[0002] 随着材料科学的发展,生物材料由于具有对
机体组织进行修复、替代与再生的特殊功能,已成为当今生物医学工程学中的重要组成部分。过去,应用最广泛的生物医学材料为金属和有机材料,但是其存在着许多缺点,如金属材料植入人体内后,容易发生
腐蚀,产生对人体有毒的
金属离子,并且金属磨屑会引起周围
生物组织发生变化等问题;而有机材料大多强度较低,难以满足
力学性能和耐久性的要求。生物陶瓷泛指与生物体或生物化学相关的陶瓷材料,它是指用作特定的生物或生理功能的一类陶瓷材料,即直接用于人体或与人体相关的生物、医用、生物化学等的陶瓷材料。它作为一种无机生物医学材料,与生物组织具有良好的相容性和优异的
亲和性,稳定的物理化学性质,可灭菌性及无毒性等优点,越来越受到人们的重视。而为提高生物陶瓷材料的力学性能、
稳定性和
生物相容性等性能,将生物陶瓷材料与其他材料进行复合,从而突出其优势,扩大其应用成为了众多企业与学者研究开发的热点。
[0004] 技术方案:一种复合生物陶瓷材料,由以下成分以重量份制备而成:多孔羟基
磷灰石20-30份、双相
磷酸钙陶瓷10-20份、磷酸八钙5-10份、焦磷酸钙1-2份、聚乳酸2-4份、酚
醛环
氧树脂1-3份、
硝酸钙0.6-1.2份、苎麻籽胶1-2份、
碳球0.3-0.7份、壳聚糖0.2-0.4份、纳米氧化锌0.4-0.8份、聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物1-2份、纳米二氧化
钛0.5-1份、碳酸锶0.4-0.8份、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚1-2份、3,3'-二
氨基二丙胺2-5份、聚乙二醇2-5份、蒸馏
水80-150份。
进一步优选的,所述的一种复合生物陶瓷材料,由以下成分以重量份制备而成:多孔羟基磷灰石25份、双相磷酸钙陶瓷15份、磷酸八钙7.5份、焦磷酸钙1.5份、聚乳酸3份、酚醛
环氧树脂2份、硝酸钙0.9份、苎麻籽胶1.7份、碳球0.5份、壳聚糖0.3份、纳米氧化锌0.6份、聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物1.4份、纳米二氧化钛0.8份、碳酸锶0.6份、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚1.6份、3,3'-二氨基二丙胺4份、聚乙二醇3.5份、蒸馏水130份。
上述复合生物陶瓷材料的制备方法包括以下步骤:
S1:将多孔羟基磷灰石、双相磷酸钙陶瓷、磷酸八钙、焦磷酸钙、硝酸钙、苎麻籽胶、碳球、纳米二氧化钛、壳聚糖、纳米氧化锌、碳酸锶和蒸馏水混合,行星
球磨机中进行球磨25-
27小时;
S2:加入聚乳酸、酚醛环氧树脂和3,3'-二氨基二丙胺,在转速100-200r/min下搅拌2-3小时;
S3:加入聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚和聚乙二醇,搅拌
20-40分钟后放入
真空干燥箱中抽真空进行消泡处理;
S4:倒入冷冻浇注装置得
冰冻生坯;
S5:
冷冻干燥后放入
烧结炉中在
温度550-650℃下进行烧结3-4小时即得。
进一步的,S2中转速为140-160r/min,搅拌时间为2.5小时。
进一步的,S5中烧
结温度为600℃,烧结时间为3.5小时。
有益效果:本发明的复合生物陶瓷材料具有非常好的生物相容性,细胞毒性等级仅为
0-1级,孔隙率在59.3%-60.2%之间,同时其又具有很好的力学性能,抗压强度和抗弯强度最高分别可达到47.6MPa和182.8MPa。
实施例1
一种复合生物陶瓷材料,由以下成分以重量份制备而成:多孔羟基磷灰石20份、双相磷酸钙陶瓷10份、磷酸八钙5份、焦磷酸钙1份、聚乳酸2份、酚醛环氧树脂1份、硝酸钙0.6份、苎麻籽胶1份、碳球0.3份、壳聚糖0.2份、纳米氧化锌0.4份、聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物1份、纳米二氧化钛0.5份、碳酸锶0.4份、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚1份、3,3'-二氨基二丙胺2份、聚乙二醇2份、蒸馏水80份。
