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和炼超低锌尘泥的回收处理工艺

阅读:805发布:2020-10-01

专利汇可以提供和炼超低锌尘泥的回收处理工艺专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且本 发明 涉及一种炼 铁 和炼 钢 超低锌尘泥的回收处理工艺,利用 氧 化锌和氧化铁高温下的可还原性,且还原后的产物——铁和锌的物理特性(熔点、沸点)的差异很大的特性,在炼铁或炼钢过程中产生的超低锌(Zn<10%)、含铁(Fe为30%~50%) 污泥 和粉尘中,添加足够的还原剂、催化剂和成球剂,充分混匀后,压制成具有一定强度的球团,利用一种“超低锌含铁尘泥烟化回收炉”将此球团由 燃料 直接加热还原,最终得到铁 水 和回收粗锌产品,回收铁和锌时的副产品——CO气体可作为高温还原气体循环利用,用这种方法对炼铁和炼钢产生的含低锌污泥进行处理,既有效地完成提锌,又可生产出铁品位很高的 生铁 产品,部分替代废钢,对减少环境污染,缓解废钢和锌资源紧缺问题,具有重要意义。,下面是和炼超低锌尘泥的回收处理工艺专利的具体信息内容。

1、炼和炼超低锌尘泥的回收处理工艺,包括污泥和粉 尘的收集,其特征是工艺步骤包括:在炼铁或炼钢过程中产生 的超低锌(Zn<10%)、含铁(Fe为30%~50%)污泥和粉尘中,添 加足够的还原剂、催化剂和成球剂,充分混匀后,压制成具有 一定强度的球团,利用一种“超低锌含铁尘泥烟化回收炉”将 此球团由燃料直接加热还原,最终得到铁和回收粗锌产品。
2、根据权利要求1所述的炼铁和炼钢超低锌尘泥的回收处 理工艺,其特征是所述的制球工艺具体为:①将含水90%以上 的高炉瓦斯泥水或转炉污泥水,通过板压滤机压滤成含水小 于20%污泥,②将高炉瓦斯灰或电炉粉尘掺入,使泥料中的水 含量控制在12%~15%之间,在搅拌机[1]中搅拌混合,③然 后将此泥料输送到轮辗机[2]中边辗边加入其它相应的还原剂 C、催化剂CaO和成球絮凝剂等,还原剂C加入量为总量的 15-25%、催化剂CaO加入量为总量的7-14%,成球絮凝剂加入 量为总量的0.5-2%,轮辗时间不小于5分钟,待物料达到充分 混匀后,送至压球机[3]压制成球团,④将球团送入烘干炉[4] 中,在873K~973K温度范围内将球团水份烘干,再将烘干后的 球团放到保温缓冲仓[5]中待用。
3、根据权利要求1所述的炼铁和炼钢超低锌尘泥的回收处 理工艺,其特征是所述的球团加热还原工艺具体为:①通过皮 带输送将待用的中温球团送到“超低锌含铁尘泥烟化回收炉” [6]中加热还原,在炉子下部得到铁水和铁渣,铁、渣分离后, 通过铁水罐和水淬渣盘[7]将铁水浇铸成铁块,替代废钢炼钢, 渣子水淬后,可作水泥掺和剂用,②在炉子中下部,锌被完全还 原,以锌蒸气、CO、CO2等混合气体的形式向炉体上部流动,为 了保证锌蒸气不再被化,炉内气氛必须以还原性气氛为主, ③因此,料层是污泥制成的球团与焦间隔而置,至炉子烟气 回收处,④烟气温度需保持在1273K以上,炉顶采用高温密封 技术,⑤烟气回收系统中,烟气首先进入“石墨电极加热还原 室”[8],使锌蒸气、CO、CO2混合气体经过进一步还原,当气 体通过“石墨电极加热还原室”〔8〕后,混合气体再通过由大 量循环的铅液所形成的飞溅的铅雨冷凝器[9],将炉气急冷至 冷凝温度,利用锌在液铅中的一定溶解度,使冷凝下来的锌的 活度降低,从而保证锌不被炉气中的CO2所氧化,得到铅—— 锌混合物,通过蒸馏分离,制成纯锌,⑥而通过铅雨冷凝器〔9〕 洗涤后的气体,主要含CO高温气体,进入炉气回收洗涤系统 [10],回收循环利用。
4、根据权利要求3所述的炼铁和炼钢超低锌尘泥的回收处 理工艺,其特征是:焦碳在入炉前预热到1073K-1400K,鼓入 炉内的空气温度控制在1200K~1400K。

