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一种环保高韧性再生骨料混凝土及其制备方法

阅读:404发布:2022-07-15

专利汇可以提供一种环保高韧性再生骨料混凝土及其制备方法专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且本 发明 公开了一种环保高韧性再生 骨料 透 水 混凝土 及其制备方法,按重量份数计,其原料包括: 水泥 320‑360份、细沙320‑360份、超细微珠20‑30份、 粉 煤 灰 40‑60份、再生粗骨料700‑900份、天然粗骨料300‑400份、 减水剂 3‑4份、水100‑120份,复合增韧材料20‑30份、减缩增韧剂0.02‑0.1份、内养护剂5‑10份;所述复合增韧材料为改性埃洛石。本发明中增韧用的改性埃洛石赋予了混凝土良好的韧性、各向同性、抗疲劳性,使得混凝土28天抗压强度可以达到60‑80Mpa,并具有很高的透水性,能应用于大跨度 桥梁 和高架桥的 桥面 ,以及各类型隧道拱墙等混凝土材料领域。,下面是一种环保高韧性再生骨料混凝土及其制备方法专利的具体信息内容。

1.一种环保高韧性再生骨料混凝土,其特征在于:按重量份数计,所述混凝土的原料包括:水泥320-360份、细沙320-360份、超细微珠20-30份、灰40-60份、再生粗骨料
700-900份、天然粗骨料300-400份、减水剂3-4份、水100-120 份、复合增韧材料20-30份、减缩增韧剂0.02-0.1份、内养护剂5-10份;所述复合增韧材料为改性埃洛石,其制备方法为:
将埃洛石活化处理后,首先与氯化亚砜反应,然后与双官能团有机化合物反应,使埃洛石表面负载活泼官能团,再与三聚氯氰反应,得到表面存在活泼含氯三嗪环的埃洛石,最后与羟乙基纤维素通过亲核取代反应制备得到;该改性埃洛石中,羟乙基纤维素和埃洛石的质量比为0.1-0.3:1。
2.根据权利要求1所述的环保高韧性再生骨料透水混凝土,其特征在于:所述减缩增韧剂为甲基二乙烷与氧化石墨烯的混合物,其制备方法为:将甲基二乙氧基硅烷和氧化石墨烯按1:0.5的质量比例混合,形成减缩增韧剂。
3. 根据权利要求1所述的环保高韧性再生骨料透水混凝土,其特征在于:所述的减水剂为系高效减水剂,其减水率为18-24%;所述超细微珠是从粉煤灰中分选出来的空心玻璃微珠,密度为 2.49g/cm3,比表面积1200m2/kg;所述细沙为河砂,其细度模数为2.5-3.5,堆积密度为1500-1800kg/m3。
4.根据权利要求1所述的环保高韧性再生骨料透水混凝土,其特征在于:所述改性埃洛石的制备方法,具体包括以下步骤:
(1)将经活化处理的埃洛石和氯化亚砜在有机溶剂J中混合,在30-50 ℃下搅拌5-12 h后,在20 kHz、100 KW的声波清洗机中于60-80 ℃下超声8-12 h,然后以3500-5000 rpm的转速离心20-30 min,分离固体并经有机溶剂K洗净后,再在30-40℃下真空干燥24-48 h;
(2)取步骤(1)处理得到的埃洛石、双官能团有机化合物和3-甲基吡啶在有机溶剂J中混合,在40-50 ℃下搅拌3-12 h后,在氮气保护下、在20 kHz、100 KW的超声波清洗机中于
80-90 ℃下超声反应5-8 h后,蒸除3-甲基吡啶和有机溶剂J,再经混合溶剂L洗净后,在10-
20℃下真空干燥24-36 h;
(3)取步骤(2)处理得到的埃洛石和三聚氯氰在四氢呋喃中混合,在0-10℃下搅拌12-
24 h,在20 kHz、100 KW的超声波清洗机中于0-10 ℃下超声2-6 h后,再在0-10 ℃下反应
30-72 h后,经四氢呋喃洗净,在10-15℃下真空干燥24-48 h;