上述复合生物陶瓷材料的制备方法为:S1:将多孔羟基磷灰石、双相磷酸钙陶瓷、磷酸八钙、焦磷酸钙、硝酸钙、苎麻籽胶、碳球、纳米二氧化钛、壳聚糖、纳米氧化锌、碳酸锶和蒸馏水混合,
行星球磨机中进行球磨25小时;S2:加入聚乳酸、酚醛环氧树脂和3,3'-二氨基二丙胺,在转速100r/min下搅拌2小时;S3:加入聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚和聚乙二醇,搅拌20分钟后放入真空干燥箱中抽真空进行消泡处理;S4:倒入冷冻浇注装置得冰冻生坯;S5:冷冻干燥后放入烧结炉中在温度550℃下进行烧结3小时即得。
实施例2
一种复合生物陶瓷材料,由以下成分以重量份制备而成:多孔羟基磷灰石22份、双相磷酸钙陶瓷12份、磷酸八钙6份、焦磷酸钙1.2份、聚乳酸2.5份、酚醛环氧树脂1.5份、硝酸钙
0.7份、苎麻籽胶1-2份、碳球0.4份、壳聚糖0.24份、纳米氧化锌0.5份、聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物1.2份、纳米二氧化钛0.6份、碳酸锶0.48份、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚1.2份、3,
3'-二氨基二丙胺2.5份、聚乙二醇2.8份、蒸馏水90份。
上述复合生物陶瓷材料的制备方法为:S1:将多孔羟基磷灰石、双相磷酸钙陶瓷、磷酸八钙、焦磷酸钙、硝酸钙、苎麻籽胶、碳球、纳米二氧化钛、壳聚糖、纳米氧化锌、碳酸锶和蒸馏水混合,行星球磨机中进行球磨25.5小时;S2:加入聚乳酸、酚醛环氧树脂和3,3'-二氨基二丙胺,在转速120r/min下搅拌2.5小时;S3:加入聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚和聚乙二醇,搅拌25分钟后放入真空干燥箱中抽真空进行消泡处理;S4:
倒入冷冻浇注装置得冰冻生坯;S5:冷冻干燥后放入烧结炉中在温度570℃下进行烧结3小时即得。
实施例3
一种复合生物陶瓷材料,由以下成分以重量份制备而成:多孔羟基磷灰石25份、双相磷酸钙陶瓷15份、磷酸八钙7.5份、焦磷酸钙1.5份、聚乳酸3份、酚醛环氧树脂2份、硝酸钙0.9份、苎麻籽胶1.7份、碳球0.5份、壳聚糖0.3份、纳米氧化锌0.6份、聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物1.4份、纳米二氧化钛0.8份、碳酸锶0.6份、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚1.6份、3,3'-二氨基二丙胺4份、聚乙二醇3.5份、蒸馏水130份。
上述复合生物陶瓷材料的制备方法为:S1:将多孔羟基磷灰石、双相磷酸钙陶瓷、磷酸八钙、焦磷酸钙、硝酸钙、苎麻籽胶、碳球、纳米二氧化钛、壳聚糖、纳米氧化锌、碳酸锶和蒸馏水混合,行星球磨机中进行球磨26小时;S2:加入聚乳酸、酚醛环氧树脂和3,3'-二氨基二丙胺,在转速150r/min下搅拌2.5小时;S3:加入聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚和聚乙二醇,搅拌30分钟后放入真空干燥箱中抽真空进行消泡处理;S4:倒入冷冻浇注装置得冰冻生坯;S5:冷冻干燥后放入烧结炉中在温度600℃下进行烧结3.5小时即得。
实施例4
一种复合生物陶瓷材料,由以下成分以重量份制备而成:多孔羟基磷灰石27份、双相磷酸钙陶瓷17份、磷酸八钙5-10份、焦磷酸钙1-2份、聚乳酸2-4份、酚醛环氧树脂1-3份、硝酸钙0.9份、苎麻籽胶1.7份、碳球0.6份、壳聚糖0.33份、纳米氧化锌0.65份、聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物1.6份、纳米二氧化钛0.5-1份、碳酸锶0.4-0.8份、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚
