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一种高效分离染料和无机盐的疏松电纳滤装置及工艺

阅读:175发布:2020-05-12

专利汇可以提供一种高效分离染料和无机盐的疏松电纳滤装置及工艺专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且本 发明 公开了一种高效分离染料和无机盐的疏松电纳滤装置,包括 阳极 板和 阴极 板,从阳极板到阴极板之间依次交错设有阳离子交换膜和疏松纳滤膜,所述阳极板与靠近阳极板的最外侧阳离子交换膜构成 阳极室 ,所述阴极板与靠近阴极板的最旁外侧阳离子交换膜构成 阴极室 ,所述疏松纳滤膜分别与两侧的阳离子交换膜构成浓缩室和料液室,且通过增加阳离子交换膜和疏松纳滤膜的数量可设置多个浓缩室和料液室。本发明结合了传统 电渗 析 与疏松纳滤膜工艺的优点,将疏松纳滤膜代替阴离子交换膜,在直流 电场 的作用下,实现染料和无机盐的的高效分离,膜的抗污染性能与寿命也显著提升,保证了装置的长期稳定运行,在印染 废 水 或染料提纯领域具有巨大的应用前景。,下面是一种高效分离染料和无机盐的疏松电纳滤装置及工艺专利的具体信息内容。

1.一种高效分离染料和无机盐的疏松电纳滤装置,其特征在于:所述疏松电纳滤装置包括阳极板和阴极板,从阳极板到阴极板之间依次交错设置有阳离子交换膜和疏松纳滤膜,所述阳极板与靠近阳极板的最外侧阳离子交换膜构成阳极室,所述阴极板与靠近阴极板的最旁外侧阳离子交换膜构成阴极室,所述疏松纳滤膜分别与两侧的阳离子交换膜构成浓缩室和料液室。
2.根据权利要求1所述的高效分离染料和无机盐的疏松电纳滤装置,其特征在于:所述疏松纳滤膜的截留分子量为500-1000 Da,作为阴离子传导膜。
3.根据权利要求1所述的高效分离染料和无机盐的疏松电纳滤装置,其特征在于:浓缩室的料液为与染料/无机盐混合物中同种的无机盐溶液。
4.根据权利要求1所述的高效分离染料和无机盐的疏松电纳滤装置,其特征在于:所述阴极板和阳极板采用导线与外接直流电源相连。
5.根据权利要求1所述的高效分离染料和无机盐的疏松电纳滤装置,其特征在于:所述阴极室和阳极室的电解液经橡胶管相连通,并采用蠕动进行循环。
6.一种采用如权利要求1-5任一项所述的高效分离染料和无机盐的疏松电纳滤装置的疏松电纳滤工艺,其特征在于:具体包括以下步骤:
(1)将染料/无机盐混合物和无机盐溶液分别泵入料液室和浓缩室中,将3.0% Na2SO4溶液泵入阳极室和阴极室中;
(2)通过外接电源向阳极板和阴极板之间施加电流,料液室的无机盐溶液中阳离子通过阳离子交换膜进入相近的阴极室或浓缩室中,阴离子通过疏松纳滤膜进入浓缩室中,料液室的染料无法通过阳离子交换膜和疏松纳滤膜被储存在料液室内,在外界施加电流条件下,料液室的无机盐被分离到浓缩室中,实现了染料和无机盐的高效分离。

