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联产乙烯、丙烯和二甲苯的方法

阅读:779发布:2020-05-08

专利汇可以提供联产乙烯、丙烯和二甲苯的方法专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且本 发明 涉及一种联产乙烯、丙烯和二 甲苯 的方法,主要解决 现有技术 中产品收率低、甲醇反应生成 水 中含 氧 化合物高的问题。本发明通过甲醇原料进入甲醇制芳 烃 反应器,生成的反应产物进入分离工段,分离工段得到循环氢、乙烯、丙烯、混合非芳烃、 循环水 、苯、甲苯、二甲苯、 碳 九芳烃、C10+芳烃;其中,混合非芳烃、循环水进入催化裂解反应器;甲苯、甲醇原料进入甲基化反应器;苯、碳九芳烃、部分循环氢进入烷基转移反应器;催化裂解反应器产物、甲基化反应器产物、烷基转移反应器产物均返回分离工段;分离工段分离出的循环氢、乙烯、丙烯、 净化 水和二甲苯作为产品的技术方案较好地解决了上述问题,可用于乙烯、丙烯和二甲苯生产中。,下面是联产乙烯、丙烯和二甲苯的方法专利的具体信息内容。

1.一种联产乙烯、丙烯和二甲苯的方法,甲醇原料进入甲醇制芳反应器,生成的反应产物进入分离工段,分离工段得到循环氢、乙烯、丙烯、混合非芳烃、循环、苯、甲苯、二甲苯、九芳烃、C10+芳烃;其中:
所述混合非芳烃和循环水进入催化裂解反应器,循环水和混合非芳烃的质量比为0.3~2:1;
所述甲苯和甲醇原料进入甲基化反应器,甲苯与甲醇的质量比为1.5~7:1;
所述苯和碳九芳烃和部分循环氢进入烷基转移反应器,苯和碳九芳烃的甲基密度
1.8~3.5,氢气和烃类的摩尔比大于2;
所述催化裂解反应器产物和甲基化反应器产物和烷基转移反应器产物均返回分离工段;
所述C10+芳烃作为催化裂解反应器和/或甲基化反应器和烷基转移反应器原料预热炉的燃料
所述乙烯、丙烯、二甲苯、循环氢和净化水作为产品排出系统;
所述循环氢包括氢气和甲烷和乙烷,循环氢中乙烯和碳数大于3的烃类的总质量百分含量小于0.01%。
2.根据权利要求1所述联产乙烯、丙烯和二甲苯的方法,其特征在于所述碳九芳烃中碳数大于10的烃类的质量百分含量小于12%。
3.根据权利要求1所述联产乙烯、丙烯和二甲苯的方法,其特征在于所述混合非芳烃中碳数小于3的烃类的质量百分含量小于5%,芳烃的质量百分含量小于5%,烯烃的质量百分含量大于50%。
4.根据权利要求1所述联产乙烯、丙烯和二甲苯的方法,其特征在于所述甲醇制芳烃反应器为固定床反应器或流化床反应器,采用改性ZSM-5催化剂,催化剂床层温度为450~550℃,重量空速为0.2~15小时-1,反应表压为0~1兆帕。
5.根据权利要求1所述联产乙烯、丙烯和二甲苯的方法,其特征在于所述催化裂解反应器为固定床反应器或流化床反应器,催化剂床层温度为550~700℃,重量空速为0.5~20小时-1,反应表压为0~0.3兆帕。
6.根据权利要求1所述联产乙烯、丙烯和二甲苯的方法,其特征在于所述甲基化反应器为流化床反应器,催化剂床层温度为430~580℃,甲苯重量空速为0.5~8小时-1,反应表压为0~0.6兆帕。
7.根据权利要求1所述联产乙烯、丙烯和二甲苯的方法,其特征在于所述烷基转移反应器为固定床反应器,催化剂床层温度为320~480℃,重量空速为1.5~2.5小时-1,反应表压为2~3.5兆帕。
8.根据权利要求5所述联产乙烯、丙烯和二甲苯的方法,其特征在于所述改性ZSM-5催化剂中ZSM-5分子筛的比为50~300,改性元素为Zn、La、P、Ga、Mn、Ag、In中的至少一种,改性元素质量百分含量为0.01~15%。
9.根据权利要求1所述联产乙烯、丙烯和二甲苯的方法,其特征在于所述循环水和净化水中的含化物至少含甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、甲、乙醛、丙醛、丁醛、丙、丁酮、甲酸、乙酸、丙酸中的一种。
10.根据权利要求1所述联产乙烯、丙烯和二甲苯的方法,其特征在于所述循环水中含氧化物的质量百分含量为5~80%,含氧化物中酮类的质量百分含量为30~80%。

