一种富勒烯外用组合物
阅读：583发布：2020-05-17
专利汇可以提供一种富勒烯外用组合物专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 公开了一油溶性 富勒烯 外用组合物及其制备方法和应用，油溶性富勒烯外用组合物其含有油溶性助剂以及在油溶性助剂中溶解的富勒烯，该组合物具有美容的效果。，下面是一种富勒烯外用组合物专利的具体信息内容。
1.一种富勒烯组合物，其含有油溶性助剂以及在油溶性助剂中溶解或分散的富勒烯。
2.一种富勒烯分散体系，所述体系含有富勒烯和油溶性助剂，其特征在于所述分散体系中50％以上，例如60％、70％、80％、90％、95％、99％以上的粒径小于5nm。
3.根据前述权利要求任一项的组合物或分散体系，其特征在于，除了油溶性助剂和富勒烯之外，还含有至少一种抗氧化剂。
4.根据前述权利要求任一项的组合物或分散体系，其特征在于，除了油溶性助剂和富勒烯之外，还含有至少一种另外的活性成分。
5.根据前述权利要求任一项的组合物或分散体系，其特征在于，所述组合物或分散体系可以加入到化妆品或药物递送系统和/或缓释系统中。
6.一种富勒烯组合物或者分散体系的制备方法及其制备产物，其特征在于，所述方法包括如下步骤：取富勒烯粉末，油溶性助剂，混合均匀后，通过高压均质机处理后，离心和/或过滤得到产物；任选地，所述高压均质机在50-500MPa，优选100-300MPa，进一步优选
200MPa均质1-10次，优选3-8次，进一步优选5次，然后将物料温度控制在0-25℃，优选5-20℃，进一步优选10-15℃，搅拌1-20h，优选5-15h，进一步优选12h。
7.根据前述权利要求任一项的组合物或分散体系或方法，所述油溶性助剂选自：荷荷芭油、白池花籽油、辛酸葵酸甘油三酯、棕榈酸异辛酯、棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、椰油醇-辛酸酯/癸酸酯中、椰油酸癸酯、椰油酸甲酯、椰油酸异癸酯、硬脂醇山嵛酸酯、硬脂醇柠檬酸酯、硬脂醇乳酸酯、硬脂醇辛酸酯、硬脂醇棕榈酸酯、鱼油甘油混合酯类、蔗糖多油酸酯中的至少一种，优选荷荷芭油、白池花籽油、辛酸葵酸甘油三酯、棕榈酸异辛酯、棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯中的至少一种，更优选地，所述油溶性助剂为荷荷巴油、辛酸葵酸甘油三酯、棕榈酸异辛酯中的至少一种，最优选地，所述油溶性助剂为荷荷巴油、白池花籽油、辛酸葵酸甘油三酯、棕榈酸异辛酯，其质量配比为(1-7)∶(1-7)∶(1-7)∶(1-7)，例如，4∶3∶2∶1、3∶2∶4∶1、2∶1∶∶6∶1、3∶3∶1∶3、2∶2∶1∶5、1∶1∶1∶7，优选为4∶3∶2∶1。
8.根据前述权利要求任一项的组合物或分散体系或方法，所述富勒烯为空心富勒烯、金属富勒烯、杂环富勒烯和内嵌富勒烯中的至少一种，包括但不限于富勒烯C2n、M@C2n、M2@C2n、MA@C2n、M3N@C2n、M2C2@C2n、M2S@C2n、M2O@C2n和MxA3-xN@C2n中的任一种或其混合物，其中，M和A均为金属元素，所述M和A均选自Sc、Y和镧系金属元素中的任意一种；30≤n≤60；0≤x≤3，优选地，所述富勒烯为C60、C70、C76、C84，Gd@C82及其衍生物中的任意一种或其混合物，进一步优选地，所述富勒烯为C60。
9.前述权利要求任一项的组合物或分散体系在制备美容或化妆用品中的用途，任选地，所述美容或化妆用品用于美白祛斑、祛皱、抗痘、防霾或生发固发的至少一种。
10.前述权利要求任一项的组合物或分散体系在制备用于美容或化妆的器械中的用途，
任选地，所述美容或化妆用品用于美白祛斑、祛皱、抗痘、防霾或生发固发的至少一种。
一种富勒烯外用组合物
技术领域
[0001] 本发明涉及一种日化领域，特别涉及一种具有美容作用的外用组合物。
背景技术
[0002] 1985年科学家Kroto、Smalley、Curl等人在研究太空深处的碳元素时发现了C60富勒烯，1996年三人因此而获得诺贝尔化学奖。富勒烯与金刚石、石墨同为碳的同素异形体。C60是由60个碳原子组成的球形分子，由12个五边形和20个六边形组成，每个碳原子和相邻的三个碳原子通过SP2杂化成键，因形似足球而被称为CITE。具有笼状碳原子团簇结构的系列分子被统称为分子被统称为有笼Note＞生物及杂环富勒烯等。常见的C60、C70、C76、C84等种类。
[0003] 富勒烯的多个P轨道构成的大π键共轭体系，使得其具有较强的接受电子的能力，因其独特的结构和理化性质，使其具有优异的清除自由基性能，被称为“自由基海绵”，同时还表现出了优异的抗氧化性能。使其在化妆品材料、生物医药等方面得到广泛关注。
[0004] 通过将C60嵌入表面活性剂中，C60仍可以消除细胞内的活性氧，抑制线粒体的去极化、半胱氨酸蛋白酶的激活、细胞膜上磷脂酰丝氨酸的曝光以及DNA的分裂，C60表现出了保护细胞不被氧化凋亡的作用。C60脂质体复合物通过防御UVA对皮肤结构，细胞核和胶原纤维的破坏以及向人体皮肤组织的渗透来起到抗氧化作用，是维他命C的172倍，能够亲和自由基。
