技术领域
[0001] 本
发明属于
农药生产加工技术领域，涉及一种含乙草胺的纳米水剂及其加工方法。
背景技术
[0002] 乙草胺(Acetochlor)，分子式：C14H20ClNO2，化学名称：2-氯-2'-甲基-6'-乙基-N-(乙
氧甲基)乙酰替苯胺。乙草胺是选择性芽前处理
除草剂，主要通过单子叶
植物的胚芽鞘或双子叶植物的下胚轴吸收，吸收后向上传导，主要通过阻碍
蛋白质合成而抑制细胞生长，使
杂草幼芽、幼根生长停止，进而死亡。
[0003] 乙草胺难溶于水，25℃时在水中
溶解度为223mg/L。目前，以乙草胺为原药开发的农药剂型主要为
乳油和水乳剂等，乳油和水乳剂产品中均含有大量的
有机溶剂，在使用过程中，
有机溶剂不但会对环境造成严重危害，而且其会严重影响农产品的品质，
加速食品安全危机，并危害人类健康。
[0004] 目前，乙草胺农药现有剂型已经无法满足环保和食品安全的发展需求。在安全环保的前提下，为了加速乙草胺的推广使用，开发一种能够对人畜和环境的友好的，无公害的新型制剂显得尤为必要。
发明内容
[0005] 针对上述存在的技术问题，本发明提供了一种含乙草胺的纳米水剂，利用特定的
表面活性剂，在不使用有机溶剂助溶的情况下，采用表面活性剂胶束增溶技术形成平均粒径为
纳米级的表面活性剂胶束，承载难溶于水的农药成分乙草胺，形成新型的农药纳米水剂。与常规农药水剂相比，本发明纳米水剂中的有效成分难溶于水，不能形成真正的真溶液，而是被纳米级的表面活性剂胶束包覆并均匀分散在水中，形成真溶液，有效成分以纳米级颗粒存在于纳米水剂中，更容易在靶标上附着、展布和渗透，更耐雨水冲，提高持效性。
[0006] 本发明的目的通过以下技术方案实现：
[0007] 一种含乙草胺的纳米水剂，仅以乙草胺原药、表面活性剂和水为原料，采用表面活性剂胶束增溶技术制成的，纳米水剂不含任何有机溶剂；其中，有效成分乙草胺的
质量百分含量为0.5-20％，表面活性剂的质量百分含量为5-15％，余量为水。
[0008] 优选的，所述的含乙草胺的纳米水剂中，乙草胺的质量百分含量为5-10％，表面活性剂的质量百分含量为5-15％，余量为水。
[0009] 所述的表面活性剂选自选自失水山梨醇
脂肪酸酯聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚
硫酸钠、烷基酚甲
醛树脂聚氧乙烯醚、三苯乙烯基
苯酚聚氧乙烯醚
磷酸酯、
脂肪酸甲酯磺酸钠、醇醚
琥珀酸单酯磺酸钠、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚中的任意1-3种。
[0010] 本发明还提供了所述的含乙草胺的纳米水剂的加工方法，包括：先将乙草胺原药与表面活性剂混合，再与水搅拌形成表面活性剂胶束溶液，即为含乙草胺的纳米水剂。
[0011] 具体的，所述的含乙草胺的纳米水剂的加工方法包括以下步骤：
[0012] 步骤(1)、在常温下，将乙草胺原药与表面活性剂混合，开启搅拌，使乙草胺均匀分散在表面活性剂中；
[0013] 步骤(2)、加入水，搅拌均匀，形成表面活性剂胶束溶液，即为透明的乙草胺纳米水剂。
[0014] 本发明所述的常温为10～35℃。
[0015] 优选的，步骤(1)中、搅拌速度为60～100转/秒，搅拌时间一般为0.5h，技术人员可以调整时间，以使乙草胺均匀分散在表面活性剂中为准。
[0016] 优选的，步骤(2)中，搅拌速度为60～100转/秒，搅拌时间为0.5～1h。
[0017] 本发明采用表面活性剂胶束增溶技术，将本难溶于水的乙草胺实现水剂化。与现有的乳油和水乳剂相比，本发明纳米水剂具有优异的速效性和持效性，在相同施用量的情况下，防效优于市售的50％乙草胺乳油的同期防效，药效更优，且不会出现
药害等不良反应。因此，本发明的另一个目的是提供所述的含乙草胺的纳米水剂在玉米、
棉花、大豆、花生作物田中防除一年生禾本科杂草和小粒