说明书全文

(一)技术领域

发明涉及一种回收炼或炼过程中产生的含铁污泥和 粉尘中的铁和锌的工艺方法,特别涉及炼铁和炼钢超低锌尘泥 的回收处理工艺。

(二)背景技术

目前,炼铁和炼钢过程中产生的尘泥量是钢、铁产量的 1%~1.5%,据统计:2001年,我国钢、铁产量超过1.4亿吨, 产生的尘泥至少280万吨,再加上过去没有处理的污泥,如果 堆放不加处理,将占用大量的国有土地;同时,这些尘泥中含 有一些有害于人类健康的元素,在天气干燥多季节里,尘泥 飞扬,造成空气污染,而在风雨交加季节,尘泥流入江河,会 造成污染,因此采用各种方法处理钢铁产品的副产品——尘 泥,日益得到重视。

炼铁和炼钢产生的尘泥含锌一般在0.1%~5%范围内,即使 在高炉瓦斯泥返回烧结循环使用的情况下,瓦斯泥中的含锌量 一般也不超过10%,从炼铁和炼钢产生的尘泥含锌量上看,属超 低锌范畴。分析炼铁和炼钢产生的尘泥中锌、铁元素的物理化 学特性:

1)锌、铁主要以化物形式存在,其氧化物的比重有所 不同,但相差不大;

2)氧化锌粒度较氧化铁粒度小,多小于20μm,氧化铁 粒度多在30~60μm之间;

3)锌、铁氧化物具有磁性差异;

4)高炉瓦斯泥和炼钢污泥粘性大。

鉴于以上尘泥中锌、铁元素的物理化学特性,世界上分别 出现过磁选和湿法旋流器分选等物理法。但实践证明,用磁选 和湿法旋流器分选炼铁和炼钢产生的尘泥,除锌不彻底,返回 烧结,在高炉冶炼过程中,仍有锌富集结瘤的隐患存在;同时, 分选后产生的富含锌的污泥难以处理,甚至还需堆放,继续其 对环境的污染。目前,以上两种方法未能得以推广应用。

(三)发明内容

本发明需要解决的技术问题是:彻底除去污泥中的锌,消 除炼铁和炼钢产生的尘泥。

本发明的主要原理包括锌、铁还原和锌蒸气的冷凝。

1、锌、铁还原原理:

分析氧化物标准生成自由ΔG0 生成——T图来理解铁、锌 还原。金属与氧的亲和,氧位越高就越弱,MO就越容易还 原;而氧位越低,亲和力越强,MO就越难还原。

锌是一种与氧亲和力大的重金属,Zn——ZnO的平衡氧位 较低(见图2)。但在锌的沸点(1180K)以后,液态锌变为气 体锌的熵增加很大,促使氧位随温度变化曲线上升很快,斜率 很大,使ZnO在高温下有可能被还原。

ZnO被碳还原,实际上是由CO还原:

ZnO(固)+CO(气)=Zn(气)+CO2(气)           (1)

ΔG0=178020-111.67T

另一方面,还原消耗的CO可由碳的气化反应来补充,即:

C(固)+CO2(气)=2CO(气)                   (2)

ΔΔG0=170460-174.43T

将上述两反应式两边相加,便得到如下所示的以碳还原的

反应式:

ZnO(固)+C(固)=Zn(气)+CO(气)             (3)

用碳还原挥发提炼锌,与氧化锌还原相竞争的氧化物是铁 的氧化物,氧化铁的还原平衡:

Fe2O3(固)+3CO(气)=2Fe(γ)+3CO2(气)     (4)

Fe3O4(α)+4CO(气)=3Fe(γ)+4CO2(气)     (5)