[0005] Fathi Moussa教授长期从事C60的性质研究工作，作为将富勒烯溶于橄榄油中进行研究的第一人，他们通过对老鼠10-17个月每两周喂一次(每公斤体重喂4毫克富勒烯)，对照组老鼠17-38个月死亡，而试验组寿命则延长至59-66个月，发现富勒烯具有长寿保健功能。期间无论体重，生理表现无一异常，并未发现C60具有毒性和生物遗传性，相反一定量的C60具有清除自由基性能，从而使动物免受过多自由基产生的危害。
[0006] 作为外用品，已有专利报道了富勒烯相关的产品，例如C60-PVP，申请号：200480005008.1，200580049615.2，由于制备工艺及PVP与C60的复合特性限制，在该复合物中，C60的含量不超过1％，加之PVP有明显的成膜性，过多的涂敷在皮肤表层后对某些化妆品功效的发挥会起到一定的阻碍作用。C60-角鲨烷，申请号201510427642.4，但是C60在角鲨烷中的溶解度有限，同时角鲨烷是油溶液，使得该系列产品的使用受限。富勒烯纳米悬浮液CN201510971343.7，但是该成分为大颗粒的富勒烯成分，添加到配方中后会影响配方稳定性和外观及使用舒适度，并且大颗粒的富勒烯成分很难在皮肤起到修复作用，仅能附着在皮肤表层，起到屏障作用。
[0007] 富勒烯是一种非极性分子，具有强烈的疏水性，仅能够溶于对生物体有害的非极性有机溶剂如甲苯、苯、环己烷、氯仿中。富勒烯本身疏水性性质直接影响了其生物活性的发挥，为了更好的促进吸收，将富勒烯制成易于皮肤快速吸收其呈分子状态的溶液型，将富勒烯复配皮肤亲善型的成分还没有被研究过。
[0008] 本发明专利发明的含富勒烯的组合物，确保了富勒烯以分子状态分散于所选溶剂中，得到的含富勒烯的组合物性质稳定，可用于任何外用配方。本发明的组合物中富勒烯是溶解状态，作为外用产品成分，可以更好的作用于皮肤。
发明内容
[0009] 本发明的目的在于提供一种富勒烯组合物，该组合物中富勒烯呈现溶解状态，且快速吸收，具有美白祛斑，祛皱，抗痘，防脱固发的效果。
[0010] 在一方面，本发明提供了一种富勒烯组合物，其含有油溶性助剂以及在油溶性助剂中溶解或分散的富勒烯。
[0011] 在一方面，本发明提供了一种富勒烯分散体系，所述体系含有富勒烯和油溶性助剂，其特征在于所述分散体系中50％以上，例如60％、70％、80％、90％、95％、99％以上的粒径小于5nm。
[0012] 在一方面，本发明提供了一种富勒烯组合物或者分散体系的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：取富勒烯粉末，油溶性助剂，混合均匀后，投入高压均质机中，50-500MPa，优选100-300MPa，进一步优选200MPa均质1-10次，优选3-8次，进一步优选5次，然后将物料温度控制在0-25℃，优选5-20℃，进一步优选10-15℃，搅拌1-20h，优选5-15h，进一步优选12h，然后离心和/或过滤得到产物。
[0013] 在一方面，本发明提供了使用本发明的方法制备的富勒烯组合物或者分散体系。
[0014] 根据前述任一方面，本发明提供了一种富勒烯组合物，其特征在于，除了油溶性助剂和富勒烯之外，还含有至少一种抗氧化剂。
[0015] 根据前述任一方面，本发明提供了一种富勒烯组合物，其特征在于，除了油溶性助剂和富勒烯之外，还含有至少一种另外的活性成分。
[0016] 根据前述任一方面，本发明提供一种富勒烯组合物在制备美容或化妆用品中的应用。
[0017] 根据前述任一方面，本发明提供一种富勒烯组合物在制备用于美容或化妆用途的器械中的应用。
[0018] 根据前述任一方面，本发明提供一种美容的方法，所述方法包括向受试者施用有效量的本发明的组合物或包含本发明组合物的药剂，任选地，所述美容效果包括美白祛斑，祛皱，抗痘，防脱固发的至少一种。
[0019] 根据前述任一方面，本发明组合物还可以与其他辅料一起使用。
[0020] 根据前述任一方面，本发明组合物可以与表面活性剂一起使用。
[0021] 根据前述任一方面，本发明组合物可以被加入到化妆品或药物递送系统和/或缓释系统中。
[0022] 根据前述任一方面，所述油溶性助剂选自：荷荷芭油、辛酸葵酸甘油三酯、棕榈酸异辛酯、棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯中的至少一种，优选地，所述油溶性助剂为荷荷巴油、辛酸葵酸甘油三酯、棕榈酸异辛酯中的至少一种。
[0023] 根据前述任一方面，所述富勒烯为空心富勒烯、金属富勒烯、杂环富勒烯和内嵌富勒烯中的一种或几种。包括但不限于富勒烯C2n、M@C2n、M2@C2n、MA@C2n、M3N@C2n、M2C2@C2n、M2S@C2n、M2O@C2n和MxA3-xN@C2n中的任一种，其中，M和A均为金属元素，所述M和A均选自Sc、Y和镧系金属元素中的任意一种；30≤n≤60；0≤x≤3，优选地，所述富勒烯为C60、C70、C76、C84，Gd@C82及其衍生物中的任意一种或其混合物，进一步优选地，所述富勒烯为C60。