(4)取步骤(3)处理的埃洛石在N-甲基吡咯烷中溶解后,加入到溶解有羟乙基纤维素的吡啶中,在10-20℃下搅拌3-10 h,在40 kHz、200 KW的超声波清洗机中于10-20℃下超声
1-3 h,在氮气保护下升温至40-60℃恒温反应24-48 h后,再升温至83-95℃恒温反应24-48 h,蒸除溶剂,用水洗净后,在50℃下真空干燥24-48 h后得到改性埃洛石。
5.根据权利要求4所述的环保高韧性再生骨料透水混凝土,其特征在于:所述有机溶剂J为二甲苯、N-甲基吡咯烷酮和N,N’-二甲基甲酰胺中的一种;所述有机溶剂K为四氢呋喃或丙酮;所述混合溶剂L由乙醇、丙酮和水组成,其中乙醇、丙酮和水的体积比为3:1:6。
6.根据权利要求4所述的环保高韧性再生骨料透水混凝土,其特征在于:所述步骤(2)中的双官能团有机化合物为乙二醇和1,3-丙二醇中的一种。
7. 根据权利要求4所述的环保高韧性再生骨料透水混凝土,其特征在于:步骤(1)中,经活化处理的埃洛石为1-20 kg,氯化亚砜为5-50 kg,有机溶剂J为30-200 L;步骤(2)中,所述埃洛石为3-20 kg,双官能团有机化合物为1-5 kg,3-甲基吡啶为1-5 L,有机溶剂J为
50-200 L;步骤(3)中,所述埃洛石为2-18 kg,三聚氯氰为0.5-5 kg,四氢呋喃为50-200 L;
步骤(4)中,所述埃洛石为2-15 kg,N-甲基吡咯烷酮为50-260 L,羟乙基纤维素为1-5 kg,吡啶为20-80 L。
8.根据权利要求4所述的环保高韧性再生骨料透水混凝土,其特征在于:步骤(4)中所述的羟乙基纤维素的粘均分子量为5000-30000,取代度为0.5-2.5。
9.根据权利要求4所述的环保高韧性再生骨料透水混凝土,其特征在于:步骤(1)中所述的埃洛石的活化处理步骤为:
(A)取埃洛石,经机械粉碎处理并用400目筛选后待用;
(B)在两个相同的12 L的球磨罐中各装入55颗直径为5 mm的不锈球和50颗直径为10 mm的不锈钢球,然后分别加入经步骤(A)处理后的埃洛石5 kg,再分别滴加500 ml无水乙醇,并用尼龙盖密封;将两个球磨罐对称地放入行星式球磨机中,在转速为300 rpm、且每60分钟自动转换旋转方向的条件下球磨45-50 h后,得到平均长度为180-200 nm的短切埃洛石;
(C)取步骤(B)短切处理后的埃洛石加入到pH为8、浓度为12 wt%的Tween 40的水溶液中超声20 h,过滤,用水洗净后,于65-67℃下真空干燥24 h后待用。

说明书全文

一种环保高韧性再生骨料混凝土及其制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及一种环保高韧性再生骨料透水混凝土及其制备方法,属于建筑材料领域。

背景技术

[0002] 利用透水混凝土铺设城市道路及广场是实现高效“渗”、“排”的重要技术手段。与普通混凝土相比,透水混凝土最显著的特点是不含细骨料、具有较大孔隙率,水分可以通过孔隙迅速渗透。利用再生骨料制备透水混凝土,一方面可以提高建筑垃圾的利用率,促进固体废弃物的资源化利用,另一方面可以应用于城市道路、广场,将雨水还原为地下水,减小城市排水压,解决城市内涝,改善城市生态环境,提高城市宜居水平,海绵城市中如果采用再生骨料,可以大大提高城市的环保性,然而目前再生透水混凝土的强度通常较低,这主要是由于在透水混凝土的制备中采用高强度的混凝土配比,由于韧性不够很容易产生较强的脆性,特别是大骨料再生混凝土这个缺陷更加明显,因此需要较好的增韧材料。

发明内容