说明书全文

一种高效分离染料和无机盐的疏松电纳滤装置及工艺

技术领域

[0001] 本发明属于印染或者染料提纯技术领域,具体涉及一种高效分离染料和无机盐的疏松电纳滤装置。

背景技术

[0002] 目前,印染行业被认为是污染最严重的行业之一,其过程排放的废水对生态系统和公众健康产生不利影响。无论是染料合成还是染色过程,都会产生大量的染料废水。一般来说,染料废水中含有大量无机盐(主要为NaCl)。这些无机盐主要来自于染料合成过程中的酸中和反应或将其用作添加剂,以提高染色过程中染料的吸收率。随着大众对环境可持续发展理念的深入理解,这些染料废水可被视为一种潜在资源而加以利用。其中,染料废水中的高浓度染料可被进一步提取并回用于纺织品的染色,从而减少了染色费用;而高浓度的NaCl可以作为正渗透、逆电渗析或双极膜电渗析等膜分离过程的盐分来源。但是,生物降解、吸附、絮凝/混凝和高级化等传统方法主要通过形态转换或者破坏染料结构的方式将染料脱除,无法实现对染料废水的资源化处理。
[0003] 疏松纳滤膜(截留分子量为500-1000 Da)在染料和无机盐的分离方面引起了越来越多的关注。由于这些纳滤膜的表面结构较为疏松,孔径较大,可以有效地让NaCl透过,但却能高效截留染料。因此,疏松纳滤膜在染料和NaCl分离领域具有较大的应用价值。Lin等(Journal of Membrane Science, 2015, 477, 183-193)报道了截留分子量为860 Da的商用疏松纳滤膜可以有效地截留直接红染料,截留率高达99.6%以上,而对NaCl的透过率为96.7%。然而,在疏松纳滤膜应用过程中,大量的染料沉积在膜表面并形成滤饼,导致滤饼促进浓差极化效应显著,使得膜阻提高,膜通量大幅度下降,膜堆运行能耗急剧增加。同时,纳滤过程必须结合渗滤工艺对染料进行脱盐处理,需消耗大量的清水,且含盐量偏低的纳滤透过液难以被资源化利用。
[0004] 除疏松纳滤膜以外,电渗析技术是另外一种较为成熟的脱盐技术。在直流电场的作用下,由于离子交换膜对阴、阳离子良好的选择透过性能,物料中的阴、阳离子分别向阴、阳离子交换膜定向迁移,从而实现对物料的脱盐处理。Xue等(Journal of Membrane Science, 2015, 493, 28-36)采用传统电渗析技术对酸性蓝9染料和无机盐混合液进行系统的研究,发现因静电吸附作用,阴离子交换膜孔道易被酸性蓝 9染料堵塞,同时阴离子交换膜表面沉积厚度为15-20 µm的染料吸附层。离子交换膜表面的酸性蓝 9染料吸附层带负电,因静电排斥原理,阻碍了阴离子在阴离子交换膜孔道中的迁移。因此,在实际的运行过程中,染料吸附层可导致电渗析膜堆电流效率降低,能耗大幅度增加,严重的甚至引起烧膜现象。
[0005] 基于传统电渗析技术和疏松纳滤膜技术的优点,本发明申请将两者相结合,设计了一种新型的疏松电纳滤工艺。通过采用疏松纳滤膜作为离子传导膜,代替阴离子交换膜,可快速、高效地分离染料和NaCl,以实现染料废水的资源化处理。