说明书全文

联产乙烯、丙烯和二甲苯的方法

技术领域

[0001] 本发明涉及一种联产乙烯、丙烯和二甲苯的方法。

背景技术

[0002] 乙烯、丙烯和芳(尤其是三苯,苯Benzene、甲苯Toluene、二甲苯Xylene,即BTX)是重要的基本有机合成原料。受下游衍生物需求的驱动,乙烯、丙烯和芳烃的市场需求持续增长。
[0003] 以液体烃(如石脑油、柴油、二次加工油)为原料的蒸汽裂解工艺是乙烯、丙烯和芳烃的主要生产工艺。该工艺属于石油路线生产技术。我国炭资源相对丰富。随着近年高效、长周期甲醇催化剂与甲醇装置大型化技术的开发成功,煤基甲醇的生产成本大幅度降低,这为甲醇下游产品(烯烃、芳烃等)生产提供了廉价的原料来源。因此,考虑以甲醇和/或二甲醚为原料制备乙烯、丙烯和芳烃。
[0004] 在各种现有的甲醇、二甲醚催化转化技术中,甲醇/二甲醚转化制芳烃的产物同时包括乙烯、丙烯和芳烃。该技术最初见于1977年Mobil公司的Chang等人(Journal of Catalysis,1977,47,249)报道了在ZSM-5分子筛催化剂上甲醇及其含化合物转化制备芳烃等氢化合物的方法。1985年,Mobil公司在其申请的美国专利US1590321中,首次公布了甲醇、二甲醚转化制芳烃的研究结果,该研究采用含磷为2.7重量%的ZSM-5分子筛为催化剂,反应温度为400~450℃,甲醇、二甲醚空速1.3小时-1。
[0005] 该领域的相关报道和专利较多,但是大多数技术的目的产物是芳烃,乙烯、丙烯属于副产物,收率低。比如,关于甲醇制芳烃催化剂方面的专利:中国专利CN102372535、CN102371176、CN102371177、CN102372550、CN102372536、CN102371178、CN102416342、CN101550051,美国专利US4615995、US2002/0099249A1等。比如,关于甲醇制芳烃工艺方面的专利:美国专利US4686312,中国专利ZL101244969、ZL1880288、CN101602646、CN101823929、CN101671226、CN102199069、CN102199446、CN1880288等。
[0006] 另外,有些专利公开的技术路线是甲醇制芳烃的同时联产低碳烯烃、汽油等其他产物,如专利CN102775261、CN102146010、CN102531821、CN102190546、CN102372537等。
[0007] 其中,专利CN102775261公开的多功能甲醇加工方法及装置利用甲醇生产低碳烯烃、汽油、芳烃。该方法采用两步法生产工艺,第一步甲醇原料在专用催化剂1作用下生产低碳烯烃,第二步将含低碳烯烃的反应气经换热、急冷、洗涤处理后,在专用催化剂2的作用下合成芳烃和或汽油。两个反应过程的反应器可为固定床或流化床。该方法采用两种催化剂,工艺流程复杂。
[0008] 专利CN102146010公开的是以甲醇为原料生产低碳烯烃及芳烃并联产汽油的工艺。以甲醇为原料并采用分子筛催化剂经甲醇烃化反应和芳构化反应生产低碳烯烃及芳烃并联产汽油。甲醇烃化反应和芳构化反应的反应器为各种类型的固定床反应器。
[0009] 专利CN102531821公开的是甲醇和石脑油共进料生产低碳烯烃和/或芳烃的方法,采用负载2.2~6.0重量%La和1.0~2.8重量%P的ZSM-5催化剂,可采用固定床反应器或流化床反应器。反应温度为550~670℃,空速1.0~5小时-1。该方法中甲醇和石脑油共进料,采用一个反应器。
[0010] 专利CN102372537和CN102190546公开了甲醇转化制丙烯和芳烃的方法。这两项专利是在甲醇转化制丙烯技术的基础上发展而来,丙烯是主目的产物,芳烃收率较低。
[0011] 上述专利技术中都存在乙烯、丙烯和二甲苯收率低的问题。
[0012] 目前,国内外报道的相含氧化合物处理方法主要是各种精馏和蒸馏技术,或者结合膜分离技术、萃取技术和厌氧、好氧生化处理工艺。如专利CN1696082A、CN1935305A、CN101190821A、WO03106353A1等。这些专利虽然能得到较好指标的处理水,但处理过程非常复杂。
