油墨盒、滤色器及其制造方法、以及使用它们的液晶显示器和图像显示器件
阅读：158发布：2023-01-11
专利汇可以提供油墨盒、滤色器及其制造方法、以及使用它们的液晶显示器和图像显示器件专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 的目的在于提供能够制造耐药品性、 颜色 再现性等优异的滤色器的喷墨用油墨盒、由这种喷墨用油墨盒获得的滤色器、滤色器的制造方法以及图像显示器件。本发明的喷墨用油墨盒含有喷墨用油墨，该喷墨用油墨含有 有机 溶剂 可溶性染料、聚合性 单体 以及 有机溶剂 ，且所含的聚合性单体显示规定的辛醇/ 水 分配系数ClogP。，下面是油墨盒、滤色器及其制造方法、以及使用它们的液晶显示器和图像显示器件专利的具体信息内容。
1.一种喷墨用油墨盒，其含有喷墨用油墨(R)、喷墨用油墨(G)和喷墨用油墨(B)，所述喷墨用油墨(R)含有选自通式(1-a)所示的染料～通式(1-f)所示的染料中的至少1种有机溶剂可溶性染料、至少1种聚合性单体以及有机溶剂，且下述式(X)所示的所述聚合性单体的辛醇/水分配系数的平均值ClogP(R)为2～12；
所述喷墨用油墨(G)含有选自通式(1-a)所示的染料～通式(1-f)所示的染料和通式(2)所示的染料中的至少1种有机溶剂可溶性染料、至少1种聚合性单体以及有机溶剂，且下述式(Y)所示的所述聚合性单体的辛醇/水分配系数的平均值ClogP(G)为0～9；
所述喷墨用油墨(B)含有选自通式(3)所示的染料、通式(4)所示的染料、通式(5)所示的染料和通式(6)所示的染料中的1种有机溶剂可溶性染料、至少1种聚合性单体以及有机溶剂，且下述式(Z)所示的所述聚合性单体的辛醇/水分配系数的平均值ClogP(B)为-2～7，
式(X)
式(Y)
式(Z)
上述式(X)、(Y)和(Z)中，Wi表示各喷墨用油墨中所含的第i个聚合性单体相对于聚合性单体总量的质量分率，Pi表示各喷墨用油墨中所含的第i个聚合性单体的ClogP值，i表示1～n的整数；
通式(1-a)
通式(1-a)中，R30表示氢原子或取代基；R31表示氢原子、烷基、链烯基、芳基、杂环基、酰基、烷氧基羰基或氨基甲酰基；X30表示-OM基或-N(R32)(R33)，M表示氢原子、烷基或为了中和电荷所需要的金属原子或者有机碱基对，R32和R33各自独立地表示氢原子、烷基、链烯基、芳基、杂环基、酰基、烷氧基羰基或氨基甲酰基；A30表示芳基或芳香族杂环基，通式(1-b)
通式(1-b)中，R34表示氢原子或取代基；R35表示氢原子、烷基、链烯基、芳基、杂环基、酰基、烷氧基羰基或氨基甲酰基；Z30和Z31各自独立地表示-C(R36)＝或-N＝，R36表示氢原子或取代基；A31表示芳基或芳香族杂环基，
通式(1-c)
通式(1-c)中，R37、R38、R39和R40各自独立地表示氢原子、烷基、链烯基、芳基、杂环基、酰基、烷氧基羰基、氨基甲酰基、烷基磺酰基或芳基磺酰基；Z32、Z33和Z34各自独立地表示-C(R41)＝或-N＝；R41表示氢原子或取代基；A32表示芳基或芳香族杂环基，通式(1-d)
通式(1-d)中，R42表示氢原子、烷基、链烯基、芳基或杂环基；R43和R44各自独立地表示氢原子或取代基；A33表示芳基或芳香族杂环基，
通式(1-e)
通式(1-e)中，R45、R46和R47各自独立地表示氢原子或取代基；a和b各自独立地表示
0～4的整数，
通式(1-f)
通式(1-f)中，R48和R49各自独立地表示氢原子或取代基；R50表示氢原子、卤素原子、烷基或芳基；R51表示氢原子、烷基、链烯基、芳基、杂环基、酰基、烷氧基羰基、氨基甲酰基、烷基磺酰基或芳基磺酰基；Z35、Z36、Z37和Z38各自独立地表示-C(R52)＝或-N＝，R52表示氢原子或取代基，
通式(2)
通式(2)中，R1～R4各自独立地表示烷基、链烯基、芳基或杂环基；w、x、y和z各自独立地表示0～4的整数，其中，w，x、y和z的总和(w+x+y+z)不为0；Z1～Z4各自独立地表示选自碳原子、氮原子的原子组，并为形成与键合的2个碳原子一起构成的5元环或6元环的原子组；M1表示金属原子或金属氧化物，
通式(3)
1
通式(3)中，R 各自独立地表示氢原子或取代基；L各自独立地表示脂肪族或芳香族的
1 1
连接基团；Z 表示为了与2个碳原子一起形成6元环所需要的非金属原子组，4个Z 可以相同也可以不同；M表示2个氢原子、2价的金属原子、2价的金属氧化物、2价的金属氢氧化物或2价的金属氯化物；m各自独立地表示1或2，n各自独立地表示0或1，p各自独立地表
1 2 3 4 1 2 3 4
示1～5的整数，r、r、r 和r 各自独立地表示0或1，且满足r+r+r+r ≥1，
通式(4)
通式(4)中，R11～R16各自独立地表示氢原子或取代基；R17表示氢原子、卤素原子、烷基、芳基或杂环基，
通式(5)
通式(5)中，R11～R16各自独立地表示氢原子或取代基；R17表示氢原子、卤素原子、烷基、芳基或杂环基；Ma表示金属原子或金属化合物；X1表示可键合于Ma的基团，X2表示为了中和Ma的电荷所需要的基团，X1和X2可相互键合形成5元、6元或7元的环，
通式(6)
通式(6)中，Za和Zb各自独立地表示-N＝或-C(R8)＝；R1～R5和R8各自独立地表示氢原子或取代基；R6～R7各自独立地表示氢原子、烷基、链烯基、芳基或杂环基；R2与R3、R3与R6、R4与R5、R5与R7和/或R6与R7可以相互键合而各自独立地形成5元环、6元环或
7元环。
2.如权利要求1中记载的喷墨用油墨盒，其中，所述ClogP(R)、所述ClogP(G)、所述ClogP(B)满足下述式(A)的关系：
式(A)：ClogP(R)＞ClogP(G)＞ClogP(B)。
3.如权利要求1中所记载的喷墨用油墨盒，其中，所述喷墨用油墨(R)、所述喷墨用油墨(G)和所述喷墨用油墨(B)的粘度在25℃下为30mPa·s以下。
4.如权利要求1中记载的喷墨用油墨盒，其中，所述喷墨用油墨(R)、所述喷墨用油墨(G)和所述喷墨用油墨(B)的表面张力在25℃下为20～40mN/m。
5.如权利要求1中记载的喷墨用油墨盒，其中，所述喷墨用油墨(R)、所述喷墨用油墨(G)和所述喷墨用油墨(B)还含有表面活性剂。
6.如权利要求1中记载的喷墨用油墨盒，其中，所述喷墨用油墨(R)、所述喷墨用油墨(G)和所述喷墨用油墨(B)还含有多官能硫醇化合物。
7.一种滤色器的制造方法，其具有像素形成工序，该工序中，使用权利要求1～6中的任一项中记载的喷墨用油墨盒，利用喷墨法向被形成于基板上的隔壁划分而成的凹部施予液滴，从而形成滤色器的色像素。
8.一种滤色器，其是通过权利要求7中记载的滤色器的制造方法制造的。
9.一种液晶显示器，其具备权利要求8所记载的滤色器。
10.一种图像显示器件，其具备权利要求8所记载的滤色器。
油墨盒、滤色器及其制造方法、以及使用它们的液晶显示器
和图像显示器件
技术领域
[0001] 本发明涉及油墨盒、滤色器及其制造方法、以及使用它们的液晶显示器和图像显示器件。
背景技术
[0002] 近年来，随着个人计算机、特别是大画面液晶电视的发展，液晶显示器(LCD)、尤其是彩色液晶显示器的需求有增加的倾向。另一方面，由于彩色液晶显示器价格昂贵，因此降低成本的要求正在提高。特别是对于占成本比重较高的滤色器的成本降低的要求很高。这种滤色器通常具备红(R)、绿(G)和蓝(B)的3原色的着色图案。具备该滤色器的液晶显示器中，通过开、关对应于R、G和B各个像素的电极，液晶作为开关动作，光透过R、G和B各个像素，进行彩色显示。
[0003] 近年来，作为该滤色器的制造方法，提出了通过喷墨法吹附着色油墨以形成着色层(色像素)的方法(专利文献1)。喷墨法为从非常微细的喷嘴将油墨液滴直接喷在记录部件上使其附着、从而获得文字或图像的记录方式。喷墨法通过依次移动喷墨头，具有能够以高生产率制造大面积的滤色器、低噪音且操作性良好的优点。
[0004] 滤色器所要求的色性能(色调、对比度)年年增高，与之相伴，构成滤色器色像素的色材的特性控制的必要性也越来越高。期待在使用染料作为形成色像素的喷墨用油墨的色材的情况下大体上喷出稳定性也高、且即使在伴随油墨粘度增加等而有喷嘴堵塞的情况下也可通过擦拭或清洁而容易地恢复油墨喷出状态。
[0005] 另一方面，作为构成喷墨用油墨的成分，除染料之外，通常还使用聚合性单体等。在这种情况下，在制造滤色器过程中使聚合性单体固化时，有时由于染料和聚合性单体的组合会发生染料的凝聚或相分离，结果引起色调劣化或对比度明显下降。
[0006] 此外，作为喷墨用油墨，不但需要满足上述作为滤色器的光学特性，而且需要同时满足作为喷墨用油墨的高喷出稳定性和所获得的滤色器的耐药品性等各要件。特别是为了制作具有多色(例如红、蓝、绿3色)的滤色器，构成全部色像素的喷墨用油墨需要满足上述要件。
[0008] 现有技术中，同时满足上述课题是困难的，需要进一步的改良。
[0009] 专利文献1：日本特开平8-146215号公报
发明内容
[0010] 本发明是鉴于上述事实而完成的，其目的在于提供：能够形成呈现良好的色调且耐热性、耐药品性优异的色像素、能够制造具有更广的颜色再现区域的滤色器且喷出稳定性优异的喷墨用油墨盒；由这种喷墨用油墨盒获得的光学特性、耐光性、耐热性、耐药品性等特性优异的滤色器；能够稳定且不提高成本地制造具有这种特性的滤色器的滤色器制造方法；以及可应对高亮度背光的高对比度、高彩度的液晶显示器和图像显示器件。 [0011] 本发明的发明人等进行了深入研究，结果发现：通过使用规定染料和具有规定的辛醇/水分配系数的聚合性单体，可以解決上述课题。也就是说，本发明的发明人等发现上述课题可以通过下述<1>～<10>的方案得以解决。
[0012] <1>一种喷墨用油墨盒，其含有喷墨用油墨(R)、喷墨用油墨(G)和喷墨用油墨(B)，
[0013] 所述喷墨用油墨(R)含有选自通式(1-a)所示的染料～通式(1-f)所示的染料中的至少1种有机溶剂可溶性染料、至少1种聚合性单体以及有机溶剂，且后述的式(X)所示的上述聚合性单体的辛醇/水分配系数的平均值(ClogP(R))为2～12；
[0014] 所述喷墨用油墨(G)含有选自通式(1-a)所示的染料～通式(1-f)所示的染料和通式(2)所示的染料中的至少1种有机溶剂可溶性染料、至少1种聚合性单体以及有机溶剂，且后述的式(Y)所示的上述聚合性单体的辛醇/水分 配系数的平均值(ClogP(G))为0～9；
[0015] 所述喷墨用油墨(B)含有选自通式(3)所示的染料、通式(4)所示的染料、通式(5)所示的染料和通式(6)所示的染料中的1种有机溶剂可溶性染料、至少1种聚合性单体以及有机溶剂，且后述的式(Z)所示的上述聚合性单体的辛醇/水分配系数的平均值(ClogP(B))为-2～7。
[0016] 通式(1-a)
[0017]
[0018] (通式(1-a)中，R30表示氢原子或取代基。R31表示氢原子、烷基、链烯基、芳基、杂环基、酰基、烷氧基羰基或氨基甲酰基。X30表示-OM基或-N(R32)(R33)，M表示氢原子、烷基或为了中和电荷所需要的金属原子或者有机碱基对，R32和R33各自独立地表示氢原子、烷基、链烯基、芳基、杂环基、酰基、烷氧基羰基或氨基甲酰基。A30表示芳基或芳香族杂环基。) [0019] 通式(1-b)
[0020]
[0021] (通式(1-b)中，R34表示氢原子或取代基。R35表示氢原子、烷基、链烯基、芳基、杂环基、酰基、烷氧基羰基或氨基甲酰基。Z30和Z31各自独立地表示-C(R36)＝或-N＝，R36表示氢原子或取代基。A31表示芳基或芳香族杂环基。)
[0022] 通式(1-c)
[0023]
[0024] (通式(1-c)中，R37、R38、R39和R40各自独立地表示氢原子、烷基、链烯基、芳基、杂环基、酰基、烷氧基羰基、氨基甲酰基、烷基磺酰基或芳基磺酰基。Z32、Z33和Z34各自独立地表示-C(R41)＝或-N＝。R41表示氢原子或取代基。A32表示芳基或芳香族杂环基。) [0025] 通式(1-d)
[0026]
[0027] (通式(1-d)中，R42表示氢原子、烷基、链烯基、芳基或杂环基。R43和R44各自独立地表示氢原子或取代基。A33表示芳基或芳香族杂环基。)
[0028] 通式(1-e)
[0029]
[0030] (通式(1-e)中，R45、R46和R47各自独立地表示氢原子或取代基。a和b各自独立地表示0～4的整数。)
[0031] 通式(1-f)
[0032]
[0033] (通式(1-f)中，R48和R49各自独立地表示氢原子或取代基。R50表示氢原子、卤素原子、烷基或芳基。R51表示氢原子、烷基、链烯基、芳基、杂环基、酰基、烷氧基羰基、氨基甲酰基、烷基磺酰基或芳基磺酰基。Z35、Z36、Z37和Z38各自独立地表示-C(R52)＝或-N＝，R52表示氢原子或取代基。)
[0034] 通式(2)
[0035]
[0036] (通式(2)中，R1～R4各自独立地表示烷基、链烯基、芳基或杂环基。w、x、y和z各自独立地表示0～4的整数。其中，w，x、y和z的总和(w+x+y+z)不为0。Z1～Z4各自独立地表示选自碳原子、氮原子的原子组，并为形成与键合的2个碳原子一起构成的5元环或6元环的原子组。M1表示金属原子或金属氧化物。)
[0037] 通式(3)
[0038]1
[0039] (通式(3)中，R 各自独立地表示氢原子或取代基。L表示脂肪族或芳香族的连接1 1
基团。Z 表示为了与2个碳原子一起形成6元环所需要的非金属原子组，4个Z 可以相同也可以不同。M表示2个氢原子、2价金属原子、2价金属氧化物、2价金属氢氧化物或2价金属氯化物。m各自独立地表示1或2，n各自独立地表示0或1。p各自独立地表示1～5
1 2 3 4 1 2 3 4
的整数。r、r、r 和r 各自独立地表示0或1，且满足r+r+r+r ≥1)。
基团。Z 表示为了与2个碳原子一起形成6元环所需要的非金属原子组，4个Z 可以相同也可以不同。M表示2个氢原子、2价金属原子、2价金属氧化物、2价金属氢氧化物或2价金属氯化物。m各自独立地表示1或2，n各自独立地表示0或1。p各自独立地表示1～5
1 2 3 4 1 2 3 4
的整数。r、r、r 和r 各自独立地表示0或1，且满足r+r+r+r ≥1)。
[0040] 通式(4)
[0041]
[0042] (通式(4)中，R11～R16各自独立地表示氢原子或取代基。R17表示氢原子、卤素原子、烷基、芳基或杂环基)。
[0043] 通式(5)
[0044]
[0045] (通式(5)中，R11～R16各自独立地表示氢原子或取代基。R17表示氢原子、卤素原子、烷基、芳基或杂环基。Ma表示金属原子或金属化合物。X1表示可键合于Ma的基团，X2表示为了中和Ma的电荷所需要的基团。X1和X2可相互键合形成5元、6元或7元的环。) [0046] 通式(6)
[0047]
[0048] (通式(6)中，Za和Zb各自独立地表示-N＝或-C(R8)＝。R1～R5和R8各自独立地表示氢原子或取代基。R6～R7各自独立地表示氢原子、烷基、链烯基、芳基或杂环基。R2与R3、R3与R6、R4与R5、R5与R7和/或R6与R7可以相互键合而各自独立地形成5元环、
6元环或7元环。)
6元环或7元环。)
[0049] <2>如<1>所记载的喷墨用油墨盒，其中，上述ClogP(R)、上述ClogP(G)、上述ClogP(B)满足下式(A)的关系。
[0050] 式(A)：ClogP(R)＞ClogP(G)＞ClogP(B)
[0051] <3>如<1>或<2>所记载的喷墨用油墨盒，其中，上述喷墨用油墨(R)、上述喷墨用油墨(G)和上述喷墨用油墨(B)的粘度在25℃下为30mPa·s以下。
[0052] <4>如<1>～<3>中的任一项所记载的喷墨用油墨盒，其中，上述喷墨用油墨(R)、上述喷墨用油墨(G)和上述喷墨用油墨(B)的表面张力在25℃下为20～40mN/m。
[0053] <5>如<1>～<4>中的任一项所记载的喷墨用油墨盒，其中，上述喷墨用油墨(R)、上述喷墨用油墨(G)和上述喷墨用油墨(B)还含有表面活性剂。
[0054] <6>如<1>～<5>中的任一项所记载的喷墨用油墨盒，其中，上述喷墨用油墨(R)、上述喷墨用油墨(G)和上述喷墨用油墨(B)还含有多官能硫醇化合物。
[0055] <7>一种滤色器的制造方法，其具有像素形成工序，该工序中，使用<1>～<6>中的任一项所记载的喷墨用油墨盒，利用喷墨法向被形成于基板上的隔壁划分而成的凹部施予液滴，从而形成滤色器的色像素。
[0056] <8>一种滤色器，其是通过<7>所记载的滤色器的制造方法制造的。
[0057] <9>一种液晶显示器，其具备<8>所记载的滤色器。
[0058] <10>一种图像显示器件，其具备<8>所记载的滤色器。
[0059] 根据本发明，可以提供：能够形成呈现良好的色调且耐热性、耐药品性优异的色像素、能够制造具有更广的颜色再现区域的滤色器且喷出稳定性优异的喷墨用油墨盒；由这种喷墨用油墨盒获得的光学特性、耐光性、耐热性、耐药品性等特性优异的滤色器；能够稳定且不提高成本地制造具有这种特性的滤色器的滤色器制造方法；以及可应对高亮度背光的高对比度、高彩度的液晶显示器和图像显示器件。附图说明
[0060] 图1为表示本发明的滤色器的制造方法的一个实施方式的制造工序的流程图。 [0061] 图2(a)～(f)分别为依次表示本发明的滤色器的制造方法中从基板至滤色器的制造工序的基板和滤色器的示意截面图。
[0062] 图3为观察到粒子状物质时的光学显微镜照片(倍率为100倍)。
[0063] 图4为观察到相分离结构时的光学显微镜照片(倍率为100倍)。
[0064] 图5为没有观察到粒子状物质和相分离结构时的光学显微镜照片(倍率为100倍)。
具体实施方式
[0065] 以下详细地说明本发明的喷墨用油墨盒、使用该喷墨用油墨盒的滤色 器及其制造方法、以及使用该滤色器的液晶显示器和图像显示器件。
[0066] <喷墨用油墨盒>
[0067] 首先详细说明构成本发明的喷墨用油墨盒的各喷墨用油墨的构成成分及其制造方法。
[0068] 本发明的喷墨用油墨盒具备至少以下3种喷墨用油墨。
[0069] 喷墨用油墨(R)：含有选自通式(1-a)所示的染料～通式(1-f)所示的染料中的至少1种有机溶剂可溶性染料、至少1种聚合性单体以及有机溶剂，且式(X)所示的上述聚合性单体的辛醇/水分配系数的平均值(ClogP(R))为2～12；
[0070] 喷墨用油墨(G)：含有选自通式(1-a)所示的染料～通式(1-f)所示的染料和通式(2)所示的染料中的至少1种有机溶剂可溶性染料、至少1种聚合性单体以及有机溶剂，且式(Y)所示的上述聚合性单体的辛醇/水分配系数的平均值(ClogP(G))为0～9； [0071] 喷墨用油墨(B)：含有选自通式(3)所示的染料、通式(4)所示的染料、通式(5)所示的染料和通式(6)所示的染料中的1种有机溶剂可溶性染料、至少1种聚合性单体以及有机溶剂，且式(Z)所示的上述聚合性单体的辛醇/水分配系数的平均值(ClogP(B))为-2～7。
[0072] 式(X)
[0073] 式(Y)
[0074] 式(Z)
[0075] (上述式(X)、(Y)和(Z)中，Wi表示各喷墨用油墨中所含的第i个单体相对于全部单体的质量分率，Pi表示各喷墨用油墨中所含的第i个单体的ClogP值，i表示1～n的整数。)
[0076] 首先详述上述各喷墨用油墨中所含的有机溶剂可溶性染料、聚合性单体、有机溶剂。
[0077] <有机溶剂可溶性染料>
[0078] <通式(1-a)～通式(1-f)所示的染料>
[0079] 通式(1-a)～通式(1-f)所示的染料(偶氮系染料、甲亚胺系染料、次甲基 系染料、喹酞酮系染料等)的可见光部的最大吸收波长为400～500nm、优选为420～480nm，适合作为黄色色调用的油墨。此外，也优选使用通式(1-a)所示的染料～通式(1-f)所示的染料的互变异构体。