Fe3O4(α)+CO(气)=3FeO(固)+CO(气)       (6)

FeO(固)+CO(气)=Fe(γ)+CO2(气)           (7)

ZnO的还原反应为吸热反应,温度越高,即使PCO2/PCO很 大,即还原性虽然很弱,但ZnO仍能还原,要在大气压下还原 ZnO,温度至少需要1170K。同时,由于炼铁和炼钢尘泥中含 有一定的CaO,提高了ZnO的活度,有利于ZnO更好地还原。

2、锌蒸气的冷凝原理:

锌蒸气的冷凝是含锌炉气体从反应温度进行冷却来完成 的,由于碳的气化反应 C(固)+CO2(气)=2CO(气) 的逆反应速度 很小,因此离开料面后的反应气体中,PCO2/PCO比值无多大变 化。当含锌炉气冷却时,其中的CO2将完全与当量的锌蒸气作 用,造成锌蒸气的再氧化。所生成的ZnO对冷凝过程起着有害 的作用,使锌液滴被一层ZnO裹住,阻碍液滴进一步汇合成大 滴,减小锌蒸气冷凝为液体锌的冷凝效果。

本发明的技术方案:炼铁和炼钢超低锌尘泥的回收处理工 艺,包括污泥和粉尘的收集,其特征是工艺步骤包括:在炼铁 或炼钢过程中产生的超低锌(Zn<10%)、含铁(Fe为30%~50%) 污泥和粉尘中,添加足够的还原剂、催化剂和成球剂,充分混 匀后,压制成具有一定强度的球团,利用一种高温回收炉将此 球团由燃料直接加热还原,最终得到铁水和回收粗锌产品。

为了补充所需的热量,使超低锌含铁尘泥中的铁、锌在高 温回收炉中完全还原,达到锌烟化回收和炼出铁水的工艺目的, 在用尘泥造球时,就有意配入过量的还原剂;另外,尘泥造球 后需在873K~973K下烘干待用;同时,将炉料用的焦碳在入炉 前预热到1073K-1400K左右;并尽可能提高鼓入炉内的空气温 度到1200K~1400K,使粉在高温压缩空气输送下,喷入炉内 熔池中,由于气泡通过熔池上升时,造成一种“熔体柱”的移 动,在气泡受热膨胀时,因熔体静压力的作用,气泡被压破变 小,因而,在熔池内部形成大量的夹带有粉煤的气泡,气泡被 高温炉料急剧加热,悬浮其内的碳粒迅速燃烧,放出大量的热 量,维持熔池内温度1400~1600K的高温,并产生大量的CO气体。

为了防止CO2对锌蒸气冷凝产生不利的影响,本发明的工 艺需注意在“超低锌含铁尘泥烟化回收炉”中布料的控制,料 层是污泥制成的球团与焦碳间隔而置,使炉内气氛保持还原性, 烟气温度需保持在1273K以上,炉顶采用高温密封技术;同时, 在烟气回收系统中,烟气首先进入“石墨电极加热还原室”,使 锌蒸气、CO、CO2混合气体或表面包裹了ZnO的锌烟尘再进一 步地还原,尽可能在高温下直接将蒸气导入铅雨冷凝器中,实 现对含锌低的炉气的锌的冷凝收集。

本发明的具体工艺步骤是:

1、将含水90%以上的高炉瓦斯泥水或转炉污泥水,通过板 压滤机压滤成含水小于20%污泥,将高炉瓦斯灰或电炉粉尘 掺入,使泥料中的水含量控制在12%~15%之间,在搅拌机中搅 拌混合,然后将此泥料输送到轮辗机中边辗边加入其它相应的 还原剂C、催化剂CaO和成球絮凝剂等,还原剂C加入量为总 量的15-25%、催化剂CaO加入量为总量的7-14%,成球絮凝剂 加入量为总量的0.5-2%,轮辗时间不小于5分钟,待物料达到 充分混匀后,送至压球机压制成球团,将球团送入烘干炉中, 在873K~973K温度范围内将球团水份烘干,再将烘干后的球团 放到保温缓冲仓中待用。