[0024] 本发明组合物作为液体制剂的形式例如可以是油性悬浮液、溶液剂，还可以是一种在使用前可用水或其它适宜的载体复配的干燥产品。这种液体制剂可含有常规的添加剂，诸如悬浮剂，例如山梨醇、甲基纤维素、明胶、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、硬脂酸铝凝胶或氢化食用脂肪；溶液剂的制备通常是通过将活性物质溶解在一种载体中，并在将其装入一种适宜的小瓶或安瓿前过滤消毒，然后密封。
[0025] 在一方面，本发明提供一种富勒烯组合物制备水剂方法：将富勒烯组合物按照比例与水混合后，搅拌均匀，然后均质好，加入防腐剂和香精得到水剂。
[0026] 本发明组合物制成乳剂的形式，可包含常规的乳化剂，助乳剂、表面活性剂等。
[0027] 在一方面，本发明提供一种富勒烯组合物制备乳剂方法：将富勒烯组合物按照比例与乳化剂混合，然后进行均质，成乳状液或膏体，加入防腐剂和香精得到乳剂。
[0028] 在一方面，本发明提供本发明的组合物或分散体系在制备美容或化妆用品中的用途。
[0029] 在一方面，本发明提供本发明的组合物或分散体系在制备用于美容或化妆的器械中的用途。
[0031] 图1：电镜实验结果。
[0032] 图2：祛痘实验。
[0033] 图3：祛痘实验定量结果。
[0034] 图4：美白实验结果。
[0035] 图5：防霾实验结果。
具体实施方式
[0036] 下面结合附图，对本发明的具体实施方式进行详细描述，但应当理解本发明的保护范围并不受具体实施方式的限制。
[0038] 在一个实施方案中，本发明提供了一种富勒烯组合物，其含有油溶性助剂以及在油溶性助剂中溶解或分散的富勒烯，任选地，所述的富勒烯浓度为0.01-5mg/ml，优选0.05-3mg/ml，更优选0.1-2mg/ml，进一步优选1mg/ml。
[0039] 在一个实施方案中，本发明提供了一种富勒烯分散体系，所述体系含有富勒烯和油溶性助剂，其特征在于所述分散体系中50％以上，例如60％、70％、80％、90％、95％、99％以上的粒径小于5nm。
[0040] 在一个实施方案中，本发明提供了一种富勒烯组合物或者分散体系的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：取富勒烯粉末，油溶性助剂，混合均匀后，投入高压均质机中，50-500MPa，优选100-300MPa，进一步优选200MPa均质1-10次，优选3-8次，进一步优选5次，然后将物料温度控制在0-25℃，优选5-20℃，进一步优选10-15℃，搅拌1-20h，优选5-15h，进一步优选12h，然后离心和/或过滤得到产物。
[0041] 在一个实施方案中，本发明提供了一种富勒烯组合物，其特征在于，除了油溶性助剂和富勒烯之外，还含有至少一种抗氧化剂，所述抗氧化剂选自超氧化物歧化酶、甘露醇、组氨酸、色氨酸、胆红素、槲皮黄素、槲皮苷、多酚、原花青素、生育三烯酚、儿茶酸、儿茶酸衍生物、芦丁及其衍生物、五倍子酸及其衍生物、泛醌、虾青素、胡萝卜素、以及其他的类胡萝卜素类物质及其衍生物和它们的盐、维生素B类及其衍生物和它们的盐、维生素D类及其衍生物和它们的盐、维生素E类及其衍生物和它们的盐、二丁基羟基甲苯以及丁基羟基苯甲醚中的至少一种。
[0042] 在一个实施方案中，本发明提供了一种富勒烯组合物，其特征在于，除了油溶性助剂和富勒烯之外，还含有至少一种另外的活性成分，所述活性成分包括但不限于：基质金属弹性蛋白酶抑制剂，黑素合成刺激剂或抑制剂，增白剂或脱色剂，色素原形成剂，仿晒剂，抗老化剂，NO-合酶抑制剂，抗氧化剂，自由基清除剂和/或抗大气污染剂，抗糖化剂，乳化剂，润肤剂，有机溶剂，液体推进剂，皮肤调节剂如湿润剂、保留水分的物质、α羟基酸、β羟基酸、保湿剂、表皮水解酶、维生素、色素或着色剂，染料，凝胶聚合物，增厚剂，表面活性剂，软化剂，抗皱剂，能够减少或治疗眼袋的药剂，去角质剂，抗微生物剂，杀真菌剂，抑真菌剂，杀细菌剂，抑细菌剂，真皮或表皮大分子合成刺激剂和/或能够阻止或抑制真皮或表皮大分子降解的药剂，胶原蛋白合成刺激剂，弹性蛋白合成刺激剂，核心蛋白多糖合成刺激剂，层粘连蛋白合成刺激剂，防御素合成刺激剂，分子伴侣合成刺激剂，水通道蛋白合成刺激剂，透明质酸合成刺激剂，脂质和角质层的组分合成刺激剂，神经酰胺合成刺激剂，胶原蛋白降解抑制剂，弹性蛋白降解抑制剂，成纤维细胞增殖刺激剂，角质形成细胞增殖刺激剂，脂肪细胞增殖刺激剂，黑素细胞增殖刺激剂，角质形成细胞分化刺激剂，脂肪细胞分化刺激剂，乙酰胆碱酯酶抑制剂，皮肤弛缓剂，糖胺聚糖合成刺激剂，DNA修复剂，DNA保护剂，止痒剂，用于治疗和/或护理敏感皮肤的药剂，固化剂，抗萎缩纹剂，收敛剂，调节皮脂产生的药剂，脂肪分解刺激剂，抗蜂窝组织炎剂，愈合刺激剂，愈合辅助佐剂，上皮再形成刺激剂，上皮再形成辅助佐剂，细胞因子生长因子，镇静剂，抗炎剂，作用于毛细管循环和/或微循环的药剂，血管生成刺激剂，血管通透性抑制剂，作用于细胞代谢的药剂，用于改善真皮-表皮接合的药剂，促进毛发生长的药剂，抑制或延缓毛发生长的药剂，防腐剂，芳香剂，螯合剂，植物提取物，精油，海洋提取物，来自生物发酵过程的药剂，矿物盐，细胞提取物和遮光剂(针对紫外线A和/或紫外线B起作用的有机的或矿物的光保护剂)，或其混合物。