发明内容

[0006] 本发明的目的在于结合传统电渗析及疏松纳滤膜的优点,提供一种高效分离染料和无机盐的疏松电纳滤装置,以提高膜堆的稳定性和运行寿命,从而解决传统电渗析系统中阴离子交换膜的污染及其所造成低性能与低寿命难题。
[0007] 为解决上述技术问题,本发明采用的技术方案是:本发明提供了一种高效分离染料和无机盐的疏松电纳滤装置,所述疏松电纳滤膜堆包括阳极板和阴极板,从阳极板到阴极板之间依次交错设置有阳离子交换膜和疏松纳滤膜,所述阳极板与靠近阳极板的最外侧阳离子交换膜构成阳极室,所述阴极板与靠近阴极板的最旁外侧阳离子交换膜构成阴极室,所述疏松纳滤膜分别与两侧的阳离子交换膜构成浓缩室和料液室。且通过增加阳离子交换膜和疏松纳滤膜的数量可设置多个浓缩室和料液室,任何一张疏松纳滤膜的两侧分别为料液室和浓缩室。
[0008] 进一步地,靠近阳极室或阴极室的离子传导膜均为阳离子交换膜。
[0009] 进一步地,采用截留分子量为500-1000 Da的疏松纳滤膜作为阴离子传导膜。
[0010] 进一步地,采用与染料/无机盐混合物中同种的无机盐溶液作为浓缩室的料液。
[0011] 进一步地,阴极板和阳极板采用导线与外接直流电源相连;其中,阳极板与直流电源的阳极相连,阴极板与直流电源的阴极相连。
[0012] 进一步地,阴极室和阳极室的电解液经橡胶管相连通,并采用蠕动进行循环。
[0013] 采用上述高效分离染料和无机盐的疏松电纳滤装置的疏松电纳滤工艺,具体包括以下步骤:(1)将染料/无机盐混合物和无机盐溶液分别泵入料液室和浓缩室中,将3.0wt% Na2SO4溶液泵入阳极室和阴极室中;
(2)通过外接电源向阳极板和阴极板之间施加电流,料液室的无机盐溶液中阳离子通过阳离子交换膜进入相近的阴极室或浓缩室中,阴离子通过疏松纳滤膜进入浓缩室中,料液室的染料无法通过阳离子交换膜和疏松纳滤膜被储存在料液室内,在外界施加电流条件下,料液室的无机盐被分离到浓缩室中,实现了染料和无机盐的高效分离。
[0014] 与现有技术相比,本发明的有益效果体现在:1、本发明将疏松纳滤膜应用于电渗析过程,代替阴离子交换膜,充分结合传统电渗析和疏松纳滤膜的工艺优势,获得了高效分离染料和无机盐的疏松电纳滤装置及工艺。通过疏松纳滤膜的特殊孔道结构所呈现出对染料所特有空间位阻作用及离子在电场作用下的定向移动机制,以实现染料和无机盐的快速、高效分离。
[0015] 2、本发明所采用的疏松纳滤膜是通过相转化或者界面聚合的方法进行制备,其制备成本较商用阴离子交换膜低。因此,采用疏松纳滤膜代替商用阴离子交换膜,可大幅度降低膜堆的投资成本;同时,本发明的提出可为压力驱动膜的拓展应用及新型离子传导膜的开发与制备提供新思路。
[0016] 3、由于疏松纳滤膜表面带负电,可有效地排斥活性染料或直接染料,防止染料在疏松纳滤膜表面及其孔道结构沉积,大幅度降低了膜污染程度,从而保证了膜堆的安全、稳定运行;而传统电渗析中,阴离子交换膜带有正电荷,染料易通过电荷吸附作用对阴离子交换膜造成严重污染,从而导致膜堆性能下降,严重地甚至可造成阴离子交换膜烧毁。
[0017] 4、在本发明疏松电纳滤装置及工艺过程中,由于所使用的疏松纳滤膜具有多孔、疏松的表面结构,可有效地降低其电阻,使得离子更容易在其内部孔道迁移,从而提升了染料和无机盐的分离效率。附图说明
[0018] 图1是实施例1的高效分离染料和无机盐的疏松电纳滤工艺的原理示意图;图2是实施例1的疏松电纳滤分离染料/NaCl混合液过程中料液室的电导变化;
图3是对比例1的传统电渗析分离染料/NaCl混合液过程中料液室的电导变化;
图中:1-阳极板;2-阴极板;3-阳离子交换膜;4-疏松纳滤膜;5-阴极室;6-进水室;7-浓缩室;8-阳极室。