种子阔叶杂草的应用。
[0018] 所述的一年生禾本科杂草为
马唐和千金子。所述的小粒种子阔叶杂草为马齿苋。
[0020] 1、本发明不含任何有机溶剂，安全环保，属于环境友好型剂型。
[0021] 2、本发明生产成本低，加工工艺简单，具有非常好的经济性。
[0022] 3、本发明中有效成份被纳米级胶束承载，形成真溶液，制剂更稳定，在0℃冷贮7d和54℃热贮14d后仍然稳定，乙草胺不会析出，便于贮藏，
货架期更长。
[0023] 4、本发明纳米制剂为浅黄色透明液体，药物细度极小，无颗粒沉淀，入水后能迅速与水互溶，形成完全透明溶液，稀释
稳定性合格。本发明纳米制剂更适用于无人机施药技术。
附图说明
[0024] 图1为
实施例5制得的7％乙草胺纳米水剂在低温(0℃)放置1-2天后再升温至常温后的状态。
[0025] 图2为对比例3常温制得的7％乙草胺水剂在低温(0℃)放置1-2天后再升温至常温后的状态。
具体实施方式
[0026] 下面结合实施例对本发明的技术方案做进一步说明，但本发明的保护范围不限于此。
[0027] 纳米水剂的粒径检测方法：利用马尔文高灵敏纳米粒度分析仪Zetasizer Nano S进行农药纳米水剂中表面活性剂胶束的粒径测量(25℃)。
[0028] 实施例1
[0029]
[0030] 制备方法：称取50g乙草胺原药(以有效成分计，下同)、70g苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚和20g脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠，并混合，在转速100转/秒条件下，搅拌0.5h后，保持搅拌，加入860g水，继续搅拌1h，得到5％乙草胺纳米水剂。
[0031] 本实施例纳米水剂为浅黄色透明液体，
粘度85mPa·s，平均粒径为13.6纳米。本实施例纳米水剂入水后能迅速与水互溶，形成完全透明溶液，稀释稳定性合格。
[0032] 本实施例纳米水剂分别在0℃冷贮7d和54℃热贮14d后仍然稳定，均没有发生沉淀现象。
[0033] 实施例2
[0034]
[0035] 制备方法同实施例1，制得5.5％乙草胺纳米水剂。
[0036] 本实施例纳米水剂为浅黄色透明液体，粘度78mPa·s，平均粒径为15.2纳米。本实施例纳米水剂入水后能迅速与水互溶，形成完全透明溶液，稀释稳定性合格。
[0037] 本实施例纳米水剂分别在0℃冷贮7d和54℃热贮14d后仍然稳定，制剂均没有发生沉淀现象。
[0038] 实施例3
[0039]
[0040] 制备方法同实施例1，制得6％乙草胺纳米水剂。
[0041] 本实施例纳米水剂为浅黄色透明液体，粘度100mPa·s，平均粒径为18.9纳米。本实施例纳米水剂入水后能迅速与水互溶，形成完全透明溶液，稀释稳定性合格。
[0042] 本实施例纳米水剂分别在0℃冷贮7d和54℃热贮14d后仍然稳定，制剂均没有发生沉淀现象。
[0043] 实施例4
[0044]
[0045] 制备方法同实施例1，制得6％乙草胺纳米水剂。
[0046] 本实施例纳米水剂为浅黄色透明液体，粘度75mPa·s，平均粒径为22.4纳米本实施例纳米水剂入水后能迅速与水互溶，形成完全透明溶液，稀释稳定性合格。
[0047] 本实施例纳米水剂分别在0℃冷贮7d和54℃热贮14d后仍然稳定，均没有发生沉淀现象。
[0048] 实施例5
[0049]
[0050] 制备方法同实施例1，制得7％乙草胺纳米水剂。
[0051] 本实施例纳米水剂为浅黄色透明液体，粘度105mPa·s，平均粒径为25.6纳米。本实施例纳米水剂入水后能迅速与水互溶，形成完全透明溶液，稀释稳定性合格。
[0052] 本实施例纳米水剂分别在0℃冷贮7d和54℃热贮14d后仍然稳定，均没有发生沉淀现象。见图1，7％乙草胺纳米水剂在0℃冷贮1-2天后再升温至常温后，仍呈浅黄色透明液体，无沉淀。