[0080] 以下的通式(1-a)～通式(1-f)、通式(2)～通式(6)的各基团的说明中的“取代基”表示卤素原子(例如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)、烷基(优选碳原子数为1～48、更优选碳原子数为1～24的直链、支链或环状的烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、十二烷基、十六烷基、环丙基、环戊基、环己基、1-降冰片烷基、1-金刚烷基)、链烯基(优选碳原子数为2～48、更优选碳原子数为2～18的链烯基，例如乙烯基、烯丙基、3-丁烯-1-基)、芳基(优选碳原子数为6～48、更优选碳原子数为6～24的芳基，例如苯基、萘基)、杂环基(优选碳原子数为1～32、更优选碳原子数为1～18的杂环基，例如2-噻吩基、4-吡啶基、2-呋喃基、2-嘧啶基、1-吡啶基、2-苯并噻唑基、1-咪唑基、1-吡唑基、苯并三唑-1-基)、甲硅烷基(优选碳原子数为3～38、更优选碳原子数为3～18的甲硅烷基，例如三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三丁基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、叔己基二甲基甲硅烷基)、羟基、氰基、硝基、羧基、烷氧基(优选碳原子数为1～48、更优选碳原子数为1～24的烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、1-丁氧基、
2-丁氧基、异丙氧基、叔丁氧基、十二烷氧基、环烷氧基、例如环戊氧基、环己氧基)、芳氧基(优选碳原子数为6～48、更优选碳原子数为6～24的芳氧基，例如苯氧基、1-萘氧基)、杂环氧基(优选碳原子数为1～32、更优选碳原子数为1～18的杂环氧基，例如1-苯基四唑-5-氧基、2-四氢吡喃基氧基)、甲硅烷基氧基(优选碳原子数为1～32、更优选碳原子数为1～18的甲硅烷基氧基，例如三甲基甲硅烷基氧基、叔丁基二甲基甲硅烷基氧基、二苯基甲基甲硅烷基氧基)、酰氧基(优选碳原子数为2～48、更优选碳原子数为2～24的酰氧基，例如乙酰氧基、三甲基乙酰氧基、苯甲酰氧基、十二烷酰氧基)、烷氧基羰基氧基(优选碳原子数为2～48、更优选碳原子数为2～24的烷氧基羰基氧基，例如乙氧基羰基氧基、叔丁氧基羰基氧基、环烷氧基羰基氧基，例如环己氧基羰基氧基)、芳氧基羰基氧基(优选碳原子数为7～32、更优选碳原子数为7～24的芳氧基羰基氧基，例如苯氧基羰基氧基)、氨基甲酰基 氧基(优选碳原子数为1～48、更优选碳原子数为1～24的氨基甲酰基氧基，例如N，N-二甲基氨基甲酰基氧基、N-丁基氨基甲酰基氧基、N-苯基氨基甲酰基氧基、N-乙基-N-苯基氨基甲酰基氧基)、氨磺酰基氧基(优选碳原子数为1～32、更优选碳原子数为
1～24的氨磺酰基氧基，例如N，N-二乙基氨磺酰基氧基、N-丙基氨磺酰基氧基)、烷基磺酰基氧基(优选碳原子数为1～38、更优选碳原子数为1～24的烷基磺酰基氧基，例如甲基磺酰基氧基、十六烷基磺酰基氧基、环己基磺酰基氧基)、芳基磺酰基氧基(优选碳原子数为6～32、更优选碳原子数为6～24的芳基磺酰基氧基，例如苯基磺酰基氧基)、酰基(优选碳原子数为1～48、更优选碳原子数为1～24的酰基，例如甲酰基、乙酰基、三甲基乙酰基、苯甲酰基、十四烷酰基、环己酰基)、烷氧基羰基(优选碳原子数为2～48、更优选碳原子数为2～24的烷氧基羰基，例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、十八烷氧基羰基、环己氧基羰基、2，6-二-叔丁基-4-甲基环己氧基羰基、下述结构式(i)所示的基团)、
2-丁氧基、异丙氧基、叔丁氧基、十二烷氧基、环烷氧基、例如环戊氧基、环己氧基)、芳氧基(优选碳原子数为6～48、更优选碳原子数为6～24的芳氧基，例如苯氧基、1-萘氧基)、杂环氧基(优选碳原子数为1～32、更优选碳原子数为1～18的杂环氧基，例如1-苯基四唑-5-氧基、2-四氢吡喃基氧基)、甲硅烷基氧基(优选碳原子数为1～32、更优选碳原子数为1～18的甲硅烷基氧基，例如三甲基甲硅烷基氧基、叔丁基二甲基甲硅烷基氧基、二苯基甲基甲硅烷基氧基)、酰氧基(优选碳原子数为2～48、更优选碳原子数为2～24的酰氧基，例如乙酰氧基、三甲基乙酰氧基、苯甲酰氧基、十二烷酰氧基)、烷氧基羰基氧基(优选碳原子数为2～48、更优选碳原子数为2～24的烷氧基羰基氧基，例如乙氧基羰基氧基、叔丁氧基羰基氧基、环烷氧基羰基氧基，例如环己氧基羰基氧基)、芳氧基羰基氧基(优选碳原子数为7～32、更优选碳原子数为7～24的芳氧基羰基氧基，例如苯氧基羰基氧基)、氨基甲酰基 氧基(优选碳原子数为1～48、更优选碳原子数为1～24的氨基甲酰基氧基，例如N，N-二甲基氨基甲酰基氧基、N-丁基氨基甲酰基氧基、N-苯基氨基甲酰基氧基、N-乙基-N-苯基氨基甲酰基氧基)、氨磺酰基氧基(优选碳原子数为1～32、更优选碳原子数为
1～24的氨磺酰基氧基，例如N，N-二乙基氨磺酰基氧基、N-丙基氨磺酰基氧基)、烷基磺酰基氧基(优选碳原子数为1～38、更优选碳原子数为1～24的烷基磺酰基氧基，例如甲基磺酰基氧基、十六烷基磺酰基氧基、环己基磺酰基氧基)、芳基磺酰基氧基(优选碳原子数为6～32、更优选碳原子数为6～24的芳基磺酰基氧基，例如苯基磺酰基氧基)、酰基(优选碳原子数为1～48、更优选碳原子数为1～24的酰基，例如甲酰基、乙酰基、三甲基乙酰基、苯甲酰基、十四烷酰基、环己酰基)、烷氧基羰基(优选碳原子数为2～48、更优选碳原子数为2～24的烷氧基羰基，例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、十八烷氧基羰基、环己氧基羰基、2，6-二-叔丁基-4-甲基环己氧基羰基、下述结构式(i)所示的基团)、
[0081] 结构式(i)
[0082]
[0083] 芳氧基羰基(优选碳原子数为7～32、更优选碳原子数为7～24的芳氧基羰基，例如苯氧基羰基)、氨基甲酰基(优选碳原子数为1～48、更优选碳原子数为1～24的氨基甲酰基，例如氨基甲酰基、N，N-二乙基氨基甲酰基、N-乙基-N-辛基氨基甲酰基、N，N-二丁基氨基甲酰基、N-丙基氨基甲酰基、N-苯基氨基甲酰基、N-甲基-N-苯基氨基甲酰基、N，N-二环己基氨基甲酰基)、氨基(优选碳原子数为32以下、更优选碳原子数为24以下的氨基，例如氨基、甲基氨基、N，N-二丁基氨基、十四烷基氨基、2-乙基己基氨基、环己基氨基)、苯胺基(优选碳原子数为6～32、更优选碳原子数为6～24的苯胺基，例如苯胺基、N-甲基苯胺基)、杂环氨基(优选碳原子数为1～32、更优选碳原子数为1～18的杂环氨基，例如4-吡啶基氨基)、碳酰胺基(优选碳原子数为2～48、更优选碳原子数为2～24的碳酰胺基，例如乙酰胺基、苯甲酰胺基、十四烷酰胺基、三甲基乙酰胺基、环己酰胺基)、脲基(优选碳原子数为1～32、更优选碳原子数为1～24的脲基，例如脲基、 N，N-二甲基脲基、N-苯基脲基)、酰亚胺基(优选碳原子数为36以下、更优选碳原子数为24以下的酰亚胺基，例如N-琥珀酰亚胺、N-邻苯二甲酰亚胺基)、烷氧基羰基氨基(优选碳原子数为2～48、更优选碳原子数为2～24的烷氧基羰基氨基，例如甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、叔丁氧基羰基氨基、十八烷氧基羰基氨基、环己氧基羰基氨基)、芳氧基羰基氨基(优选碳原子数为7～
32、更优选碳原子数为7～24的芳氧基羰基氨基，例如苯氧基羰基氨基)、磺酰胺基(优选碳原子数为1～48、更优选碳原子数为1～24的磺酰胺基，例如甲磺酰胺基、丁磺酰胺基、苯磺酰胺基、十六烷磺酰胺基、环己磺酰胺基)、氨磺酰基氨基(优选碳原子数为1～48、更优选碳原子数为1～24的氨磺酰基氨基，例如N，N-二丙基氨磺酰基氨基、N-乙基-N-十二烷基氨磺酰基氨基)、偶氮基(优选碳原子数为1～32、更优选碳原子数为1～24的偶氮基，例如苯基偶氮基、3-吡唑基偶氮基)、烷基硫基(优选碳原子数为1～48、更优选碳原子数为1～24的烷基硫基，例如甲基硫基、乙基硫基、辛基硫基、环己基硫基)、芳基硫基(优选碳原子数为6～48、更优选碳原子数为6～24的芳基硫基，例如苯基硫基)、杂环硫基(优选碳原子数为1～32、更优选碳原子数为1～18的杂环硫基，例如2-苯并噻唑基硫基、
2-吡啶基硫基、1-苯基四唑基硫基)、烷基亚磺酰基(优选碳原子数为1～32、更优选碳原子数为1～24的烷基亚磺酰基，例如十二烷亚磺酰基)、芳基亚磺酰基(优选碳原子数为
6～32、更优选碳原子数为6～24的芳基亚磺酰基，例如苯基亚磺酰基)、烷基磺酰基(优选碳原子数为1～48、更优选碳原子数为1～24的烷基磺酰基，例如甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、丁基磺酰基、异丙基磺酰基、2-乙基己基磺酰基、十六烷基磺酰基、辛基磺酰基、环己基磺酰基)、芳基磺酰基(优选碳原子数为6～48、更优选碳原子数为6～24的芳基磺酰基，例如苯基磺酰基、1-萘基磺酰基)、氨磺酰基(优选碳原子数为32以下、更优选碳原子数为24以下的氨磺酰基，例如氨磺酰基、N，N-二丙基氨磺酰基、N-乙基-N-十二烷基氨磺酰基、N-乙基-N-苯基氨磺酰基、N-环己基氨磺酰基)、磺基、膦酰基(优选碳原子数为1～32、更优选碳原子数为1～24的膦酰基，例如苯氧基膦酰基、辛氧基膦酰基、苯基膦酰基)、氧膦基氨基(优选碳原子数为1～32、更优选碳原子数为1～24的氧膦基氨基，例如二乙氧基氧膦基氨基、二辛氧基氧膦基氨基)或它们 组合后得到的基团。 [0084] 当这些取代基为可进一步取代的基团时，还可以进一步具有上述说明的取代基，当具有2个以上的取代基时，这些取代基可以相同也可以不同。
32、更优选碳原子数为7～24的芳氧基羰基氨基，例如苯氧基羰基氨基)、磺酰胺基(优选碳原子数为1～48、更优选碳原子数为1～24的磺酰胺基，例如甲磺酰胺基、丁磺酰胺基、苯磺酰胺基、十六烷磺酰胺基、环己磺酰胺基)、氨磺酰基氨基(优选碳原子数为1～48、更优选碳原子数为1～24的氨磺酰基氨基，例如N，N-二丙基氨磺酰基氨基、N-乙基-N-十二烷基氨磺酰基氨基)、偶氮基(优选碳原子数为1～32、更优选碳原子数为1～24的偶氮基，例如苯基偶氮基、3-吡唑基偶氮基)、烷基硫基(优选碳原子数为1～48、更优选碳原子数为1～24的烷基硫基，例如甲基硫基、乙基硫基、辛基硫基、环己基硫基)、芳基硫基(优选碳原子数为6～48、更优选碳原子数为6～24的芳基硫基，例如苯基硫基)、杂环硫基(优选碳原子数为1～32、更优选碳原子数为1～18的杂环硫基，例如2-苯并噻唑基硫基、
2-吡啶基硫基、1-苯基四唑基硫基)、烷基亚磺酰基(优选碳原子数为1～32、更优选碳原子数为1～24的烷基亚磺酰基，例如十二烷亚磺酰基)、芳基亚磺酰基(优选碳原子数为
6～32、更优选碳原子数为6～24的芳基亚磺酰基，例如苯基亚磺酰基)、烷基磺酰基(优选碳原子数为1～48、更优选碳原子数为1～24的烷基磺酰基，例如甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、丁基磺酰基、异丙基磺酰基、2-乙基己基磺酰基、十六烷基磺酰基、辛基磺酰基、环己基磺酰基)、芳基磺酰基(优选碳原子数为6～48、更优选碳原子数为6～24的芳基磺酰基，例如苯基磺酰基、1-萘基磺酰基)、氨磺酰基(优选碳原子数为32以下、更优选碳原子数为24以下的氨磺酰基，例如氨磺酰基、N，N-二丙基氨磺酰基、N-乙基-N-十二烷基氨磺酰基、N-乙基-N-苯基氨磺酰基、N-环己基氨磺酰基)、磺基、膦酰基(优选碳原子数为1～32、更优选碳原子数为1～24的膦酰基，例如苯氧基膦酰基、辛氧基膦酰基、苯基膦酰基)、氧膦基氨基(优选碳原子数为1～32、更优选碳原子数为1～24的氧膦基氨基，例如二乙氧基氧膦基氨基、二辛氧基氧膦基氨基)或它们 组合后得到的基团。 [0084] 当这些取代基为可进一步取代的基团时，还可以进一步具有上述说明的取代基，当具有2个以上的取代基时，这些取代基可以相同也可以不同。
[0085] <通式(1-a)>
[0086] 以下对通式(1-a)所示的染料进行说明。
[0087] 通式(1-a)
[0088]
[0089] 通式(1-a)中，R30表示氢原子或取代基。这些取代基可进一步被该取代基取代，当被2个以上的取代基取代时，这些取代基可以相同也可以不同。
[0090] 此外，后述的通式(1-b)～通式(1-j)中说明的各基团(例如烷基、链烯基、芳基、杂环基、酰基、烷氧基羰基等)与在上述“取代基”中所列举的各基团含义相同，优选方案也相同。而且，这些各基团还可进一步被上述“取代基”取代，当被2个以上的取代基取代时，这些取代基可以相同也可以不同。
[0091] 通式(1-a)中，R31表示氢原子、烷基、链烯基、芳基、杂环基、酰基、烷氧基羰基或氨基甲酰基。其中，优选芳基、杂环基、酰基、烷氧基羰基、氨基甲酰基，更优选芳基、杂环基，特别优选含氮杂环基、取代有吸电子性基团的芳基。作为吸电子性基团，优选哈曼特的取代基常数σp为0.20以上的基团，例如可以列举出氰基、硝基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、酰基、烷氧基羰基、氨磺酰基、卤代烷基、酰氧基、氨基甲酰基、卤素原子等。哈曼特取代基常数例如在J.A.Dean编、《Lange′s Handbook ofChemistry》第12版、1979年(Mc Graw-Hill)或“化学の领域》增刊、122号、96～103页、1979年(南光堂)中有详细叙述。另外，本发明中利用哈曼特取代基常数σp值对各取代基进行限定或说明，但这并不意味着仅限于 具有在上述书籍中可见的文献已知值的取代基，也包括即使该值是文献未知的、但根据哈曼特定律进行测定时包括在其范围内的取代基。
[0092] 通式(1-a)中，X30表示-OM基或-N(R32)(R33)。M表示氢原子、烷基或为了中和电荷所需要的金属原子或者有机碱基对，R32和R33各自独立地表示氢原子、烷基、链烯基、芳基、杂环基、酰基、烷氧基羰基或氨基甲酰基。作为M表示的金属原子，可以列举出金属阳离子种类，例如锂、钠、钾、镁、钙、铝、铁、锌等。另外，作为M表示的有机碱基对，可以列举出有机阳离子种类，例如季铵、胍阳离子、三烷基铵等。通式(1-a)中，X30优选为羟基或无取代的氨基，尤其优选无取代的氨基。
[0093] 通式(1-a)中，A30表示芳基或芳香族杂环基。尤其优选5元或6元的含氮杂环基或取代有吸电子性基团的芳基。优选的吸电子性基团可以列举出哈曼特取代基常数σp为0.20以上的基团。A30表示的芳香族杂环基是指针对上述取代基所列举的杂环基中的芳香族性基团。
[0094] <通式(1-b)>
[0095] 以下对通式(1-b)所示的染料进行说明。
[0096] 通式(1-b)
[0097]
[0098] 通式(1-b)中，R34表示氢原子或取代基。
[0099] 通式(1-b)中，R35表示氢原子、烷基、链烯基、芳基、杂环基、酰基、烷氧基羰基或氨基甲酰基，优选为氢原子。
[0100] 通式(1-b)中，Z30和Z31各自独立地表示-C(R36)＝或-N＝，R36表示氢原子或取代基。
[0101] 通式(1-b)中，A31表示芳基或芳香族杂环基。A31表示的各基团与上述通式(1-a)中的A30表示的各基团含义相同，优选方案也相同。
[0102] <通式(1-c)>
[0103] 以下对通式(1-c)所示的染料进行说明。
[0104] 通式(1-c)
[0105]
[0106] 通式(1-c)中，R37、R38、R39和R40各自独立地表示氢原子、烷基、链烯基、芳基、杂环基、酰基、烷氧基羰基、氨基甲酰基、烷基磺酰基或芳基磺酰基，尤其优选烷基、芳基、杂环基、酰基、氨基甲酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基，特别优选烷基、芳基、酰基。 [0107] 通式(1-c)中，Z32、Z33和Z34各自独立地表示-C(R41)＝或-N＝，尤其优选Z32、Z33、Z34中的至少1个为-N＝。R41表示氢原子或取代基。
[0108] 通式(1-c)中，A32表示芳基或芳香族杂环基。A32所示的各基团与上述通式(1-a)中的A30表示的各基团含义相同，优选方案也相同。
[0109] <通式(1-d)>
[0110] 以下对通式(1-d)所示的染料进行说明。
[0111] 通式(1-d)
[0112]
[0113] 通式(1-d)中，R42表示氢原子、烷基、链烯基、芳基或杂环基，尤其优选烷基、芳基或杂环基。
[0114] 通式(1-d)中，R43和R44各自独立地表示氢原子或取代基，尤其优选R43为吸电子性的取代基。
[0115] 通式(1-d)中，A33表示芳基或芳香族杂环基。A33表示的各基团与上述通式(1-a)中的A30表示的各基团含义相同，优选方案也相同。
[0116] <通式(1-e)>
[0117] 以下对通式(1-e)所示的染料进行说明。
[0118] 通式(1-e)
[0119]
[0120] 通式(1-e)中，R45、R46和R47各自独立地表示氢原子或取代基。
[0121] 通式(1-e)中，a和b各自独立地表示0～4的整数。当a为2以上时，R46表示的基团可以相同也可以不同。当b为2以上时，R47表示的基团可以相同也可以不同。 [0122] <通式(1-f)>
[0123] 以下对通式(1-f)所示的染料进行说明。
[0124] 通式(1-f)
[0125]
[0126] 通式(1-f)中，R48和R49各自独立地表示氢原子或取代基。
[0127] 通式(1-f)中，R50表示氢原子、卤素原子、烷基或芳基，尤其优选氢原子。 [0128] 通式(1-f)中，R51表示氢原子、烷基、链烯基、芳基、杂环基、酰基、烷氧基羰基、氨基甲酰基、烷基磺酰基或芳基磺酰基，尤其优选氢原子。
[0129] 通式(1-f)中，Z35、Z36、Z37和Z38各自独立地表示-C(R52)＝或-N＝，R52表示氢原子或取代基。
[0130] 通式(1-a)～通式(1-f)的中，优选通式(1-a)～通式(1-d)中的A30～A33各自独立地为以下通式(I)～通式(V)的染料、通式(1-e)所示的染料和通式(1-f)所 示的染料。
[0131] 通式(I)
[0132]
[0133] 通式(I)中，R53和R54各自独立地表示氢原子、烷基、链烯基、芳基、杂环基或酰基。 [0134] 通式(II) 通式(III)
[0135]
[0136] 通式(II)和通式(III)中，R55表示氢原子或取代基。
[0137] 通式(II)和通式(III)中，R56表示氢原子、烷基、链烯基、芳基、杂环基、酰基、烷氧基羰基、氨基甲酰基、烷基磺酰基或芳基磺酰基。
[0138] 通式(II)和通式(III)中，Z39表示-C(R57)＝或-N＝，R57表示氢原子或取代基。 [0139] 通式(IV) 通式(V)
[0140]
[0141] 通式(IV)和通式(V)中，R58表示氢原子或取代基。X31表示氧原子或硫原子。 [0142] 通式(I)～通式(V)中的“*”表示与通式(1-a)～通式(1-d)中的氮原子键合的位置。
[0143] 通式(I)～通式(V)中说明的各基团可以进一步被上述通式(1-a)的R30表示的取代基取代，当被2个以上的取代基取代时，这些取代基可以相同也 可以不同。 [0144] 更优选地可以列举出通式(1-c)中的A32为通式(II)～通式(V)所示的染料；通式(1-d)中的A33为通式(I)所示的染料；通式(1-e)中的R45为氢原子、R46为氢原子或取代基、R47为烷氧基羰基或氨基甲酰基表示的染料；通式(1-f)中的R50为氢原子，R51为氢原子或烷基，Z35和Z36中的任一个为-N＝、另一个为-C(R52)＝，Z37和Z38中的任一个为-N＝、另一个为-C(R52)＝，R52为氢原子或取代基团表示的染料。
[0145] 进一步优选地可以列举出通式(1-c)中的Z33为-C(R41)＝、R41为氢原子或取代基、Z32和Z34的至少一个为-N＝、A32为通式(II)～通式(V)中的任一个表示的染料；通式(1-d)中的R42为烷基或芳基、R43为氰基、R44为烷基或芳基、A33为通式(I)所示的染料；通式(1-e)中的R45为氢原子、R46为烷基、a为0或1表示的染料；通式(1-f)中的R50为氢原子、R51为氢原子或烷基，Z35和Z36中的任一个为-N＝、另一个为-C(R52)＝，Z37和Z38中的任一个为-N＝、另一个为-C(R52)＝，R52为氢原子或取代基，R48和R49各自独立地为叔烷基、芳基或杂环基团表示的染料。
[0146] 更进一步优选地可以列举出下述通式(1-g)～通式(1-j)所示的染料。
[0147] 通式(1-g)
[0148]
[0149] 通式(1-g)中，R60、R61、R62和R63各自独立地表示氢原子、烷基、芳基或杂环基。其中，R60和R61不同时为氢原子，R62和R63不同时为氢原子。R64表示氢原子、氰基、烷氧基羰基或氨基甲酰基。R65表示氢原子或取代基。R67表示氢原子、烷基、芳基或杂环基。R68表示氰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基甲酰基、烷基磺酰基或芳基磺酰基。R69表示氢原子、烷基、链烯基、芳基、杂环基、酰基、烷基磺酰基或芳基磺酰基。