[0003] 本发明的目的在于针对现有技术不足,提供一种环保高韧性再生骨料透水混凝土及其制备方法。本发明中增韧用的改性埃洛石赋予了混凝土良好的韧性、各向同性、抗疲劳性,使得混凝土28天抗压强度可以达到60-80Mpa,并具有很高的透水性,能应用于大跨度桥梁和高架桥的桥面,以及各类型隧道拱墙等混凝土材料领域。
[0004] 为实现上述目的,本发明采用如下技术方案:一种环保高韧性再生骨料透水混凝土,按重量份数计,其原料包括:水泥320-360份、细沙320-360份、超细微珠20-30份、灰40-60份、再生粗骨料700-900份、天然粗骨料300-
400份、减水剂3-4份、水100-120份,复合增韧材料20-30份、减缩增韧剂0.02-0.1份、内养护剂5-10份和减水剂0.03-0.05份;所述复合增韧材料为改性埃洛石,其制备方法为:将埃洛石活化处理后,首先与氯化亚砜反应,然后与双官能团有机化合物反应,使埃洛石表面负载活泼官能团,再与三聚氯氰反应,得到表面存在活泼含氯三嗪环的埃洛石,最后与羟乙基纤维素通过亲核取代反应制备得到;该改性埃洛石中,羟乙基纤维素和埃洛石的质量比为
0.1-0.3:1。
[0005] 所述的减缩增韧剂为甲基二乙烷与氧化石墨烯的混合物,其制备方法为:将甲基二乙氧基硅烷和氧化石墨烯按1:0.5的质量比例混合,形成减缩增韧剂。
[0006] 所述的减水剂为系高效减水剂,其减水率为18-24%。
[0007] 所述超细微珠是从粉煤灰中分选出来的空心玻璃微珠,呈浅灰色粉末状,密度为 2.49g/cm3,比表面积1200m2/kg。
[0008] 所述细沙为河砂,其细度模数为2.5-3.5,堆积密度为1500-1800kg/m3。
[0009] 如上所述的改性埃洛石的制备方法,具体包括以下步骤:(1)将经活化处理的埃洛石(1-20 kg)和氯化亚砜(5-50 kg)在有机溶剂J(30-200 L)中混合,在30-50 ℃下搅拌5-12 h后,在20 kHz、100 KW的声波清洗机中于60-80 ℃下超声8-12 h,然后以3500-5000 rpm的转速离心20-30 min,分离固体并经有机溶剂K洗净后,再在30-40℃下真空干燥24-48 h;
(2)取步骤(1)处理得到的埃洛石(3-20 kg)、双官能团有机化合物(1-5 kg)和3-甲基吡啶(1-5 L)在有机溶剂J(50-200 L)中混合,在40-50 ℃下搅拌3-12 h后,在氮气保护下、在20 kHz、100 KW的超声波清洗机中于80-90 ℃下超声反应5-8 h后,蒸除3-甲基吡啶和有机溶剂J,再经混合溶剂L洗净后,在10-20℃下真空干燥24-36 h;
(3)取步骤(2)处理得到的埃洛石(2-18 kg)和三聚氯氰(0.5-5 kg)在四氢呋喃(50-
200 L)中混合,在0-10℃下搅拌12-24 h,在20 kHz、100 KW的超声波清洗机中于0-10 ℃下超声2-6 h后,再在0-10 ℃下反应30-72 h后,经四氢呋喃洗净,在10-15℃下真空干燥24-
48 h;
(4)取步骤3处理的埃洛石(2-15 kg)在N-甲基吡咯烷(50-260 L)中溶解后,加入到溶解有羟乙基纤维素(1-5 kg,粘均分子量为5000-30000,取代度为0.5-2.5)的吡啶溶液(20-80 L)中,在10-20℃下搅拌3-10 h,在40 kHz、200 KW的超声波清洗机中于10-20℃下超声1-3 h,在氮气保护下升温至40-60℃恒温反应24-48 h后,再升温至83-95℃恒温反应
24-48 h,蒸除溶剂,用水洗净后,在50℃下真空干燥24-48 h后得到改性埃洛石。
[0010] 上述步骤中的有机溶剂J为二甲苯、N-甲基吡咯烷酮和N,N’-二甲基甲酰胺中的一种;有机溶剂K为四氢呋喃或丙酮;所述混合溶剂L由乙醇、丙酮和水组成,其中乙醇、丙酮和水的体积比为3:1:6。