1.7份、3,3'-二氨基二丙胺4份、聚乙二醇3.8份、蒸馏水100份。
上述复合生物陶瓷材料的制备方法为:S1:将多孔羟基磷灰石、双相磷酸钙陶瓷、磷酸八钙、焦磷酸钙、硝酸钙、苎麻籽胶、碳球、纳米二氧化钛、壳聚糖、纳米氧化锌、碳酸锶和蒸馏水混合,行星球磨机中进行球磨26小时;S2:加入聚乳酸、酚醛环氧树脂和3,3'-二氨基二丙胺,在转速180r/min下搅拌2.5小时;S3:加入聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚和聚乙二醇,搅拌35分钟后放入真空干燥箱中抽真空进行消泡处理;S4:倒入冷冻浇注装置得冰冻生坯;S5:冷冻干燥后放入烧结炉中在温度600℃下进行烧结3.5小时即得。
实施例5
一种复合生物陶瓷材料,由以下成分以重量份制备而成:多孔羟基磷灰石29份、双相磷酸钙陶瓷18份、磷酸八钙9份、焦磷酸钙1.8份、聚乳酸3.5份、酚醛环氧树脂2.5份、硝酸钙1份、苎麻籽胶1.8份、碳球0.6份、壳聚糖0.35份、纳米氧化锌0.7份、聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物1.8份、纳米二氧化钛0.9份、碳酸锶0.7份、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚1.8份、3,3'-二氨基二丙胺4.5份、聚乙二醇4份、蒸馏水130份。
上述复合生物陶瓷材料的制备方法为:S1:将多孔羟基磷灰石、双相磷酸钙陶瓷、磷酸八钙、焦磷酸钙、硝酸钙、苎麻籽胶、碳球、纳米二氧化钛、壳聚糖、纳米氧化锌、碳酸锶和蒸馏水混合,行星球磨机中进行球磨26.5小时;S2:加入聚乳酸、酚醛环氧树脂和3,3'-二氨基二丙胺,在转速180r/min下搅拌2.8小时;S3:加入聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚和聚乙二醇,搅拌35分钟后放入真空干燥箱中抽真空进行消泡处理;S4:
倒入冷冻浇注装置得冰冻生坯;S5:冷冻干燥后放入烧结炉中在温度620℃下进行烧结3.5小时即得。
实施例6
一种复合生物陶瓷材料,由以下成分以重量份制备而成:多孔羟基磷灰石30份、双相磷酸钙陶瓷20份、磷酸八钙10份、焦磷酸钙2份、聚乳酸4份、酚醛环氧树脂3份、硝酸钙1.2份、苎麻籽胶2份、碳球0.7份、壳聚糖0.4份、纳米氧化锌0.8份、聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物2份、纳米二氧化钛1份、碳酸锶0.8份、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚2份、3,3'-二氨基二丙胺5份、聚乙二醇5份、蒸馏水150份。
上述复合生物陶瓷材料的制备方法为:S1:将多孔羟基磷灰石、双相磷酸钙陶瓷、磷酸八钙、焦磷酸钙、硝酸钙、苎麻籽胶、碳球、纳米二氧化钛、壳聚糖、纳米氧化锌、碳酸锶和蒸馏水混合,行星球磨机中进行球磨27小时;S2:加入聚乳酸、酚醛环氧树脂和3,3'-二氨基二丙胺,在转速200r/min下搅拌3小时;S3:加入聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚和聚乙二醇,搅拌40分钟后放入真空干燥箱中抽真空进行消泡处理;S4:倒入冷冻浇注装置得冰冻生坯;S5:冷冻干燥后放入烧结炉中在温度650℃下进行烧结4小时即得。
对比例1
本实施例与实施例1的区别在于不含有磷酸八钙和焦磷酸钙,其余都同实施例1相同。
对比例2
本实施例与实施例1的区别在于不含有碳球和纳米氧化锌,其余都同实施例1相同。
抗折强度采用国家标准GB6569-86测定。
MTT法检测细胞毒性。
表1复合生物陶瓷材料的部分性能指标
如上表所示,我们可以看到本发明复合生物陶瓷材料的部分性能指标,本材料具有非常好的生物相容性,细胞毒性等级仅为0-1级,孔隙率在59.3%-60.2%之间,同时其又具有很好的力学性能,抗压强度和抗弯强度最高分别可达到47.6MPa和182.8MPa。