还包括香精和B－环状糊精。
[0015] 进一步的，所述香精为玫瑰香精、茉莉花香精、洋甘菊香精、黄瓜香精中的一种。
[0016] 进一步的，所述稀土氧化物为氧化镧和氧化镨，所述氧化镧和所述氧化镨按重量份数比为1-2:1-3，所述氧化镧和氧化镨均为纳米级。
[0017] 一种长效防水防霉香味型油漆的制备方法，步骤如下。
[0018] （1）按重量份数秤取达玛树脂、马来酸树脂、混合微粉、碳酸钙微粉、甲基三甲氧基硅烷、α-氰基丙烯酸酯、硬脂酸、聚二甲基硅氧烷、氢氧化镁、硅酸钾、聚丙烯酸酯、改性抗菌剂、多元羧酸聚合物、复合抗菌剂、壳聚糖和稀土氧化物放入砂磨机中，所述砂磨机采用触液材质ss304，所述砂磨机的耐磨部件为精密氧化锆材质，采用纯氧化锆珠为
研磨介质，所述纯氧化锆珠的珠径为1.8mm。
[0019] （2）开启变频无极调速进行研磨，研磨后的混合粉末为纳米级，混合粉末的粒度为5000目。
[0020] （3）再重量份数秤取甘油、羟乙基纤维素溶液、苯丙乳液、乳化硅油、乳胶粘剂、二甲基乙醇胺、去离子水和溶剂油放入高速分散机中进行搅拌分散，转速为600-800r/min，搅拌时间为5-8min，放置10-20min，再继续搅拌3-5min后再加入调漆设备中，加入色膏、香精和B－环状糊精继续搅拌5-10min，搅拌转速为800-900r/min，再将其加入袋式
过滤器中去除杂质，即得成品。
[0021] 本发明的有益效果。
[0022] （1）本发明长效防水防霉香味型油漆在原料中添加了混合微粉、碳酸钙微粉，提高本发明的物理性能，使其具有较高的耐油性、
耐磨性、耐高低温性、耐热水性、耐酒精（醇）性，使其无剥离、脱落、起泡、划痕等情况，大大提高了油漆的物理性能。
[0023] （2）本发明长效防水防霉香味型油漆在原料中添加了改性抗菌剂、复合抗菌剂、壳聚糖，利用二氧化钛和锌离子结合，再利用天然抗菌壳聚糖、在加入复合抗菌剂，从少污染、阶梯式抗菌、发挥彼此优势使本发明具有较高的抗菌防霉性。
[0024] （3）本发明长效防水防霉香味型油漆采用的原料成本低、健康、环保并且质量优异，性能优异。
[0025] （4）本发明复合抗菌剂采用三段式球磨，再配以惰性气体高压下球磨制备出的成品，抗菌性得到提高，复合度高。
[0026] （5）本发明长效防水防霉香味型油漆采用的改性抗菌剂通过抗菌粉体进行表面有机改性后显著提高其在有机溶剂中的分散
稳定性和相容性均。
[0027] （6）本发明长效防水防霉香味型油漆的制备方法制备出的油漆，使用后表面平整光滑，干燥时间短、物理性能好。
[0028] （7）本发明长效防水防霉香味型油漆添加有香味，是客户感官体感好，更利于客户的购买。
具体实施方式
[0029] 为了进一步理解本发明，下面结合
实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明
权利要求的限制。
[0030] 本发明实施例1-3采用乳胶粘剂购买自东莞市沙田东江粘剂厂。
[0031] 实施例1。
[0032] 一种长效防水防霉香味型油漆，由以下重量份数的原料制备而成。
[0033] 达玛树脂15份、马来酸树脂15份、甘油16份、甲基三甲氧基硅烷2份、α-氰基丙烯酸酯1.5份、硬脂酸2.5份、溶剂油8份、混合微粉35份、碳酸钙微粉7份、羟乙基纤维素溶液5份、苯丙乳液14份、乳化硅油3份、聚二甲基硅氧烷2份、氢氧化镁1.8份、硅酸钾10份、乳胶粘剂5份、二甲基乙醇胺0.3份、聚丙烯酸酯0.4份、多元羧酸聚合物3份、改性抗菌剂6份、复合抗菌剂5份、壳聚糖6份、稀土氧化物0.8份、聚
氨酯色膏10份、去离子水150份，所述稀土氧化物为氧化镧和氧化镨，所述氧化镧和所述氧化镨按重量份数比为1:1，所述氧化镧和氧化镨均为纳米级。
[0034] 一种长效防水防霉香味型油漆的制备方法，步骤如下。
[0035] （1）按重量份数比鳞片锌粉与二氧化钛粉=3:1的比例秤取放入