[0053] 实施例6
[0054]
[0055] 制备方法同实施例1，制得7.5％乙草胺纳米水剂。
[0056] 本实施例纳米水剂为浅黄色透明液体，粘度68mPa.s，平均粒径为24.7纳米。本实施例纳米水剂入水后能迅速与水互溶，形成完全透明溶液，稀释稳定性合格。
[0057] 本实施例纳米水剂分别在0℃冷贮7d和54℃热贮14d后仍然稳定，均没有发生沉淀现象。
[0058] 实施例7
[0059]
[0060] 制备方法同实施例1，制得8％乙草胺纳米水剂。
[0061] 本实施例纳米水剂为浅黄色透明液体，粘度70mPa·s，平均粒径为20.6纳米。本实施例纳米水剂入水后能迅速与水互溶，形成完全透明溶液，稀释稳定性合格。
[0062] 本实施例纳米水剂分别在0℃冷贮7d和54℃热贮14d后仍然稳定，均没有发生沉淀现象。
[0063] 实施例8
[0064]
[0065]
[0066] 制备方法同实施例1，制得9％乙草胺纳米水剂。
[0067] 本实施例纳米水剂为浅黄色透明液体，粘度92mPa·s，平均粒径为18.9纳米。本实施例纳米水剂入水后能迅速与水互溶，形成完全透明溶液，稀释稳定性合格。
[0068] 本实施例纳米水剂分别在0℃冷贮7d和54℃热贮14d后仍然稳定，均没有发生沉淀现象。
[0069] 实施例9
[0070]
[0071] 制备方法同实施例1，制得10％乙草胺纳米水剂。
[0072] 本实施例纳米水剂为浅黄色透明液体，粘度82mPa·s，平均粒径为22.0纳米。本实施例纳米水剂入水后能迅速与水互溶，形成完全透明溶液，稀释稳定性合格。
[0073] 本实施例纳米水剂分别在0℃冷贮7d和54℃热贮14d后仍然稳定，均没有发生沉淀现象。
[0074] 对比例1-对比例4
[0075] 采用目前水剂上采用的助剂(润湿剂)，进行配制水剂的实验，具体配方如表1所示。
[0076] 表1.对比例1-对比例4的配方
[0077]
[0078] 按照对比例1和对比例2的配方称取原料，采用实施例1的制备方法，在添加助剂的情况下，乙草胺仍然无法完全溶解在水中，不能形成合格的水溶液。按照对比例3和对比例4的配方称取原料，采用实施例1的制备方法，在常温(10～35℃)下能够制备获得水溶液，但将水溶液置于低温(0℃以下)下，乙草胺会不断析出，而且升温后不可恢复(图2)。说明利用本发明表面活性剂之外的常规水剂使用的表面活性剂无法配制出合格的乙草胺纳米水剂。
[0079] 实施例10
[0080] 田间药效试验：
[0081] 供试药剂：实施例1—实施例9制得的乙草胺纳米水剂。
[0082] 对照药剂：50％乙草胺乳油(市售)。
[0083] 防除杂草：玉米田马唐、千金子、马齿苋。
[0084] 试验方法：按照
试验小区的面积，准确称量好各种药剂，用量见表2、表3(用量均为每亩地有效成分的用量)，兑水稀释后，利用背负式
喷雾器，进行均匀喷雾，喷头选用除草剂专用的扇形喷头。喷雾时，要注意将药液均匀喷施到试验小区中，做到没有漏喷、多喷的现象。
[0085] 试验后分别在药后20d、40d观察杂草死亡情况，并比较各种药剂的
除草活性，除草试验效果见下表2(药后20d)和表3(药后40d)。此外，在药后1～15d内观察作物的生产情况，以考察药剂对作物是否有药害(见表4)。
[0086] 表2.田间药效试验结果(药后20d)
[0087]
[0088] 表3.田间药效试验结果(药后40d)
[0089]
[0090] 表4.药剂对作物的安全性调查结果
[0091]
[0092] 试验结果表明，乙草胺纳米水剂在玉米田禾本科和阔叶杂草的防治上表现了优良的速效性和持效性，持效期长达一个月以上。在相同施用量的情况下，防效优于目前市售的50％乙草胺乳油的同期防效。在试验过程中，没有发现药害等不良反应，各处理小区内的玉米长势良好，未见任何药斑，说明各种药剂对玉米均安全，具有实际推广应用价值。