[0150] 通式(1-h)
[0151]
[0152] 通式(1-h)中，R70、R71、R72、R73、R74和R75各自独立地表示氢原子、烷基、芳基或杂环基。其中，R70与R71不同时为氢原子，R72与R73不同时为氢原子，而且R74与R75不同时为氢原子。R76表示氢原子、烷基、芳基或杂环基。R77表示氰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基甲酰基、烷基磺酰基或芳基磺酰基。R78表示氢原子、烷基、链烯基、芳基、杂环基、酰基、烷基磺酰基或芳基磺酰基。
[0153] 通式(1-i) 通式(1-j)
[0154]
[0155] 通式(1-i)和通式(1-j)中，R79和R80各自独立地表示叔烷基。R81和R82各自独立地表示烷基、芳基或杂环基。R83表示氢原子或烷基。
[0156] 以下示出通式(1-a)～通式(1-f)所示的染料的具体例子，但本发明并不限于这些具体例子。此外，作为其它的具体例子，可以列举出日本特愿2007-303611号说明书的段落号[0208]～[0217]中所记载的染料。
[0157] 通式(a)的化合物例子
[0158]
[0159] 通式(b)的化合物例子
[0160]
[0161] 通式(c)的化合物例子
[0162]
[0163]
[0164] 通式(d)的化合物例子
[0165]
[0166] 通式(e)的化合物例子
[0167]
[0168]
[0169] 上述通式(1-a)和(1-b)所示的染料可以参照日本特开平6-301179号公报的段落号[0104]～[0117]中记载的方法来合成。上述通式(1-c)所示的染料可以参照日本特开2007-31616号公报的段落号[0050]～[0069]和日本特开 2007-39478号公报的段落号[0049]～[0063]中记载的方法来合成。上述通式(1-d)所示的染料可以参照日本特开2006-124634号公报的段落号[0175]～[0199]中记载的方法来合成。上述通式(1-e)所示的染料可以参照日本特开平6-9891号公报的段落号[0015]～[0034]中记载的方法来合成。上述通式(1-f)所示的染料可以参照日本特开2005-250420号公报的段落号[0071]～[0077]中记载的方法来合成。
[0170] <通式(2)>
[0171] 以下对通式(2)所示的染料进行说明。
[0172] 通式(2)
[0173]
[0174] 通式(2)和后述的通式(2-1)的各基团的说明中的“取代基”与上述的“取代基”含义相同。这些取代基可进一步被该取代基取代，当被2个以上的取代基取代时，这些取代基可以相同也可以不同。
[0175] 通式(2)中，R1～R4各自独立地表示烷基、链烯基、芳基或杂环基。R1～R4表示的各基团还可以具有上述说明的取代基，当被2个以上的取代基取代时，这些取代基可以相同也可以不同。R1～R4优选为烷基或芳基。R1～R4表示的各基团与上述“取代基”中所列举的各基团含义相同，优选方案也相同。
[0176] 以下示出通式(2)中的R1～R4的具体例子，但本发明并不限于这些。以下中尤其优选a-20、a-23、a-26、a-27、b-8、b-9、b-13、b-20、b-21、b-25、b-26等。 [0177]
[0178]
[0179]
[0180] 通式(2)中，w、x、y和z各自独立地表示0～4的整数。w、x、y和z的总和(w+x+y+z)不为0，优选为4、3或2，更优选为3或4。
[0181] 通式(2)中，Z1～Z4各自独立地表示选自碳原子或氮原子的原子组，且表示形成与键合的2个碳原子一起构成的5元环或6元环的原子组。5元环或6元环可以是芳香族或非芳香族的任一种。作为与键合的2个碳原子一起构成的5元环或6元环，例如可以列举出苯环、吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、吡咯环、咪唑环、吡唑环等，优选苯环或吡啶环。所形成的5元环或6元环上可以进一步稠合有苯环等环。所形成的5元环或6元环还可以具有上述说明的取代基，当具有2个以上的取代基时，这些取代基可以相同也可以不同。 [0182] 通式(2)中的M1表示金属原子或金属氧化物。作为金属原子，可以列举出Al、Zn、Mg、Si、Sn、Rh、Pt、Pd、Mo、Mn、Pb、Cu、Ni、Co和Fe等。作为金属氧化物，可以列举出TiO、VO等。作为金属氢氧化物，可以列举出AlOH等。优选Cu、Ni、Co、Zn。
[0183] 上述通式(2)所示的染料中，优选通式(2-1)所示的染料。
[0184] 通式(2-1)
[0185]
[0186] 通式(2-1)中，R1、R2、R3、R4、w、x、y、x和M1与它们在上述通式(2)中的定义相同。 [0187] 通式(2-1)中，R6～R9各自独立地表示取代基。该取代基的定义与上述说明的取代基的定义相同。当R6～R9表示的取代基为可进一步取代的基团时，可以被在上述取代基中所说明的基团取代，当被2个以上的取代基取代时，它们可以相同也可以不同。 [0188] 通式(2-1)中，m、n、p和q各自独立地表示0～4的整数。其中，m与w之和(m+w)、n与x之和(n+x)、p与y之和(p+y)、q与z之和(q+z)分别在4以下。
[0189] 通式(2-1)所示的结构式中优选R1为烷基或芳基，M1为Cu、Co、Zn或V＝O，m、n、p、q全部为0。更优选R1为烷基或芳基，M1为Cu、Co、Zn或V＝O，w、x、y、z中的2个为1、另外2个为0，m、n、p、q全部为0。进一步优选R1为烷基或芳基，M1为Cu、Co、Zn或V＝O，w、x、y、z中的3个以上为1、另外1个为0，m、n、p、q全部为0。最优选R1为烷基或芳基，M1为Cu，w、x、y、z中的3个以上为1、另外1个为0，m、n、p、Q全部为0。
[0190] 以下示出通式(2)所示的染料的具体例子，但本发明并不限于这些。此外，作为其它的具体例子，例如可以列举出日本特愿2007-303611号说明 书的段落号[0041]～[0043]中所记载的染料。
[0191]
[0192]化合物编号 R1 R2 R3 R4 M1
B-1 a-8 a-8 a-8 a-8 Cu
B-2 同上 同上 同上 a-13 Cu
B-3 同上 同上 同上 a-25 Cu
B-4 同上 同上 同上 a-9 Cu
B-5 a-15 a-15 a-16 a-15 Cu
B-6 a-19 a-19 a-19 a-19 Cu
B-7 同上 同上 同上 a-21 Cu
B-8 a-20 a-20 a-20 a-20 Cu
B-9 b-8 b-8 b-8 b-8 Cu
B-10 同上 同上 同上 b-7 Cu
B-11 同上 同上 同上 b-21 Cu
B-12 同上 同上 同上 b-25 Cu
B-13 同上 同上 同上 b-27 Cu
B-14 b-9 b-9 b-9 b-9 Cu
B-15 同上 同上 同上 b-25 Cu
B-16 同上 同上 同上 b-7 Cu
B-17 b-10 b-10 b-10 b-10 Cu
B-18 同上 同上 同上 b-11 Cu
B-19 同上 同上 同上 b-13 Cu
B-20 同上 同上 同上 b-21 Cu
B-21 同上 同上 同上 b-15 Cu
B-22 a-19 a-19 a-19 b-6 Cu
B-23 同上 同上 同上 c-13 Cu
B-24 b-8 b-8 b-8 a-6 Cu
B-25 同上 同上 同上 c-13 Cu
B-26 c-2 c-2 c-2 c-2 Cu
B-27 c-15 c-15 c-15 c-15 Cu
B-28 b-8 b-8 b-8 b-8 Zn
B-29 b-8 b-8 b-8 b-8 Co
B-30 b-8 b-8 b-8 b-8 V＝O
B-1 a-8 a-8 a-8 a-8 Cu
B-2 同上 同上 同上 a-13 Cu
B-3 同上 同上 同上 a-25 Cu
B-4 同上 同上 同上 a-9 Cu
B-5 a-15 a-15 a-16 a-15 Cu
B-6 a-19 a-19 a-19 a-19 Cu
B-7 同上 同上 同上 a-21 Cu
B-8 a-20 a-20 a-20 a-20 Cu
B-9 b-8 b-8 b-8 b-8 Cu
B-10 同上 同上 同上 b-7 Cu
B-11 同上 同上 同上 b-21 Cu
B-12 同上 同上 同上 b-25 Cu
B-13 同上 同上 同上 b-27 Cu
B-14 b-9 b-9 b-9 b-9 Cu
B-15 同上 同上 同上 b-25 Cu
B-16 同上 同上 同上 b-7 Cu
B-17 b-10 b-10 b-10 b-10 Cu
B-18 同上 同上 同上 b-11 Cu
B-19 同上 同上 同上 b-13 Cu
B-20 同上 同上 同上 b-21 Cu
B-21 同上 同上 同上 b-15 Cu
B-22 a-19 a-19 a-19 b-6 Cu
B-23 同上 同上 同上 c-13 Cu
B-24 b-8 b-8 b-8 a-6 Cu
B-25 同上 同上 同上 c-13 Cu
B-26 c-2 c-2 c-2 c-2 Cu
B-27 c-15 c-15 c-15 c-15 Cu
B-28 b-8 b-8 b-8 b-8 Zn
B-29 b-8 b-8 b-8 b-8 Co
B-30 b-8 b-8 b-8 b-8 V＝O
[0193]
[0194]化合物编号 R1 R2 R3 R4 M1
C-1 a-8 a-8 a-8 a-8 Cu
C-2 a-19 a-19 a-19 a-19 Cu
C-3 a-8 a-8 a-8 a-16 Cu
C-4 同上 同上 同上 a-25 Cu
C-5 a-15 a-15 a-15 a-20 Cu
C-6 a-8 a-8 a-8 b-10 Cu
C-7 同上 同上 同上 c-1 Cu
C-8 b-8 b-8 b-8 b-8 Cu
C-9 同上 同上 同上 b-21 Cu
C-10 同上 同上 同上 a-13 Cu
C-11 b-10 b-10 b-10 b-6 Cu
C-12 c-2 c-2 c-2 c-2 Cu
C-1 a-8 a-8 a-8 a-8 Cu
C-2 a-19 a-19 a-19 a-19 Cu
C-3 a-8 a-8 a-8 a-16 Cu
C-4 同上 同上 同上 a-25 Cu
C-5 a-15 a-15 a-15 a-20 Cu
C-6 a-8 a-8 a-8 b-10 Cu
C-7 同上 同上 同上 c-1 Cu
C-8 b-8 b-8 b-8 b-8 Cu
C-9 同上 同上 同上 b-21 Cu
C-10 同上 同上 同上 a-13 Cu
C-11 b-10 b-10 b-10 b-6 Cu
C-12 c-2 c-2 c-2 c-2 Cu
[0195] 上述的通式(2)和(2-1)所示的染料可以参照日本特开2006-047497号公报的段落号[0060]～[0066]或日本特开2006-047752号公报的段落号[0055]～[0065]中记载的方法来合成。
[0196] <通式(3)>
[0197] 以下对通式(3)所示的染料进行说明。
[0198] 通式(3)
[0199]1 1
[0200] 通式(3)中，R 各自独立地表示氢原子或取代基。R 表示的取代基与 上述通式(1)的“取代基”的定义相同，优选方案也相同。
[0201] 此外，各基团可分别进一步被上述取代基取代，当被2个以上的取代基取代时，这些取代基可以相同也可以不同。1
[0202] 从本发明效果的观点来看，R 优选为卤素原子、脂肪族基(烷基等)、氰基、羧基、氨基甲酰基、脂肪族氧基羰基、芳氧基羰基、羟基、脂肪族氧基、氨基甲酰基氧基、杂环氧基、脂肪族氧基羰基氧基、氨基甲酰基氨基、氨磺酰基氨基、脂肪族氧基羰基氨基、脂肪族磺酰基氨基、芳基磺酰基氨基、脂肪族硫基、芳基硫基、脂肪族磺酰基、芳基磺酰基、氨磺酰基、脂肪族磺酰基氨基甲酰基、芳基磺酰基氨基甲酰基、脂肪族羰基氨磺酰基、芳基羰基氨磺酰基、脂肪族磺酰基氨磺酰基、芳基磺酰基氨磺酰基、酰亚胺基、磺基或组合它们得到的基团，更优选为脂肪族基、羧基、氨基甲酰基、羟基、脂肪族氧基羰基、芳氧基羰基、脂肪族氧基、脂肪族氧基羰基氧基、氨基甲酰基氨基、氨磺酰基氨基、脂肪族氧基羰基氨基、脂肪族磺酰基氨基、芳基磺酰基氨基、脂肪族磺酰基、芳基磺酰基、氨磺酰基、脂肪族磺酰基氨基甲酰基、脂肪族羰基氨磺酰基、脂肪族磺酰基氨磺酰基、酰亚胺基、磺基或组合它们得到的基团，最优选为羧基、氨基甲酰基、羟基、脂肪族氧基羰基、脂肪族氧基、脂肪族氧基羰基氧基、氨基甲酰基氨基、脂肪族氧基羰基氨基、芳基磺酰基、脂肪族磺酰基氨基甲酰基、脂肪族羰基氨磺酰基、脂肪族磺酰基氨磺酰基、酰亚胺基、脂肪族磺酰基或组合它们得到的基团。 [0203] 通式(3)中，L各自独立地表示脂肪族或芳香族的连接基团，各个L可以相同也可以不同。作为L表示的脂肪族的连接基团，可以是未取代的也可以具有取代基，优选总碳原子数为1～20的脂肪族基，更优选总碳原子数为1～15的脂肪族基。例如可以列举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基等。
[0204] 作为L表示的芳香族的连接基团，可以是未取代的也可以具有取代基，优选总碳原子数为6～20的芳香族基，更优选总碳原子数为6～16的芳香族基。例如可以列举出亚苯基、亚萘基等，最优选为亚苯基。
[0205] 此外，当n＝0时，R1与S(硫原子)直接键合。
[0206] 通式(3)中，Z1表示为了与2个碳原子一起形成6元环所需要的非金属 原子组，1
4个Z 可以相同也可以不同。所形成的6元环可以是芳基环或杂环的任一个，也可以稠合，稠合形成的环也可以进一步具有取代基。作为6元环，例如可以列举出苯环、吡啶环、环己烯环、萘环等，优选为苯环。
4个Z 可以相同也可以不同。所形成的6元环可以是芳基环或杂环的任一个，也可以稠合，稠合形成的环也可以进一步具有取代基。作为6元环，例如可以列举出苯环、吡啶环、环己烯环、萘环等，优选为苯环。
[0207] 通式(3)中，M表示2个氢原子、2价金属原子、2价金属氧化物、2价金属氢氧化物或2价金属氯化物。作为该M，例如可以列举出VO、TiO、Zn、Mg、Si、Sn、Rh、Pt、Pd、Mo、Mn、Pb、Cu、Ni、Co、Fe、AlCl、InCl、FeCl、TiCl2、SnCl2、SiCl2、GeCl2、Si(OH)2、H2等、优选为VO、Zn、Mn、Cu、Ni、Co。从本发明效果的观点来看，优选M为VO、Mn、Co、Ni、Cu、Zn或Mg，更优选M为VO、Co、Cu或Zn，最优选M为Cu。
[0208] 通式(3)中，m各自独立地表示1或2，优选m为2。n各自独立地表示0或1，优选n为1。p各自独立地表示1～5的整数，优选为1～3，更优选为1。
[0209] 本发明中，分子中的多个R1各自可以相同也可以不同，优选多个R1中至少1个R1具有-OY、-COOY、-SO3Y、-CON(Y)CO-、CON(Y)SO2-或-SO2N(Y)CO-。由此，得到的色像素的耐药品性或光学特性进一步提高。
[0210] 上述-OY、-COOY、-SO3Y、-CON(Y)CO-、CON(Y)SO2-或-SO2N(Y)CO-可以在通式(3)中键合在连接基团L上，也可以不借助连接基团L而与-S(＝O)m-直接键合。当不借助连1
接基团L而与-S(＝O)m-直接键合时，优选R 为-OY，优选与-S(＝O)m-一起构成直接键合在四氮杂卟啉环上的-SO3Y(m＝2)。
接基团L而与-S(＝O)m-直接键合时，优选R 为-OY，优选与-S(＝O)m-一起构成直接键合在四氮杂卟啉环上的-SO3Y(m＝2)。
[0211] Y表示氢原子、金属原子或共轭酸。Y表示的金属原子可以列举出Li、Na、K、Mg、Ca，优选为Li、Na、K。作为形成Y表示的共轭酸的碱，可以列举出叔胺类(例如三乙胺、三丙基胺、三丁基胺、二异丙基乙胺、N-甲基哌啶、4-甲基吗啉)、胍类(例如胍、N，N-二苯基胍、1，3-二-邻甲苯基胍)、吡啶类(例如吡啶、2-甲基吡啶)等。尤其优选三乙胺、三丙基胺、三丁基胺、N，N-二苯基胍、1，3-二-邻甲苯基胍。
[0212] r1、r2、r3和r4各自独立地表示0或1，优选r1+r2+r3+r4为1以上， r1+r2+r3+r4为1 2 3 4
2～4。此外，优选r、r、r 和r 各自为1。
2～4。此外，优选r、r、r 和r 各自为1。
[0213] 以下示出上述“-S(O)m-(L)n-(R1)p”表示的基团的例子。但是，本发明中并不限于这些。以下的例子中优选地可以列举出T-87、T-89、T-94、T-95、T-96、T-97、T-98、T-125、T-126、T-127、T-128、T-129、T-140、T-141。
[0214]
[0215]
[0216] 此外，上述通式(3)所示的四氮杂卟啉系色素可以用例如日本特开2006-58787号公报、日本特开2006-124379号公报、日本特开2006-124679号公报等中记载的方法来合成。
[0217] 以下示出通式(3)所示的染料的具体例子，但本发明并不限于这些。这些染料可以用公知的方法合成。
[0218]
[0219]化合物编号 Ra Rb 化合物编号 Ra Rb
CA-9 T-89 T-89 CA-10 T-89 T-88
CA-11 T-89 T-99 CA-12 T-89 T-141
CA-13 T-95 T-95 CA-14 T-95 T-88
CA-15 T-95 T-112 CA-16 T-95 T-112
CA-17 T-95 T-114 CA-18 T-95 T-134
CA-19 T-95 T-141 CA-20 T-96 T-96
CA-21 T-96 T-88 CA-22 T-96 T-99
CA-23 T-96 T-112 CA-24 T-96 T-134
CA-25 T-96 T-135 CA-26 T-96 T-141
CA-27 T-97 T-97 CA-28 T-97 T-112
CA-29 T-97 T-88 CA-30 T-97 T-99
CA-31 T-97 T-112 CA-32 T-97 T-120
CA-33 T-97 T-134 CA-34 T-97 T-141
CA-35 T-115 T-115 CA-36 T-115 T-112
CA-37 T-115 T-118 CA-38 T-115 T-134
CA-39 T-115 T-141 CA-40 T-116 T-116
CA-41 T-116 T-112 CA-42 T-116 T-134
CA-43 T-116 T-141 CA-44 T-130 T-130
CA-45 T-130 T-134 CA-46 T-130 T-141
CA-9 T-89 T-89 CA-10 T-89 T-88
CA-11 T-89 T-99 CA-12 T-89 T-141
CA-13 T-95 T-95 CA-14 T-95 T-88
CA-15 T-95 T-112 CA-16 T-95 T-112
CA-17 T-95 T-114 CA-18 T-95 T-134
CA-19 T-95 T-141 CA-20 T-96 T-96
CA-21 T-96 T-88 CA-22 T-96 T-99
CA-23 T-96 T-112 CA-24 T-96 T-134
CA-25 T-96 T-135 CA-26 T-96 T-141
CA-27 T-97 T-97 CA-28 T-97 T-112
CA-29 T-97 T-88 CA-30 T-97 T-99
CA-31 T-97 T-112 CA-32 T-97 T-120
CA-33 T-97 T-134 CA-34 T-97 T-141
CA-35 T-115 T-115 CA-36 T-115 T-112
CA-37 T-115 T-118 CA-38 T-115 T-134
CA-39 T-115 T-141 CA-40 T-116 T-116
CA-41 T-116 T-112 CA-42 T-116 T-134
CA-43 T-116 T-141 CA-44 T-130 T-130
CA-45 T-130 T-134 CA-46 T-130 T-141
[0220]
[0221]化合物编号 Ra 化合物编号 Ra 化合物编号 Ra
CC-4 T-89 CC-5 T-95 CC-6 T-96
CC-7 T-97 CC-8 T-115 CC-9 T-116
CC-10 T-130 CC-3 T-89 - -
CC-4 T-89 CC-5 T-95 CC-6 T-96
CC-7 T-97 CC-8 T-115 CC-9 T-116