[0043] 在一个实施方案中，本发明提供一种富勒烯组合物在制备美容或化妆用品中的应用。
[0044] 在一个实施方案中，所述美容或化妆用品剂型包括但不限于溶液、悬浮液、乳浊液、膏剂、凝胶剂、霜剂、乳液、粉剂、皂、含表面活性剂的清洁剂、油、粉末粉底霜、乳液、粉底霜、蜡基粉底霜、喷剂、搽剂、糊剂和泥敷剂中的任意剂型,例如乳膏剂、复合乳剂、无水组合物、水分散剂、油、乳液、香脂、泡沫、洗液、凝胶、乳膏凝胶、水醇溶液、水二醇溶液、搽剂、盐水溶液、肥皂、洗发剂、调节剂、浆液、油膏、摩丝、软膏剂、粉剂、棒剂、笔剂、喷雾剂、气雾剂、胶囊剂、明胶胶囊、片剂、糖衣片剂、粉剂、颗粒形式、口香糖、溶液、悬浮液、乳剂、糖浆、多糖膜、冻胶、明胶、软膏、霜剂、柔软化妆水、营养化妆水、面膜、精华素、生发剂、洗发剂、漂洗剂、护发素、头发护理剂、凝胶剂、皮肤乳液、皮肤柔软剂、爽肤水、收敛剂、乳液、牛奶乳液、保湿乳液、营养乳液、按摩霜、营养霜、保湿霜、护手霜、粉底霜、营养精华、防晒霜、皂、清洁泡沫、清洁乳、清洁霜、身体乳液以及身体清洁剂、眼袋去除剂、化妆粉底、卸妆洗液、卸妆乳液、眼影、口红、唇彩和唇粉；所述美容或化妆用品的功效包括但不限于：肌肤美白、改善色素沉淀、治疗粉刺、改善皱纹、改善皮肤粗糙、改善油性皮肤、改善干燥肌肤、收缩毛孔、治疗疤痕、治疗面色潮红、治疗脱发、促进生发、治疗烧伤、皮肤杀菌、皮肤杀螨、改善皮肤凹坑、抗痘、防霾中的至少一种。
[0045] 在一个实施方案中，本发明提供一种富勒烯组合物在制备用于美容或化妆用途的器械中的应用，所述器械包括但不限于，消毒擦片、消毒棉棒、消毒包、医用敷料湿巾、护理液、清洗液、敷料、液体敷料、创可贴；所述应用可以是本发明组合物附着于特定材料上，所述材料包括但不限于：棉签、湿巾、毛巾、纸巾、纱布、棉棒、无纺布、高分子材料、医用敷料、塑料模型不沾纱布、凡士林油纱布、半通透性膜、泡沫性辅料等。
[0047] 在一个实施方案中，本发明组合物可以与表面活性剂一起使用，所述表面活性剂选自：阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、亲油性非离子表面活性剂、亲水性非离子表面活性剂、天然系表面活性剂中的至少一种。
[0048] 在一个实施方案中，作为阴离子表面活性剂，例如可以列举皂用原料、月桂酸钠、棕榈酸钠等脂肪酸皂，月桂基硫酸钠、月桂基硫酸钾等高级烷基硫酸酯盐，聚氧乙烯(POE)-月桂基硫酸三乙醇胺、POE-月桂基硫酸钠等烷基醚硫酸酯盐，月桂酰肌氨酸钠等N-酰基肌氨酸，N-肉豆蔻酰基-N-甲基牛磺酸钠、椰子油脂肪酸甲基牛磺酸钠、月桂基甲基牛磺酸钠等高级脂肪酸酰胺磺酸盐，POE-油烯基醚磷酸钠、POE-硬脂酰醚磷酸等磷酸酯盐，二-2-乙基己基磺基琥珀酸钠、单月桂酰基单乙醇酰胺聚氧乙烯磺基琥珀酸钠、月桂基聚丙二醇磺基琥珀酸钠等磺基琥珀酸盐，直链十二烷基苯磺酸钠、直链十二烷基苯磺酸三乙醇胺、直链十二烷基苯磺酸等烷基苯磺酸盐，N-月桂酰基谷氨酸单钠、N-硬脂酰基谷氨酸二钠、N-肉豆蔻酰基-L-谷氨酸单钠等N-酰基谷氨酸盐，硬化椰子油脂肪酸甘油硫酸钠等高级脂肪酸酯硫酸酯盐，土耳其红油等硫酸化油，POE-烷基醚羧酸、POE-烷基烯丙基醚羧酸盐、α-烯烃磺酸盐、高级脂肪酸酯磺酸盐、仲醇硫酸酯盐、高级脂肪酸烷基醇酰胺硫酸酯盐、月桂酰单乙醇酰胺琥珀酸钠、N-棕榈酰天冬氨酸二三乙醇胺以及酪蛋白钠等中的至少一种。
[0049] 在一个实施方案中，作为阳离子表面活性剂，例如可以列举硬脂基三甲基氯化铵、月桂基三甲基氯化铵等烷基三甲基铵盐，二硬脂基二甲基氯化铵二烷基二甲基铵盐，氯化聚(N，N’-二甲基-3，5-亚甲基哌啶鎓)、氯化鲸蜡基吡啶鎓等烷基吡啶鎓盐，烷基季铵盐、烷基二甲基苄基铵盐、烷基异喹啉鎓盐、二烷基吗啉鎓盐、POE-烷基胺、烷基胺盐、聚胺脂肪酸衍生物、戊醇脂肪酸衍生物、苯扎氯铵以及苄索氯铵等中的至少一种。
[0050] 在一个实施方案中，作为两性表面活性剂，例如可以列举2-十一烷基-N，N，N-(羟乙基羧甲基)-2-咪唑啉钠、2-椰油基-2-咪唑啉氢氧化物-1-羧乙氧基二钠盐等咪唑啉系两性表面活性剂，2-十七烷基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑啉鎓甜菜碱、月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、烷基甜菜碱、酰胺基甜菜碱以及磺基甜菜碱等甜菜碱系两性表面活性剂等中的至少一种。