[0011] 上述步骤(2)中的双官能团有机化合物为乙二醇和1,3-丙二醇中的一种。
[0012] 上述步骤(1)中所述的埃洛石的活化处理步骤:(A)取埃洛石,经机械粉碎处理并用400目筛选后待用;
(B)在两个相同的12 L的球磨罐(尼龙罐)中各装入55颗直径为5 mm的不锈球和50颗直径为10 mm的不锈钢球,然后分别加入经步骤(A)处理后的埃洛石5 kg,再分别滴加500 ml无水乙醇,并用尼龙盖密封;将两个球磨罐对称地放入行星式球磨机中,在转速为300 rpm、且每60分钟自动转换旋转方向的条件下球磨45-50 h后,得到平均长度为180-200 nm的短切埃洛石;
(C)取步骤(B)短切处理后的埃洛石加入到pH为8、浓度为12 wt%的Tween 40的水溶液中超声20 h,过滤,用水洗净后,于65-67℃下真空干燥24 h后待用。
[0013] 所述的埃洛石为市售,其主要规格:性状:白色粉末;密度:2.4-2.5g/cm3;组成成分:SiO2:58.23、Al2O3:40.96、Fe2O3:0.34、TiO2:0.15、P2O5:0.14;管外径:40-60 nm;管内径:15-20 nm;长度:<1.1 μm;比表面积:52.6 m2/g。
[0014] 所述的Tween 40 (CAS No. 9005-66-7)为市售,其主要规格:性状:琥珀色油状液体;酸值(KOHmg/g):≤2.0;羟值(KOHmg/g):85-100;HLB值:15.5;皂化值(KOHmg/g):40-55;水份(%):≤2.5。
[0015] 本发明的混凝土增韧用改性埃洛石,采用增韧效能优异的改性埃洛石和羟乙基纤维素,通过多步骤表面改性反应,将两种增韧材料有效结合,从而形成一种独特的复合增韧体系。制备出的改性埃洛石能在混凝土中充分分散,有效发挥材料协同增韧的效果,赋予混凝土良好的韧性、各向同性、抗疲劳性,是一种高性能混凝土增韧材料。复合增韧增加了再生骨料混凝土的韧性,且制备得到的混凝土28天抗压强度可以达到60-80Mpa,可以得到高强高韧性再生骨料透水混凝土,并具有很高的透水性,使得制备的再生骨料透水混凝土适合海绵城市使用,同时,再生骨料的使用大大提高了海绵城市的环保性能。
[0016] 与已有技术相比,本发明的技术方案有如下有益效果:(1)本发明所提供的混凝土增韧用改性埃洛石环境友好,在水中具有良好的分散性;该改性埃洛石的制备条件容易满足,且原料来源丰富,成本较低;
(2)本发明的混凝土增韧用改性埃洛石,采用增韧效能优异的改性埃洛石和羟乙基纤维素,通过多步骤表面改性反应,将两种增韧材料有效结合,从而形成一种独特的复合增韧体系,制备出的改性埃洛石能够在混凝土中充分分散,有效发挥材料协同增韧的效果,赋予混凝土整体具有良好的韧性、各向同性、抗疲劳性,是一种高性能混凝土增韧材料;
(3)本发明的混凝土增韧用改性埃洛石可以很方便地与其它混凝土组分混合分散均匀,再经标养后即可得到增韧混凝土制品,能应用于大跨度桥梁和高架桥的桥面,以及各类型隧道拱墙等混凝土材料领域。

具体实施方式

[0017] 以下结合具体实施例对本发明做进一步说明,但本发明不仅仅限于这些实施例。
[0018] 实施例1一种环保高韧性再生骨料透水混凝土,按重量份数计,其原料包括:水泥320份、细沙
320份、超细微珠20份、粉煤灰40份、再生粗骨料700份、天然粗骨料300份、减水剂3份、水100份,复合增韧材料20份、减缩增韧剂0.02份、内养护剂5份;所述复合增韧材料为改性埃洛石,其制备方法为:将埃洛石活化处理后,首先与氯化亚砜反应,然后与双官能团有机化合物反应,使埃洛石表面负载活泼官能团,再与三聚氯氰反应,得到表面存在活泼含氯三嗪环的埃洛石,最后与羟乙基纤维素通过亲核取代反应制备得到。