行星球磨机的球磨罐中进行球磨，球磨分为三段式，第一段为球磨罐中充入氩气，压力为0.2Mpa，球磨转速为350r/min，球磨时间40min；第二段为继续向球磨罐中充入氩气，压力达到0.4Mpa，球磨转速为400r/min，球磨时间45min；第三段为球磨罐内压力继续保持0.4Mpa，球磨转速为500r/min，球磨时间22min，经过三段球磨后制备出复合抗菌剂。
[0036] （2）按质量分数秤取35%钛白粉、26%石英粉、18%云母粉、12%硅粉和9%钾长石粉，先将钛白粉和石英粉混合均匀放入无水乙醇中搅拌均匀，所述无水乙醇与所述钛白粉的重量份数比为5.5:1，搅拌温度为50℃，再加入云母粉，搅拌1.5min至完全混合均匀，再同时添加硅粉和钾长石粉，快速搅拌2.5min至完全混合，搅拌速度为900r/min，将混合均匀的混合液经过滤洗涤、放入干燥箱内95℃-110℃干燥5-15min后得混合微粉。
[0037] （3）按重量份数称取L-谷氨酸8份和氯乙腈3份加入蒸馏水中，再加入氯化锆2份在210℃下反应5-10min，降温至95℃反应5-10min，用
活性炭6份进行脱色制备多元羧酸聚合物；秤取尿素3.5份和多元羧酸聚合物5份放入反应器中，搅拌5-10min，再加入98%盐溶液8份和聚氧丙烯甘油醚2份，搅拌2min，缓慢滴加硝酸银溶液6份，滴加速度为每1s滴加一滴硝酸银溶液直至滴加完成，然后加热至78℃，再加入钛液7份，搅拌反应15min，经陈化、过滤洗涤、再加入三乙醇胺有机溶剂10份和钛酸锆偶联剂8份进行超声分散，超声波25KHz，超声波辐射时间6min，再过滤洗涤，放入干燥箱内95℃-110℃干燥10-20min后放入马弗炉中煅烧得改性抗菌剂为纳米级别，粉末粒度为4000目。
[0038] （4）按重量份数秤取达玛树脂、马来酸树脂、混合微粉、碳酸钙微粉、甲基三甲氧基硅烷、α-氰基丙烯酸酯、硬脂酸、聚二甲基硅氧烷、氢氧化镁、硅酸钾、聚丙烯酸酯、改性抗菌剂、多元羧酸聚合物、复合抗菌剂、壳聚糖和稀土氧化物放入砂磨机中，所述砂磨机采用触液材质ss304，所述砂磨机的耐磨部件为精密氧化锆材质，采用纯氧化锆珠为研磨介质，所述纯氧化锆珠的珠径为1.8mm。
[0039] （5）开启变频无极调速进行研磨，研磨后的混合粉末为纳米级，混合粉末的粒度为5000目。
[0040] （6）再重量份数秤取甘油、羟乙基纤维素溶液、苯丙乳液、乳化硅油、乳胶粘剂、二甲基乙醇胺、去离子水和溶剂油放入高速分散机中进行搅拌分散，转速为700r/min，搅拌时间为6min，放置13min，再继续搅拌4min后再加入调漆设备中，加入聚氨酯色膏继续搅拌7min，搅拌转速为850r/min，再将其加入袋式过滤器中去除杂质，即得成品。
[0041] 实施例2。
[0042] 一种长效防水防霉香味型油漆，由以下重量份数的原料制备而成。
[0043] 达玛树脂12份、马来酸树脂13份、甘油11份、甲基三甲氧基硅烷2份、α-氰基丙烯酸酯1.6份、硬脂酸1.8份、溶剂油6份、混合微粉33份、碳酸钙微粉6份、羟乙基纤维素溶液4份、苯丙乳液12份、乳化硅油2份、聚二甲基硅氧烷1.5份、氢氧化镁2.1份、硅酸钾10份、乳胶粘剂5份、二甲基乙醇胺0.2份、聚丙烯酸酯0.4份、多元羧酸聚合物3份、改性抗菌剂5份、复合抗菌剂4份、壳聚糖5.8份、稀土氧化物0.7份、聚氨酯色膏6份、去离子水120份、玫瑰香精2份、B－环状糊精1.8份。所述稀土氧化物为氧化镧和氧化镨，所述氧化镧和所述氧化镨按重量份数比为2:1，所述氧化镧和氧化镨均为纳米级。
[0044] 一种长效防水防霉香味型油漆的制备方法，步骤如下。
[0045] （1）按重量份数比鳞片锌粉与二氧化钛粉=4:2的比例秤取放入行星球磨机的球磨罐中进行球磨，球磨分为三段式，第一段为球磨罐中充入氩气，压力为0.2Mpa，球磨转速为350r/min，球磨时间35min；第二段为继续向球磨罐中充入氩气，压力达到0.4Mpa，球磨转速为400r/min，球磨时间50min；第三段为球磨罐内压力继续保持0.4Mpa，球磨转速为500r/min，球磨时间28min，经过三段球磨后制备出复合抗菌剂。