[0051] 在一个实施方案中，作为亲油性非离子表面活性剂，例如可以列举脱水山梨糖醇单油酸酯、脱水山梨糖醇单异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇单月桂酸酯、脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、脱水山梨糖醇倍半油酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯、五-2-乙基己酸二甘油脱水山梨糖醇酯、四-2-乙基己酸二甘油脱水山梨糖醇酯等脱水山梨糖醇脂肪酸酯类，单棉籽油脂肪酸甘油酯、单芥酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、α，α’-油酸焦谷氨酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯等脂肪酸甘油酯类，单异硬脂酸二甘油酯、二异硬脂酸二甘油酯等聚甘油脂肪酸酯，单硬脂酸丙二醇酯等丙二醇脂肪酸酯类、硬化蓖麻油衍生物以及甘油烷基醚等中的至少一种。
[0052] 在一个实施方案中，作为亲水性非离子表面活性剂，例如可以列举POE-脱水山梨糖醇单油酸酯、POE-脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、POE-脱水山梨糖醇单油酸酯、POE-脱水山梨糖醇四油酸酯等POE-脱水山梨糖醇脂肪酸酯类，POE-山梨糖醇单月桂酸酯、POE-山梨糖醇单油酸酯、POE-山梨糖醇五油酸酯、POE-山梨糖醇单硬脂酸酯等POE-山梨糖醇脂肪酸酯类，POE-甘油单硬脂酸酯、POE-甘油单异硬脂酸酯、POE-甘油三异硬脂酸酯等POE-甘油脂肪酸酯类，POE-单油酸酯、POE-二硬脂酸酯、POE-单二油酸酯、二硬脂酸乙二醇酯等POE-脂肪酸酯类，POE-月桂基醚、POE-油烯基醚、POE-硬脂酰醚、POE-山萮酰醚、POE-2-辛基十二烷基醚、POE-胆甾烷醇醚等POE-烷基醚类，Pluronic(聚丙二醇与环氧乙烷的加聚物)等Pluronic型类，POE·POP-鲸蜡醚、POE·POP-2-癸基四癸醚、POE·POP-单丁醚、POE·POP-氢化羊毛脂、POE·POP-甘油醚等POE·POP-烷基醚类、POE-蓖麻油、POE-硬化蓖麻油、POE-硬化蓖麻油单异硬脂酸酯、POE-硬化蓖麻油三异硬脂酸酯、POE-硬化蓖麻油单焦谷氨酸单异硬脂酸二酯、POE-硬化蓖麻油马来酸等POE-蓖麻油硬化蓖麻油衍生物、POE-山梨糖醇蜂蜡等POE-蜂蜡·羊毛脂衍生物，椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸单乙醇酰胺、脂肪酸异丙醇酰胺等烷醇酰胺，POE-丙二醇脂肪酸酯、POE-烷基胺、POE-脂肪酸酰胺、蔗糖脂肪酸酯、POE-壬基苯基甲醛缩合物、烷基乙氧基二甲基氧化胺以及三油烯基磷酸等中的至少一种。
[0053] 在一个实施方案中，作为天然系表面活性剂，例如可以列举大豆磷脂、氢化大豆磷脂、卵黄磷脂、氢化卵黄磷脂等卵磷脂类或大豆皂角素等中的至少一种。
[0054] 在一个实施方案中，本发明组合物可以被加入到化妆品或药物递送系统和/或缓释系统中，所述化妆品或药物递送系统和/或缓释系统选自由以下组成的组：脂质体、混合脂质体、毫米微胶囊、微胶囊、纳米微胶囊、海绵、环糊精、囊泡、胶束、表面活性剂混合胶束、磷脂-表面活性剂混合胶束、毫米微球、微球、纳米微球、脂微球、微乳剂、纳米乳剂、毫米微粒、微粒、纳米微粒和固体脂质纳米微粒。
[0056] 在一个实施方案中，作为液体油脂，例如可以列举鳄梨油、山茶油、鳖油、澳洲坚果油、玉米油、向日葵油、貂油、橄榄油、菜籽油、蛋黄油、芝麻油、杏仁油、小麦胚芽油、山茶花油、蓖麻油、亚麻子油、红花油、葡萄籽油、棉籽油、紫苏子油、大豆油、花生油、茶籽油、椰子油、米糠油、泡桐油、日本桐油、荷荷芭油、白池花籽油、胚芽油、月见草油、三辛酸甘油酯以及三异棕榈酸甘油酯等中的至少一种。另外，这里的液体油脂指室温下为液体的油脂。
[0057] 在一个实施方案中，作为固体油脂，例如可以列举可可脂、椰子油、牛脂、羊脂、马脂、棕榈仁油、猪脂、牛骨脂、树蜡油、牛脚脂、树蜡、硬化椰子油、硬化棕榈油、硬化牛脂、硬化油以及硬化蓖麻油等中的至少一种。
[0058] 在一个实施方案中，作为蜡类，例如可以列举蜂蜡、小烛树蜡、棉蜡、棕榈蜡、杨梅蜡、虫蜡、鲸蜡、褐煤蜡、米糠蜡、木棉蜡、甘蔗蜡、羊毛脂、醋酸羊毛脂、液体羊毛脂、羊毛脂脂肪酸异丙酯、还原羊毛脂、硬质羊毛脂、月桂酸己酯、荷荷芭蜡、虫胶蜡、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、POE胆固醇醚、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇以及POE氢化羊毛脂醇醚等中的至少一种。
[0059] 在一个实施方案中，作为烃油，例如可以列举液体石蜡、异石蜡烃、重质液体异石蜡烃、石蜡烃、地蜡、角鲨烷、植物性角鲨烷、姥鲛烷、白地蜡、角鲨烯、凡士林、微晶蜡、石蜡、褐煤蜡、烯烃低聚物、聚异丁烯、聚丁烯以及氢化聚丁烯等中的至少一种。