[0019] 所述的减缩增韧剂为甲基二乙氧基硅烷与氧化石墨烯的混合物,其制备方法为:将甲基二乙氧基硅烷和氧化石墨烯按1:0.5的质量比例混合,形成减缩增韧剂。
[0020] 所述的减水剂为萘系高效减水剂,其减水率为18。
[0021] 所述超细微珠是从粉煤灰中分选出来的空心玻璃微珠,呈浅灰色粉末状,密度为 2.49g/cm3,比表面积1200m2/kg。
[0022] 所述细沙为河砂,其细度模数为2.5,堆积密度为1500kg/m3。
[0023] 如上所述的改性埃洛石的制备方法,具体包括以下步骤:(1)将经活化处理的埃洛石(1 kg)和氯化亚砜(5 kg)在N,N’-二甲基甲酰胺(30 L)中混合,在30 ℃下搅拌5 h后,在20 kHz、100 KW的超声波清洗机中于60 ℃下超声12 h,然后以3500 rpm的转速离心30 min,分离固体并经四氢呋喃洗净后,再在30℃下真空干燥48 h;
(2)取步骤(1)处理得到的埃洛石(3 kg)、1,3-丙二醇(1 kg)和3-甲基吡啶(1 L)在二甲苯(50 L)中混合,在40 ℃下搅拌3 h后,在氮气保护下、在20 kHz、100 KW的超声波清洗机中于80 ℃下超声反应8 h后,蒸除3-甲基吡啶和二甲苯,再经混合溶剂L(由乙醇、丙酮和水组成,其中乙醇、丙酮和水的体积比为3:1:6)洗净后,在10℃下真空干燥36 h;
(3)取步骤(2)处理得到的埃洛石(2 kg)和三聚氯氰(0.5 kg)在四氢呋喃(50 L)中混合,在10℃下搅拌12 h,在20 kHz、100 KW的超声波清洗机中于10 ℃下超声6 h后,再在10 ℃下反应30 h后,经四氢呋喃洗净,在10℃下真空干燥48 h;
(4)取步骤3处理的埃洛石(2 kg)在N-甲基吡咯烷酮(50 L)中溶解后,加入到溶解有羟乙基纤维素(1 kg,粘均分子量为5000,取代度为0.5)的吡啶溶液(20 L)中,在10℃下搅拌
10 h,在40 kHz、200 KW的超声波清洗机中于10℃下超声3 h,在氮气保护下升温至40℃恒温反应48 h后,再升温至83℃恒温反应48 h,蒸除溶剂,用水洗净后,在50℃下真空干燥24 h后得到改性埃洛石产品。
[0024] 上述步骤(1)中所述的埃洛石的活化处理步骤:(A)取埃洛石,经机械粉碎处理并用400目筛选后待用;
(B)在两个相同的12 L的球磨罐(尼龙罐)中各装入55颗直径为5 mm的不锈钢球和50颗直径为10 mm的不锈钢球,然后分别加入经步骤(A)处理后的埃洛石5 kg,再分别滴加500 ml无水乙醇,并用尼龙盖密封;将两个球磨罐对称地放入行星式球磨机中,在转速为300 rpm、且每60分钟自动转换旋转方向的条件下球磨50 h后,得到平均长度为180 nm的短切埃洛石;
(C)取步骤(B)短切处理后的埃洛石加入到pH为8、浓度为12 wt%的Tween 40的水溶液中超声20 h,过滤,用水洗净后,于65-67℃下真空干燥24 h后待用。
[0025] 所述的埃洛石为市售,其主要规格:性状:白色粉末;密度:2.4-2.5g/cm3;组成成分:SiO2:58.23、Al2O3:40.96、Fe2O3:0.34、TiO2:0.15、P2O5:0.14;管外径:40-60 nm;管内径:15-20 nm;长度:<1.1 μm;比表面积:52.6 m2/g。
[0026] 所述的Tween 40 (CAS No. 9005-66-7)为市售,其主要规格:性状:琥珀色油状液体;酸值(KOHmg/g):≤2.0;羟值(KOHmg/g):85-100;HLB值:15.5;皂化值(KOHmg/g):40-55;水份(%):≤2.5。