[0046] （2）按质量分数秤取35%钛白粉、26%石英粉、18%云母粉、12%硅粉和9%钾长石粉，先将钛白粉和石英粉混合均匀放入无水乙醇中搅拌均匀，所述无水乙醇与所述钛白粉的重量份数比为6:1，搅拌温度为60℃，再加入云母粉，搅拌2min至完全混合均匀，再同时添加硅粉和钾长石粉，快速搅拌3min至完全混合，搅拌速度为950r/min，将混合均匀的混合液经过滤洗涤、放入干燥箱内95℃-110℃干燥5-15min后得混合微粉。
[0047] （3）按重量份数称取L-谷氨酸6份和氯乙腈5份加入蒸馏水中，再加入氯化锆5份在210℃下反应5-10min，降温至95℃反应5-10min，用活性炭9份进行脱色制备多元羧酸聚合物；秤取尿素4份和多元羧酸聚合物6份放入反应器中，搅拌5-10min，再加入98%盐溶液9份和聚氧丙烯甘油醚3份，搅拌2min，缓慢滴加硝酸银溶液5份，滴加速度为每1s滴加一滴硝酸银溶液直至滴加完成，然后加热至78℃，再加入钛液7份，搅拌反应15min，经陈化、过滤洗涤、再加入三乙醇胺有机溶剂12份和钛酸锆偶联剂9份进行超声分散，超声波25KHz，超声波辐射时间6min，再过滤洗涤，放入干燥箱内95℃-110℃干燥10-20min后放入马弗炉中煅烧得改性抗菌剂为纳米级别，粉末粒度为4500目。
[0048] （4）按重量份数秤取达玛树脂、马来酸树脂、混合微粉、碳酸钙微粉、甲基三甲氧基硅烷、α-氰基丙烯酸酯、硬脂酸、聚二甲基硅氧烷、氢氧化镁、硅酸钾、聚丙烯酸酯、改性抗菌剂、多元羧酸聚合物、复合抗菌剂、壳聚糖和稀土氧化物放入砂磨机中，所述砂磨机采用触液材质ss304，所述砂磨机的耐磨部件为精密氧化锆材质，采用纯氧化锆珠为研磨介质，所述纯氧化锆珠的珠径为1.8mm。
[0049] （5）开启变频无极调速进行研磨，研磨后的混合粉末为纳米级，混合粉末的粒度为5000目。
[0050] （6）再重量份数秤取甘油、羟乙基纤维素溶液、苯丙乳液、乳化硅油、乳胶粘剂、二甲基乙醇胺、去离子水和溶剂油放入高速分散机中进行搅拌分散，转速为800r/min，搅拌时间为7min，放置18min，再继续搅拌5min后再加入调漆设备中，加入聚氨酯色膏、香精和B－环状糊精继续搅拌8min，搅拌转速为880r/min，再将其加入袋式过滤器中去除杂质，即得成品。
[0051] 实施例3。
[0052] 一种长效防水防霉香味型油漆，由以下重量份数的原料制备而成。
[0053] 达玛树脂22份、马来酸树脂18份、甘油17份、甲基三甲氧基硅烷3份、α-氰基丙烯酸酯2.4份、硬脂酸1.5-3.5份、溶剂油5-10份、混合微粉30-45份、碳酸钙微粉5-8份、羟乙基纤维素溶液 3-8份、苯丙乳液17份、乳化硅油4份、聚二甲基硅氧烷2.6份、氢氧化镁2.3份、硅酸钾10份、乳胶粘剂7份、二甲基乙醇胺0.3份、聚丙烯酸酯0.4份、多元羧酸聚合物3.5份、改性抗菌剂7.5份、复合抗菌剂6.5份、壳聚糖6份、稀土氧化物0.8份、聚氨酯色膏12份、去离子水160份、洋甘菊香精3份、B－环状糊精3.2份，所述稀土氧化物为氧化镧和氧化镨，所述氧化镧和所述氧化镨按重量份数比为2:3，所述氧化镧和氧化镨均为纳米级。
[0054] 一种长效防水防霉香味型油漆的制备方法，步骤如下。
[0055] （1）按重量份数比鳞片锌粉与二氧化钛粉=5:1的比例秤取放入行星球磨机的球磨罐中进行球磨，球磨分为三段式，第一段为球磨罐中充入氩气，压力为0.2Mpa，球磨转速为350r/min，球磨时间1h；第二段为继续向球磨罐中充入氩气，压力达到0.4Mpa，球磨转速为
400r/min，球磨时间1h；第三段为球磨罐内压力继续保持0.4Mpa，球磨转速为500r/min，球磨时间28min，经过三段球磨后制备出复合抗菌剂。