[0013] 专利CN103496776A公开了一种脱除水中有机含氧化合物的方法,采用催化剂,使水中有机含氧化合物在100~350℃和1~250大气压条件下进行水相重整反应,从而得以脱除。
[0014] 专利102107985B公开了一种费托合成反应废水的处理方法,在费托合成反应废水中加入氧化剂,并任选的加入助氧化剂,将废水中的有机含氧化合物氧化为相应的酸,形成盐沉淀物,然后过滤出去所述的沉淀物。该方法可使含氧化合物脱除率达到98%以上。
[0015] 专利102381776B公开了一种费托合成水相中有机含氧化合物的催化加氢脱除方法及应用,采用加氢反应技术将水相中的有机含氧化合物转化为C1~C4的气相低碳烷烃,有机含氧化合物的除去率达98%。
[0016] 上述三件专利分别通过重整反应、加助氧化剂、催化加氢反应的方式除去水中的含氧化合物,虽然脱除效果明显,但需要提供专的催化剂、助氧化剂及反应装置,流程也比较复杂。
[0017] 本发明针对性地提出了技术方案,解决了上述问题。

发明内容

[0018] 本发明所要解决的技术问题是现有技术中产品收率低、甲醇反应生成水中含氧化合物高的问题,提供一种联产乙烯、丙烯和二甲苯的方法。该方法具有乙烯、丙烯和二甲苯收率高,甲醇生成水中含氧化合物含量低的优点。
[0019] 为解决上述问题,本发明采用的技术方案如下:一种联产乙烯、丙烯和二甲苯的方法,甲醇原料进入甲醇制芳烃反应器,生成的反应产物进入分离工段,分离工段得到循环氢、乙烯、丙烯、混合非芳烃、循环水、苯、甲苯、二甲苯、碳九芳烃、C10+芳烃;其中:所述混合非芳烃和循环水进入催化裂解反应器,循环水和混合非芳烃的质量比为0.3~2:1;所述甲苯和甲醇原料进入甲基化反应器,甲苯与甲醇的质量比为1.5~7:1;所述苯和碳九芳烃和部分循环氢进入烷基转移反应器,苯和碳九芳烃的甲基密度为1.8~3.5,氢气和烃类的摩尔比大于2;所述催化裂解反应器产物和甲基化反应器产物和烷基转移反应器产物均返回分离工段;所述C10+芳烃作为催化裂解反应器和/或甲基化反应器和烷基转移反应器原料预热炉的燃料;所述乙烯、丙烯、二甲苯、循环氢和净化水作为产品排出系统;所述循环氢包括氢气和甲烷和乙烷,循环氢中乙烯和碳数大于3的烃类的总质量百分含量小于0.01%;所述净化水中含氧化合物的含量低于500ppm。
[0020] 上述技术方案中,优选地,碳九芳烃中碳数大于10的烃类的质量百分含量小于12%。
[0021] 上述技术方案中,优选地,所述混合非芳烃中碳数小于3的烃类的质量百分含量小于5%,芳烃的质量百分含量小于5%,烯烃的质量百分含量大于50%。
[0022] 上述技术方案中,优选地,所述甲醇制芳烃反应器为固定床反应器或流化床反应器,采用改性ZSM-5催化剂,催化剂床层温度为450~550℃,重量空速为0.2~15小时-1,反应表压为0~1兆帕。
[0023] 上述技术方案中,优选地,催化裂解反应器为固定床反应器或流化床反应器,催化-1剂床层温度为550~700℃,重量空速为0.5~20小时 ,反应表压为0~0.3兆帕。
[0024] 上述技术方案中,优选地,甲基化反应器为流化床反应器,催化剂床层温度为430~580℃,甲苯重量空速为0.5~8小时-1,反应表压为0~0.6兆帕。
[0025] 上述技术方案中,优选地,烷基转移反应器为固定床反应器,催化剂床层温度为-1320~480℃,重量空速为1.5~2.5小时 ,反应表压为2~3.5兆帕。
[0026] 上述技术方案中,优选地,改性ZSM-5催化剂中ZSM-5分子筛的比为50~300,改性元素为Zn、La、P、Ga、Mn、Ag、In中的至少一种,改性元素质量百分含量为0.01~15%。
[0027] 上述技术方案中,优选地,循环水和净化水中的含氧化物至少含甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、甲、乙醛、丙醛、丁醛、丙、丁酮、甲酸、乙酸、丙酸中的一种。