具体实施方式

[0019] 下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明。
[0020] 一种高效分离染料和无机盐的疏松电纳滤装置,所述疏松电纳滤膜堆包括阳极板和阴极板,从阳极板到阴极板之间依次交错设置有阳离子交换膜和疏松纳滤膜,所述阳极板与靠近阳极板的最外侧阳离子交换膜构成阳极室,所述阴极板与靠近阴极板的最旁外侧阳离子交换膜构成阴极室,所述疏松纳滤膜分别与两侧的阳离子交换膜构成浓缩室和料液室。且通过增加阳离子交换膜和疏松纳滤膜的数量可设置多个浓缩室和料液室,任何一张疏松纳滤膜的两侧分别为料液室和浓缩室。
[0021] 本实施例中,靠近阳极室或阴极室的离子传导膜均为阳离子交换膜。
[0022] 本实施例中,采用截留分子量为500-1000 Da的疏松纳滤膜作为阴离子传导膜。
[0023] 本实施例中,采用分子量分别为615.34 Da、617.54 Da和626.55 Da的活性橙1、活性橙16和活性蓝19染料作为模型染料。
[0024] 本实施例中,采用与染料/无机盐混合物中同种的无机盐溶液作为浓缩室的料液。
[0025] 本实施例中,阴极板和阳极板采用导线与外接直流电源相连;其中,阳极板与直流电源的阳极相连,阴极板与直流电源的阴极相连。
[0026] 本实施例中,阴极室和阳极室的电解液经橡胶管相连通,并采用蠕动泵进行循环。
[0027] 采用上述高效分离染料和无机盐的疏松电纳滤装置的疏松电纳滤工艺,具体包括以下步骤:(1)将染料/无机盐混合物和无机盐溶液分别泵入料液室和浓缩室中,将3.0% Na2SO4溶液泵入阳极室和阴极室中;
(2)通过外接电源向阳极板和阴极板之间施加电流,料液室的无机盐溶液中阳离子通过阳离子交换膜进入相近的阴极室或浓缩室中,阴离子通过疏松纳滤膜进入浓缩室中,料液室的染料无法通过阳离子交换膜和疏松纳滤膜被储存在料液室内,在外界施加电流条件下,料液室的无机盐被分离到浓缩室中,阴极室得到的阳离子通过外部的橡胶管道导入阳极室内被循环利用,实现了染料和无机盐的高效分离。
[0028] 实施例1结合附图1,本实施例采用截留分子量为678 Da的疏松纳滤膜作为阴离子传导膜,进行疏松电纳滤工艺对染料和NaCl的分离。其中,高效分离染料和无机盐的疏松电纳滤装置,包括阳极板1和阴极板2,从阳极板1到阴极板2之间依次交错设置有阳离子交换膜3和疏松纳滤膜4,所述阳极板1与靠近阳极板1的最外侧阳离子交换膜3构成阳极室8,所述阴极板2与靠近阴极板2的最旁外侧阳离子交换膜3构成阴极室5,所述疏松纳滤膜4分别与两侧的阳离子交换膜3构成浓缩室7和料液室6;具体的包括6个隔室,依次是阴极室5/料液室6/浓缩室
7/料液室6/浓缩室7/阳极室8。阴极室5的阴极板2与电源阴极通过导线相接,阳极室8的阳极板1与电源阳极通过导线相接;阴极板与阳极板均采用涂钌电极板;阴极室5和阳极室8的电解液采用橡胶管相连通,并采用蠕动泵进行循环;浓缩室7中NaCl的浓度应与料液室6中NaCl的浓度一致,以保证膜堆具有较低的电阻,从而促进离子在疏松纳滤膜中的传导。
[0029] 本实施例所用的单片疏松纳滤膜的有效面积为19.4 cm2。
[0030] 按如下方式测试本实施例疏松电纳滤装置用于染料/NaCl分离的效果:首先,配制各个隔室溶液。在电解液储罐装入3.0% Na2SO4溶液,在料液室储罐装入活性橙1/NaCl混合液(活性橙1浓度为1.0 g/L;NaCl浓度为12.0 g/L),在浓缩室储罐装入12.0 g/L NaCl溶液;然后,将各储罐中的溶液采用蠕动泵泵入到相应的隔室内;最后,通过外接电源向阳极和阴极之间施加0.5 A的电流,料液室6的Na+离子通过阳离子交换膜3进入相近的阴极室5或浓缩室7中,Cl-离子通过疏松纳滤膜4进入浓缩室7中,料液室6的染料无法通过阳离子交换膜3和疏松纳滤膜4被储存在料液室6内,料液室的NaCl被分离到浓缩室7中,阴极室5得到+的Na离子通过外部的橡胶管道导入阳极室8内被循环利用,实现了染料和无机盐的高效分离。当料液室的电导率低于1.0 mS/cm,即停止电纳滤过程。
