技术领域

本发明涉及一种用喷雾干燥法制备共轭亚油酸或共轭亚油酸酯 的微胶囊

                     背景技术

微胶囊技术(microencapsulation)是当今一项迅速发展的新技术， 是指用壁材(包膜)物质将囊心(核心)物质如油脂、香料、调味品 等食品成分或食品添加剂包埋，使之与外界环境隔绝，在适当的时候 再释放出来。

迄今为止，微胶囊化的方法可分为三大类：1、应用化学原理制 备微胶囊的方法，如界面聚合法、原位聚合法等；2、应用物理化学 原理制备微胶囊的方法，如单凝聚法、复凝聚法、油相分离法等；3、 应用物理和机械原理制备微胶囊的方法，如锅包法、喷雾法、多孔离 心法等。

共轭亚油酸(Conjugated Linoleic Acid)是含有共轭双键的一系 列十八碳二烯酸的混合物，这些十八碳二烯酸存在构型和构象各异的 异构体如：9-c，11-c；10-c，12-c；9-t，11-t；10-t，12-t；9-t， 11-c；9-c，11-t；10-c，12-t；10-t，12-c；后来又在法国奶酪中 发现了8，10和11，13的异构体。

到目前为止，研究发现9-c，11-t和10-t，12-c是共轭亚油酸 中含量最多的两种异构体，其化学式为：

共轭亚油酸的酯是指共轭亚油酸与醇类、酚类或其它含有羟基的 物质所生成含酯基的产物。

经过大量的动物及人体研究试验证明，共轭亚油酸及其酯具有抗 癌，抗动脉粥样硬化，调控代谢，增加肌肉，减少脂肪，增强机体免 疫力，减缓免疫系统副反应；调节血糖，抗糖尿病；促进生长发育等 作用。可广泛应用于保健食品，食品添加剂，饲料添加剂等领域。但 由于共轭亚油酸及其衍生物及易被氧化，给其使用带来极大不便。

据国外有关资料报道，不饱和脂肪酸及油脂的微胶囊化的报道很 多例如：

美国专利US 5601760制备了以乳清蛋白为壁材，以油脂、精油、 芳香化合物、维它命等为囊心的微胶囊。

美国专利US 5456985以耐受胃液的聚合物壁材如邻苯二甲酸乙 基纤维素、邻苯二甲酸羟丙基甲基纤维素等与非少量耐受胃液壁材复 配制成油脂的微胶囊。

美国专利US 4849225以结晶态或无定形的脱水麦芽糖为壁材制 备油溶性物质的微胶囊。

欧洲专利EP-A-0336662用乙基纤维素、邻苯二甲酸乙酸纤维 素等制备无异味的鱼油微胶囊。

日本专利JP-A-62201823用有虫胶、羟甲基纤维素、邻苯二甲 酸甲基丙基纤维素、邻苯二甲酸聚乙烯醇为壁材制备含菌油脂的微胶 囊。

世界知识产权组织WO-A-90/04391报道了对鱼油主要为EPA、 DHA的微胶囊，用于治疗肠道疾病及胃肠胀气。

在诸多的已有技术中，国内外尚未见有共轭亚油酸及其酯的微胶 囊化的报道。本发明是将共轭亚油酸或共轭亚油酸酯通过喷雾干燥法 制成微胶囊化产品。

                     发明内容

本发明目的在于研制的共轭亚油酸或共轭亚油酸酯的微胶囊是 由壁材、囊芯、助剂、表面活性剂、增塑剂组成，将囊心加入壁材水 溶液中，同时加入助剂、表面活性剂、增塑剂进行乳化，然后再用喷 雾干燥法制成微胶囊。该产品经过大量的实验证明具有以下优点：

1、增强其抗氧化性能，使其在贮存期间免受外界不良因素的干 扰，提高贮存稳定性。

2、可掩蔽不良异味、臭味。

3、可避免多组份食品中不相配伍组分的相互影响，减少劣变反 应的发生。

4、可达到控制释放的目的。

5、将其制成干燥的固体粉末，更易于贮存、运输和添加。

本发明所研制的共轭亚油酸或共轭亚油酸酯的微胶囊可用于保 健食品，食品添加剂及饲料添加剂；并具有抗癌、抗动脉粥样硬化、 调控代谢、增加肌肉、减少脂肪、增强机体免疫力，减缓免疫系统副 反应，调节血糖、抗糖尿病，促进动物生长发育的作用。