[0028] 上述技术方案中,优选地,循环水中含氧化物的质量百分含量为5~80%,含氧化物中酮类的质量百分含量为30~80%。
[0029] 苯和碳九芳烃的甲基密度为苯和碳九芳烃中芳环上甲基与苯和碳九芳烃中芳环的摩尔数之比。
[0030] 本发明在甲醇转化制芳烃过程中结合混合非芳烃催化裂解、甲苯甲基化、苯和碳九芳烃烷基转移,实现最大限度地得到乙烯、丙烯和二甲苯,降低了甲醇反应废水含氧化合物含量。另外,C10+芳烃作为催化裂解反应器、甲基化反应器和烷基转移反应器原料预热炉的燃料,为三个反应提供热量。采用本发明的技术方案,乙烯和丙烯和二甲苯碳基总收率达到92.5重量%,净化水中含氧化合物含量低于100ppm,取得了较好的技术效果。附图说明
[0031] 图1为本发明所述方法的流程示意图。
[0032] 图1中,1为甲醇制芳烃反应器;2为分离工段;3为催化裂解反应器;4为甲基化反应器;5为烷基转移反应器;6为甲醇原料;7为反应产物;8为循环氢;10为乙烯;11为丙烯;12为循环水;13为混合非芳烃;14为甲苯;15为二甲苯;16为苯;17为碳九芳烃;18为C10+芳烃;19为催化裂解反应器产物;20为甲基化反应器产物;21为烷基转移反应器产物;22为净化水。
[0033] 甲醇原料6进入甲醇制芳烃反应器1生成的反应产物7经分离工段2得到循环氢8、乙烯10、丙烯11、循环水12、混合非芳烃13、苯16、甲苯14、二甲苯15、碳九芳烃17、C10+芳烃18;混合非芳烃13和循环水12进入催化裂解反应器4;甲苯14和甲醇原料6进入甲基化反应器4;苯16、碳九芳烃17和部分循环氢8进入烷基转移反应器5;催化裂解反应器产物19、甲基化反应器产物20、烷基转移反应器产物21均返回所述分离工段2;分离工段2分离出的乙烯
10、丙烯11、循环氢8、净化水22和二甲苯15作为产品。
[0034] 下面通过实施例对本发明作进一步的阐述,但不仅限于本实施例。

具体实施方式

[0035] 【实施例1】
[0036] 一种联产乙烯、丙烯和二甲苯的方法,如图1所示。甲醇质量百分含量为100%的甲醇原料进入甲醇制芳烃反应器,生成的反应产物经分离工段得到循环氢、乙烯、丙烯、循环水、混合非芳烃、苯、甲苯、二甲苯、碳九芳烃、C10+芳烃;混合非芳烃和循环水进入催化裂解反应器;甲苯和甲醇原料进入甲基化反应器;苯、碳九芳烃和部分循环氢进入烷基转移反应器;催化裂解反应器产物、甲基化反应器产物、烷基转移反应器产物均返回分离工段;C10+芳烃作为催化裂解反应器、甲基化反应器和烷基转移反应器原料预热炉的燃料;分离工段分离出的乙烯、丙烯、二甲苯、净化水和循环氢作为产品排出系统。
[0037] 甲醇制芳烃反应器采用Zn-La-P-ZSM-5催化剂,Zn元素的质量百分含量为7%,La元素质量百分含量为5%,P元素质量百分含量为3%;ZSM-5分子筛的硅铝比为50。
[0038] 甲醇制芳烃反应器的催化剂床层温度为450℃,重量空速为0.2小时-1,反应表压为0兆帕;甲醇制芳烃反应器为流化床反应器。
[0039] 催化裂解反应器的催化剂床层温度为700℃,重量空速为20小时-1,反应表压为0.3兆帕;循环水和混合非芳烃的质量比为2:1;催化裂解反应器为提升管反应器。
[0040] 甲基化反应器的催化剂床层温度为430℃,甲苯重量空速为0.5小时-1,反应表压为0兆帕;甲苯与甲醇的质量比为1.5:1;甲基化反应器为湍动床反应器。
[0041] 烷基转移反应器的催化剂床层温度为320℃,重量空速为1.5小时-1,反应表压为2兆帕;烷基转移反应器为固定床反应器;苯和碳九芳烃的甲基密度为1.8;氢气和烃类的摩尔比为2.01。
[0042] 循环氢中乙烯和碳数大于3的烃类的总质量百分含量为0.009%。碳九芳烃中碳数大于10的烃类的质量百分含量为11.99%。混合非芳烃中碳数小于3的烃类的质量百分含量为4.99%,芳烃的质量百分含量为4.99%,烯烃的质量百分含量为50.01%。
[0043] 结果表明,乙烯和丙烯和二甲苯碳基总收率达到87.5重量%,净化水的含氧化合物的含量为498ppm。
[0044] 【实施例2】