[0056] （2）按质量分数秤取35%钛白粉、26%石英粉、18%云母粉、12%硅粉和9%钾长石粉，先将钛白粉和石英粉混合均匀放入无水乙醇中搅拌均匀，所述无水乙醇与所述钛白粉的重量份数比为7:1，搅拌温度为45℃，再加入云母粉，搅拌2min至完全混合均匀，再同时添加硅粉和钾长石粉，快速搅拌3min至完全混合，搅拌速度为80r/min，将混合均匀的混合液经过滤洗涤、放入干燥箱内95℃-110℃干燥5-15min后得混合微粉。
[0057] （3）按重量份数称取L-谷氨酸7份和氯乙腈4份加入蒸馏水中，再加入氯化锆3份在210℃下反应5-10min，降温至95℃反应5-10min，用活性炭8份进行脱色制备多元羧酸聚合物；秤取尿素5份和多元羧酸聚合物7份放入反应器中，搅拌5-10min，再加入98%盐溶液6份和聚氧丙烯甘油醚2.5份，搅拌2min，缓慢滴加硝酸银溶液5份，滴加速度为每1s滴加一滴硝酸银溶液直至滴加完成，然后加热至78℃，再加入钛液6份，搅拌反应15min，经陈化、过滤洗涤、再加入三乙醇胺有机溶剂11份和钛酸锆偶联剂9份进行超声分散，超声波25KHz，超声波辐射时间8min，再过滤洗涤，放入干燥箱内95℃-110℃干燥10-20min后放入马弗炉中煅烧得改性抗菌剂为纳米级别，粉末粒度为3500目。
[0058] （4）按重量份数秤取达玛树脂、马来酸树脂、混合微粉、碳酸钙微粉、甲基三甲氧基硅烷、α-氰基丙烯酸酯、硬脂酸、聚二甲基硅氧烷、氢氧化镁、硅酸钾、聚丙烯酸酯、改性抗菌剂、多元羧酸聚合物、复合抗菌剂、壳聚糖和稀土氧化物放入砂磨机中，所述砂磨机采用触液材质ss304，所述砂磨机的耐磨部件为精密氧化锆材质，采用纯氧化锆珠为研磨介质，所述纯氧化锆珠的珠径为1.8mm。
[0059] （5）开启变频无极调速进行研磨，研磨后的混合粉末为纳米级，混合粉末的粒度为5000目。
[0060] （6）再重量份数秤取甘油、羟乙基纤维素溶液、苯丙乳液、乳化硅油、乳胶粘剂、二甲基乙醇胺、去离子水和溶剂油放入高速分散机中进行搅拌分散，转速为650r/min，搅拌时间为6min，放置12min，再继续搅拌4min后再加入调漆设备中，加入聚氨酯色膏、香精和B－环状糊精继续搅拌8min，搅拌转速为880r/min，再将其加入袋式过滤器中去除杂质，即得成品。
[0061] 一、性能检测。
[0062] 、抗菌性检测。
[0063] 本发明实施例1为优选方案，按照标准JISZ2801-2000和《消毒技术规范》采用薄膜密着法检测本发明实施例1-3制备的产品的抗菌性，结果如表1所示。
[0064] 表1。
[0065] 由表1可知，本发明制备的油漆对大肠杆菌、金黄葡萄球菌、白色念珠菌作用24h的杀菌率达到99.6%以上，表明本发明制备方法和配方制备出的油漆具有较高的抗菌性。
[0066] 、抗菌性持久性检测。
[0067] 将本发明实施例1-3制备的油漆分别放入NaCl溶液浸泡100d和NaClO溶液浸泡100d，测试浸泡后的抗菌率（%），结果如表2所示。
[0068] 表2。
[0069] 由表2可知，本发明制备的油漆经酸、
碱液浸泡100天后,仍具有良好的抗菌性能,对大肠杆菌、金黄葡萄球菌、白色念珠菌的杀菌率达到99%以上，表明本发明制备方法和配方制备出的油漆具有较强的耐酸碱性。
[0070] 、物理性能检测。
[0071] 将本发明实施例1-3制备的油漆进行物理性能检验，在温度55-65℃的条件下表干后，静置1h后进行检测，具体检验方法和检测结果如表3所示。
[0072] 表3。
[0073] 由表3可知，本发明制备的油漆具有优异的物理性能，并且具有一定的香味。
[0074] 可以理解的是，以上关于本发明的具体描述，仅用于说明本发明而并非受限于本发明实施例所描述的技术方案，本领域的普通技术人员应当理解，仍然可以对本发明进行
修改或等同替换，以达到相同的技术效果；只要满足使用需要，都在本发明的保护范围之内。