CC-10 T-130 CC-3 T-89 - -
[0222] <通式(4)>
[0223] 以下对通式(4)所示的染料进行说明。
[0224] 通式(4)
[0225]
[0226] 通式(4)中，R11～R16各自独立地表示氢原子或取代基。通式(4)中的R11～R16表示的取代基与上述取代基含义相同，优选方案也相同。
[0227] 当上述R11～R16的取代基为可进一步取代的基团时，可以具有该取代基，当具有2个以上的取代基时，这些取代基可以相同也可以不同。
[0228] 通式(4)中的R11与R12、R12与R13、R14与R15和/或R15与R16可以各个独立地相互键合形成5元、6元、或7元的饱和环或不饱和环。当所形成的5元、6元和7元的环为可进一步取代的基团时，可以被上述通式(4)中的R11～R16表示的取代基取代，当被2个以上的取代基取代时，这些取代基可以相同也可以不同。
[0229] 通式(4)中的R17表示氢原子、卤素原子、烷基、芳基或杂环基，R17的卤素原子、烷基、芳基和杂环基分别与在上述通式(4)中的R11～R16表示的取代基中说明的卤素原子、烷基、芳基和杂环基的含义相同，其优选范围也相同。R17的烷基、芳基和杂环基为可进一步取代的基团时，可以被上述通式(4)中的R11～R16表示的取代基取代，当被2个以上的取代基取代时，这些取代基可以相同也可以不同。
[0230] 通式(4)中优选R11和R16各自独立地表示氢原子、烷基、链烯基、芳基、杂环基、甲硅烷基、羟基、氰基、烷氧基、芳氧基、杂环氧基、酰基、烷氧基羰基、氨基甲酰基、氨基、苯胺基、杂环氨基、碳酰胺基、脲基、酰亚胺基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、磺酰胺基、偶氮基、烷基硫基、芳基硫基、杂环硫基、烷基磺酰基、芳基磺酰基或氧膦基氨基，R12和R15各自独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、链烯基、芳基、杂环基、羟基、氰基、硝基、烷氧基、芳氧基、杂环氧基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基甲酰基、酰亚胺基、烷氧基羰基氨基、磺酰胺 基、偶氮基、烷基硫基、芳基硫基、杂环硫基、烷基磺酰基、芳基磺酰基或氨磺酰基，R13和R14各自独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、链烯基、芳基、杂环基、甲硅烷基、羟基、氰基、烷氧基、芳氧基、杂环氧基、酰基、烷氧基羰基、氨基甲酰基、苯胺基、碳酰胺基、脲基、酰亚胺基、烷氧基羰基氨基、磺酰胺基、偶氮基、烷基硫基、芳基硫基、杂环硫基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、氨磺酰基或氧膦基氨基，R17表示氢原子、烷基、芳基或杂环基。
[0231] <通式(5)>
[0232] 作为本发明中使用的染料的优选例之一，可以列举出通式(5)所示的染料。 [0233] 通式(5)
[0234]
[0235] (通式(5)中，R11～R16各自独立地表示氢原子或取代基。R17表示氢原子、卤素原子、烷基、芳基或杂环基。Ma表示金属原子或金属化合物。X1表示可键合于Ma的基团，X2表示为了中和Ma的电荷所需要的基团。X1与X2可以相互键合形成5元、6元或7元的环。) [0236] 通式(5)中的R11～R17与通式(4)中的R11～R17含义相同，优选方案也相同。 [0237] 通式(5)中的Ma表示金属原子或金属化合物。作为金属原子或金属化合物，只要是能够形成配位化合物的金属原子或金属化合物，则可以是任一种，包括2价的金属原子、2价的金属氧化物、2价的金属氢氧化物或2价的金属氯化物。例如除了Zn、Mg、Si、Sn、Rh、Pt、Pd、Mo、Mn、Pb、Cu、Ni、Co、Fe等之外，还包括AlCl、InCl、FeCl、TiCl2、SnCl2、SiCl2、GeCl2等金属氯化物、TiO、VO等金属氧化物、Si(OH)2等金属氢氧化物。
[0238] 其中，从配位化合物的稳定性、分光特性、耐热、耐光性和制造适应性等的观点出发，优选Fe、Zn、Co、V＝O或Cu，最优选为Zn。
[0239] 通式(5)中的X1只要是可键合于金属原子Ma的基团，则可以是任何一种，可以列举出水、醇类(例如甲醇、乙醇、丙醇)、羧酸类(例如醋酸)等，进一步可以列举出《金属キレ一ト》[1]坂口武一·上野景平著(1995年南江堂)、《金属キレ一ト》[2](1996年)、《金属キレ一ト》[3](1997年)等中记载的化合物。
[0240] 通式(5)中的X2表示为了中和Ma的电荷所需要的基团，例如可以列举出卤素原子、羟基、羧酸基、磷酸基、磺酸基等。或者也可以将具有该基团的化合物(例如水、醇类、羧酸类(醋酸))与Ma键合。
[0241] 通式(5)中的X1与X2可以相互键合，与Ma一起形成5元、6元或7元的环。所形成的5元、6元和7元的环可以是饱和环也可以是不饱和环。另外，5元、6元和7元的环可以仅由碳原子构成，也可以形成具有选自氮原子、氧原子和/或硫原子中的至少1个原子的杂环。
[0242] <通式(5-1)>
[0243] 作为通式(5)所示的染料的其它实施方式，可以列举出通式(5-1)所示的染料。 [0244] 通式(5-1)
[0245]
[0246] (通式(5-1)中，R12～R15各自独立地表示氢原子或取代基。R17表示氢原子、卤素原子、烷基、芳基或杂环基。Ma表示金属原子或金属化合物。X3表示NR(R表示氢原子、烷基、链烯基、芳基、杂环基、酰基、烷基磺酰基或芳基磺酰基)、氮原子、氧原子或硫原子，X4表示NRa(Ra表示氢原子、烷基、链烯基、芳基、杂环基、酰基、烷基磺酰基或芳基磺酰 基)、氧原子或硫原子，Y1表示NRc(Rc表示氢原子、烷基、链烯基、芳基、杂环基、酰基、烷基磺酰基或芳基磺酰基)、氮原子或碳原子，Y2表示氮原子或碳原子。R18和R19各自独立地表示烷基、链烯基、芳基、杂环基、烷氧基、芳氧基、烷基氨基、芳基氨基或杂环氨基。R18与Y1可以相互键合形成5元、6元或7元的环，R19与Y2可以相互键合形成5元、6元或7元的环。X5表示可键合于Ma的基团，a表示0、1或2。)
[0247] 通式(5-1)中的R12～R15和R17分别与通式(5)中的R12～R15和R17含义相同，优选方案也相同。
[0248] 通式(5-1)中的Ma表示金属原子或金属化合物，与通式(5)中说明的金属原子或金属化合物含义相同，其优选范围也相同。
[0249] 通式(5-1)中，R18和R19各自独立地表示烷基(优选碳原子数为1～36、更优选碳原子数为1～12的直链、支链或环状的烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、己基、2-乙基己基、十二烷基、环丙基、环戊基、环己基、1-金刚烷基)、链烯基(优选碳原子数为2～24、更优选碳原子数为2～12的链烯基，例如乙烯基、烯丙基、3-丁烯-1-基)、芳基(优选碳原子数为6～36、更优选碳原子数为6～18的芳基，例如苯基、萘基)、杂环基(优选碳原子数为1～24、更优选碳原子数为1～12的杂环基，例如2-噻吩基、4-吡啶基、2-呋喃基、2-嘧啶基、1-吡啶基、2-苯并噻唑基、1-咪唑基、1-吡唑基、苯并三唑-1-基)、烷氧基(优选碳原子数为1～36、更优选碳原子数为1～18的烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、己氧基、2-乙基己氧基、十二烷氧基、环己氧基)、芳氧基(优选碳原子数为6～24、更优选碳原子数为1～18的芳氧基，例如苯氧基、萘氧基)、烷基氨基(优选碳原子数为1～36、更优选碳原子数为1～18的烷基氨基，例如甲基氨基、乙基氨基、丙基氨基、丁基氨基、己基氨基、2-乙基己基氨基、异丙基氨基、叔丁基氨基、叔辛基氨基、环己基氨基、N，N-二乙基氨基、N，N-二丙基氨基、N，N-二丁基氨基、N-甲基-N-乙基氨基)、芳基氨基(优选碳原子数为6～36、更优选碳原子数为6～18的芳基氨基，例如苯基氨基、萘基氨基、N，N-二苯基氨基、N-乙基-N-苯基氨基)或杂环氨基(优选碳原子数为1～24、更优选碳原子数为1～12的杂环氨基，例如2-氨基吡咯、3-氨基吡唑、2-氨基吡啶、3-氨基吡啶)。
[0250] 通式(5-1)中，R18和R19表示的烷基、链烯基、芳基、杂环基、烷氧基、芳氧基、烷基氨基、芳基氨基和杂环氨基为可进一步取代的基团时，可以被上述通式(4)中的R11～R16表示的取代基取代，当被2个以上的取代基取代时，这些取代基可以相同也可以不同。 [0251] 通式(5-1)中，X3表示NR、氮原子、氧原子或硫原子，X4表示NRa、氧原子或硫原子。R与Ra各自独立地表示氢原子、烷基(优选碳原子数为1～36、更优选碳原子数为1～12的直链、支链或环状的烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、己基、2-乙基己基、十二烷基、环丙基、环戊基、环己基、1-金刚烷基)、链烯基(优选碳原子数为2～
24、更优选碳原子数为2～12的链烯基，例如乙烯基、烯丙基、3-丁烯-1-基)、芳基(优选碳原子数为6～36、更优选碳原子数为6～18的芳基，例如苯基、萘基)、杂环基(优选碳原子数为1～24、更优选碳原子数为1～12的杂环基，例如2-噻吩基、4-吡啶基、2-呋喃基、2-嘧啶基、1-吡啶基、2-苯并噻唑基、1-咪唑基、1-吡唑基、苯并三唑-1-基)、酰基(优选碳原子数为1～24、更优选碳原子数为2～18的酰基，例如乙酰基、三甲基乙酰基、苯甲酰基、环己酰基)、烷基磺酰基(优选碳原子数为1～24、更优选碳原子数为1～18的烷基磺酰基，例如甲基磺酰基、乙基磺酰基、异丙基磺酰基、环己基磺酰基)、芳基磺酰基(优选碳原子数为6～24、更优选碳原子数为6～18的芳基磺酰基，例如苯基磺酰基、萘基磺酰基)。
24、更优选碳原子数为2～12的链烯基，例如乙烯基、烯丙基、3-丁烯-1-基)、芳基(优选碳原子数为6～36、更优选碳原子数为6～18的芳基，例如苯基、萘基)、杂环基(优选碳原子数为1～24、更优选碳原子数为1～12的杂环基，例如2-噻吩基、4-吡啶基、2-呋喃基、2-嘧啶基、1-吡啶基、2-苯并噻唑基、1-咪唑基、1-吡唑基、苯并三唑-1-基)、酰基(优选碳原子数为1～24、更优选碳原子数为2～18的酰基，例如乙酰基、三甲基乙酰基、苯甲酰基、环己酰基)、烷基磺酰基(优选碳原子数为1～24、更优选碳原子数为1～18的烷基磺酰基，例如甲基磺酰基、乙基磺酰基、异丙基磺酰基、环己基磺酰基)、芳基磺酰基(优选碳原子数为6～24、更优选碳原子数为6～18的芳基磺酰基，例如苯基磺酰基、萘基磺酰基)。
[0252] R与Ra表示的烷基、链烯基、芳基、杂环基、酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基可以进一步被上述通式(4)中的R11～R16表示的取代基取代，当被多个取代基取代时，这些取代基可以相同也可以不同。
[0253] 通式(5-1)中，Y1表示NRc、氮原子或碳原子，Y2表示氮原子或碳原子。Rc与上述X3的R含义相同。
[0254] 通式(5-1)中，R18与Y1可以相互键合，R18、Y1和碳原子一起形成5元环(例如环戊烷、吡咯烷、四氢呋喃、二氧杂环戊烷、四氢噻吩、吡咯、呋喃、噻吩、吲哚、苯并呋喃、苯并噻吩)、6元环(例如环己烷、哌啶、哌嗪、吗啉、四氢吡喃、二噁烷、硫代环己烷(PentamethyleneSulfide)、二噻烷、苯、哌啶、哌嗪、哒嗪、喹啉、喹唑啉)或7元环(例如环庚烷、环己亚胺)。
[0255] 通式(5-1)中，R19与Y2可以相互键合，R19、Y2和碳原子一起形成5元、6元、或7元的环。所形成的5元、6元和7元的环可以列举出使由上述R18、Y1和碳原子形成的环中的1个键变为双键而得到的环。
[0256] 通式(5-1)中，R18与Y1和R19与Y2键合所形成的5元、6元和7元的环为可进一步取代的环时，可以被上述通式(4)中的R11～R16表示的取代基取代，当被2个以上的取代基取代时，这些取代基可以相同也可以不同。
[0257] 通式(5-1)中，X5表示可键合于Ma的基团，可以列举出与通式(5)中的X1相同的基团。a为0、1或2。
[0258] 作为通式(5-1)所示的染料的优选方案，R12～R15、R17和Ma分别为在通式(4)所示的染料的说明中记载的优选方案，X3为NR(R为氢原子、烷基)、氮原子或氧原子，X4为NRa(Ra为氢原子、烷基、杂环基)、或氧原子，Y1为NRc(Rc为氢原子或烷基)、氮原子或碳原子，Y2为氮原子或碳原子，X5为借助氧原子键合的基团，R18和R19各自独立地为烷基、芳基、杂环基、烷氧基或者烷基氨基，或者R18与Y1相互键合形成5元或6元环，或者R19与Y2相互键合形成5元或6元环，a表示0或1。
[0259] 作为通式(5-1)所示的染料的进一步优选方案，R12～R15、R17、Ma分别为通式(4)所示的染料的说明中记载的特别优选方案，X3和X4为氧原子，Y1为NH，Y2为氮原子，X5为借助氧原子键合的基团，R18和R19各自独立地为烷基、芳基、杂环基、烷氧基或者烷基氨基，或者R18与Y1相互键合形成5元或6元环，或者R19与Y2相互键合形成5元或6元环，a表示0或1。
[0260] <通式(5-2)>
[0261] 作为通式(5)所示的染料的其它实施方式，可以列举出通式(5-2)所示的染料。 [0262] 通式(5-2)
[0263]
[0264] (通式(5-2)中，R11～R16各自独立地表示氢原子或取代基。R17表示氢原子、卤素原子、烷基、芳基或杂环基。Ma表示金属原子或金属化合物。)
[0265] 通式(5-2)中的R11～R17分别与通式(5)中的R11～R17含义相同，优选方案也相同。
[0266] 通式(5-2)中的Ma表示金属原子或金属化合物，与对通式(5)所说明的金属原子或金属化合物含义相同，其优选范围也相同。
[0267] 接着，以下示出通式(5)、通式(5-1)和通式(5-2)所示的染料的具体例子，但本发明并不限于这些。另外，作为其它的具体例子，可以列举出日本特愿2008-149467号说明书的段落号[0058]～[0074]中记载的染料等。
[0268]
[0269]
[0270]
[0271] 上述染料可以用美国专利第4,774,339号、美国专利第5,433,896号、日本特开2001-240761号、日本特开2002-155052号、日本专利第3614586号、Aust.J.Chem，1965，11，
1835-1845，J.H.Boger et al.，Heteroatom Chemistry，Vol.1，No.5，389(1990)等中记载的方法来合成。
1835-1845，J.H.Boger et al.，Heteroatom Chemistry，Vol.1，No.5，389(1990)等中记载的方法来合成。
[0272] <通式(6)>
[0273] 以下对通式(6)所示的染料进行说明。
[0274] 通式(6)
[0275]
[0276] 通式(6)中，R1～R5和R8各自独立地表示氢原子或取代基。R1～R5和R8表示的取代基与上述的取代基含义相同，优选方案也相同。
[0277] R1～R5和R8表示的取代基为可进一步取代的基团时，可以具有该取代基，当具有2个以上的取代基时，这些取代基可以相同也可以不同。
[0278] 通式(6)中，R1优选烷基、芳基、杂环基、烷氧基、芳氧基、烷基硫基、芳基硫基、酰基氨基、烷氧基羰基氨基、氨基甲酰基氨基、苯胺基，更优选烷基、芳基、杂环基、烷氧基、芳氧基。进一步优选为烷基，最优选为叔烷基。
[0279] 通式(6)中，R2～R5优选氢原子、卤素原子、烷基、烷氧基、芳氧基、酰基氨基、烷氧基羰基氨基、氨基甲酰基氨基、磺酰胺基，更优选氢原子、卤素原子、酰基氨基、烷氧基羰基氨基。
[0280] 通式(6)中，R6和R7各自独立地表示氢原子、烷基、链烯基、芳基或杂环基，优选为烷基。而且，R6和R7表示的各基团可被上述的取代基取代，当被2个以上的取代基取代时，这些取代基可以相同也可以不同。
[0281] 通式(6)中，R2与R3、R3与R6、R4与R5、R5与R7和/或R6与R7可相互键合而各自独立地形成5元环、6元环或7元环。作为5元环、6元环或7元环，可以列举出环戊烯、环己烯、环庚烯、二氢吡咯、四氢吡啶等。该各环可以被上述的取代基取代，当被2个以上的取代基取代时，这些取代基可以相同也可以不同。
[0282] 通式(6)中，Za和Zb各自独立地表示＝N-或＝C(R8)-，R8表示氢原子或取代基。R8表示的优选的取代基为烷基、链烯基、芳基或杂环基。R8表示的取代基可以被上述的取代基取代，当被2个以上的取代基取代时，这些取代基可以相同也可以不同。
[0283] 通式(6)中，优选Za为＝N-、Zb为＝C(R8)-，更优选Za为＝N-、Zb为 ＝C(R8)-、且R8为烷基、芳基或杂环基。
[0284] 通式(6)所示的染料中，优选下述通式(6-1)所示的染料。
[0285] 通式(6-1)
[0286]
[0287] 通式(6-1)中，R1～R4各自独立地表示氢原子或取代基。R1～R4表示的取代基与上述通式(6)中的R1～R5和R8表示的取代基含义相同，优选方案也相同。
[0288] 通式(6-1)中，R6表示氢原子、烷基、链烯基、芳基或杂环基。而且，R6表示的各基团可进一步被上述的取代基取代，当被2个以上的取代基取代时，这些取代基可以相同也可以不同。
[0289] 通式(6-1)中，R9～R14各自独立地表示氢原子或取代基。R9～R14表示的取代基可以被上述的取代基取代，当被2个以上的取代基取代时，这些取代基可以相同也可以不同。
[0290] 通式(6-1)中，Za和Zb各自独立地表示＝N-或＝C(R8)-，R8表示氢原子或取代基。R8表示的优选的取代基为烷基、链烯基、芳基或杂环基。R8表示的取代基可以被上述的取代基取代，当被2个以上的取代基取代时，这些取代基可以相同也可以不同。
[0291] 通式(6-1)中，R2与R3、R3与R6、R6与R9和/或R4与R14可以相互键合而各自独立地形成5元环、6元环或7元环。作为5元环、6元环或7元环，可以列举出环戊烯、环己烯、环庚烯、二氢吡咯、四氢吡啶等。该各环可以被上述的取代基取代，当被2个以上的取代基取代时，这些取代基可以相同也可以不同。
[0292] 通式(6)所示的染料中，更优选下述通式(6-2)所示的染料。
[0293] 通式(6-2)
[0294]
[0295] 通式(6-2)中，R1～R4、R6、R9～R14分别与上述通式(6-1)中的R1～R4、R6、R9～R14的含义相同，它们的优选方案也分别相同。
[0296] 通式(6-2)中，R15表示氢原子或取代基。R15表示的优选的取代基为烷基、链烯基、芳基或杂环基。R15表示的取代基可以被上述的取代基取代，当被2个以上的取代基取代时，这些取代基可以相同也可以不同。
[0297] 通式(6-2)所示的染料的优选范围如下所述。优选下述化合物：通式(6-2)中的R1为烷基、链烯基、芳基、杂环基、羟基、氰基、烷氧基、芳氧基、杂环氧基、氨基甲酰基氧基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基甲酰基、酰亚胺基、偶氮基、烷基硫基、芳基硫基、杂环硫基、烷基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、氨磺酰基、磺基、膦酰基或氧膦基氨基，R2、R3和R4各自独立地为氢原子、卤素原子、烷基、链烯基、芳基、杂环基、烷氧基、芳氧基、烷氧基羰基、氨基甲酰基、氨基、苯胺基、碳酰胺基、脲基、烷氧基羰基氨基、磺酰胺基、氨磺酰基氨基、偶氮基、烷基硫基、芳基硫基、杂环硫基、烷基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、氨磺酰基、磺基、膦酰基或氧膦基氨基，R6为烷基、链烯基、芳基或杂环基，R9～R14各自独立地为氢原子、卤素原子、烷基或烷氧基，R15为氢原子、烷基、链烯基、芳基或杂环基。
[0298] 进而，更优选下述化合物：通式(6-2)中的R1为烷基、链烯基、芳基、杂环基、烷氧基羰基、氨基甲酰基、酰亚胺基、烷基硫基、芳基硫基、杂环硫基、烷基磺酰基或芳基磺酰基，R2、R3和R4各自独立地为氢原子、卤素原子、烷基、烷氧基、芳氧基、烷氧基羰基、氨基甲酰基、碳酰胺基、脲基、烷氧基羰基氨基、磺酰胺基、烷基硫基或芳基硫基，R6为烷基、链烯基、芳基或杂环基，R9～R14各自独立地为氢原子或烷基，R15 为烷基、链烯基、芳基或杂环基。 [0299] 进一步地更优选下述化合物：通式(6-2)中的R1为烷基，R2、R3和R4各自独立地为氢原子、卤素原子、烷基、烷氧基、碳酰胺基、脲基或烷氧基羰基氨基，R6为烷基，R9～R14各自独立地为氢原子或烷基，R15为烷基、链烯基、芳基或杂环基。