[0045] 如图1所示,甲醇质量百分含量为100%的甲醇原料进入甲醇制芳烃反应器,生成的反应产物经分离工段得到循环氢、乙烯、丙烯、循环水、混合非芳烃、苯、甲苯、二甲苯、碳九芳烃、C10+芳烃;混合非芳烃和循环水进入催化裂解反应器;甲苯和甲醇原料进入甲基化反应器;苯、碳九芳烃和部分循环氢进入烷基转移反应器;催化裂解反应器产物、甲基化反应器产物、烷基转移反应器产物均返回分离工段;C10+芳烃作为催化裂解反应器、甲基化反应器和烷基转移反应器原料预热炉的燃料;分离工段分离出的乙烯、丙烯、二甲苯、净化水和循环氢作为产品排出系统。
[0046] 甲醇制芳烃反应器采用Zn-ZSM-5催化剂,Zn元素质量百分含量为0.01%;ZSM-5分子筛的硅铝比为300。
[0047] 甲醇制芳烃反应器的催化剂床层温度为550℃,重量空速为15小时-1,反应表压为1兆帕;甲醇制芳烃反应器为快床反应器。
[0048] 催化裂解反应器的催化剂床层温度为550℃,重量空速为0.5小时-1,反应表压为0兆帕;循环水和混合非芳烃的质量比为0.3:1;催化裂解反应器为湍动床反应器。
[0049] 甲基化反应器的催化剂床层温度为580℃,甲苯重量空速为8小时-1,反应表压为0.6兆帕;甲苯与甲醇的质量比为7:1;甲基化反应器为快床反应器。
[0050] 烷基转移反应器催化剂床层温度为480℃,重量空速为2.5小时-1,反应表压为3.5兆帕;烷基转移反应器为固定床反应器;苯和碳九芳烃的甲基密度为3.5;氢气和烃类的摩尔比为3。
[0051] 循环氢中乙烯和碳数大于3的烃类的总质量百分含量为0.001%。碳九芳烃中碳数大于10的烃类的质量百分含量为0.1%。混合非芳烃中碳数小于3的烃类的质量百分含量为0.1%,芳烃的质量百分含量为0.1%,烯烃的质量百分含量为67%。
[0052] 结果表明,乙烯和丙烯和二甲苯碳基总收率达到89.2重量%,净化水的含氧化合物的含量为430ppm。
[0053] 【实施例3】
[0054] 如图1所示,甲醇质量百分含量为99%的甲醇原料进入甲醇制芳烃反应器,生成的反应产物经分离工段得到循环氢、乙烯、丙烯、循环水、混合非芳烃、苯、甲苯、二甲苯、碳九芳烃、C10+芳烃;混合非芳烃和循环水进入催化裂解反应器;甲苯和甲醇原料进入甲基化反应器;苯、碳九芳烃和部分循环氢进入烷基转移反应器;催化裂解反应器产物、甲基化反应+器产物、烷基转移反应器产物均返回分离工段;C10芳烃作为催化裂解反应器、甲基化反应器和烷基转移反应器原料预热炉的燃料;分离工段分离出的乙烯、丙烯、二甲苯、净化水和循环氢作为产品排出系统。
[0055] 甲醇制芳烃反应器采用Zn-Ga-Mn-ZSM-5催化剂,Zn元素质量百分含量为1.5%,Ga元素质量百分含量为2.1%,Mn元素质量百分含量为3.8%;ZSM-5分子筛的硅铝比为150。
[0056] 甲醇制芳烃反应器的催化剂床层温度为530℃,重量空速为5小时-1,反应表压为0.3兆帕;甲醇制芳烃反应器为湍动床反应器。
[0057] 催化裂解反应器的催化剂床层温度为630℃,重量空速为12小时-1,反应表压为0.1兆帕;循环水和混合非芳烃的质量比为1:1;催化裂解反应器为快床反应器。
[0058] 甲基化反应器的催化剂床层温度为450℃,甲苯重量空速为4小时-1,反应表压为0.3兆帕;甲苯与甲醇的质量比为3:1;甲基化反应器为湍动床反应器。
[0059] 烷基转移反应器催化剂床层温度为450℃,重量空速为2小时-1,反应表压为3兆帕;烷基转移反应器为固定床反应器;苯和碳九芳烃的甲基密度为2;氢气和烃类的摩尔比为
2.5。
[0060] 循环氢中乙烯和碳数大于3的烃类的总质量百分含量为0.0002%。碳九芳烃中碳数大于10的烃类的质量百分含量为6%。混合非芳烃中碳数小于3的烃类的质量百分含量为3%,芳烃的质量百分含量为3%,烯烃的质量百分含量为81%。
[0061] 结果表明,乙烯和丙烯和二甲苯碳基总收率达到94.5重量%,净化水的含氧化合物的含量为300ppm。
[0062] 【实施例4】