[0031] 疏松电纳滤过程对染料/NaCl混合料液的脱盐效果如图2所示。经过运行以后,料液的电导率从21.28 mS/cm降至0.98 mS/cm。料液中NaCl的残余含量仅为0.13 g/L,说明了疏松电纳滤过程可对活性橙1/NaCl混合料液进行有效地脱盐,脱盐率高达98.9%,活性橙1染料的回收率达99.3%。
[0032] 经过5次的循环试验以后,疏松电纳滤过程所需的运行时间均没有显著提升,料液中NaCl的残余浓度均稳定在0.13 g/L,且脱盐效率稳定在98.9%。说明电纳滤过程可有效地降低活性橙1染料对膜堆的污染,以提高膜堆的运行稳定性。
[0033] 实施例2本项目采用截留分子量为512 Da的纳滤膜作为离子传导膜,进行疏松电纳滤工艺对染料和NaCl的分离。其中,疏松电纳滤装置包括6个隔室,依次是阴极室5/料液室6/浓缩室7/料液室6/浓缩室7/阳极室8。阴极室5的阴极板2与电源阴极通过导线相接,阳极室8的阳极板1与电源阳极通过导线相接;阴极板与阳极板均采用钛涂钌电极板;阴极室5和阳极室8的电解液采用橡胶管相连通,并采用蠕动泵进行循环;浓缩室7中NaCl的浓度应与料液室6中NaCl的浓度一致,以保证膜堆具有较低的电阻,从而促进离子在疏松纳滤膜中的传导。
[0034] 本实施例所用的单片疏松纳滤膜的有效面积为19.4 cm2。
[0035] 按如下方式测试本实施例疏松电纳滤装置用于染料/NaCl分离的效果:首先,配制各个隔室溶液。在电解液储罐装入3.0% Na2SO4溶液,在料液室储罐装入活性橙16/NaCl混合液(活性橙16浓度为1.0 g/L;NaCl浓度为12.0 g/L),在浓缩室储罐装入12.0 g/L NaCl溶液;然后,将各储罐中的溶液采用蠕动泵泵入到相应的隔室内;最后,通过外接电源向阳极和阴极之间施加0.5 A的电流,进行电纳滤过程。当料液室的电导率低于1.0 mS/cm,即停止电纳滤过程。
[0036] 经过运行以后,料液的电导率从21.37 mS/cm降至0.99 mS/cm。料液中NaCl的残余含量仅为0.13 g/L,说明了疏松电纳滤过程可对活性橙16/NaCl混合料液进行有效地脱盐,脱盐率高达98.9%,染料的回收率达99.4%。
[0037] 经过5次的循环试验以后,疏松电纳滤过程所需的运行时间均没有显著提升,料液中NaCl的残余浓度均稳定在0.13 g/L,且脱盐效率稳定在98.9%。说明电纳滤过程可有效地降低活性橙16染料对膜堆的污染,以提高膜堆的运行稳定性。
[0038] 实施例3本项目采用截留分子量为986 Da的纳滤膜作为离子传导膜,进行疏松电纳滤工艺对染料和NaCl的分离。其中,疏松电纳滤装置包括6个隔室,依次是阴极室5/料液室6/浓缩室7/料液室6/浓缩室7/阳极室8。阴极室5的阴极板2与电源阴极通过导线相接,阳极室8的阳极板1与电源阳极通过导线相接;阴极板与阳极板均采用钛涂钌电极板;阴极室5和阳极室8的电解液采用橡胶管相连通,并采用蠕动泵进行循环;浓缩室7中NaCl的浓度应与料液室6中NaCl的浓度一致,以保证膜堆具有较低的电阻,从而促进离子在疏松纳滤膜中的传导。
[0039] 本实施例所用的单片疏松纳滤膜的有效面积为19.4 cm2。
[0040] 按如下方式测试本实施例疏松电纳滤装置用于染料/NaCl分离的效果:首先,配制各个隔室溶液。在电解液储罐装入3.0% Na2SO4溶液,在料液室储罐装入活性蓝19/NaCl混合液(活性蓝19浓度为1.0 g/L;NaCl浓度为12.0 g/L),在浓缩室储罐装入12.0 g/L NaCl溶液;然后,将各储罐中的溶液采用蠕动泵泵入到相应的隔室内;最后,通过外接电源向阳极和阴极之间施加0.5 A的电流,进行电纳滤过程。当料液室的电导率低于1.0 mS/cm,即停止电纳滤过程。