[0060] 在一个实施方案中，作为高级脂肪酸，例如可以列举月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸(Behenicacid)、油酸、十一碳烯酸、松浆油酸、异硬脂酸、亚油酸、亚麻酸、二十碳五烯酸(EPA)以及二十二碳六烯酸(DHA)等中的至少一种。
[0061] 在一个实施方案中，作为高级醇，例如可以列举月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、山萮醇、肉豆蔻醇、油醇、十六硬脂醇等直链醇，单硬脂基甘油醚(鲨肝醇)、2-癸基十四烷醇、羊毛脂醇、胆固醇、植物甾醇、己基十二烷醇、异硬脂醇以及辛基十二烷醇等支链醇等中的至少一种。
[0062] 在一个实施方案中，作为酯油，例如可以列举肉豆蔻酸异丙酯、异辛酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸辛基十二烷酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸异辛酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、油酸癸酯、辛酸葵酸甘油三酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻酯、乳酸辛基十二烷酯、醋酸羊毛脂、硬脂酸异鲸蜡酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、12-羟基硬脂酸胆固醇酯、12-羟基硬脂酸植物甾醇酯、油酸植物甾醇酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、二癸酸丙二醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、单异硬脂酸N-烷基二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、苹果酸二异硬脂酯、二-2-庚基十一烷酸甘油酯、三羟甲基丙烷三-2-乙基己酸酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、三-2-乙基己酸甘油酯、三(癸酰基·癸酸)甘油酯、三(癸酰基·三癸酸甘油酯·三肉豆蔻酸甘油酯·硬脂酸)甘油酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、棕榈酸2-乙基己酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三-2-庚基十一烷酸甘油酯、二异硬脂酸聚甘油酯、三异硬脂酸聚甘油酯、四异硬脂酸聚甘油酯、三异硬脂酸二甘油酯、四异硬脂酸二甘油酯、三2-乙基己酸赤藓醇酯、二三羟甲基丙烷三-2-乙基己酸酯、(异硬脂酸/癸二酸)二三羟甲基丙烷低聚酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、油酸油醇酯、醋酸甘油酯、棕榈酸
2-庚基十一烷酯、己二酸二异丁酯、(己二酸·2-乙基己酸·硬脂酸)甘油低聚酯、(2-己基癸酸·癸二酸)二甘油酯低聚酯、N-月桂酰基-L-谷氨酸-2-辛基十二烷酯、己二酸二-2-庚基十一烷酯、月桂酸乙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、棕榈酸2-己基癸酯、己二酸2-己基癸酯、癸二酸二异丙酯、琥珀酸2-乙基己酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯以及柠檬酸三乙酯等中的至少一种。
2-庚基十一烷酯、己二酸二异丁酯、(己二酸·2-乙基己酸·硬脂酸)甘油低聚酯、(2-己基癸酸·癸二酸)二甘油酯低聚酯、N-月桂酰基-L-谷氨酸-2-辛基十二烷酯、己二酸二-2-庚基十一烷酯、月桂酸乙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、棕榈酸2-己基癸酯、己二酸2-己基癸酯、癸二酸二异丙酯、琥珀酸2-乙基己酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯以及柠檬酸三乙酯等中的至少一种。
[0063] 在一个实施方案中，作为硅油，例如可以列举二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷等链状聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、四氢四甲基环四硅氧烷等环状聚硅氧烷以及聚氧乙烯聚烷基硅氧烷等中的至少一种。
[0064] 在一个实施方案中，所述油溶性助剂选自：荷荷芭油、白池花籽油、辛酸葵酸甘油三酯、棕榈酸异辛酯、棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯中的至少一种，优选地，所述油溶性助剂为荷荷巴油、白池花籽油、辛酸葵酸甘油三酯、棕榈酸异辛酯中的至少一种。