[0300] 进一步地最优选下述化合物：通式(6-2)中的R1为叔烷基(优选碳原子数为4～16、更优选碳原子数为4～8的叔烷基，例如叔丁基、叔戊基、叔辛基、1-金刚烷基、乙基环己基)，R2、R3和R4各自独立地为氢原子、卤素原子(例如可以列举出氟原子、氯原子、溴原子或碘原子，优选氟原子或氯原子)、烷基(优选碳原子数为1～12、更优选碳原子数为1～8的烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、环己基、2-乙基己基)或烷氧基(优选碳原子数为1～12、更优选碳原子数为1～8的烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、异丙基氧基、辛氧基、2-乙基己氧基)，R6为烷基(优选碳原子数为1～18、更优选碳原子数为1～12的烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、辛基、2-乙基己基、2-羟基乙基、2-羟基丙基)，R9和R10为烷基(优选碳原子数为1～8、更优选碳原子数为1～4的烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基，最优选甲基)，R11～R13为氢原子，R14为烷基(优选碳原子数为1～8、更优选碳原子数为1～4的烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基，最优选甲基)，R15为烷基、芳基或杂环基。 [0301] 以下示出上述通式(6)所示的化合物的具体例子，但本发明并不限定于这些。 [0302]
[0303]
[0304] 上述的染料在各喷墨用油墨中含有至少1种即可，也可以并用2种以上。其中，从所获得的色像素显示优异的外观、优异的耐药品性的角度出发，优选喷墨用油墨(R)中组合使用选自通式(1-a)所示的染料、通式(1-c)所示的染料、通式(1-d)所示的染料和通式(1-e)所示的染料中的2种以上的染料。
[0305] 更优选地可以列举出通式(1-a)所示的染料和通式(1-d)所示的染料的并用、通式(1-c)所示的染料和通式(1-e)所示的染料的并用、通式(1-c)所示的 染料和通式(1-d)所示的染料的并用、通式(1-c)所示的染料和通式(1-e)所示的染料的并用。 [0306] 从所获得的色像素显示优异的外观、优异的耐药品性的角度出发，优选喷墨用油墨(G)中组合使用选自通式(1-b)所示的染料、通式(1-c)、通式(1-f)所示的染料和通式(2)所示的染料中的2种以上的染料。
[0307] 更优选地可以列举出通式(1-b)所示的染料与通式(2)所示的染料的并用、通式(1-c)所示的染料与通式(2)所示的染料的并用、通式(1-f)所示的染料与通式(2)所示的染料的并用。
[0308] 从所获得的色像素显示优异的外观、优异的耐药品性的角度出发，优选喷墨用油墨(B)中组合使用选自通式(3)所示的染料、通式(5)所示的染料和通式(6)所示的染料中的2种以上的染料。
[0309] 更优选地可以列举出通式(3)所示的染料和通式(5)所示的染料的并用、通式(3)所示的染料和通式(6)所示的染料的并用。
[0310] 另外，使用2种染料(染料A、染料B)时，从所获得的色像素显示优异的外观、优异的耐药品性的角度出发，其质量比(染料A/染料B)优选为0.1～10，更优选为0.25～4。
[0311] 喷墨用油墨(R)、喷墨用油墨(G)、喷墨用油墨(B)中的上述染料的总含量相对于油墨总量优选为1～30质量％，更优选为3～20质量％。含量过少时，为了实现作为滤色器所需要的光学浓度，膜厚要增厚。为此，黑色矩阵也需要增厚，从而黑色矩阵的形成变难，因此不优选。含量过多时，油墨粘度增高，喷出变难，而且变得难溶于溶剂，因此不优选。 [0312] <聚合性单体>
[0313] 本发明的喷墨用油墨盒中使用的喷墨用油墨含有聚合性单体。通过聚合性单体的添加，油墨液滴与基板的粘附性提高。同时，可以期待上述染料在油墨中的分散均匀性提高或耐候性、耐热性等坚牢性提高。特别是通过使用显示本发明中规定的ClogP(ClogP(R)、ClogP(G)、ClogP(B))的聚合性单体类，可以控制所形成的色像素中的染料的分散性等，进而控制各色像素间的光学性能的平衡，可以获得具有所期望特性(颜色再现性、透明性等)的滤色器。
[0314] 含有一种或多种聚合性单体的喷墨用油墨(R)中，由各聚合性单体的 辛醇/水分配系数(ClogPn)与各聚合性单体相对于聚合性单体总量的质量分率Wn之积的总和(∑ClogPnWn)求得的平均值(ClogP(R))为2～12。特别是从所获得的色像素的耐药品性和透明性(透射率)更优异的角度出发，ClogP(R)优选为2.5～10，更优选为2.7～9.0。在上述范围外时，所获得的色像素的外观特性或耐药品性等劣化。ClogP(R)的详细说明在后叙述。
[0315] 此外，喷墨用油墨(R)中使用的各聚合性单体的ClogP只要其平均值为上述范围，就没有特别的限定。特别是从所获得的色像素的耐药品性和透明性(透射率)更优异的角度出发，所含的至少1种聚合性单体的ClogP优选为2～12，更优选为2.5～10，进一步优选为2.7～9.0。尤其优选所含的全部聚合性单体为上述范围。
[0316] 作为优选的单体的具体例子，可以列举出HPA改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、PO改性甘油三丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇乙氧基四丙烯酸酯、HPA改性三羟甲基丙烷三(甲基丙烯酸)酯、PO改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基丙烯酸)酯、三羟甲基丙烷苯甲酸酯丙烯酸酯、烷基改性二季戊四醇五丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六丙烯酸酯、烷基改性二季戊四醇三丙烯酸酯等。
[0317] 另外，含有一种或多种聚合性单体的喷墨用油墨(G)中，由各聚合性单体的辛醇/水分配系数(ClogPn)与各聚合性单体相对于聚合性单体总量的质量分率Wn之积的总和(∑ClogPnWn)求得的平均值(ClogP(G))为0～9。特别是从所获得的色像素的耐药品性和透明性(透射率)更优异的角度出发，ClogP(G)优选为1～8，更优选为1.5～6.5。在上述范围外时，所获得的色像素的外观特性或耐药品性等劣化。ClogP(G)的详细说明在后叙述。 [0318] 此外，喷墨用油墨(G)中使用的各聚合性单体的ClogP只要其平均值为上述范围，就没有特别的限定。特别是从所获得的色像素的耐药品性和透明性(透射率)更优异的角度出发，所含的至少1种聚合性单体的ClogP优选为0～9，更优选为1～8，进一步优选为1.5～6.5。尤其优选所含的全部聚合性单体为上述范围。
[0319] 作为优选的单体的具体例子，可以列举出二季戊四醇羟基五丙烯酸 酯、季戊四醇三丙烯酸酯、EO改性甘油三丙烯酸酯、EO改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、HPA改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、PO改性甘油三丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇乙氧基四丙烯酸酯、HPA改性三羟甲基丙烷三(甲基丙烯酸)酯、PO改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基丙烯酸)酯、三羟甲基丙烷苯甲酸酯丙烯酸酯、烷基改性二季戊四醇五丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六丙烯酸酯等。
[0320] 另外，含有一种或多种聚合性单体的喷墨用油墨(B)中，由各聚合性单体的辛醇/水分配系数(ClogPn)与各聚合性单体相对于聚合性单体总量的质量分率Wn之积的总和(∑ClogPnWn)求得的平均值(ClogP(B))为-2～7。特别是从所获得的色像素的耐药品性和透明性(透射率)更优异的角度出发，ClogP(B)优选为-1.5～6.5，更优选为-1～4.5。在上述范围外时，所获得的色像素的外观特性或耐药品性等劣化。ClogP(B)的详细说明在后叙述。
[0321] 此外，喷墨用油墨(B)中使用的各聚合性单体的ClogP只要其平均值为上述范围，就没有特别的限定。特别是从所获得的色像素的耐药品性和透明性(透射率)更优异的角度出发，所含的至少1种聚合性单体的ClogP优选为-2～7，更优选为-1.5～6.5，进一步优选为-1～4.5。尤其优选所含的全部聚合性单体为上述范围。
[0322] 作为优选的单体的具体例子，可以列举出ECH改性甘油二丙烯酸酯、甘油二丙烯酸酯、ECH改性甘油三丙烯酸酯、甘油二(甲基丙烯酸)酯、EO改性磷酸三丙烯酸酯、二季戊四醇羟基五丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、EO改性甘油三丙烯酸酯、EO改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、HPA改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、PO改性甘油三丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇乙氧基四丙烯酸酯、HPA改性三羟甲基丙烷三(甲基丙烯酸)酯、PO改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基丙烯酸)酯等。
[0323] 另外，从可期待所获得的滤色器的颜色再现区域进一步扩展、且生产时的成品率提高、生产率提高的角度出发，ClogP(R)、ClogP(G)和ClogP(B) 优选满足下式(A)。特别是通过满足下式的关系，各油墨中的上述染料与聚合性单体的相容性优异，而且所形成的各色像素间的光学关系也良好，颜色再现性等进一步提高。此外，只要ClogP(R)、ClogP(G)、ClogP(B)各自之间的差满足以下的关系就没有特别限定，但从颜色再现性等的角度出发，优选7以下。
[0324] 式(A)：ClogP(R)＞ClogP(G)＞ClogP(B)
[0325] logP值是指分配系数P(Partition Coefficient)的常用对数，是表示化学物质在辛醇相与水相之间的分配程度的指标，如下述计算式1那样定义。
[0326] 计算式1：
[0327]
[0328] 根据上述计算式1可知，logP的值越高，表示该化学物质的疏水性越高，logP的值越低，表示该化学物质的亲水性越高。例如就logP的值为0以下的化学物质来说，与辛醇相相比更易溶于水相，就logP的值为1的化学物质来说，在辛醇相中的溶解性为在水相中的溶解性的10倍。
[0329] 一般来说，logP也可以使用正辛醇与水通过实测求得，但是在本发明中，具体地可以使用logP值推算程序来求得分配系数(ClogP值)(计算值)。
[0330] 下面对作为logP推算值的ClogP值进行一些说明。本说明书中的ClogP使用由美国Pomona大学的C.Hansch，A.Leo等人的根据Medchemproject开发的logP值推算程序ClogPtalK(严格来说是编入到DaylightChemical Information Systems公司的系统PCModels中的CLOGP程序)。该程序根据“Hansch-Leo的fragment法”将化学结构分割成部分结构(片段，fragment)，通过将对该片段分配得到的logP贡献部分求和来推算logP值。logP值的推算手法中有利用取代基参数的方法、Atom Fragment法、ReKKer的fragment法等各种方法，还开发、市售着各种程序。与实测值之间的相关性受到所适用的化合物的系统的左右，但是由于可以基本上以良好的精密度且在短时间内计算，因此CLOGP是现在世界上最广泛使用的程序。
[0331] 上述ClogP的质量平均值ClogP(R)、ClogP(G)、ClogP(B)可以由下式 (X)～(Z)求得。其中，∑为总和。由式(X)～(Z)得到的值表示各喷墨用油墨中所含的聚合性单体的亲水性和疏水性的程度。
[0332] 式(X)
[0333] 式(Y)
[0334] 式(Z)
[0335] 式(X)中，Wi表示喷墨用油墨(R)中的第i个聚合性单体的质量相对于聚合性单体总量的质量比(第i个聚合性单体的质量/全部聚合性单体质量)(质量分率)、Pi表示喷墨用油墨(R)中的第i个聚合性单体的ClogP值。i表示1～n的整数。
[0336] 式(Y)和式(Z)也同样，Wi和Pi分别表示喷墨用油墨(G)、喷墨用油墨(B)中的第i个聚合性单体的质量分率和ClogP值。
[0337] 也就是说，上述ClogP的质量平均值是求得将各聚合性单体的ClogP值与该聚合性单体在全部聚合性单体中的质量分率相乘得到的值、然后将它们相加而得到的总和。 [0338] 另外，在式(X)～式(Z)中，n表示各喷墨用油墨中所含有的聚合性单体的数目，具体来说，n表示1以上的整数。例如在使用2种聚合性单体时，n＝2；在使用3种聚合性单体时，n＝3。此外，对n的上限没有特别限制，但是从成本等的观点出发，优选3以下，更优选2以下。
[0339] 更具体地来说，在仅使用1种聚合性单体时，n＝1，所使用的聚合性单体的ClogP值相当于ClogP(R)(对于ClogP(G)、ClogP(B)也是相同)。
[0340] 另外，在并用2种聚合性单体时(单体A：ClogP(A)、单体B：ClogP(B))、ClogP(R)(对于ClogP(G)、ClogP(B)也是相同)可以由下式求得。
[0341] ClogP(R)＝{ClogP(A)×(单体A的质量/全部单体质量)}+{ClogP(B)×(单体B的质量/全部单体质量)}
[0342] 进而，并用3种聚合性单体时(单体A：ClogP(A)、单体B：ClogP(B)、单体C：ClogP(C))，可以由下式求得。
[0343] ClogP(R)＝{ClogP(A)×(单体A的质量/全部单体质量)}+{ClogP(B)×(单体B的质量/全部单体质量)}+{ClogP(C)×(单体C的质量/全部单体质量)}
[0344] 此外，在使用2种以上的聚合性单体时，从单体之间的相容性更优异、所得的色像素的性能(透明性等)进一步提高的角度出发，优选聚合性单体间的ClogP的差为8以内，更优选为6以内。
[0345] 作为聚合性单体，具体来说，可以列举出自由基聚合性单体、阳离子聚合性单体等，从各种取代基的变化较多、获得容易的角度出发，优选含有选自(甲基)丙烯酸系单体、环氧系单体和氧杂环丁烷基系单体中的1种以上。
[0346] 作为聚合性单体，优选具有2个以上聚合性基团的单体(以下也称为“2官能以上的单体”)。作为聚合性单体，只要可以通过活性能量射线和/或热发生聚合反应，则没有特别限定，但是从膜强度或耐药品性等的角度来看，更优选具有3个以上聚合性基团的单体(以下也称为“3官能以上的单体”)。
[0347] 特别是从所获得的色像素的坚牢性和耐热性更优异的角度出发，优选具有3～12个聚合性基团的单体。特别是聚合性基团的数目优选为4～8个。在上述范围内时，从色像素的耐久性、单体的获得性、合成时的难度的角度出发，是优选的。
[0348] 作为上述聚合性基的种类，并无特别限定，但是如上所述，特别优选丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、环氧基、氧杂环丁烷基。作为聚合性单体的具体例子，可以列举出日本特开2001-350012号公报的段落号[0061]～[0065]中记载的含有环氧基的单体、日本特开2002-371216号公报的段落号[0016]中记载的丙烯酸酯单体和甲基丙烯酸酯单体、日本特开2001-220526号公报、日本特开2001-310937号公报、日本特开2003-341217号公报的段落号[0021]～[0084]和日本特开2004-91556号公报的段落号[0022]～[0058]等中记载的含有氧杂环丁烷基的单体以及CMC出版《反応性モノマ一の市場展望》中记载的单体等。
[0349] 另外，作为(甲基)丙烯酸系单体即丙烯酸酯单体和甲基丙烯酸酯单体，可以列举出聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯等单官能的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯 酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己二醇(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(丙烯酰氧基丙基)醚、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯等丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、在甘油或三羟甲基乙烷等多官能醇上加成环氧乙烷或环氧丙烷后进行(甲基)丙烯酸酯化而获得的三羟甲基丙烷PO(环氧丙烷)改性三(甲基)丙烯酸酯或三羟甲基丙烷EO(环氧乙烷)改性三(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六丙烯酸酯、日本特公昭48-41708号、日本特公昭50-6034号、日本特开昭51-37193号的各公报中记载的氨基甲酸酯丙烯酸酯类、日本特开昭48-64183号、日本特公昭49-43191号、日本特公昭52-30490号的各公报中记载的聚酯丙烯酸酯类、作为环氧树脂与(甲基)丙烯酸的反应产物的环氧丙烯酸酯类等多官能的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯以及它们的混合物。另外，还可以列举出在日本接着協会誌Vol.20、No.7、300～308页中作为光固化性单体和寡聚物介绍的化合物等。优选适当组合单官能单体、2官能单体、3官能以上的多官能单体、寡聚物来调节粘度。并用单官能单体和2官能单体时，可以获得油墨的粘度降低、防止喷嘴堵塞的效果，同时膜的强度得以补充。此外，为了赋予与基板的粘附，也可以少量并用在25℃下的粘度为700mPa·s以上的高粘度的多官能单体或氨基甲酸酯丙烯酸酯等高极性单体、寡聚物等。
[0350] 此外，从聚合性基团的数目或密度以外的观点出发以及从可以期待利用氢键提高耐久性的角度出发，优选使用含羟基的自由基聚合性单体。作为具体例子，可以列举出EO改性1，6-己二醇二丙烯酸酯、ECH改性1，6-己二醇二丙烯酸酯、二丙烯酸化异氰脲酸酯、ECH改性六氢邻苯二甲酸二丙烯酸酯、ECH改性邻苯二甲酸二丙烯酸酯、ECH改性丙二醇二丙烯酸酯、甘油-1，3-二甘油酯二丙烯酸酯、ECH改性甘油三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、甘油二(甲基丙烯酸)酯、甲基丙烯酸2-羟基-3-丙烯酰氧基丙基酯、ECH改性乙二醇二(甲基丙烯酸)酯、ECH改性苯氧基二(甲基丙烯酸)酯、PO改性双酚A二缩水甘油基醚二(甲基丙烯酸)酯等。可以列举出作为市售品名的RCC13-365、Kayarad R-167、Aronics M-215、Denacol acrylate DA-722、Denacol acrylate DA-721、Denacol acrylate DA-911、Denacol acrylate DA-920、Denacol acrylate DA- 931、Denacol acrylate DA-314、Aronics M-305、Light acrylate PE-3A、SR-399E、Aronics M-400、Light ester G-201P、Denacol acrylate DM-811、Denacol acrylate DM-851、Denacol acrylate DM-832、Epoxy ester 3002M等。