[0041] 经过运行以后,料液的电导率从21.42 mS/cm降至0.97 mS/cm。料液中NaCl的残余含量仅为0.12 g/L,说明了疏松电纳滤过程可对活性橙1/NaCl混合料液进行有效地脱盐,脱盐率高达99.0%,染料的回收率达99.8%。
[0042] 经过5次的循环试验以后,疏松电纳滤过程所需的运行时间均没有显著提升,料液中NaCl的残余浓度均稳定在0.12 g/L,且脱盐效率稳定在99.6%。说明电纳滤过程可有效地降低活性蓝19染料对膜堆的污染,以提高膜堆的运行稳定性。
[0043] 对比例1与实施例1相比,以合肥科佳高分子材料科技有限公司生产的商用阴离子交换膜代替疏松纳滤膜构建传统电渗析膜堆,用于活性橙1/NaCl混合溶液的分离,其余条件同实施例
1。
[0044] 传统电渗析对染料/NaCl混合料液的脱盐效果如图3所示。经过运行以后,料液的电导率从21.28 mS/cm降至1.27 mS/cm。料液中NaCl的残余含量为0.27 g/L,脱盐率为97.8%。经过5次的循环试验,传统电渗析过程所需的运行时间显著提升,料液中NaCl的残余浓度均有所提升。第5次运行以后,料液的电导为1.27 mS/cm,而料液中NaCl的残余含量为
0.28 g/L,脱盐率降为97.6%,而且商用阴离子交换膜因染料污染而造成局部高温破坏。
[0045] 通过与实施例1相比可知,采用疏松电纳滤工艺对染料/NaCl混合料液的分离效率较传统电渗析高,而且膜堆的抗污染性能更优,有利于其长期稳定运行。
[0046] 对比例2与实施例2相比,以合肥科佳高分子材料科技有限公司生产的商用阴离子交换膜代替疏松纳滤膜以构建传统电渗析膜堆用于活性橙16/NaCl混合溶液的分离,其余条件同实施例2。
[0047] 经过运行以后,料液的电导率从21.37 mS/cm降至1.30 mS/cm。料液中NaCl的残余含量为0.29 g/L,脱盐率为97.6%。经过5次的循环试验,传统电渗析过程所需的运行时间显著提升,料液中NaCl的残余浓度均有所提升。第5次运行以后,料液的电导为1.33 mS/cm,而料液中NaCl的残余含量为0.31 g/L,脱盐率降为97.4%,而且商用阴离子交换膜因染料污染而造成局部高温破坏。
[0048] 通过与实施例2相比可知,采用疏松电纳滤工艺对染料/NaCl混合料液的分离效率较传统电渗析高,而且膜堆的抗污染性能更优,有利于其长期稳定运行。
[0049] 对比例3与实施例3相比,以合肥科佳高分子材料科技有限公司生产的商用阴离子交换膜代替疏松纳滤膜以构建传统电渗析膜堆用于活性蓝19/NaCl混合溶液的分离,其余条件同实施例3。
[0050] 经过运行以后,料液的电导率从21.42 mS/cm降至1.31 mS/cm。料液中NaCl的残余含量为0.28 g/L,脱盐率为97.7%。经过5次的循环试验,传统电渗析过程所需的运行时间显著提升,料液中NaCl的残余浓度均有所提升。第5次运行以后,料液的电导为1.35 mS/cm,而料液中NaCl的残余含量为0.31 g/L,脱盐率降为97.4%,而且商用阴离子交换膜因染料污染而造成局部高温破坏。
[0051] 通过与实施例3相比可知,采用疏松电纳滤工艺对染料/NaCl混合料液的分离效率较传统电渗析高,而且膜堆的抗污染性能更优,有利于其长期稳定运行。
[0052] 以上所描述的实施例是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。本发明的实施例的详细描述并非旨在限制要求保护的本发明的范围,而是仅仅表示本发明的选定实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
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