[0065] 在一个实施方案中，所述油溶性助剂中荷荷巴油、白池花籽油、辛酸葵酸甘油三酯、棕榈酸异辛酯，其质量配比为(1-7)∶(1-7)∶(1-7)，例如，例如，4∶3∶2∶1、3∶2∶4∶1、2∶1∶∶6∶1、3∶3∶1∶3、2∶2∶1∶5、1∶1∶1∶7，优选为4∶3∶2∶1。
[0066] 在一个实施方案中，所述富勒烯为空心富勒烯、金属富勒烯、杂环富勒烯和内嵌富勒烯中的一种或几种。包括但不限于富勒烯C2n、M@C2n、M2@C2n、MA@C2n、M3N@C2n、M2C2@C2n、M2S@C2n、M2O@C2n和MxA3-xN@C2n中的任一种，其中，M和A均为金属元素，所述M和A均选自Sc、Y和镧系金属元素中的任意一种；30≤n≤60；0≤x≤3，优选地，所述富勒烯为C60、C70、C76、C84，Gd@C82及其衍生物中的任意一种或其混合物，进一步优选地，所述富勒烯为C60。
[0067] 在一个实施方案中，本发明组合物作为液体制剂的形式例如可以是油性悬浮液、溶液剂，还可以是一种在使用前可用水或其它适宜的载体复配的干燥产品。这种液体制剂可含有常规的添加剂，诸如悬浮剂，例如山梨醇、甲基纤维素、明胶、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、硬脂酸铝凝胶或氢化食用脂肪；溶液剂的制备通常是通过将活性物质溶解在一种载体中，并在将其装入一种适宜的小瓶或安瓿前过滤消毒，然后密封。
[0068] 在一个实施方案中，本发明提供了一种富勒烯组合物制备水剂方法：将本发明的富勒烯组合物按照比例与水混合后，搅拌均匀，然后均质好，加入防腐剂和香精得到水剂。
[0069] 在一个实施方案中，本发明组合物制成乳剂的形式，可包含常规的乳化剂，助乳剂、表面活性剂等。
[0070] 在一个实施方案中，本发明提供了一种富勒烯组合物制备乳剂方法：将本发明的富勒烯组合物按照比例与乳化剂混合，然后进行均质，成乳状液或膏体，加入防腐剂和香精得到乳剂。
[0071] 在一个实施方案中，本发明提供本发明的组合物或分散体系在制备美容或化妆用品中的用途。
[0072] 在一个实施方案中，本发明提供本发明的组合物或分散体系在制备用于美容或化妆的器械中的用途。
[0073] 实施例
[0074] 下面参照实施例进一步阐释本发明。对本发明的具体示例性实施方案的描述是为了说明和例证的目的。这些描述并非想将本发明限定为所公开的精确形式，并且很显然，根据本申请说明书的教导，可以进行很多改变和变化。对示例性实施例进行选择和描述的目的在于解释本发明的特定原理及其实际应用，从而使得本领域的技术人员能够实现并利用本发明的各种不同的示例性实施方案以及各种不同的选择和改变。
[0075] 实施例1：
[0076] 取富勒烯粉末，油溶性助剂，将它们的混合物混合均匀后，投入微射流高压均质机中，200MPa均质5次，然后将物料温度控制在15度，搅拌12h，离心过滤得到组合物。
[0077]
[0078] 利用透射电镜观察富勒烯组合物的状态，放大250000倍并未检测到颗粒物存在，说明富勒烯是溶解在辅料中的，结果如图1所示。
[0079] 实施例2：
[0080] 抗皱紧致眼霜
[0081]
[0082] 实施例3：
[0083] 抗皱亮肤面霜
[0084]
[0085] 实施例4：
[0086] 防脱固发洗发水
[0087]
[0088]
[0089] 实施例5：皮肤透过率实验
[0090] 本发明富勒烯组合物按照实施例1制备。
[0091] 对照组：申请号：200480005008.1实施例1公开的胶束包覆的富勒烯复合物。
[0092] 实验方法：选用乳猪皮作为实验对象，分别将富勒烯组合物(其中荷荷巴油∶辛酸葵酸甘油三酯∶棕榈酸异辛酯为4∶5∶1)与胶束包覆的富勒烯复合物进行透皮实验对比。采用LC-MS进行药物透过率分析。
[0093] 结果显示：6个小时后，本富勒烯组合物中有80％的透过率，胶束包覆的复合物透过率仅为20％。
[0094] 结论：本发明含富勒烯的组合物为亮紫色，其中富勒烯为溶解状态，得到的含富勒烯的组合物性质稳定，可用于任何外用配方，非常易于透过皮肤角质层，更易于吸收和利用，功效更容易发挥。
[0095] 实施例6：油溶性助剂的配制
[0096] 取富勒烯粉末，油溶性助剂，将它们的混合物混合均匀后，投入微射流高压均质机中，200MPa均质5次，然后将物料温度控制在15度，搅拌12h，离心过滤得到组合物。
[0097] 富勒烯在单一辅料中的溶解性
[0098]
[0099]
[0100] 液相标定其中富勒烯的含量为1mg/ml，表明富勒烯有效溶于上述配比的油溶性助剂。
[0101]
[0102]