[0063] 如图1所示,甲醇质量百分含量为90%的甲醇原料进入甲醇制芳烃反应器,生成的反应产物经分离工段得到循环氢、乙烯、丙烯、循环水、混合非芳烃、苯、甲苯、二甲苯、碳九芳烃、C10+芳烃;混合非芳烃和循环水进入催化裂解反应器;甲苯和甲醇原料进入甲基化反应器;苯、碳九芳烃和部分循环氢进入烷基转移反应器;催化裂解反应器产物、甲基化反应器产物、烷基转移反应器产物均返回分离工段;C10+芳烃作为催化裂解反应器、甲基化反应器和烷基转移反应器原料预热炉的燃料;分离工段分离出的乙烯、丙烯、二甲苯、净化水和循环氢作为产品排出系统。
[0064] 甲醇制芳烃反应器采用Zn-Ag-In-P-ZSM-5催化剂,Zn元素质量百分含量为5%,Ag元素质量百分含量为1.4%,In元素质量百分含量为2.7%,P元素质量百分含量为0.1%。
[0065] 甲醇制芳烃反应器的催化剂床层温度为500℃,重量空速为8小时-1,反应表压为0.6兆帕;甲醇制芳烃反应器为固定床反应器。
[0066] 催化裂解反应器的催化剂床层温度为650℃,重量空速为17小时-1,反应表压为0.1兆帕;循环水和混合非芳烃的质量比为1.5:1;催化裂解反应器为提升管反应器。
[0067] 甲基化反应器的催化剂床层温度为530℃,甲苯重量空速为6小时-1,反应表压为0.15兆帕;甲苯与甲醇的质量比为2:1;甲基化反应器为提升管反应器。
[0068] 烷基转移反应器催化剂床层温度为400℃,重量空速为1.7小时-1,反应表压为2.5兆帕;烷基转移反应器为固定床反应器;苯和碳九芳烃的甲基密度为3;氢气和烃类的摩尔比为4。
[0069] 循环氢中乙烯和碳数大于3的烃类的总质量百分含量为0.002%。碳九芳烃中碳数大于10的烃类的质量百分含量为11%。混合非芳烃中碳数小于3的烃类的质量百分含量为1.7%,芳烃的质量百分含量为2.4%,烯烃的质量百分含量为55%。
[0070] 结果表明,乙烯和丙烯和二甲苯碳基总收率达到90.2重量%,净化水的含氧化合物的含量为340ppm。
[0071] 【实施例5】
[0072] 如图1所示,甲醇质量百分含量为95%的甲醇原料进入甲醇制芳烃反应器,生成的反应产物经分离工段得到循环氢、乙烯、丙烯、循环水、混合非芳烃、苯、甲苯、二甲苯、碳九芳烃、C10+芳烃;混合非芳烃和循环水进入催化裂解反应器;甲苯和甲醇原料进入甲基化反应器;苯、碳九芳烃和部分循环氢进入烷基转移反应器;催化裂解反应器产物、甲基化反应器产物、烷基转移反应器产物均返回分离工段;C10+芳烃作为催化裂解反应器、甲基化反应器和烷基转移反应器原料预热炉的燃料;分离工段分离出的乙烯、丙烯、二甲苯、净化水和循环氢作为产品排出系统。
[0073] 甲醇制芳烃反应器采用Zn-Ag-In-P-ZSM-5催化剂,Zn元素质量百分含量为0.3%,Ag元素质量百分含量为1.4%,In元素质量百分含量为2.7%,P元素质量百分含量为7%。
[0074] 甲醇制芳烃反应器的催化剂床层温度为480℃,重量空速为2小时-1,反应表压为0.1兆帕;甲醇制芳烃反应器为湍动床反应器。
[0075] 催化裂解反应器的催化剂床层温度为670℃,重量空速为15小时-1,反应表压为0.2兆帕;循环水和混合非芳烃的质量比为0.8:1;催化裂解反应器为快床反应器。
[0076] 甲基化反应器的催化剂床层温度为480℃,甲苯重量空速为3小时-1,反应表压为0.15兆帕;甲苯与甲醇的质量比为5:1;甲基化反应器为湍动床反应器。
[0077] 烷基转移反应器催化剂床层温度为420℃,重量空速为1.6小时-1,反应表压为2.4兆帕;烷基转移反应器为固定床反应器;苯和碳九芳烃的甲基密度为3;氢气和烃类的摩尔比为5。
[0078] 循环氢中乙烯和碳数大于3的烃类的总质量百分含量为0.02%。碳九芳烃中碳数大于10的烃类的质量百分含量为1.5%。混合非芳烃中碳数小于3的烃类的质量百分含量为0.4%,芳烃的质量百分含量为1.2%,烯烃的质量百分含量为90%。
[0079] 结果表明,乙烯和丙烯和二甲苯碳基总收率达到87.1重量%,净化水的含氧化合物的含量为150ppm。
[0080] 【实施例6】