本发明所述的共轭亚油酸或共轭亚油酸酯的微胶囊，该微胶囊是 由壁材、囊芯、助剂、表面活性剂、增塑剂组成，将囊心加入壁材水 溶液中，同时加入助剂、表面活性剂、增塑剂进行乳化，然后再用喷 雾干燥法制成微胶囊即可；其中各组分配比为：质量比

壁材∶囊芯∶助剂∶表面活性剂∶增塑剂20-100∶60-100∶0.1- 2∶0.1-5∶0.1-2；

共轭亚油酸或共轭亚油酸酯的微胶囊的制备方法，按下列步骤进 行：

a、首先制备壁材水溶液：质量比

将大豆分离蛋白∶麦芽糊精0.1-3∶1或大豆分离蛋白∶麦芽糊精∶ 黄原胶1-2∶10-20∶0.1-1或明胶∶阿拉伯胶1-10∶1-10或明胶∶ 阿拉伯胶∶糊精∶可溶性淀粉1-10∶1-10∶1-10∶1-10或大豆水解 蛋白∶麦芽糊精∶黄原胶1-2∶10-20∶0.1-1或羧基化糊精∶羟丙基 纤维素∶聚乙烯醇1-10∶0.1-1∶0.1-1或小麦面精∶环糊精∶阿拉伯 胶∶氨气1-10∶0.1-1∶0.1-2∶0.1-1或棉籽分离蛋白∶麦芽糊精∶ 黄原胶1-2∶10-20∶0.1-1或花生分离蛋白∶麦芽糊精∶黄原胶1- 2∶10-20∶0.1-1在20-70℃，PH＝6.5-12配制成浓度为5-15％的 壁材水溶液即可；

b、将囊心物质加入壁材水溶液中搅拌，使得溶液中囊心物质与 壁材物质的总浓度为10-40％，同时加入溶液总质量0.1-0.5％的助 剂、表面活性剂和增塑剂，在30-80℃下进行乳化，时间为0.5-1.5 小时即可得到乳液；

c、将乳液用分散器在10000-14000rPm条件下分散0.5-4分 钟；

d、将乳液用均质机在20-50Mpa压力下均质1-4次；

e、用喷雾干燥器对均质后的乳液进行喷雾干燥，进风温度60- 200℃，出风温度30-100℃，进料速度15-35ml/min即可得到微胶 囊化产品。

其中助剂为海藻酸钠或环糊精；表面活性剂为Span或Tween或 糖酯或多糖酯或脂肪酸单甘酯；增塑剂为甘油三乙酸酯或丙二醇或十 六烷醇；

囊心物质包括：共轭亚油酸或共轭亚油酸甲酯或共轭亚油酸乙酯 或共轭亚油酸丙酯及C4-C8的低碳醇酯或共轭亚油酸乙二醇酯或共 轭亚油酸甘油一酯或共轭亚油酸甘油二酯或共轭亚油酸甘油三酯或 共轭亚油酸维它命E酯或共轭亚油酸维它命C酯或共轭亚油酸维它 命A酯或共轭亚油酸豆甾醇酯或共轭亚油酸谷甾醇酯或共轭亚油酸 菜油甾醇酯或共轭亚油酸茶多酚酯。

共轭亚油酸维它命E酯包括共轭亚油酸与VE的α、β、γ、δ、 ε、η的各种异构体生成的酯。共轭亚油酸茶多酚酯包括与茶多酚各 种异构体生成的酯。

本发明所述的共轭亚油酸或共轭亚油酸酯的微胶囊，采用水溶性 壁材，用喷雾干燥法制备共轭亚油酸或共轭亚油酸酯的微胶囊，所得 粒子大小在2-800μm的范围内，壁材厚度在0.2-25μm，囊心在 微胶囊总质量中的比例在10-85％范围内。