[0103] 荷荷芭油是植物性油脂，虽然较其他植物油如橄榄油、亚麻籽油等要稳定很多，但是还是存在油脂的一定不稳定性，付感偏有润。白池花籽油是自身可以抗氧化的油脂，更加稳定，而且肤感更清润。辛酸葵酸甘油三酯：高清爽度无味油脂，属棕榈油或椰子油的衍生物，它是使用热分馏方法提取。由于它和人体皮肤有兼容的特征，它有着不油腻质感，加入乳霜或乳液中可改进其延伸性，有润滑和使肌肤柔软的效果。并有过滤紫外光的功能，为椰子中的提取物，化妆品中作柔润剂、溶剂来使用。榈酸异辛酯：具有一定的透皮性，且性质温和。综合考察以上不同配比的组合物，发现荷荷巴油∶白池花籽油∶辛酸葵酸甘油三脂∶棕榈酸异辛酯4∶3∶2∶1的配比条件下，组合物的稳定性更好，皮肤吸收性最佳，肤感更加温和。
[0104] 实施例7：美白祛斑效果
[0105] 实验方法：将小鼠用2.5％戊巴比妥钠麻醉后，模型组以0.4％的黄体酮注射液按0.02g/kg剂量小鼠后肢肌肉注射，每周6次，连续4周。正常组按0.02g/kg肌肉注射灭菌注射用水。取健康雌性小鼠60只，3个剂量组，随机分为6组，每组lO只。正常组、模型组、一组富勒烯组合物(其中荷荷巴油∶白池花籽油∶辛酸葵酸甘油三酯∶棕榈酸异辛酯为4∶3∶2∶1)外用3个剂量组(0.10、0.20、0.40mg/ml))、3％氢醌阳性对照组(0.69mg/ml)。一组3个剂量治疗组分别在小鼠造模当日皮肤局部外用给药，每日1次，连续用药30天。正常组和模型组于相应时间给予蒸馏水局部涂抹；3％氢醌阳性药对照组于造模当日开始局部用药，时间和疗程同富勒烯组。给药30天后，颈椎脱臼处死小鼠，背部去毛，迅速取肝组织及涂药部位的皮肤组织各2块，其中一块用冰冷的生理盐水冲洗，除去血液，滤纸吸干，切取肝脏及皮肤各0.5g，分别放入2.0ml预冷生理盐水的烧杯中，剪碎组织，再倒人试管中，以高速分散器lOr/min匀浆两次，每次10秒；再以3500r/rain转速离心15分钟，取上清液，进行测试。
[0106] 结果：如下表2
[0107] 表2
[0108]
[0109]
[0110] 结论：如上表2所示，正常组为未造模，模型组为造模后为进行药物处理，阳性组为已知具有优良美白效果的氢醌。造模成功后，模型组的黑素细胞数明显增多，真皮炎症细胞数增多，真皮血管数减少，对比低、中、高三个给药组发现其黑素细胞数量、真皮炎细胞均比模型组低，真皮血管数明显增加，说明都有一定的美白效果，并且有一定的浓度依赖关系。本发明组合物对于模型组、阳性对照组具有显著功效，本发明的组合物具有美白祛斑的作用。
[0111] 实施例8：抗氧化除皱
[0112] 实验方法：实验选用6周大裸鼠，分为两组，每组10只，实验组在裸鼠右侧耳背部涂抹油溶性富勒烯组合物(其中荷荷巴油∶白池花籽油∶辛酸葵酸甘油三酯∶棕榈酸异辛酯为4∶3∶2∶1)，每日两次，每次约0.5g，对照组不给药。在清洁、通风、干燥、室温22±2℃条件下，相同饲料喂养。用药60天后各取8只，颈椎脱臼处死后取其药物作用部位及对侧相应部位皮肤作检测。观察60天实验组水溶性富勒烯外用组合物对皮肤胶原蛋白占真皮层面积比例的影响。
[0113] 结果：见表3，60天后本发明组合物对真皮层胶原蛋白的增加有显著效果。
[0114] 表3油溶性富勒烯外用组合物对皮肤胶原蛋白占真皮层面积比例的影响
[0115]
[0116] 实施例9：本发明富勒烯组合物配方人体外用效果评价
[0117] 在常规乳液中加入该组合物，配制成新的乳液产品。
[0118]
[0119] 祛痘实验：性别随机，20名年龄18～55岁，面部有轻度、中度和重度的痤疮的受试者，使用产品14天，结果如图2和3所示。
[0120] 淡化细纹实验：20名年龄35-55岁女性，眼角处有明显皱纹，使用产品30天
[0121] 肤色改善实验：20名年龄35-55岁女性，肤色暗沉，连续使用4周含有3％本专利成分的富勒烯的面霜，每日早晚各一次。通过问卷调查及照片分析获得数据。可以看出添加了3％富勒烯的面霜具有明显的提亮肤色，美白的功效。结果如图4所示
[0122] 淡斑实验：20名年龄35-55岁女性，局部有浅褐色斑块，使用产品30天
[0123] 固发防脱实验：有脱发困扰人群，性别不限，使用产品30天
[0124] 防霾效果：将本专利富勒烯组合物(其中荷荷巴油∶白池花籽油∶辛酸葵酸甘油三酯∶棕榈酸异辛酯为4∶3∶2∶1)处理皮肤外植体5天，然后暴露于污染环境中。结果显示经过本专利成分处理的皮肤细胞状态与空白组几乎没有差别。而被雾霾损伤过的皮肤表现出受损细胞明显增多，结果如图5所示。
[0125] 结果：
[0126]组别 祛痘 细纹变化 肤色改善 淡斑 固发防脱
80％ 65％ 70％ 50％ 60％
80％ 65％ 70％ 50％ 60％
[0127] 结论：本发明的富勒烯组合物具有美容作用，祛痘，消除细纹，改善肤色淡斑效果。
[0128] 综上所述本发明有益效果
[0129] 1、本发明的含富勒烯组合物中富勒烯为分子状态，颗粒粒径小，在配方中更容易释放出，进而被吸收利用。
[0130] 2、本发明的含富勒烯的组合物制备方法简便易行，适合大批量制备。
[0131] 3、本发明的含富勒烯的组合物性质稳定，适用于任何外用配方的制备。
[0132] 4、本发明的含富勒烯的组合物具有美白、祛斑、祛皱的作用。
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