[0351] 喷墨用油墨(R)、喷墨用油墨(G)、喷墨用油墨(B)中的上述聚合性单体的总含量相对于油墨总量优选为5～40质量％，更优选为8～25质量％。单体的使用量在上述范围内时，由于像素部的聚合充分，因此可以获得下述效果：难以产生由像素部的膜强度不足所导致的伤痕，或者在赋予透明导电膜时难以产生开裂或网纹，提高设置取向膜时的耐溶剂性，不使电压保持率降低等。
[0352] <有机溶剂>
[0353] 本发明的喷墨用油墨盒中使用的喷墨用油墨含有有机溶剂。作为有机溶剂，只要满足各成分的溶解性，则并无特别限定。
[0354] 作为有机溶剂的具体例子，可以优选地列举出水或酯类、例如甲酸戊酯、乙酸异戊酯、丙酸丁酯、丁酸异丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、烷基酯类、乳酸甲酯、乳酸乙酯、氧基乙酸甲酯、氧基乙酸乙酯、氧基乙酸丁酯、甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯等；3-氧基丙酸甲酯、3-氧基丙酸乙酯等3-氧基丙酸烷基酯类、例如3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯等；2-氧基丙酸甲酯、2-氧基丙酸乙酯、2-氧基丙酸丙酯等2-氧基丙酸烷基酯类、例如2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-氧基-2-甲基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯等；丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、2-氧丁酸甲酯、2-氧丁酸乙酯等；醚类、例如二乙二醇二甲基醚、乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单丁基醚、丙二醇甲基醚、丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇乙基醚乙酸酯、丙二醇丙基醚乙酸酯等；酮类、例如环己酮、2-庚酮、3-庚酮等；芳香族烃类、例如二甲苯等；二环己基甲基胺等有机溶剂等。可以使用这些 中的1种或并用2种以上来使用。
[0355] 喷墨用油墨(R)、喷墨用油墨(G)、喷墨用油墨(B)中的有机溶剂的含量相对于油墨总量优选为30～90质量％，更优选为50～85质量％。当在30质量％以上时，滴入在1个像素内的油墨量得以保持，油墨在像素内的润展良好。另外，当为90质量％以下时，可以将用于形成油墨中的功能膜(例如像素等)的溶剂以外的成分量保持在规定量以上。由此，在形成滤色器时，每1个像素的油墨需要量不会变得过多，例如通过喷墨法向被隔壁划分而成的凹部施予油墨时，可以抑制油墨从凹部溢出或者发生与相邻像素的混色。 [0356] 本发明中使用的有机溶剂的沸点优选为130～280℃。沸点过低时，从面内像素形状的均匀性的角度出发是不优选的。沸点过高时，从通过预烘烤除去溶剂的角度出发是不优选的。另外，有机溶剂的沸点是指压力1atm下的沸点，可以通过化合物辞典(Chapman & Hall公司)等的物性值表来知晓。
[0357] 作为有机溶剂的优选使用形态之一，优选含有占有机溶剂总量中的10质量％以上的沸点为160℃以上的有机溶剂。特别是优选沸点为160～250℃的有机溶剂，更优选为180～240℃。沸点在上述规定范围内的有机溶剂的含量在所使用的有机溶剂总量中优选为10质量％以上，更优选为20～100质量％，进一步优选为25～75质量％。当含有上述范围内的具有规定沸点的有机溶剂时，从可以控制油墨的干燥、可以赋予喷出稳定性的角度以及提高喷出后的油墨的流平性的角度出发是优选的。另一方面，含有沸点低的有机溶剂时，由于在喷墨头上就会迅速蒸发，因此容易引起头上的油墨粘度升高或固态部分的析出等，多伴有喷出性变差的情况。此外，在油墨喷到基板面上并在基板面上润展的情况下，由于润展的边缘部分处的溶剂蒸发，也会引起油墨的粘度上升，由于称为钉扎(PINNING)的现象，有时会抑制润展。
[0358] 此外，作为沸点为160℃以上的有机溶剂，例如可以列举出2-庚醇、环己醇、2-呋喃醛、N，N-二乙基乙醇胺、2-甲基环己醇、N，N-二甲基乙酰胺、2-(甲氧基甲氧基)乙醇、二丙酮醇、糠醇、乙二醇单丁基醚、单乙醇胺、3-甲基环己醇、4-甲基环己醇、1-庚醇、N，N-乙基甲酰胺、2-辛醇、 四氢呋喃醇、N-甲基甲酰胺、乙二醇单异戊基醚、乙二醇单乙酸酯、2，3-丁二醇、甘油单乙酸酯、2-乙基-1-己醇、1，2-丙二醇、二甲基亚砜、二丙二醇单甲基醚、乙二醇二乙酸酯、1，2-丁二醇、乙二醇单丁基醚乙酸酯、3，3，5-三甲基-1-己醇、二乙二醇单甲基醚、1-辛醇、2-甲基-2，4-戊二醇、二丙二醇单乙基醚、乙二醇、二乙二醇单乙基醚、N-甲基吡咯烷酮、γ-丁内酯、苄醇、N-甲基乙酰胺、1，3-丁二醇、乙二醇单己基醚、甲酰胺、
1-壬醇、1，3-丙二醇、二乙二醇单乙基醚乙酸酯、α-萜品醇、乙酰胺、1，4-丁二醇、二乙二醇单丁基醚、1-癸醇、二丙二醇、1，3-丁二醇二乙酸酯、2-丁烯-1，4-二醇、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、1，5-戊二醇、1-十一烷醇、三丙二醇单甲基醚、2-乙基-1，3-己二醇、乙二醇单苯基醚、二乙二醇、2-吡咯烷酮、二乙二醇单丁基醚乙酸酯、三乙二醇单甲基醚、四乙二醇二甲基醚、三丙二醇单丁基醚、三乙二醇等。
1-壬醇、1，3-丙二醇、二乙二醇单乙基醚乙酸酯、α-萜品醇、乙酰胺、1，4-丁二醇、二乙二醇单丁基醚、1-癸醇、二丙二醇、1，3-丁二醇二乙酸酯、2-丁烯-1，4-二醇、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、1，5-戊二醇、1-十一烷醇、三丙二醇单甲基醚、2-乙基-1，3-己二醇、乙二醇单苯基醚、二乙二醇、2-吡咯烷酮、二乙二醇单丁基醚乙酸酯、三乙二醇单甲基醚、四乙二醇二甲基醚、三丙二醇单丁基醚、三乙二醇等。
[0359] <聚合引发剂>
[0360] 为了促进聚合性单体和粘合剂树脂的聚合反应，本发明的喷墨用油墨盒中使用的喷墨用油墨可以含有聚合引发剂(例如光聚合引发剂、热聚合引发剂)。聚合引发剂可以根据喷墨用油墨中所用的聚合性单体和粘合剂的种类、聚合路径来进行选择。作为聚合引发剂，例如可以使用日本专利申请2007-303656号说明书的段落号[0086]～[0117]中记载的聚合引发剂。
[0361] 特别是优选选自肟酯类、酰基氧化膦类、α-羟基烷基酮类、洛芬碱二聚物类和三卤甲基三嗪类中的至少1种。
[0362] 聚合引发剂的含量相对于油墨总量优选为0.1～5质量％，更优选为0.5～3质量％。含量在上述范围内时，可形成更加良好的感度和牢固的固化部。另外，上述化合物可以使用1种或混合2种以上来使用。
[0363] <表面活性剂>
[0364] 本发明的喷墨用油墨盒中使用的喷墨用油墨还可以进一步含有表面活性剂。当含有表面活性剂时，从喷墨喷出稳定性、喷到时的流平性的角度出发是优选的。
[0365] 作为表面活性剂的例子，可以列举出非离子系表面活性剂、两性表面活性剂、以铵离子为对离子的阴离子系表面活性剂、以有机酸阴离子为对离子的阳离子系表面活性剂等。作为非离子系表面活性剂，例如可以列举 出聚乙二醇衍生物、聚丙二醇衍生物。作为两性表面活性剂，例如可以列举出长链烷基的甜菜碱类。作为以铵离子为对离子的阴离子系表面活性剂，例如可以列举出长链烷基硫酸铵盐、烷基芳基硫酸铵盐、烷基芳基磺酸铵盐、烷基磷酸铵盐、聚羧酸系高分子的铵盐等。作为以有机酸阴离子为对离子的阳离子系表面活性剂，例如可以列举出长链烷基胺乙酸酯等。此外，作为优选的表面活性剂，还可以列举出日本特开2003-337424号公报、日本特开平11-133600号公报中公开的表面活性剂。 [0366] 喷墨用油墨(喷墨用油墨(R)、喷墨用油墨(G)、喷墨用油墨(B))中的表面活性剂的含量并无特别限定，但是相对于喷墨用油墨总量优选为5质量％以下，更优选为0.01～2质量％。如果在上述范围内，从不会损害油墨的其他物性、可以获得优选的表面张力的角度出发是优选的。
[0367] <多官能硫醇化合物>
[0368] 本发明的喷墨用油墨盒中使用的喷墨用油墨可以含有具有多个硫醇基的多官能硫醇化合物。通过使用规定官能数的多官能硫醇化合物，可以形成坚牢性和耐热性优异、同时流平性也优异的色像素。进而，通过使用该硫醇化合物，可以在不降低油墨本身的膜强度的情况下将油墨粘度保持得较低，可以获得喷出稳定性也优异的油墨。
[0369] 上述多官能硫醇化合物优选在分子内具有3～6个硫醇基。当硫醇基的个数少于3个时，所获得的像素的耐热性、耐药品性差。此外，当硫醇基的数目多于6个时，合成非常困难，并且所使用的硫醇化合物的粘度过高，油墨的喷出稳定性差。
[0370] 多官能硫醇化合物的分子量没有特别限制，但是从油墨的喷出稳定性的观点来看，优选为200～1200，更优选为400～1000。
[0371] 多官能硫醇化合物可以仅使用1种，也可以并用2种以上。
[0372] 作为多官能硫醇化合物的具体例子，可以列举出三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、四乙二醇二(3-巯基丙酸酯)、二季戊四醇六(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(硫代乙醇酸酯)等。尤其优选三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、四乙二醇二(3-巯基丙酸酯)、二季戊四醇六(3-巯基丙酸酯)。
[0373] 喷墨用油墨(喷墨用油墨(R)、喷墨用油墨(G)、喷墨用油墨(B))中的多 官能硫醇化合物的含量相对于油墨总量优选为0.5～20质量％，更优选为2～12质量％。含量过低时，由于不能充分地获得关于色像素的坚牢性或耐热性的效果，因此是不优选的。含量过高时，由于有时表面形状等像素的膜质变差，从而不优选。
[0374] 上述的喷墨用油墨根据需要还可以含有其它的添加剂(例如固化剂、热潜在性催化剂、粘合剂树脂等)。
[0375] <喷墨用油墨的制造方法>
[0376] 喷墨用油墨的制造中可以适用公知的喷墨用油墨的制造方法。例如可以通过在溶剂中溶解染料后在喷墨用油墨中溶解必要的各成分(例如聚合性单体、聚合引发剂)，从而制备喷墨用油墨。
[0377] <喷墨用油墨的物性值>
[0378] 作为喷墨用油墨(喷墨用油墨(R)、喷墨用油墨(G)、喷墨用油墨(B))的物性值，只要在能够用喷墨头喷出的范围，就没有特别限定，油墨粘度从稳定喷出的观点来看，在25℃下优选为2～30mPa·s，更优选为2～20mPa·s。另外，在装置中进行喷出时，优选将喷墨油墨的温度保持在20～80℃的范围内基本恒定的温度。当将装置的温度设定在高温时，油墨的粘度降低，能够喷出粘度更高的油墨，但由于温度变高，热所导致的油墨改性或热聚合反应在头内发生，或在喷出油墨的喷嘴表面处溶剂易于蒸发而易于发生喷嘴堵塞，因此优选装置的温度在20～80℃的范围内。
[0379] 另外，粘度是通过在将喷墨用油墨保持在25℃的状态下、使用通常使用的E型粘度计(例如东机产业株式会社制E型粘度计(RE-80L)进行测定而得到的值。
[0380] 此外，作为喷墨用油墨在25℃的表面张力(静态表面张力)，从提高对非浸透性基板的润湿性、以及喷出稳定性的角度出发，优选为20～40mN/m，更优选为20～35mN/m。另外，利用装置进行喷出时，优选将喷墨用油墨的温度保持在20～80℃的范围内基本恒定的温度，优选使此时的表面张力为20～40mN/m。为了以规定精度将喷墨用油墨的温度保持在恒定，优选具备油墨温度检测机构、油墨加热或冷却机构、根据所检测出的油墨温度控制加热或冷却的控制机构。或者，还优选具有根据油墨温度来控制向使油墨喷出的机构施加的能量，从而减轻对油墨物性变化的影 响的机构。
[0381] 上述的表面张力是使用通常使用的表面张力计(例如协和界面科学株式会社制、表面张力计FACE SURFACE TENSIOMETER CBVB-A3等)通过Wilhelmy法在液温25℃、60％RH下测定的值。
[0382] 另外，为了在喷墨油墨喷到基板后适当地保持润展形状，优选将喷到基板后的喷墨油墨的液体物性保持在规定范围。为此，优选将基板和/或基板的附近保持在规定温度范围内。或者，通过增大支撑基板的台的热容量等来降低温度变化的影响也是有效的。 [0383] <滤色器及其制造方法>
[0384] 下面，参照附图所示的优选实施形式，对使用本发明的喷墨用油墨盒的滤色器及其制造方法进行详细说明。
[0385] 本发明的滤色器的特征在于，具备使用本发明的喷墨用油墨盒并利用喷墨法形成的色像素，即，其特征在于，其是使用本发明的喷墨用油墨盒并利用喷墨法制造的。另外，本发明的滤色器的制造方法的特征在于，具有利用喷墨法向被形成于基板上的隔壁包围而成的凹部施予本发明的喷墨用油墨盒以形成像素的工序(以下称为“像素形成工序”)。优选像素形成工序具有：利用喷墨法向被基板上的隔壁划分而成的凹部以液滴的形式施予油墨的描绘工序；以及包括通过活性能量射线的照射将所描绘的至少1色的像素(凹部内的油墨)固化以形成色像素的照射工序、在形成全部所需色调的像素(凹部内的油墨)后通过热进行固化以形成色像素的加热工序的固化工序，并根据需要可以设置烘烤处理等其它工序。
[0386] 图1为表示本发明的滤色器的制造方法的一个实施方式的制造工序的流程图，图2(a)～(f)为依次表示本发明的滤色器的制造方法中由基板至滤色器的制造工序的基板和滤色器的示意截面图。
[0387] 如图1和图2(a)～(f)所示，本发明的滤色器10的制造方法具有下述工序：在基板12上形成成为黑色矩阵(BM)的隔壁(堤坝)14的隔壁形成工序S102(参照图2(b))；赋予隔壁14以疏液性(疏油墨性)的疏液处理工序S104、利用喷墨法向相邻的隔壁14间的凹部16施予构成本发明的喷墨用油墨盒的喷墨用油墨18(以下也仅称为“喷墨用油墨
18”)以形成色像素20的像素形成工序S106(参照图2(c)～(e))；以及形成保护所形成的色像素20 的保护膜22从而制造滤色器10的保护膜形成工序S108(参照图2(f))。 [0388] 另外，像素形成工序S106如上所述，其具有下述工序：利用喷墨法向隔壁14间的凹部16以液滴的形式喷出而施予油墨18的描绘工序S110(参照图2(c))；使施予至凹部
16的油墨18干燥以除去油墨18内的溶剂，从而得到油墨剩余部分18a的预备处理工序S112(参照图2(d))；以及通过向基板12上的凹部16内的油墨剩余部分18a照射活性能量射线的照射工序和/或加热油墨剩余部分18a的加热工序使油墨剩余部分18a聚合并固化，从而形成色像素20的固化工序S114(参照图2(e))。
18”)以形成色像素20的像素形成工序S106(参照图2(c)～(e))；以及形成保护所形成的色像素20 的保护膜22从而制造滤色器10的保护膜形成工序S108(参照图2(f))。 [0388] 另外，像素形成工序S106如上所述，其具有下述工序：利用喷墨法向隔壁14间的凹部16以液滴的形式喷出而施予油墨18的描绘工序S110(参照图2(c))；使施予至凹部
16的油墨18干燥以除去油墨18内的溶剂，从而得到油墨剩余部分18a的预备处理工序S112(参照图2(d))；以及通过向基板12上的凹部16内的油墨剩余部分18a照射活性能量射线的照射工序和/或加热油墨剩余部分18a的加热工序使油墨剩余部分18a聚合并固化，从而形成色像素20的固化工序S114(参照图2(e))。
[0389] 另外，隔壁14在像素形成工序S106之前的隔壁形成工序S102中预先形成于基板12上，对于隔壁14的隔壁形成工序S102及其形成方法的详细情况在后叙述，首先对像素形成工序S106进行说明。
[0390] <像素形成工序>
[0391] 如图2(c)～(e)所示，在像素形成工序S106中，在描绘工序S110中，利用喷墨法向隔壁(色隔离壁)14间的凹部16施予本发明的喷墨用油墨18的液滴，通过固化工序S114将所施予的油墨18固化，从而形成像素20。该像素20成为构成滤色器10的红色(R)、绿色(G)、蓝色(B)等的色像素。
[0392] 通过使用本发明的喷墨用油墨盒，可以制造具有红色(R)、绿色(G)和蓝色(B)的色像素的滤色器10。另外，作为滤色器的基板12，并无特别限定，可以使用玻璃板或聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等树脂板。
[0393] 作为描绘工序S110中使用的喷墨方式，并无特别限定，可以采用连续喷射带电的喷墨用油墨并利用电场进行控制的方法、使用压电元件间歇地喷射喷墨用油墨的方法、加热喷墨用油墨并利用其发泡间歇地喷射的方法等各种方法。
[0394] 作为所使用的喷墨头，可以使用连续型或按需型的压电方式、热方式、实心方式、静电吸引方式等各种方式的喷墨头(喷出头)，优选使用按需型的各种方式的喷墨头，特别优选使用按需型的压电方式的喷墨头。此外，喷墨头的喷出部(喷嘴)并不限于单列配置，还可以配置成多列或配置成交错格子状。
[0395] 进而，喷墨头优选具有调温功能以使得可进行油墨的温度管理。优选 按照射出时的粘度达到5～25mPa·s的方式设定射出温度，并按照粘度的变动幅度在±5％以内的方式控制油墨温度。另外，作为驱动频率，优选在1～500KHz下工作。喷嘴的形状并非必须为圆形，也不限于椭圆形、矩形等形状。喷嘴直径优选为10～100μm的范围。另外，喷嘴的开口部本身并非必须限于正圆，此时喷嘴直径是指用面积与该开口部面积相等的圆表示时的直径。
[0396] 作为使用本发明的喷墨用油墨盒制造的滤色器，可以列举出具有由喷墨用油墨(R)形成的红色(R)的色像素、由喷墨用油墨(G)形成的绿色(G)的色像素、由喷墨用油墨(B)形成的蓝色(B)的色像素的3色的滤色器、和进一步具有包括黄色(Y)、洋红色(M)、青色(C)的色像素的4～6色的色像素的滤色器等。另外，也可以制造单色的滤色器。 [0397] 作为用于与本发明的喷墨用油墨盒一起形成滤色器的各个着色用油墨，也可以使用公知的着色用油墨。例如在洋红色色调油墨的情况下，可以列举出含有下述染料的油墨：具有苯酚类、萘酚类、苯胺类、吡啶等杂环类、开链型活性亚甲基化合物类等作为偶联成分(以下称为偶联剂成分)的芳基或杂芳基(日文原文为：ヘテリル)偶氮染料；例如具有开链型活性亚甲基化合物类等作为偶联剂成分的甲亚胺染料；蒽吡啶酮染料(例如US2004/0239739A1说明书记载的表1中的No.20化合物或国际公开第04/104108号小册子记载的化合物(13)等)等。
[0398] 作为黄色色调用油墨，可以列举出含有下述染料的油墨：例如具有苯酚类、萘酚类、苯胺类、吡唑啉酮或吡啶酮等杂环类、开链型活性亚甲基化合物类等作为偶联剂成分的芳基或杂芳基偶氮染料；例如具有开链型活性亚甲基化合物类等作为偶联剂成分的甲亚胺染料；例如苯亚甲基染料或单次甲基氧杂菁(monomethine oxonol)染料等之类的次甲基染料；例如萘醌染料、蒽醌染料等之类的醌系染料等、以及作为除此以外的染料种类的喹酞酮染料、硝基/亚硝基染料、吖啶染料、吖啶酮染料等。
[0399] 作为青色色调用染料，可以列举出含有下述染料的油墨：例如具有苯酚类、萘酚类、苯胺类等作为偶联剂成分的芳基或杂芳基偶氮染料；例如具有苯酚类、萘酚类、吡咯并三唑之类的杂环类等作为偶联剂成分的甲亚胺染料；菁染料、类菁染料、份菁染料等之类的聚次甲基染料；二苯基甲 烷染料、三苯基甲烷染料、呫吨染料等之类的碳鎓染料；酞菁染料；蒽醌染料；靛蓝/硫代靛蓝染料等。
[0400] 对于滤色器图案的形状，并无特别限定，可以是作为黑色矩阵形状的一般的条纹状，也可以是格子状，还可以是三角形排列状。
[0401] 在本发明中，可以如图2(c)所示，描绘工序S110中，向基板12上的凹部16施予油墨18的液滴而形成油墨18的层后，如图2(d)所示，在预备处理工序S112中将油墨18内所含的有机溶剂干燥、除去，得到油墨剩余部分18a后，如图2(e)所示，通过包括向该油墨剩余部分18a照射活性能量射线的照射工序(以下也称为第1固化工序)和/或加热油墨剩余部分的加热工序(以下也称为第2固化工序)的固化工序S114，将油墨剩余部分18a聚合，从而形成像素20。另外，也可以在将油墨剩余部分的热聚合开始的温度设为T℃时，在预备处理工序S112中，在小于T℃的温度下进行预备加热(以下也称为预备加热工序)，将油墨18内所含的有机溶剂强行地干燥、除去，得到油墨剩余部分18a后，通过向油墨剩余部分18a照射活性能量射线的照射工序和/或在T℃以上的温度下加热油墨剩余部分18a的加热工序，使油墨剩余部分18a聚合并固化，从而形成像素20。