[0081] 如图1所示,甲醇质量百分含量为100%的甲醇原料进入甲醇制芳烃反应器,生成的反应产物经分离工段得到循环氢、乙烯、丙烯、循环水、混合非芳烃、苯、甲苯、二甲苯、碳+九芳烃、C10芳烃;混合非芳烃和循环水进入催化裂解反应器;甲苯和甲醇原料进入甲基化反应器;苯、碳九芳烃和部分循环氢进入烷基转移反应器;催化裂解反应器产物、甲基化反应器产物、烷基转移反应器产物均返回分离工段;C10+芳烃作为催化裂解反应器、甲基化反应器和烷基转移反应器原料预热炉的燃料;分离工段分离出的乙烯、丙烯、二甲苯、净化水和循环氢作为产品排出系统。
[0082] 甲醇制芳烃反应器采用Zn-P-ZSM-5催化剂,Zn元素质量百分含量为4.7%,P元素质量百分含量为1.5%。
[0083] 甲醇制芳烃反应器的催化剂床层温度为530℃,重量空速为5小时-1,反应表压为0.3兆帕;甲醇制芳烃反应器为湍动床反应器。
[0084] 催化裂解反应器的催化剂床层温度为630℃,重量空速为12小时-1,反应表压为0.1兆帕;循环水和混合非芳烃的质量比为1:1;催化裂解反应器为快床反应器。
[0085] 甲基化反应器的催化剂床层温度为450℃,甲苯重量空速为4小时-1,反应表压为0.3兆帕;甲苯与甲醇的质量比为3:1;甲基化反应器为湍动床反应器。
[0086] 烷基转移反应器催化剂床层温度为450℃,重量空速为2小时-1,反应表压为3兆帕;烷基转移反应器为固定床反应器;苯和碳九芳烃的甲基密度为2;氢气和烃类的摩尔比为
2.5。
[0087] 循环氢中乙烯和碳数大于3的烃类的总质量百分含量为0.0002%。碳九芳烃中碳数大于10的烃类的质量百分含量为6%。混合非芳烃中碳数小于3的烃类的质量百分含量为3%,芳烃的质量百分含量为3%,烯烃的质量百分含量为81%。
[0088] 结果表明,乙烯和丙烯和二甲苯碳基总收率达到91.5重量%,净化水的含氧化合物的含量为80ppm。
[0089] 【对比例1】
[0090] 甲醇质量百分含量为99%的甲醇原料进入甲醇制芳烃反应器,生成的反应产物经分离工段得到循环氢、乙烯、丙烯、循环水、混合非芳烃、苯、甲苯、二甲苯、碳九芳烃、C10+芳烃排出系统。
[0091] 甲醇制芳烃反应器采用Zn-Ga-Mn-ZSM-5催化剂,Zn元素质量百分含量为1.5%,Ga元素质量百分含量为2.1%,Mn元素质量百分含量为3.8%;ZSM-5分子筛的硅铝比为150。
[0092] 甲醇制芳烃反应器的催化剂床层温度为530℃,重量空速为5小时-1,反应表压为0.3兆帕;甲醇制芳烃反应器为湍动床反应器。
[0093] 结果表明,乙烯和丙烯和二甲苯碳基总收率为60.6重量%,净化水的含氧化合物的含量为1500ppm。
[0094] 【对比例2】
[0095] 甲醇质量百分含量为99%的甲醇原料进入甲醇制芳烃反应器,生成的反应产物经分离工段得到循环氢、乙烯、丙烯、循环水、混合非芳烃、苯、甲苯、二甲苯、碳九芳烃、C10+芳烃;混合非芳烃和循环水进入催化裂解反应器;甲苯和甲醇原料进入甲基化反应器;苯、碳九芳烃和部分循环氢进入烷基转移反应器;催化裂解反应器产物、甲基化反应器产物、烷基转移反应器产物均返回分离工段;C10+芳烃作为催化裂解反应器、甲基化反应器和烷基转移反应器原料预热炉的燃料;分离工段分离出的乙烯、丙烯、二甲苯、净化水和循环氢作为产品排出系统。
[0096] 甲醇制芳烃反应器采用Zn-Ga-Mn-ZSM-5催化剂,Zn元素质量百分含量为1.5%,Ga元素质量百分含量为2.1%,Mn元素质量百分含量为3.8%;ZSM-5分子筛的硅铝比为150。
[0097] 甲醇制芳烃反应器为湍动床反应器。催化裂解反应器为快床反应器。甲基化反应器为湍动床反应器。烷基转移反应器为固定床反应器。
[0098] 只是甲醇制芳烃反应器的催化剂床层温度为580℃,重量空速为15小时-1,反应表压为1.2兆帕。
[0099] 催化裂解反应器的催化剂床层温度为730℃,重量空速为22小时-1,反应表压为0.35兆帕,循环水和混合非芳烃的质量比为3:1。
[0100] 甲基化反应器催化剂床层温度为520℃,甲苯重量空速为9小时-1,反应表压为0.65兆帕,甲苯与甲醇的质量比为1:1。
[0101] 烷基转移反应器催化剂床层温度为500℃,重量空速为2.8小时-1,反应表压为3.8兆帕,苯和碳九芳烃的甲基密度为3.7,氢气和烃类的摩尔比为1.5。