[0027] 如上所述的环保高韧性再生骨料透水混凝土的制备过程如下:1)对废旧混凝土进行破碎、分拣、 筛分、 清洗、 干燥得到废旧混凝土再生骨料,再次对废旧混凝土再生骨料进行筛分得到直径10mm的废旧混凝土再生粗骨料;
2)将水泥、粉煤灰、细沙、超细微珠、再生粗骨料 、天然粗骨料、内养护剂、复合增韧材料倒入混凝土搅拌机中干拌30s;
3)再加入水、减水剂和减缩增韧剂,继续拌合60s,得到所述环保高韧性再生骨料透水混凝土。
[0028] 制得的再生骨料透水混凝土28天抗压强度为67.5Mpa, 28天劈裂强度为5.56Mpa,土,透水系数(25℃)为3.2mm/s;连续孔隙率为15%;25 次冻融循环后抗压强度损失率为12.7%。
[0029] 实施例2一种环保高韧性再生骨料透水混凝土,按重量份数计,其原料包括:水泥360份、细沙
360份、超细微珠30份、粉煤灰60份、再生粗骨料900份、天然粗骨料400份、减水剂4份、水120份,复合增韧材料30份、减缩增韧剂0.1份、内养护剂10份;所述复合增韧材料为改性埃洛石,其制备方法为:将埃洛石活化处理后,首先与氯化亚砜反应,然后与双官能团有机化合物反应,使埃洛石表面负载活泼官能团,再与三聚氯氰反应,得到表面存在活泼含氯三嗪环的埃洛石,最后与羟乙基纤维素通过亲核取代反应制备得到。
[0030] 所述的减缩增韧剂为甲基二乙氧基硅烷与氧化石墨烯的混合物,其制备方法为:将甲基二乙氧基硅烷和氧化石墨烯按1:0.5的质量比例混合,形成减缩增韧剂。
[0031] 所述的减水剂为萘系高效减水剂,其减水率为24%。
[0032] 所述超细微珠是从粉煤灰中分选出来的空心玻璃微珠,呈浅灰色粉末状,密度为 2.49g/cm3,比表面积1200m2/kg。
[0033] 所述细沙为河砂,其细度模数为3.5,堆积密度为1800kg/m3。
[0034] 如上所述的改性埃洛石的制备方法,具体包括以下步骤:(1)将经活化处理的埃洛石(20 kg)和氯化亚砜(50 kg)在N-甲基吡咯烷酮(200 L)中混合,在50 ℃下搅拌12 h后,在20 kHz、100 KW的超声波清洗机中于80 ℃下超声8 h,然后以5000 rpm的转速离心20 min,分离固体并经四氢呋喃洗净后,再在40℃下真空干燥24 h;
(2)取步骤(1)处理得到的埃洛石(20 kg)、1,3-丙二醇(5 kg)和3-甲基吡啶(5 L)在N-甲基吡咯烷酮(200 L)中混合,在50 ℃下搅拌3 h后,在氮气保护下、在20 kHz、100 KW的超声波清洗机中于90 ℃下超声反应5 h后,蒸除3-甲基吡啶和N-甲基吡咯烷酮,再经混合溶剂L(由乙醇、丙酮和水组成,其中乙醇、丙酮和水的体积比为3:1:6)洗净后,在20℃下真空干燥24 h;
(3)取步骤(2)处理得到的埃洛石(18 kg)和三聚氯氰(5 kg)在四氢呋喃(200 L)中混合,5℃下搅拌20 h,在20 kHz、100 KW的超声波清洗机中于5 ℃下超声4 h后,再在5℃下反应40h后,经四氢呋喃洗净,在15℃下真空干燥24 h;
(4)取步骤3处理的埃洛石(15 kg)在N-甲基吡咯烷酮(260 L)中溶解后,加入到溶解有羟乙基纤维素(5 kg,粘均分子量为30000,取代度为2.5)的吡啶溶液(80 L)中,在20℃下搅拌3 h,在40 kHz、200 KW的超声波清洗机中于20℃下超声1 h,在氮气保护下升温至60℃恒温反应24 h后,再升温至95℃恒温反应24 h,蒸除溶剂,用水洗净后,在50℃下真空干燥48 h后得到改性埃洛石产品。
[0035] 上述步骤(1)中所述的埃洛石的活化处理步骤:(A)取埃洛石,经机械粉碎处理并用400目筛选后待用;