                     具体实施方式

实施例1(质量比)

a、首先制备壁材水溶液：

将大豆分离蛋白∶麦芽糊精0.1∶1溶于50℃的400ml水中，搅拌 30分钟，PH＝7.2，配制成浓度为10％的壁材水溶液即可；

b、按囊心物质与壁材物质的质量比55∶85将囊心物质共轭亚油 酸加入壁材水溶液中搅拌，使得溶液中囊心物质与壁材物质的总浓度 为25％，同时加入溶液总质量0.5％的助剂海藻酸钠、表面活性剂Span 和增塑剂甘油三乙酸酯，其质量比为：1∶2∶1，在60℃下进行乳化， 时间为0.5小时即可得到乳液；

c、将乳液用分散器在14000rPm条件下分散1分钟；

d、将乳液用均质机在40Mpa压力下均质2次；

e、用喷雾干燥器对均质后的乳液进行喷雾干燥，进风温度190 ℃，出风温度85℃，进料速度30ml/min即可得到微胶囊产品。

实施例2(质量比)

a、首先制备壁材水溶液：

将大豆分离蛋白∶麦芽糊精∶黄原胶2∶10∶0.1称取，先配制0.4％ 黄原胶溶液500ml，然后将大豆分离蛋白和麦芽糊精加入到黄原胶溶 液中，55℃水浴下搅拌45分钟，调节PH＝7.4，配制成总浓度为5％ 的壁材水溶液即可；

b、按囊心物质与壁材物质的质量比24∶97将囊心物质共轭亚油 酸加入壁材水溶液中搅拌，使得溶液中囊心物质与壁材物质的总浓度 为35％，同时加入溶液总质量0.1％的表面活性剂糖酯和增塑剂丙二 醇，其质量比为：1∶0.5，搅拌30分钟，水浴温度为65℃下进行乳 化，时间为1.5小时即可得到乳液；

c、将乳液用分散器在13000rPm条件下分散分0.5钟；

d、将乳液用均质机在40Mpa压力下均质1次；

e、用喷雾干燥器对均质后的乳液进行喷雾干燥，进风温度180 ℃，出风温度80℃，进料速度28ml/min即可得到微胶囊产品。其中 囊心含量75-80％(W/W)，粒径大小100-150μm，壁厚3-10μm。

实施例3(质量比)

a、首先制备壁材水溶液：

将大豆分离蛋白∶麦芽糊精∶黄原胶1∶10∶0.3称取，先将大豆 分离蛋白配制成0.5％的溶液400ml，加热55℃保温15分钟，再加 入麦芽糊精搅拌后加入黄原胶搅拌均匀，时间30分钟，PH＝7.4，配 制成浓度为14％的壁材水溶液即可；

b、按囊心物质与壁材物质的质量比55∶85将囊心物质共轭亚油 酸乙酯加入壁材水溶液中搅拌，使得溶液中囊心物质与壁材物质的总 浓度为35％，同时加入溶液总质量0.1％的表面活性剂Tween和增塑剂 十六烷醇，其质量比为：3∶1，搅拌30分钟，温度65℃下进行乳化， 时间为1.0小时即可得到乳液；

c、将乳液用分散器在12500rPm条件下分散1分钟；

d、将乳液用均质机在30Mpa压力下均质2次；

e、用喷雾干燥器对均质后的乳液进行喷雾干燥，进风温度175 ℃，出风温度70℃，进料速度30ml/min即可得到微胶囊产品。其中 囊心含量55-60％(W/W)，粒径大小100-150μm，壁厚5-10μm。

实施例4(质量比)

a、首先制备壁材水溶液：

将明胶∶阿拉伯胶∶糊精∶可溶性淀粉1∶1∶1∶1称取，加入400ml 水中，50℃水浴搅拌30分钟使其溶解，调节PH＝7.4，配制成浓度为 5％的壁材水溶液即可；

b、按囊心物质与壁材物质的质量比20∶80将囊心物质共轭亚油 酸甘油三酯加入壁材水溶液中搅拌，使得溶液中囊心物质与壁材物质 的总浓度为25％，同时加入溶液总质量0.2％的表面活性剂Tween和 Span，其质量比为：1∶1，温度75℃下搅拌乳化，时间为0.5小时 即可得到乳液；

c、将乳液用分散器在14000rPm条件下分散1分钟；

d、将乳液用均质机在30Mpa压力下均质1次；

e、用喷雾干燥器对均质后的乳液进行喷雾干燥，进风温度185 ℃，出风温度50℃，进料速度25ml/min即可得到微胶囊产品。其中 囊心含量75-80％(W/W)，粒径大小180-200μm，壁厚10-20μm。