[0102] 结果表明,乙烯和丙烯和二甲苯碳基总收率为76.7重量%,循环水的含氧化合物的含量为800ppm。
[0103] 【对比例3】
[0104] 甲醇质量百分含量为99%的甲醇原料进入甲醇制芳烃反应器,生成的反应产物经分离工段得到循环氢、乙烯、丙烯、循环水、混合非芳烃、苯、甲苯、二甲苯、碳九芳烃、C10+芳烃;甲苯和甲醇原料进入甲基化反应器;苯、碳九芳烃和部分循环氢进入烷基转移反应器;催化裂解反应器产物、甲基化反应器产物、烷基转移反应器产物均返回分离工段;C10+芳烃作为催化裂解反应器、甲基化反应器和烷基转移反应器原料预热炉的燃料;分离工段分离出的乙烯、丙烯、二甲苯、净化水和循环氢作为产品排出系统。只是,混合非芳烃进入催化裂解反应器。
[0105] 甲醇制芳烃反应器采用Zn-Ga-Mn-ZSM-5催化剂,Zn元素质量百分含量为1.5%,Ga元素质量百分含量为2.1%,Mn元素质量百分含量为3.8%;ZSM-5分子筛的硅铝比为150。
[0106] 甲醇制芳烃反应器的催化剂床层温度为530℃,重量空速为5小时-1,反应表压为0.3兆帕;甲醇制芳烃反应器为湍动床反应器。
[0107] 催化裂解反应器的催化剂床层温度为630℃,重量空速为12小时-1,反应表压为0.1兆帕;催化裂解反应器为快床反应器。
[0108] 甲基化反应器的催化剂床层温度为450℃,甲苯重量空速为4小时-1,反应表压为0.3兆帕;甲苯与甲醇的质量比为3:1;甲基化反应器为湍动床反应器。
[0109] 烷基转移反应器催化剂床层温度为450℃,重量空速为2小时-1,反应表压为3兆帕;烷基转移反应器为固定床反应器;苯和碳九芳烃的甲基密度为2;氢气和烃类的摩尔比为
2.5。
[0110] 循环氢中乙烯和碳数大于3的烃类的总质量百分含量为0.0002%。碳九芳烃中碳数大于10的烃类的质量百分含量为6%。混合非芳烃中碳数小于3的烃类的质量百分含量为3%,芳烃的质量百分含量为3%,烯烃的质量百分含量为81%。
[0111] 结果表明,乙烯和丙烯和二甲苯碳基总收率达到78.5重量%,净化水的含氧化合物的含量为1200ppm。
[0112] 【对比例4】
[0113] 甲醇质量百分含量为99%的甲醇原料进入甲醇制芳烃反应器,生成的反应产物经分离工段得到循环氢、乙烯、丙烯、循环水、混合非芳烃、苯、甲苯、二甲苯、碳九芳烃、C10+芳烃;甲苯和甲醇原料进入甲基化反应器;苯、碳九芳烃和部分循环氢进入烷基转移反应器;甲基化反应器产物、烷基转移反应器产物均返回分离工段;C10+芳烃作为催化裂解反应器、甲基化反应器和烷基转移反应器原料预热炉的燃料;分离工段分离出的乙烯、丙烯、混合非芳烃、二甲苯、净化水和循环氢作为产品排出系统。
[0114] 甲醇制芳烃反应器采用Zn-Ga-Mn-ZSM-5催化剂,Zn元素质量百分含量为1.5%,Ga元素质量百分含量为2.1%,Mn元素质量百分含量为3.8%;ZSM-5分子筛的硅铝比为150。
[0115] 甲醇制芳烃反应器的催化剂床层温度为530℃,重量空速为5小时-1,反应表压为0.3兆帕;甲醇制芳烃反应器为湍动床反应器。
[0116] 甲基化反应器的催化剂床层温度为450℃,甲苯重量空速为4小时-1,反应表压为0.3兆帕;甲苯与甲醇的质量比为3:1;甲基化反应器为湍动床反应器。
[0117] 烷基转移反应器催化剂床层温度为450℃,重量空速为2小时-1,反应表压为3兆帕;烷基转移反应器为固定床反应器;苯和碳九芳烃的甲基密度为2;氢气和烃类的摩尔比为
2.5。
[0118] 循环氢中乙烯和碳数大于3的烃类的总质量百分含量为0.0002%。碳九芳烃中碳数大于10的烃类的质量百分含量为6%。混合非芳烃中碳数小于3的烃类的质量百分含量为3%,芳烃的质量百分含量为3%,烯烃的质量百分含量为81%。
[0119] 结果表明,乙烯和丙烯和二甲苯碳基总收率达到71.3重量%,净化水的含氧化合物的含量为1450ppm。
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