[0402] <第1固化工序>
[0403] 可以设置向在描绘工序S110中形成的用于至少1色的像素形成的凹部16内的油墨剩余部分(以下称为未固化像素油墨)18a照射活性能量射线以进行固化的工序(第1固化工序)。在第1固化工序中，通过使含有红色(R)、绿色(G)和蓝色(B)的各色油墨固化，可以形成固化的像素20。固化可以在每次形成1色的未固化像素油墨18a时进行，也可以在形成多色或全部颜色的未固化像素油墨18a后进行。
[0404] 第1固化工序中，在按每色或多色地使凹部16内的油墨、即未固化像素油墨18a固化时，使之固化的顺序并无特别限定，可以是任何顺序。
[0405] 另外，R、G、B等油墨的固化可以通过使用发出对应于油墨所具有的感光波长的波长区域的活性能量射线的能量源、实施促进聚合固化的曝光处理来进行。
[0406] 作为能量源，例如可以适当地选择400～200nm的紫外线、远紫外线、g线、h线、i线、KrF准分子激光、ArF准分子激光、电子射线、X 射线、分子射线或离子束等已知的聚合引发剂所感应的能量源来使用。具体来说，可以使用发出属于250～450nm、优选365±20nm的波长区域的活性光线的光源，例如LD、LED(发光二极管)、荧光灯、低压汞灯、高压汞灯、金属卤化物灯、碳弧灯、氙灯、化学灯等来适当地进行。优选的光源可以列举出LED、高压汞灯、金属卤化物灯。
[0407] 作为活性能量射线的照射时间，可以根据单体与聚合引发剂的组合来适当设定，例如可以设定为1～30秒。
[0408] <第2固化工序>
[0409] 本发明的滤色器的制造方法中，可以设置通过热将红色(R)、绿色(G)和蓝色(B)等所需色调的未固化像素油墨18a进行固化的工序(第2固化工序)。如上所述，通过在设置第1固化工序的同时设置第2固化工序，可以兼顾滤色器10的制造效率和显示特性。另外，也可以仅通过第2固化工序使其固化。
[0410] 根据该第2固化工序，可以在形成隔壁和由所需色调构成的未固化像素油墨、并进行了第1固化工序后，进一步进行加热处理(所谓的烘烤处理)，从而实施利用热的固化。即，可以将形成有隔壁和通过光照射发生了光聚合的像素的基板放入电炉、干燥器等中进行加热，或者照射红外线灯来进行加热。
[0411] 此时的加热温度和加热時间依赖于喷墨用油墨的组成或像素的厚度，但一般从确保充分的耐溶剂性、耐碱性和紫外线吸光度的观点出发，优选在约120℃～约250℃下加热约10分钟～约120分钟。
[0412] 另外，在使用本发明的喷墨用油墨的滤色器的制造方法中，在进行利用活性能量射线的曝光和/或热处理来进行像素形成用凹部(未固化像素)内的油墨的聚合之前，也可以设置预备加热工序作为预备处理工序S112。预备加热工序中的加热温度并无特别限定，当将未固化像素油墨的热聚合开始的温度设为T℃时，优选低于T℃且是不引起未固化像素油墨的聚合的温度，更优选50～100℃、进一步优选60～90℃。通过加入该预备加热工序，不仅可以促进利用喷墨法施予的油墨中的有机溶剂蒸发，高效地制作滤色器，而且由于油墨剩余部分的粘度因热而降低，因此可以获得更高的流动性，能够获得具有高平坦性的像素的滤色器。
[0413] 如果如本发明那样油墨剩余部分是具有流动性的油墨，则上述预备加热工序不仅对于像素内通过热进行聚合的油墨有效，而且对于通过光进行聚合的油墨也有效。当为通过光进行聚合的油墨时，上述油墨开始热聚合的温度T是指光聚合引发剂等通过热而分解、聚合反应开始的温度，或者单体本身通过热而分解、聚合反应开始的温度。预备加热工序的时间并无特别限定，优选进行1～5分钟。
[0414] 温度T可以如下求得。将加热油墨、油墨由于加热而开始聚合、并观察到油墨的凝胶化等的温度设为T。更具体来说，将相对于加热前的油墨粘度、加热后的油墨粘度上升5mPa·s以上时的加热温度设为T。
[0415] 在使用了本发明油墨的滤色器的制造方法中，优选在24小时以内、更优选在12小时以内、进一步优选在6小时以内进行从描绘工序S110至预备加热工序(S112)和包括第1固化工序和第2固化工序的固化工序(S114)的像素形成工序S106。通过在24小时以内进行从描绘工序S110至最终的固化工序(第2固化工序)S114的像素形成，可以提高像素的表面状态。
[0416] 另外，在本发明的滤色器的制造方法中，可以每1颜色地或者每多个颜色地进行像素形成工序S106、即从描绘工序S110至预备加热工序(S112)、第1固化工序和第2固化工序(S114)，或者也可以对全部颜色进行利用描绘工序S110的描绘，对全部颜色进行利用预备加热工序(S112)的预备加热、利用固化工序S114的固化。另外，当按照每1种颜色或每多个颜色进行像素形成工序S106时，所形成像素的颜色的顺序并无特别限定，可以是任何的颜色顺序。
[0417] <隔壁形成工序>
[0418] 在本发明的滤色器的制造方法中，在上述像素形成工序S106中，如图2(c)～(e)所示，利用喷墨法向被在基板12上形成的隔壁14包围而成的凹部16施予本发明的喷墨用油墨18的液滴，从而形成像素20。
[0419] 该隔壁14并无特别限定，可以使用公知的隔壁，可以是任何样式，在制作滤色器时，优选为带黑色矩阵功能的具有遮光性的隔壁。
[0420] 因此，在图1所示的例子中，在隔壁形成工序S102中，如图2(b)所示，在图2(a)表示的基板12上形成这种带黑色矩阵功能的具有遮光性的隔壁14。
[0421] 另外，该隔壁14可以使用与公知的滤色器用黑色矩阵同样的材料，通过相同的公知方法来制作。例如可以列举出日本特开2007-193090号公报的段落号[0108]～[0126]、日本特开2005-3861号公报的段落号[0021]～[0074]、日本特开2004-240039号公报的段落号[0012]～[0021]中记载的黑色矩阵(所谓的树脂黑色矩阵)、日本特开2006-17980号公报的段落号[0015]～[0020]、日本特开2006-10875号公报的段落号[0009]～[0044]中记载的喷墨用黑色矩阵等。此外，隔壁14也可以是由分别具有黑色矩阵功能和隔壁功能的层构成的2层结构。例如可以是日本特开2004-361491号公报的段落号[0054]～[0057]、日本特开2004-295039号公报的段落号[0067]～[0069]、日本特开2006-86128号公报的段落号[0068]～[0069]、[0103]、[0109]～[0110]中记载的由金属遮光膜和在其上形成的树脂制、优选疏液性的树脂制的隔壁(堤坝)层构成的2层结构。
[0422] 本发明法中，在上述公知的制作方法中，从降低成本的观点出发，优选使用感光性树脂转印材料。感光性树脂转印材料为在临时支撑体上设有至少具有遮光性的树脂层的材料，可以压接在基板上、将具有遮光性的树脂层转印到基板上。
[0423] 感光性树脂转印材料优选日本特开平5-72724号公报中记载的感光性树脂转印材料、即使用成为一体型的薄膜来形成。作为该一体型薄膜的构成的例子，可以列举出依次层叠有临时支撑体/热塑性树脂层/中间层/感光性树脂层(本发明中“感光性树脂层”是指通过光照射能够固化的树脂，在其具有遮光性时也称为“具有遮光性的树脂层”，当被着色成目标颜色时也称作“着色树脂层”)/保护薄膜的构成。对于构成感光性树脂转印材料的临时支撑体、热塑性树脂层、中间层、保护薄膜或转印材料的制作方法，可以优选地列举出日本特开2005-3861号公报的段落号[0023]～[0066]或日本特开2007-193090号公报的段落号[0108]～[0126]中记载的材料和方法。
[0424] 另外，为了防止喷墨用油墨的混色，这种隔壁14还可以实施疏油墨处理。 [0425] 为此，在图1所示的例子中，在隔壁形成工序S102后，在疏液处理工序S104中，对图2(b)所示的基板12上的隔壁14实施疏液处理、即疏油墨处理。
[0426] 另外，作为这种疏油墨处理，例如可以列举出日本特开2007-187884号公报的段落号[0086]～[0087]中记载的疏油墨处理方法，具体地可以列举出：(1)将疏油墨性物质混炼入隔壁的方法(例如参照日本特开2005-36160号公报)、(2)重新设置疏油墨层的方法(例如参照日本特开平5-241011号公报)、(3)通过等离子体处理赋予疏油墨性的方法(例如参照日本特开2002-62420号公报)、(4)在隔壁的壁上表面涂布疏油墨材料的方法(例如参照日本特开平10-123500号公报)等，特别优选(3)对形成于基板上的隔壁利用等离子体实施疏油墨化处理的方法。
[0427] 除这些之外，作为可适用于本发明方法的疏油墨处理方法，还可以列举出日本特开2004-361491号公报的段落号[0058]中记载的疏油墨处理方法(例如参照日本特开平9-203803号公报、日本特开平9-230129号公报和日本特开平9-230127号公报)、或日本特开2006-86128号公报的段落号[0074]～[0075]、[0111]～[0118]、[0130]中记载的疏油墨处理方法等。
[0428] 另外，在上述的例子中，对基板12上的隔壁14实施疏油墨处理，但本发明并不限于此，可以同时对基板12上的凹部16内实施亲油墨处理。
[0429] 此外，当隔壁14具备疏油墨性时，不需要疏液处理工序S104，但即使在这种情况下，也可以对基板12上的凹部16内实施亲油墨处理。
[0430] 如图2(e)所示，在基板12上形成隔壁14和像素20而制作了滤色器10之后，为了提高耐性，可以如图2(f)所示，按照覆盖像素20和隔壁14的整个表面的方式形成外涂层22作为保护层。外涂层22可以在保护R、G、B等的像素20和隔壁14的同时使表面平坦。但是，从工序数目增加的角度出发，优选不设置该外涂层22。外涂层22可以使用树脂(OC剂)来构成，作为树脂(OC剂)，可以列举出丙烯酸系树脂组合物、环氧树脂组合物、聚酰亚胺树脂组合物等。其中，从可见光区域内的透明性优异、喷墨用油墨的树脂成分通常以丙烯酸系树脂为主成分、且粘附性优异的角度出发，优选丙烯酸系树脂组合物。作为外涂层的例子，可以列举出日本特开2003-287618号公报的段落号[0018]～[0028]中记载的外涂层、作为外涂剂的市售品的JSR公司制的OPTOMER SS6699G。
[0431] 本发明的滤色器可以进一步具有氧化铟锡(ITO)层作为透明导电膜。作为ITO层的形成方法，例如可以列举出在线低温溅射法、在线高温溅射 法、间歇式低温溅射法、间歇式高温溅射法、真空蒸镀法和等离子体CVD法等，特别是由于减少了对滤色器的损伤，因此优选使用低温溅射法。
[0433] 另外，本发明的滤色器也可以适用于电子纸或有机EL元件器件等图像显示器件、特别是彩色图像显示器件。
[0434] 以上通过列举各种实施方式和实施例，详细地说明了本发明的喷墨用油墨盒、滤色器及其制造方法、以及使用该滤色器的液晶显示器和图像显示器件，但是本发明并不限于上述实施例或实施形式，在不脱离本发明主旨的范围内当然可以进行各种改良或变更。 [0435] 实施例
[0436] 以下举出实施例进一步具体地说明本发明。以下实施例所示的材料、试剂、比例、机器、操作等只要不脱离本发明的范围就可以适当改变。因此，本发明的范围并不限于以下所示的具体例子。另外，以下实施例中只要没有特别说明，则“％”和“份”表示“质量％”和“质量份”，分子量是指重均分子量。
[0437] (隔壁形成用的浓色组合物的制备)
[0438] 浓色组合物K1通过如下方法来获得：首先量取表1中记载的量的K颜料分散物1、丙二醇单甲基醚乙酸酯、在温度24℃(±2℃)下混合，并以150rpm搅拌10分钟，再一边搅拌一边量取表1中记载的量的甲乙酮、粘合剂2、氢醌单甲基醚、DPHA液、2，4-二(三氯甲基)-6-[4’-(N，N-二乙氧基羰基甲基)氨基-3’-溴苯基]-s-三嗪、表面活性剂1，在温度25℃(±2℃)下按此顺序添加，在温度40℃(±2℃)下以150rpm搅拌30分钟，从而获得。另外，表1中记载的量为质量份，详细组成如下。
[0439]
[0440] ·炭黑(Degussa公司制Nipex35) 13.1％
[0441] ·分散剂(下述化合物1) 0.65％
[0442] ·聚合物(甲基丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸＝72/28摩尔比的无规共聚物、分子量为3.7万) 6.72％
[0443] ·丙二醇单甲基醚乙酸酯 79.53％
[0444]
[0445] 化合物1
[0446] <粘合剂2>
[0447] ·聚合物(甲基丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸＝78/22摩尔比的无规共聚物、分子量为3.8万) 27％
[0448] ·丙二醇单甲基醚乙酸酯 73％
[0449]
[0450] ·二季戊四醇六丙烯酸酯
[0451] (含500ppm聚合抑制剂MEHQ、日本化药株式会社制、商品名：KAYARAD DPHA)76％
[0452] ·丙二醇单甲基醚乙酸酯 24％
[0453] <表面活性剂1>
[0454] ·下述结构物 130％
[0455] ·甲乙酮 70％
[0456] 结构物1
[0457]
[0458] (n＝6、x＝55、y＝5、
[0459] Mw＝33940、Mw/Mn＝2.55
[0460] PO：环氧丙烷、EO：环氧乙烷)
[0461] 表1
[0462]浓色组合物 K1
K颜料分散物1(炭黑) 25
丙二醇单甲基醚乙酸酯 8
甲乙酮 53
粘合剂2 9.1
氢醌单甲基醚 0.002
DPHA液 4.2
2，4-双(三氯甲基)-6-[4’-(N，N-二乙氧 基羰基甲基)氨基-3’-溴苯基]-s-三嗪 0.16
表面活性剂1 0.044
K颜料分散物1(炭黑) 25
丙二醇单甲基醚乙酸酯 8
甲乙酮 53
粘合剂2 9.1
氢醌单甲基醚 0.002
DPHA液 4.2
2，4-双(三氯甲基)-6-[4’-(N，N-二乙氧 基羰基甲基)氨基-3’-溴苯基]-s-三嗪 0.16
表面活性剂1 0.044
[0463] (质量份)
[0464] (隔壁的形成)
[0465] 使用UV洗涤装置洗涤无碱玻璃基板，然后用洗涤剂刷洗，进而用超纯水进行超音波洗涤。将基板在120℃下热处理3分钟，使表面状态稳定化。
[0466] 冷却基板并调温至23℃后，使用具有狭缝状喷嘴的玻璃基板用涂布机(FAS·ASIA公司制、商品名：MH-1600)，涂布如上制备的浓色组合物K1。接着，使用VCD(真空干燥装置、東京应化工业公司制)用30秒钟干燥溶剂的一部分，使涂布层的流动性消失后，在120℃下预烘烤3分钟，获得膜厚为2.3μm的浓色组合物层K1。
[0467] 使 用 具 有 超 高 压 汞 灯 的 近 接 型 曝 光 机 ( 日 立 High-Tech ElectronicsEngineering株式会社制)在垂直地竖起基板和掩模(具有图像图案的石英曝光掩模)的状态下，将曝光掩模面与浓色感光层K1之间的距离设定为200μm，在氮气气氛2
下，以曝光量为300mJ/cm、隔壁宽为20μm、间隔宽为100μm进行图案曝光。
下，以曝光量为300mJ/cm、隔壁宽为20μm、间隔宽为100μm进行图案曝光。
[0468] 接着，使用淋浴喷嘴喷雾纯水，将浓色组合物层K1的表面均匀地湿润后，在23℃、80秒、扁平喷嘴压力为0.04MPa下将KOH系显影液(将含非离子表面活性剂、商品名为CDK-1(富士胶片Electronic Materials株式会社制)稀释100倍后得到的显影液)淋浴显影，得到布图图像。接 着，使用超高压洗涤喷嘴以9.8MPa的压力喷射超纯水以除去残
2
渣，在大气下以曝光量2500mJ/cm 从基板的形成浓色组合物层K1的表面侧进行后曝光，使用烘箱在240℃下加热50分钟，获得膜厚为2.0μm、光学浓度为4.0、具有100μm宽度的开口部的条状隔壁。
2
渣，在大气下以曝光量2500mJ/cm 从基板的形成浓色组合物层K1的表面侧进行后曝光，使用烘箱在240℃下加热50分钟，获得膜厚为2.0μm、光学浓度为4.0、具有100μm宽度的开口部的条状隔壁。
[0469] (疏油墨化等离子体处理)
[0471] 使用气体：CF4
[0472] 气体流量：80sccm
[0473] 压力：40Pa
[0474] RF功率：50W
[0475] 处理时间：30秒
[0476] <喷墨用油墨(R)(红色(R)用油墨)>
[0478] 另外，以下示出红色(R)用油墨、后述的绿色(G)用油墨、蓝色(B)用油墨的制备中使用的各材料的详细情况。
[0479] 此外，后述的单体的ClogP值为使用ClogPtalk(Daylight CIS公司制)得到的计算值。另外，表2～表4中的各实施例的ClogP(R)、ClogP(G)和ClogP(B)为基于式(X)～式(Z)的ClogP值的平均值。
[0480] (有机溶剂)
[0481] ·环己酮(和光纯药公司制)
[0482] ·苄醇(和光纯药制)
[0483] ·二乙二醇单甲基醚(和光纯药制)
[0484] (自由基聚合性单体：[]中为ClogP值)
[0485] ·甘油-1，3-二甘油酯二丙烯酸酯[-0.989]
[0486] (Aldrich制)
[0487] ·Denacol Acrylate DA-314[-0.74](Nagasechemtex公司制)
[0488] ：ECH改性甘油三丙烯酸酯
[0489] ·SR-399E[1.531](Sartomer公司制)
[0490] ：二季戊四醇羟基五丙烯酸酯
[0491] ·PETA[2.783](新中村化学公司制(NK EsterA-TMMT))
[0492] ：季戊四醇四丙烯酸酯
[0493] ·M-310[3.807](东亚合成公司制(Aronics M-310))
[0494] ：PO改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯
[0495] ·D-310[4.788](日本化药公司制(KAYARAD D-310))
[0496] ：烷基改性二季戊四醇五丙烯酸酯
[0497] ·AD-TMP[4.85](新中村化学公司制(NK Ester AD-TMP)
[0498] ：二(三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯
[0499] ·DPCA-20[5.204](日本化药公司制(KAYARAD DPCA-20))
[0500] ：己内酯改性二季戊四醇六丙烯酸酯
[0501] ·D-330[8.86](日本化药公司制(KAYARAD D-330))
[0502] ：烷基改性二季戊四醇三丙烯酸酯
[0503] ·DPCA-120[9.96](日本化药公司制(KAYARAD DPCA-120))
[0504] ：己内酯改性二季戊四醇六丙烯酸酯
[0505] (表面活性剂)
[0506] ·KF-353(信越Silicone公司制)：聚醚改性硅油
[0507] ·F781-F(大日本油墨化学工业制(MEGAFACE F781F))
[0508] (多官能硫醇化合物)
[0509] ·DPMP(和光纯药制)：季戊四醇六(3-巯基丙酸酯)
[0510] (聚合引发剂)
[0511] ·IRGACURE 819(Ciba Specialty Chemicals公司制)
[0512] ·IRGACURE OXE 02(Ciba Specialty Chemicals公司制)
[0513] 作为红色(R)用油墨的染料，使用以下染料。
[0514] ·特定染料M-1(相当于上述通式(1-a)所示的染料)
[0515] ·特定染料M-2(相当于上述通式(1-c)所示的染料)
[0516] ·特定染料Y-1(相当于上述通式(1-d)所示的染料)
[0517] ·特定染料Y-2(相当于上述通式(1-e)所示的染料)
[0518]
[0519] 表2：红色油墨一览表 数字表示质量％(但ClogP(R)值除外)
[0520]
[0521] <喷墨用油墨(G)(绿色(G)用油墨)>
[0522] 以表3中记载的配合比例混合下述的成分，并搅拌1小时。之后，通过平均孔径为0.25μm的微孔过滤器进行减压过滤，制备绿色用油墨液(G-1～G-6、G比较-1～G比较-3)。
[0523] 以下示出绿色(G)用油墨的制备中使用的各材料的详细情况。有机溶剂、单体、表面活性剂、多官能硫醇、聚合引发剂使用与上述红色(R)用油墨的制备中使用的各材料相同的材料。
[0524] 作为染料，使用以下染料。
[0525] ·特定染料C-1(相当于上述通式(2)所示的染料)