实施例5(质量比)

a、首先制备壁材水溶液：

将明胶∶阿拉伯胶∶海藻酸钠10∶10∶1称取，加入400ml水中， 搅拌均匀，在50℃，PH＝6.5配制成浓度为10％的壁材水溶液即可；

b、按囊心物质与壁材物质的质量比21∶63将囊心物质共轭亚油 酸维它命E酯加入壁材水溶液中搅拌，使得溶液中囊心物质与壁材物 质的总浓度为40％，同时加入溶液总质量0.1％的表面活性剂Span和 增塑剂十六烷醇，其质量比为：2∶1，温度40℃下搅拌乳化，时间为 1.5小时即可得到乳液；

c、将乳液用分散器在13000rPm条件下分散2分钟；

d、将乳液用均质机在35Mpa压力下均质3次；

e、用喷雾干燥器对均质后的乳液进行喷雾干燥，进风温度150 ℃，出风温度80℃，进料速度25ml/min即可得到微胶囊产品。其中 囊心含量70％(W/W)，粒径大小160-180μm，壁厚5-8μm。

实施例6(质量比)

a、首先制备壁材水溶液：

将大豆水解蛋白∶麦芽糊精∶黄原胶2∶10∶0.5称取，先将大豆水 解蛋白和麦芽糊精溶于400ml的50℃水中，加入黄原胶搅拌均匀， 时间30分钟，在50℃，PH＝6.5配制成总浓度为10％的壁材水溶液即 可；

b、按囊心物质与壁材物质的质量比63∶63将囊心物质共轭亚油 酸维它命A酯加入壁材水溶液中搅拌，使得溶液中囊心物质与壁材 物质的总浓度为20％，温度50℃下搅拌乳化，时间为1小时即可得到 乳液；

c、将乳液用分散器在12500rPm条件下分散4分钟；

d、将乳液用均质机在25Mpa压力下均质2次；

e、用喷雾干燥器对均质后的乳液进行喷雾干燥，进风温度195 ℃，出风温度95℃，进料速度30ml/min即可得到微胶囊产品。其中 囊心含量50-55％(W/W)，粒径大小120-140μm，壁厚5-8μm。

实施例7(质量比)

a、首先制备壁材水溶液：

将棉籽分离蛋白∶麦芽糊精∶黄原胶1.5∶15∶0.5称取，先将棉籽 分离蛋白和麦芽糊精溶于400m1的50℃水中，加入黄原胶搅拌均匀， 时间30分钟，在50℃，PH＝7.0配制成浓度为5％的壁材水溶液即可；

b、按囊心物质与壁材物质的质量比100∶100将囊心物质共轭亚 油酸豆甾醇酯加入壁材水溶液中搅拌，使得溶液中囊心物质与壁材物 质的总浓度为10％，温度50℃下搅拌乳化，时间为40分钟即可得到 乳液；

c、将乳液用分散器在12500rPm条件下分散3分钟；

d、将乳液用均质机在25Mpa压力下均质4次；

e、用喷雾干燥器对均质后的乳液进行喷雾干燥，进风温度185 ℃，出风温度85℃，进料速度28ml/min即可得到微胶囊产品。其中 囊心含量45-50％(W/W)，粒径大小200-400μm，壁厚10-20μm。

实施例8(质量比)

a、首先制备壁材水溶液：

将花生分离蛋白∶麦芽糊精∶黄原胶2∶20∶1称取，先将花生分离 蛋白和麦芽糊精溶于400ml的60℃水中，加入黄原胶搅拌均匀，时 间30分钟，在50℃，PH＝7.0配制成浓度为10％的壁材水溶液即可；

b、按囊心物质与壁材物质的质量比23∶69将囊心物质共轭亚油 酸茶多酚酯加入壁材水溶液中搅拌，使得溶液中囊心物质与壁材物质 的总浓度为40％，温度60℃下搅拌乳化，时间为40分钟即可得到乳 液；

c、将乳液用分散器在13500rPm条件下分散2分钟；

d、将乳液用均质机在30Mpa压力下均质3次；

e、用喷雾干燥器对均质后的乳液进行喷雾干燥，进风温度190 ℃，出风温度75℃，进料速度30ml/min即可得到微胶囊产品。其中 囊心含量75-80％(W/W)，粒径大小300-500μm，壁厚8-18μm。