2、通过皮带输送将待用的中温球团送到“超低锌含铁尘泥 烟化回收炉”中加热还原,在炉子下部得到铁水和铁渣,铁、 渣分离后,通过铁水罐和水淬渣盘将铁水浇铸成铁块,替代废 钢炼钢,渣子水淬后,可作水泥掺和剂用,在炉子中下部,锌被完 全还原,以锌蒸气、CO、CO2等混合气体的形式向炉体上部流动, 为了保证锌蒸气不再被氧化,炉内气氛必须以还原性气氛为主, 因此,料层是污泥制成的球团与焦碳间隔而置,至炉子烟气回 收处,烟气温度需保持在1273K以上,炉顶采用高温密封技术, 烟气回收系统中,烟气首先进入“石墨电极加热还原室”,使锌 蒸气、CO、CO2混合气体经过进一步还原,当气体通过“石墨电 极加热还原室”后,混合气体再通过由大量循环的铅液所形成 的飞溅的铅雨冷凝器,将炉气急冷至冷凝温度,利用锌在液铅 中的一定溶解度,使冷凝下来的锌的活度降低,从而保证锌不 被炉气中的CO2所氧化,得到铅——锌混合物,通过蒸馏分离, 制成纯锌,而通过铅雨冷凝器洗涤后的气体,主要含CO高温气 体,进入炉气回收洗涤系统,回收循环利用。

本发明的有益效果是:能耗低,可实现炼铁和炼钢尘泥的 零排放,彻底解决炼铁和炼钢尘泥对环境污染的问题。

(四)附图说明

附图为本发明的工艺流程示意图:

图中:1-搅拌机,2-轮辗机,3-压球机,4-烘干炉,5 -保温缓冲仓,6-高温回收炉,7-铁水罐和水淬渣盘,8-石 墨电极加热还原室,9-铅雨冷凝器,10-炉气回收洗涤系统。

(五)具体实施方式

实施例:参照附图,现场取含水90%以上的高炉瓦斯泥水或 转炉污泥水,含锌3.10%、TFe为42.77%、C为18.44%,通过板 块压滤机压滤成含水小于20%污泥,将高炉瓦斯灰或电炉粉尘 掺入,使泥料中的水含量控制在12%~15%之间,在搅拌机1中 搅拌混合,然后将此泥料输送到轮辗机2中边辗边加入其它相 应的催化剂CaO和成球絮凝剂等,催化剂加入量为总量的6%, 成球絮凝剂加入量为总量的0.5%,由于污泥中含有18.44%的C, 所以不加入还原剂,轮辗时间10分钟后送至压球机3压制成球 团,将球团送入烘干炉4中,在873K~973K温度范围内将球团 水份烘干,再将烘干后的球团放到保温缓冲仓5中待用。通过 皮带输送将待用的中温球团送到高温回收炉6中加热还原,在 炉子下部得到铁水和铁渣,铁、渣分离后,将铁水浇铸成铁块 7,替代废钢炼钢,渣子水淬后,可作水泥掺和剂用,在炉子中下 部,锌被完全还原,以锌蒸气、CO、CO2等混合气体的形式向炉 体上部流动,为了保证锌蒸气不再被氧化,炉内气氛必须以还 原性气氛为主,因此,料层是污泥制成的球团与焦碳间隔而置, 至炉子烟气回收处,烟气温度需保持在1273K以上,炉顶采用 高温密封技术,烟气回收系统中,烟气首先进入“石墨电极加 热还原室”8,使锌蒸气、CO、CO2混合气体经过进一步还原, 当气体通过“石墨电极加热还原室”后,混合气体再通过由大 量循环的铅液所形成的飞溅的铅雨冷凝器9,将炉气急冷至冷 凝温度,利用锌在液铅中的一定溶解度,使冷凝下来的锌的活 度降低,从而保证锌不被炉气中的CO2所氧化,得到铅——锌 混合物,待蒸馏分离,而通过飞溅铅雨9洗涤后的气体,约含 20%CO,是低热值的煤气,通过炉气回收洗涤系统10回收作预 热鼓风。经过处理后的球团,含锌0.04%、除锌率达95.3%。

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