[0526] ·特定染料C-2(相当于上述通式(2)所示的染料)
[0527] ·特定染料Y-3(相当于上述通式(1-c)所示的染料)
[0528] ·特定染料Y-4(相当于上述通式(1-f)所示的染料)
[0529] ·特定染料Y-5(相当于上述通式(1-b)所示的染料)
[0530]
[0531] 表3：绿色油墨一览表 数字表示质量％(但ClogP(G)值除外)
[0532]
[0533] <喷墨用油墨(B)(蓝色(B)用油墨)>
[0534] 以表4中记载的配合比例混合下述的成分，并搅拌1小时。之后，通过平均孔径为0.25μm的微孔过滤器进行减压过滤，制备蓝色用油墨液(B-1～B-6、B比较-1～B比较-3)。
[0535] 以下示出蓝色(B)用油墨的制备中使用的各材料的详细情况。有机溶剂、单体、表面活性剂、多官能硫醇、聚合引发剂使用与上述红色(R)用油墨的制备中使用的各材料相同的材料。
[0536] 作为染料，使用以下染料。
[0537] ·特定染料C-3(相当于上述通式(3)所示的染料)
[0538] ·特定染料C-4(相当于上述通式(3)所示的染料)
[0539] ·特定染料M-3(相当于上述通式(6)所示的染料)
[0540] ·特定染料M-4(相当于上述通式(5)所示的染料)
[0541] ·特定染料M-5(相当于上述通式(5)所示的染料)
[0542]
[0543]
[0544] 表4：蓝色油墨一览表 数字表示质量％(但ClogP(B)值除外)
[0545]
[0546] <粘度、表面张力的测定>
[0547] 测定由上述制备的油墨的粘度和表面张力。
[0548] 将所得的油墨调温至25℃，在该状态下使用东机产业株式会社制E型粘度计(RE-80L)在以下条件下测定油墨粘度。结果示于表5～7。
[0549] (测定条件)
[0551] ·测定时间：2分钟
[0552] ·测定温度：25℃
[0553] 将所得的油墨调温至25℃，在该状态下使用协和界面科学株式会社制表面张力计(FACE SURFACE TENSIOMETER CBVB-A3)测定表面张力。结果示于表5～7。
[0554] 表5：红色油墨评价一览表
[0555]
3
-
较 5
比 7. .6
R 9 2
2
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较 1
比 8. .9
R 7 2
1
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较 3
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R 6 2
1 6
6 . .
- 1 6
R 1 2
1 1
5 . .
- 4 1
R 1 2
5
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- . 6
R 9 2
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R 1 2
2 8
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· /
P N
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度 力
法 粘 张
价 墨 面
评 油 表
3
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R 9 2
2
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较 1
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R 7 2
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R 6 2
1 6
6 . .
- 1 6
R 1 2
1 1
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- 4 1
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5
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6
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度 力
法 粘 张
价 墨 面
评 油 表
[0556] 表6：绿色油墨评价一览表
[0557]
3
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G 9 2
2
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G 5 2
1
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较 9
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G 7 2
7
6 6 .
- . 6
G 6 2
4
5 .
- 5 1
G 1 2
8
4 7 .
- . 7
G 7 2
4
3 8 .
- . 6
G 9 2
7
2 4 .
- . 6
G 5 2
6
1 7 .
- . 7
G 7 2
)
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度 力
法 粘 张
价 墨 面
评 油 表
3
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较 3
比 7. .6
G 9 2
2
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较 1
比 6. .6
G 5 2
1
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G 7 2
7
6 6 .
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G 7 2
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度 力
法 粘 张
价 墨 面
评 油 表
[0558] 表7：蓝色油墨评价一览表
[0559]
3
-
较 6
比 .0 6
B 1 2
2
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较 8
比 7. .7
B 8 2
1
-
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B 7 2
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- 5 1
B 1 2
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5 7 .
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B 6 2
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B 7 2
1 8
3 . .
- 1 5
B 1 2
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B 8 2
8
1 3 .
- . 5
B 6 2
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s )
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· /
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度 力
法 粘 张
价 墨 面
评 油 表
3
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较 6
比 .0 6
B 1 2
2
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比 7. .7
B 8 2
1
-
较 6
比 9. .6
B 7 2
2 6
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- 5 1
B 1 2
9
5 7 .
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B 6 2
8
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B 7 2
1 8
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B 1 2
7
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8
1 3 .
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B 6 2
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s )
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· /
P N
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( (
度 力
法 粘 张
价 墨 面
评 油 表
[0560] 如上所述，各色的喷墨用油墨显示出了良好的油墨粘度和表面张力。
[0561] <评价用滤色器的制作方法(之1)>
[0562] 使用构成本发明的喷墨用油墨盒的上述喷墨用油墨，如下制作对应于各色油墨的着色板。
[0563] 首先，使用富士薄膜Dimatix公司制喷墨打印机DMP-2831，将构成喷墨用油墨盒的红色(R)油墨向被上述所得的基板上的隔壁划分而成的区域内(由凸部包围的凹部)进行喷出，之后在100℃的烘箱中加热2分钟。
[0564] 接着，在220℃的烘箱中静置30分钟，从而制作单色的滤色器。其中，所得的色像素的膜厚为2.0μm。
[0565] 对于上述的绿色用油墨、蓝色用油墨，用同样的方法制作单色的滤色器。 [0566] <外观检查>
[0567] 用倍率为100倍的光学显微镜观察上述制作的各色的单色滤色器。将视野内观察到大小为1μm以上的粒子状物质的情况或观察到相分离结构的情况作为不合格(×)，将在视野内没有观察到粒子状物质和相分离结构的情况作为合格(○)。作为例子，图3表示有粒子状物质的情况的观察图，图4表示有相分离结构的情况的观察图，图5表示合格的情况的观察图。结果示于下表8～10。
[0568] <耐药品性评价>
[0569] 将上述制作的各色的单色滤色器浸渍于进行评价的药品(N-甲基吡咯烷酮、2-丙醇、5％硫酸水溶液、5％氢氧化钠水溶液)中20分钟，测定其前后的色调。色调的测定使用UV-560(日本分光公司制)，将ΔEab低于3的作为◎。将ΔEab为3以上但低于7的作为○。将ΔEab为7以上但低于15的作为△、将ΔEab为15以上的作为×。结果示于下表8～10。
[0570] 另外，ΔEab为利用CIE1976(L*、a*、b*)空间表色系由以下的色差公式求得的值(日本色彩学会编 新編色彩科学ハンドブツク(昭和60年)第266页)。
[0571] ΔEab＝{(ΔL)2+(Δa)2+(Δb)2}1/2
[0572] 另外，表8中，“R-1～R-6”分别表示使用R-1～R-6中记载的油墨、通过上述方法而制作的滤色器的评价结果。表9和表10中也表示同样地使用规定的油墨而制作的滤色器的评价结果。
[0573] 表8：红色油墨评价一览表
[0574]
3
-
较
比
R × △ ◎ ◎ △
2
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比
R × × △ ◎ ○
1
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R × × ◎ ◎ ○
6
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咯 溶 钠
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- - ％ ％
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法 检 品 品 品 品
价 观 药 药 药 药
评 外 耐 耐 耐 耐
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查 性 性 性 性
法 检 品 品 品 品
价 观 药 药 药 药
评 外 耐 耐 耐 耐
[0575] 表9：绿色油墨评价一览表
[0576]
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酮 ) 溶
烷 液 水
咯 溶 钠
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- - ％ ％
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( ( ( (
查 性 性 性 性
法 检 品 品 品 品
价 观 药 药 药 药
评 外 耐 耐 耐 耐
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G ○ ◎ ◎ ◎ ○
5
-
G ○ ◎ ◎ ◎ ◎
4
-
G ○ ◎ ◎ ◎ ◎
3-
G ○ ◎ ◎ ◎ ◎
2
-
G ○ △ ◎ ◎ ◎
1
-
G ○ ◎ ◎ ◎ ◎
)
) 液
酮 ) 溶
烷 液 水
咯 溶 钠
吡 ) 水 化
基 醇 酸 氧
甲 丙 硫 氢
- - ％ ％
N 2 5 5
( ( ( (
查 性 性 性 性
法 检 品 品 品 品
价 观 药 药 药 药
评 外 耐 耐 耐 耐
[0577] 表10：蓝色油墨评价一览表
[0578]
3
-
较
比
B × × △ ◎ ◎
2
-
较
比
B × × ◎ ◎ ◎
1
-
较
比
B × △ ◎ ◎ △
6
-
B ○ △ ○ ◎ ○
5
-
B ○ ◎ ◎ ◎ ◎
4
-
B ○ ○ ◎ ◎ ○
3-
B ○ △ ○ ◎ ◎
2
-
B ○ ○ ◎ ◎ ◎
1
-
B ○ ◎ ◎ ◎ ○
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) 液
酮 ) 溶
烷 液 水
咯 溶 钠
吡 ) 水 化
基 醇 酸 氧
甲 丙 硫 氢
- - ％ ％
N 2 5 5
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查 性 性 性 性
法 检 品 品 品 品
价 观 药 药 药 药
评 外 耐 耐 耐 耐
3
-
较
比
B × × △ ◎ ◎
2
-
较
比
B × × ◎ ◎ ◎
1
-
较
比
B × △ ◎ ◎ △
6
-
B ○ △ ○ ◎ ○
5
-
B ○ ◎ ◎ ◎ ◎
4
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B ○ ○ ◎ ◎ ○
3-
B ○ △ ○ ◎ ◎
2
-
B ○ ○ ◎ ◎ ◎
1
-
B ○ ◎ ◎ ◎ ○
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酮 ) 溶
烷 液 水
咯 溶 钠
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基 醇 酸 氧
甲 丙 硫 氢
- - ％ ％
N 2 5 5
( ( ( (
查 性 性 性 性
法 检 品 品 品 品
价 观 药 药 药 药
评 外 耐 耐 耐 耐
[0579] 如上述表8～10所示可知，当使用构成本发明的喷墨用油墨盒的喷墨用油墨时，可以形成显示优异的外观特性和耐药品性的色像素。
[0580] 另一方面，R比较-1～R比较-3等比较例中，在所得色像素中可以观察到粒子状物质或相分离结构，存在实用上的问题。另外，就耐药品性而言，与规定的溶剂相比ΔEab大，存在实用上的问题。
[0581] <评价用滤色器的制作方法(之2)>
[0582] 接着，使用由上述的R-1、G-1、B-1构成的喷墨用油墨盒，将各个油墨使用装载有Dimatix公司制喷墨头(SE-128、头温度为28℃)的富士胶片制喷墨打印机DMP-2831，向被上述得到的基板上的隔壁划分而成的区域内(由凸部包围的凹部)喷到规定位置上，进行油墨的喷出直至达到所需的浓度，然后在100℃下用加热板干燥2分钟。
[0583] 接着，使用三永电机制作所制UVE-251S(光源：EL-100)，照射500mJ/cm2的光量使油墨固化。进而通过在220℃烘箱中烘烤30分钟，使隔壁、像素一起完全地固化，从而制作由R、G、B的图案构成的滤色器。其中，所形成的各色的膜厚为2.0μm。对于使用其它的R-2～R-6、G-2～G-6、B-2～B-6的各个油墨的喷墨用油墨盒，以下表11所示的组合来制作滤色器。
[0584] 使用具有上述所得的3色的色像素的滤色器，如下进行外观检查、耐 药品性评价。
[0585] <外观检查>
[0586] 所得的滤色器的各色像素中，将即使是在1个颜色中可以观察到视野内大小为1μm以上的粒子状物质的情况或观察到相分离结构的情况作为不合格(×)。将全部色像素内未观察到上述粒子状物质或相分离结构的情况作为合格(○)。结果一并示于表11。 [0587] <耐药品性评价>
[0588] 根据上述的单色滤色器的耐药品性评价，按照以下4个等级的基准来评价。实用上优选不为D。结果一并示于表11。
[0589] A：构成滤色器的3色的各色像素的各自的上述耐药品性评价中，◎有3个以上、没有×的情况
[0590] B：构成滤色器的3色的各色像素的各自的上述耐药品性评价中，◎有2个以上、没有×的情况
[0591] C：构成滤色器的3色的各色像素的各自的上述耐药品性评价中，◎有1个以上、没有×的情况
[0592] D：构成滤色器的3色的各色像素的任一个的上述耐药品性评价中，有×的情况 [0593] <颜色再现范围>
[0594] 使用所得的滤色器，在暗室中使用标准C光源进行红色的单色显示、绿色的单色显示、蓝色的单色显示、白色的单色显示，通过分光光度计(大塚电子公司制、MCPD3000)测定透射光谱，利用xy显示系求得色度(R(xy)、G(xy)、B(xy))，从而计算出NTSC比，按照以下4个等级的基准来评价。NTSC比越高，则颜色再现范围越大。结果一并示于表11。实用上优选为A、B，更优选为A。
[0595] A：NTSC比为72％以上。
[0596] B：NTSC比为68％以上但低于72％。
[0597] C：NTSC比低于68％。
[0598] D：由于漏光等，每个像素的偏差较大，对测定没有含义。
[0599] <透射率>
[0600] 使用所得的滤色器，在暗室中使用标准C光源(亮度：10000cd/m2)进 行红色的单色显示、绿色的单色显示、蓝色的单色显示、白色的单色显示，测定各色的着色部的分光光谱中的峰波长的透射率。对于所得的透射率，求得各色的平均，按照以下4个等级的基准来评价。结果一并示于表11。实用上优选为A、B，更优选为A。
[0601] A：3色的各自透射率的平均为78％以上。
[0602] B：3色的各自透射率的平均为75％以上但低于78％。
[0603] C：3色的各自透射率的平均为70％以上但低于75％。
[0604] D：3色的各自透射率的平均低于70％，或者由于漏光而没有测定含义。 [0605] 表11
[0606]
[0607] 如上所述，使用本发明的喷墨用油墨盒得到的滤色器在外观特性上优异的同时，显示出在耐药品性、颜色再现范围、透射率方面也优异的性能。特别是满足上述式(A)关系的实施例显示出更优异的颜色再现范围。另外，当所使用的各喷墨用油墨在优选的ClogP的范围内时，透射率更优异。
[0608] 另一方面，与实施例相比，比较例的外观特性、耐药品性、颜色再现范围、透射率中的任一项的结果均差。
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