(B)在两个相同的12 L的球磨罐(尼龙罐)中各装入55颗直径为5 mm的不锈钢球和50颗直径为10 mm的不锈钢球,然后分别加入经步骤(A)处理后的埃洛石5 kg,再分别滴加500 ml无水乙醇,并用尼龙盖密封;将两个球磨罐对称地放入行星式球磨机中,在转速为300 rpm、且每60分钟自动转换旋转方向的条件下球磨48 h后,得到平均长度为190 nm的短切埃洛石;
(C)取步骤(B)短切处理后的埃洛石加入到pH为8、浓度为12 wt%的Tween 40的水溶液中超声20 h,过滤,用水洗净后,于66℃下真空干燥24 h后待用。
[0036] 所述的埃洛石为市售,其主要规格:性状:白色粉末;密度:2.4-2.5g/cm3;组成成分:SiO2:58.23、Al2O3:40.96、Fe2O3:0.34、TiO2:0.15、P2O5:0.14;管外径:40-60 nm;管内径:15-20 nm;长度:<1.1 μm;比表面积:52.6 m2/g。
[0037] 所述的Tween 40 (CAS No. 9005-66-7)为市售,其主要规格:性状:琥珀色油状液体;酸值(KOHmg/g):≤2.0;羟值(KOHmg/g):85-100;HLB值:15.5;皂化值(KOHmg/g):40-55;水份(%):≤2.5。
[0038] 如上所述的环保高韧性再生骨料透水混凝土的制备过程如下:1)对废旧混凝土进行破碎、分拣、 筛分、 清洗、 干燥得到废旧混凝土再生骨料,再次对废旧混凝土再生骨料进行筛分得到直径15mm的废旧混凝土再生粗骨料;
2)将水泥、粉煤灰、细沙、超细微珠、再生粗骨料 、天然粗骨料、内养护剂、复合增韧材料倒入混凝土搅拌机中干拌60s;
3)再加入水、减水剂和减缩增韧剂,继续拌合120s,得到所述环保高韧性再生骨料透水混凝土。
[0039] 制得的再生骨料透水混凝土28天抗压强度为75.8Mpa,28天劈裂强度为5.96Mpa,土,透水系数(25℃)为 3.15mm/s;连续孔隙率为15%;25次冻融循环后抗压强度损失率为12.3%。
[0040] 实施例3一种环保高韧性再生骨料透水混凝土,按重量份数计,其原料包括:水泥330份、细沙
330份、超细微珠25份、粉煤灰50份、再生粗骨料800份、天然粗骨料350份、减水剂3.5份、水
110份,复合增韧材料25份、减缩增韧剂0.06份、内养护剂8份;所述复合增韧材料为改性埃洛石,其制备方法为:将埃洛石活化处理后,首先与氯化亚砜反应,然后与双官能团有机化合物反应,使埃洛石表面负载活泼官能团,再与三聚氯氰反应,得到表面存在活泼含氯三嗪环的埃洛石,最后与羟乙基纤维素通过亲核取代反应制备得到。
[0041] 所述的减缩增韧剂为甲基二乙氧基硅烷与氧化石墨烯的混合物,其制备方法为:将甲基二乙氧基硅烷和氧化石墨烯按1:0.5的质量比例混合,形成减缩增韧剂。
[0042] 所述的减水剂为萘系高效减水剂,其减水率为22%。
[0043] 所述超细微珠是从粉煤灰中分选出来的空心玻璃微珠,呈浅灰色粉末状,密度为 2.49g/cm3,比表面积1200m2/kg。
[0044] 所述细沙为河砂,其细度模数为3.0,堆积密度为1600kg/m3。
[0045] 如上所述的改性埃洛石的制备方法,具体包括以下步骤:(1)将经活化处理的埃洛石(15 kg)和氯化亚砜(35 kg)在二甲苯(150 L)中混合,在40 ℃下搅拌10 h后,在20 kHz、100 KW的超声波清洗机中于70 ℃下超声10 h,然后以4000 rpm的转速离心25 min,分离固体并经丙酮洗净后,再在35℃下真空干燥40 h;
(2)取步骤(1)处理得到的埃洛石(12 kg)、乙二醇(3.5 kg)和3-甲基吡啶(3.5 L)在N-甲基吡咯烷酮(120 L)中混合,在45 ℃下搅拌8 h后,在氮气保护下、在20 kHz、100 KW的超声波清洗机中于85 ℃下超声反应6 h后,蒸除3-甲基吡啶和N-甲基吡咯烷酮,再经混合溶剂L(由乙醇、丙酮和水组成,其中乙醇、丙酮和水的体积比为3:1:6)洗净后,在15℃下真空干燥30 h;
(3)取步骤(2)处理得到的埃洛石(10 kg)和三聚氯氰(3 kg)在四氢呋喃(130 L)中混合,在0℃下搅拌20 h,在20 kHz、100 KW的超声波清洗机中于0 ℃下超声4 h后,再在0 ℃下反应60 h后,经四氢呋喃洗净,在12 ℃下真空干燥40 h;
(4)取步骤3处理的埃洛石(9 kg)在N-甲基吡咯烷酮(200 L)中溶解后,加入到溶解有羟乙基纤维素(3 kg,粘均分子量为15000,取代度为1.5)的吡啶溶液(60 L)中,在15℃下搅拌6 h,在40 kHz、200 KW的超声波清洗机中于15℃下超声2 h,在氮气保护下升温至55℃恒温反应40 h后,再升温至90℃恒温反应36 h,蒸除溶剂,用水洗净后,在50℃下真空干燥32 h后得到10.2 kg改性埃洛石产品,该改性埃洛石中,羟乙基纤维素和埃洛石的质量含量比约为0.2:1,可应用于混凝土的增韧领域。
[0046] 上述步骤(1)中所述的埃洛石的活化处理步骤:(A)取埃洛石,经机械粉碎处理并用400目筛选后待用;
(B)在两个相同的12 L的球磨罐(尼龙罐)中各装入55颗直径为5 mm的不锈钢球和50颗直径为10 mm的不锈钢球,然后分别加入经步骤(A)处理后的埃洛石5 kg,再分别滴加500 ml无水乙醇,并用尼龙盖密封;将两个球磨罐对称地放入行星式球磨机中,在转速为300 rpm、且每60分钟自动转换旋转方向的条件下球磨45 h后,得到平均长度为200 nm的短切埃洛石;
(C)取步骤(B)短切处理后的埃洛石加入到pH为8、浓度为12 wt%的Tween 40的水溶液中超声20 h,过滤,用水洗净后,于65-67℃下真空干燥24 h后待用。
[0047] 所述的埃洛石为市售,其主要规格:性状:白色粉末;密度:2.4-2.5g/cm3;组成成分:SiO2:58.23、Al2O3:40.96、Fe2O3:0.34、TiO2:0.15、P2O5:0.14;管外径:40-60 nm;管内径:2
15-20 nm;长度:<1.1 μm;比表面积:52.6 m/g。
[0048] 所述的Tween 40 (CAS No. 9005-66-7)为市售,其主要规格:性状:琥珀色油状液体;酸值(KOHmg/g):≤2.0;羟值(KOHmg/g):85-100;HLB值:15.5;皂化值(KOHmg/g):40-55;水份(%):≤2.5。
[0049] 如上所述的环保高韧性再生骨料透水混凝土的制备过程如下:1)对废旧混凝土进行破碎、分拣、 筛分、 清洗、 干燥得到废旧混凝土再生骨料,再次对废旧混凝土再生骨料进行筛分得到直径12mm的废旧混凝土再生粗骨料;
2)将水泥、粉煤灰、细沙、超细微珠、再生粗骨料 、天然粗骨料、内养护剂、复合增韧材料倒入混凝土搅拌机中干拌45s;
3)再加入水、减水剂和减缩增韧剂,继续拌合100s,得到所述环保高韧性再生骨料透水混凝土。
[0050] 制得的再生骨料透水混凝土28天抗压强度为80.2Mpa,28天劈裂强度为6.25Mpa,土,透水系数(25℃)为 3.05mm/s;连续孔隙率为15%;25次冻融循环后抗压强度损失率为11.9%。
[0051] 以上所述仅为本发明的较佳实施例,凡依本发明申请专利范围所做的均等变化与修饰,皆应属本发明的涵盖范围。
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